JPS5917223A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

磁気記録媒体の製造方法

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JPS5917223A
JPS5917223A JP12617182A JP12617182A JPS5917223A JP S5917223 A JPS5917223 A JP S5917223A JP 12617182 A JP12617182 A JP 12617182A JP 12617182 A JP12617182 A JP 12617182A JP S5917223 A JPS5917223 A JP S5917223A
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JP
Japan
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magnetic
ligand
magnetic material
cobalt
nickel
Prior art date
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Pending
Application number
JP12617182A
Other languages
English (en)
Inventor
Katsuhiro Mizoguchi
勝大 溝口
Atsushi Kawai
淳 河合
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NEC Corp
Original Assignee
NEC Corp
Nippon Electric Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS5917223A publication Critical patent/JPS5917223A/ja
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    • GPHYSICS
    • G11INFORMATION STORAGE
    • G11BINFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B5/00Recording by magnetisation or demagnetisation of a record carrier; Reproducing by magnetic means; Record carriers therefor
    • G11B5/84Processes or apparatus specially adapted for manufacturing record carriers
    • G11B5/858Producing a magnetic layer by electro-plating or electroless plating

Landscapes

  • Chemically Coating (AREA)
  • Manufacturing Of Magnetic Record Carriers (AREA)
  • Thin Magnetic Films (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ffl気記録媒体の製造方法に関し、とくに
、磁気テープ、磁気ディスク、磁気カードなど磁気記録
?用途とする磁性体を基体上に形成させる製造方法に関
する。
従来、ffl気記録媒体は、(イ)ガンマ−三酸化第二
鉄γ−Fez03など磁性体の微細針状粉末全バインダ
ーとする高分子の溶液中に混合分散し、この溶液を帯状
体9円筒体9円盤などの電気絶縁性の基体上にドクター
ブレード法などの方法によって塗布し、その後乾燥して
基体上に磁性粉末層全形成する分散液のコーテング方法
、(ロ)特殊な化学的前処理によって表面が活性化され
た基体を無電解メッキ液中に導入浸漬し、化学反応によ
って磁性体層を基体上に形成する無電解メッキ法、ρ→
低注性金属真空蒸着によって基体上に磁性層を形成する
気相メッキ法などの製造方法によっている。
磁気記録を目的とする場合には、記録密度を大きくする
ため、極めて高い均一性と比較的大きい保磁力1周波数
特性の向上のために磁性粉末の微細さ、出力特性の向上
のため大きい飽和・残留但東密度が要求されるうある種
の磁性体材料でこの要求全満足するためには、 (a)
@柱体粒子の短径[全小さくシ、粒子の長径lf長くす
る、つまり針状比l/rが大きいこと、(1)lffl
性体粒子’effl化方向に配向させること、および(
C)このような磁性体粒子を基体上に薄く、かつ均一に
形成させることなどが重要となる。
従来の製造方法1例えば上記(イ)の分散溶液のコーテ
ング方法によれば、たとえit / rの大きな磁性体
粒子を使用しても基体上に薄く、かつ均一に磁性体粒子
を塗布形成させることは極めて困難な欠点がある。また
、従来の製造方法の上記(ロ)およびしうの方法では、
1./rの大きい磁性体を形成させることが非常に困難
である。そのため、極めて特殊な製造方法音用いなけれ
ばならないため量産性に欠ける欠点がある。さらに、上
記(ロ)の製造方法である無N解メッキ法では、磁性体
?基体上に形成させるに必要な時間、つまり、反応速度
が著しく低いこと、また、磁性体が基体上に無秩序に形
成されるため磁気特性に劣る欠点があった。
本発明の目的は、このような従来欠点を除去した高性能
かつ量産性に優れた磁気記録媒体の製造方法を提供する
ことにある。
本発明によれば、窒素、酸素または硫黄の原子を含む配
位子と銑、ニッケル、またはコバルトの少なくとも一つ
から選らばれた金属のイオンを主成分とする金属錯体の
溶液會基体上に付着・乾燥させて上記金属錯体を層状に
形成する工程と、上記基体上に付着形成した金属錯体を
反応の核として磁界印加中で還元雰囲気によって鉄、ニ
ッケルまたはコバルトなどのイオンを還元して上記基体
上に鉄、ニッケルまたはコバル)k主成分とする磁性体
を形成する工程を含むことを特徴とする磁気記録媒体の
製造方法が得られる。
本発明による磁気記録媒体の製造方法には次のような特
徴がある。すなわち。
(1)基体の材料は、プラスチックやセラミックスなど
電気絶縁性の材料、または、アルミ。
銅などの電気良導性の材料?使用することができる。
(11)基体上に金属錯体を形成し、こレヲ反応の核と
して磁性体粒子?成長させることができる。
(fil)  ffl性体粒体粒子長時に磁界金利用し
て成長する磁性体粒子の針状形成とその配向を規制する
ことができる。
以上の三つ金本発明の基本的な特徴としているが、この
特徴音一層効果的に発現させるために次のような方法が
加わる。すなわち。
(1v)  使用する金属錯体上あらかじめ形成し、こ
れを基体上に形成する。形成法としては、金属錯体の溶
液ケ吹き付け、流延、印刷などの方法により基体上に塗
布したり、あるいは。
金属錯体の溶液中に基体全浸漬させるなど溶液を用いる
方法がある。この場合、金属錯体の基体への接着を向上
させるため高分子などをバインダーとして加えることも
有効である。
そのほか、金属錯体金蒸着やスパッターなどの方法によ
って形成することも有効である。
(v)基体上の金属錯体を反応の核として、鉄。
ニッケルおよびコバルトヲ主成分とする磁性体を形成さ
せるため、鉄、ニッケル、およびコバル)k−成分とT
るイオンを還元させる反応は2次のような還元雰囲気を
用いて実施することができる。
(7)次亜リン酸ナトリウム、水素化ホ“つ素ナトリウ
ム、ジメチルアミンボラン、ジエチルアミンボラン、ヒ
ドラジン、ホルムアルデヒド、ブドウ糖、ロッ/エル塩
、蟻酸などの還元剤を含む溶液の雰囲気(化学還元法)
(イ)鉄、ニッケルおよびコバルトより卑な金属又は金
属錯体のイオンを含む溶液の雰囲気(酸化還元電位の相
違による還元法)。
(勺 紫外線などによる光照射雰囲気(光還元法)。
に)水素ガスなどの還元性金有するガスの雰囲気。
なお、これらの還元雰囲気は単独でも良好だが。
それぞれを組み合わせた還元雰囲気音用いても良好な結
果が得られる。
金属錯体全形成する配位子としては、塩累、臭素などハ
ロゲン、シアン、およびアンモニウムなどの無機物から
なる配位子を含むことは勿論だが1皇素N、酸素Oおよ
び硫黄Sなどの原子の不対電子に基因する有機物からな
るキレート型配位子を用いることに本発明の特徴がある
。このキレート型配位子の配位ρ仕方としては、錯形成
する金属種によっても異なるが、0−0.(J−N、0
−8゜N−N、N−8,S−8,などの配位型がある。
本発明のように、錯体の金属が、鉄、ニッケルおよびコ
バルトなどの鉄族金属の場合、これらの金属とキレート
錯体を形成する配位子としては。
例えば、アセチルアセトン、ジベンゾイルメタン。
1.1.1−トリフルオロ−3−(2−テノイル)アセ
トン、N−ニトロンフェニルヒドロキシルアミンのアン
モニウム塩、N−ベンゾイル−N−フェニルヒドロキシ
ルアミン、l−ニトロソ−2−す7トールなどで代表さ
れるO−O配位型、8−キノリツール、α−ベンゾイン
オキシムなどで代表される0−N配位型、モノチオジベ
ンゾイルメタン、1.1.1−トリフルオロ−3−(2
−チオテノイル)アセトンなどで代表されるO−8配位
型、ジメチルグリオキシム、α−ベンジルオキシム、ジ
フェニルチオカルバゾンなどで代表されるN−N配位型
、8−キノリンチオールなどで代表されるN−8配位型
、ジエチルジチオカルバミン酸のナトリウム塩やアンモ
ニウム塩などで代表されるS−8配位型、そのほか、1
−42−ピリジルアゾ)−2−ナフドルなどで代表され
る0 −N−N配位型、EDTAなどで代表される多座
配位型などが有効である。
基体上にこの種の配位子、金属錯体を形成する場合、配
位子、金属錯体だけの場合でも良いが。
基板との接着性を向上するため、■高分子などのバイン
ダー金添加する方法、■配位機能金もったある種の化合
物を高分子の主鎖または側鎖に設けた、いわゆる配位高
分子を用いる方法、■配位子と金属の錯形成によって架
橋型の高分子量の錯体になる。いわゆる架橋配位子を用
いる方法、などによっても有効な結果が得られた。
本発明では、基体上に形成される配位子や金属錯体の表
面密度によって磁性体の形成密度を制御できる特徴があ
る。磁気記録の感度や分解精度は。
基板上の磁性体の形成密度に著しく影響される。
通常の無電解メッキ法や蒸着法などの従来の製造方法で
は、メッキ液組成などメッキ条件や蒸着条件によって磁
性体の形成密度を制御しているが、制御方法が極めて困
難であり再現性に久しく量産しにくい欠点のほかに、形
成された磁性体の磁気特性も比較的悪い。しかし1本発
明によれば、基体上に形成する配位子や金属錯体の表面
密度?あらかじめ制御することができるため、その後に
形成される磁性体は、配位子や金属錯体の表面密度に比
例して成長してくるので磁性体の形成密度?比較的自由
に制御したり、規定することが容易にできる利点がある
。さらに1本発明によれば、金属錯体を核として磁性体
が成長するため13 / rの大きい磁性体が得られ、
また、その成長方向を磁場によって一次元的に規制し配
向させることも加わるため磁気特性にすぐれた磁性体が
形成できる。
本発明によれば、形成される磁性体は、鉄、ニッケルお
よびコバルトの強磁性金属またはこれらの金属の合金組
成金主成分とするが、磁性体の磁気特性や耐摩耗性など
機械的性質全向上させるため、リンP、ホウ素B、など
の非金属元素やタングステンW、マンガンMn、レニウ
ムRe、スズSn、亜鉛Zn、バナジウムV、銅Cuな
どの金属元素?含むことも有効である。
本発明によれば、用いる金属錯体の金属が、形成される
磁性体の主成分元素である鉄、二・ソケル。
コバルトと同一金属であるため、■磁性体が金属錯体を
核として成長しやすいこと、■磁性体の組成制御が容易
であること、また、■得られた磁性体の磁気特性が良好
なことなどの利点がある。
以下、本発明を実施例により詳細に説明する。
〔実施例1〕 塩化ニッケルNIC12のLM水溶液ioo yを調整
し、これに緩衝溶液を加えてpH+i 5〜6に調節す
る。このニッケル水溶液中にアセチルアセトン17)0
.1Mベンゼン溶液50ゴを加え入れ1両液上充分攪拌
混合するとベンゼン相にアセチルアセトンN i ([
)錯体が分離形成される。水相と分離したアセチルアセ
トンN i (■)錯体のベンゼン溶液中にポリメタア
クリル酸メチルを加え入れて溶解するまで充分攪拌する
。この溶液をポリエチレンテレフタレートのフィルムの
片面上に吹き付は次のチ、圧縮空気で流延し、フィルム
上のベンゼン溶液を薄く、かつ均一に塗布し、乾燥する
このようにして、フィルム上にアセチルアセトンNi(
[)錯体が形成されたフィルム會第1表のような組成と
濃度の液中にそれぞれ入れ第1表のような反応条件で磁
界約1.0000elかけて約1分間反応させ、フィル
ム試料a −dの4穐類を作製した。反応後、それぞれ
のフィルム試料をとり出し、充分水洗し、乾燥した。な
お、磁界の印加方向は、フィルム面内で磁気特性評価時
の磁化方向に平行になるようにつねに加えた。各々のフ
ィルム試料18EMで観察した結果、e&磁性体フィル
ム上の金属錯体?核として磁性体粒子が針状に連鎖した
状態で磁rヒ方向に配向、成長していた。また、針状に
連鎖した磁性体音とり出し、XMAで分析したところ第
2表に示したような組字であることが判明した。次に、
それぞれの試料について磁−気持性を測定した結果、第
2光のような良好な特性金示した。
なお、磁性体の成長反応時に印加する磁界の影響?検討
したところ、少なくとも100〜3000(jeの範囲
では良好な結果が得られた。
第1表 第2表 〕 〔実施例2〕 塩化コバルトCOCl2のtM水溶液ioo y金2ず
同調製し、各々緩衝溶液によってf)Ht”9〜10、
および5〜10に調節する。pHが9〜10、および5
〜10のコバルト水溶液中に、それぞれモノチオジベン
ゾイルメタンの1M四塩化炭素溶液、および8−キノリ
ツール(オキシン)のLMクロロホルム溶tLt加え入
れて充分攪拌すると、有機相にコバルト錯体が形成され
る。四塩化炭素溶液およびクロロホルム溶液にそれぞれ
ボリスチレ/、およびポリビニルブチラールを加え入れ
て溶解するまで充分に攪拌混合する。この溶液中にそれ
ぞれ、ポリエチレンテレフタレートのフィルムを浸漬し
、乾燥するとフィルム上にコバルト錯体の薄一層が均一
に形成されΔ。このコバルト錯体が形成されたフィルム
?それぞれ第1表に示すよ°うな組成と濃度の液中に入
れ、第1表に示したような反応条件下で磁場約1000
0e fフィルム面内で磁化方向にかけて反応させると
、ただちにフィルム上の錯体を核として磁化方向に針状
連鎖形状の磁性体が形成してくる。反応後、水洗。
乾燥し実施例1と同様にして磁性体の組成と磁気特性を
測定した結果、第3表および第4表に示Tような値が得
られた。
第  3  表 試料   液組□成および濃度   反応条件 融体組
成硫酸コバルト      0.08mot/次亜リン
酸ナトリウム  0.2    q         
  Co96.9%温度80℃、 pH9 酒石酸ナトリウム    0.5    #     
      P3.1%ホウ酸        0.5
# 硫酸コバルト      0.07mot15NWk=
ツケル      0.03   #        
  Co62J%f  クエン酸ナトリウム   0.
2    #    90℃pH9Ni 34.2チ硫
酸アンモニウム    0.5    #      
    P3.5%第6表 〔実施例4〕 鉄の1−(2−ピリジルアゾ)−2−す7ト一ル錯体の
1Mベンゼン溶液を調製し、このベンゼン溶液中にポリ
メタアクリル酸メチルを加え入れて充分混合し溶解する
。ポリエチレンテレフタレートのフィルム上にこの溶液
全流延後、乾燥してフィルム上に金属錯体?均一に形成
する。
金属錯体が形成されたフィルムを第7表に示した液中に
入れて第7表のような反応条件下で磁場的10000e
 vl″フィルム面内で@Cヒ方向にかけて反応させた
。反不後、充分水洗し、乾燥した。実施例1と同様にし
て磁性体の組成と磁気特性を測定し、その結果を第8表
に示した。
第7表 第 8 宍 上記の実施例はいずれも反応時に印加する磁界はフィル
ム面内に平行であった。フィルム面に垂直に低化全装T
る場合には1反応中のみならず洗浄、乾燥時にもフィル
ム面に垂直方向に磁界?印加することで、上記の実施例
と同様の効果があり。
本発明は垂直記録方式の磁気記録媒体にも極めて有効で
あることが立証された。
壕、上1本発明によれば、従来の製造方法にくらべて次
の効果がある。
(1)  金属錯体の触媒作用によるため基体上での磁
性体の成長反応が早く磁気記録媒体の量産性にすぐれる
(2)  ffl性体は基体上の金属錯体を反応の核と
して成長するため、基体上の磁性体密度金金属錯体の表
面密度によって容易に制御することができる。このため
、磁気特性にTぐれた磁気記録媒体が容易にえられる。
(3)  lid界によって磁性体の成長方向を配向規
制Tることができるため、−次元的に配向した磁性体の
連鎖が得られる。このため、l/rの大きい磁性体が形
成され、したがって、保磁力や角型比など性能にすぐれ
た磁気記録媒体かえられる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 窒素、酸素または硫黄の原子を含む配位子と鉄。 ニッケル、およびコバルトの少なくとも一つから選らば
    れた金属のイオンと金主成分とTる金属錯体の溶液を基
    体上に付着・乾燥させて前記金属錯体全層状に形成する
    工程と、前記基体上に付着形成した金属錯体全反応の核
    として磁界印加中で還元雰囲気によって鉄、ニッケルま
    たはコバルトなどのイオン全還元して前記基体上に鉄、
    ニッケルまたはコバルト?主成分とする磁性体全形成す
    る工程金倉むことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法
JP12617182A 1982-07-20 1982-07-20 磁気記録媒体の製造方法 Pending JPS5917223A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014525992A (ja) * 2011-08-19 2014-10-02 アースワン サーキット テクノロジーズ コーポレイション 非伝導性表面上に伝導性像を形成するための方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014525992A (ja) * 2011-08-19 2014-10-02 アースワン サーキット テクノロジーズ コーポレイション 非伝導性表面上に伝導性像を形成するための方法
JP2016196708A (ja) * 2011-08-19 2016-11-24 アースワン サーキット テクノロジーズ コーポレイション 非伝導性表面上に伝導性像を形成するための方法

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