JPS59159756A - 鹹味付与剤 - Google Patents

鹹味付与剤

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JPS59159756A
JPS59159756A JP58035478A JP3547883A JPS59159756A JP S59159756 A JPS59159756 A JP S59159756A JP 58035478 A JP58035478 A JP 58035478A JP 3547883 A JP3547883 A JP 3547883A JP S59159756 A JPS59159756 A JP S59159756A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジペプチド又はその塩を含有づる酸味付与剤に
関する。
酸味を呈する物質として代表的なものは塩化ナトリウム
であるが、ナトリウムの摂取乃至は過剰摂取が医療上の
理由で制限される場合がある。特に、高血圧、腎臓病、
書面性心不全、肝硬変の治療、或いは妊11i 111
間中などにおいては、ナトリウムの摂取を積極的に制限
するために、酸味剤に用いる塩化ナトリウムの量を減少
したり、全く排除する場合がある。治療を目的としない
場合でも、上記の如き成人病等の予防のために、近年、
塩化ナトリウムの摂取を減らそうとする傾向が高い。
塩化ナトリウムの減少又は排除に伴う酸味の不足を補う
目的で使用される、いわゆる代用食塩として典型的なも
のに、塩化カリウムがあるが、酸味と共に若干の苦みも
有する。従って、この塩化カリウムに由来する苦みを酸
味成分、甘味成分等により緩和し、塩化ナトリウムの呈
味に近似ざ往ようとするのが、従来の低ナトリウム化対
策における取り組みであった。塩化カリウム或いは塩化
アンモニウム、カルボン酸類等を成分とする食塩代替の
組成物に関する文献としては、特公昭47−13698
、同54−12543、同56−17892、特開昭4
9−126854、同52−14270、同52−14
721、同52−83979、同56−55177、同
57−22666、同57−79860、同57−13
8359、同57−18G4601米国特許2,601
,112、同2,742,366、同2,806,79
3、同2,824,008、同2,829,056、同
2,910.36.9、同2,966.416、同2,
968,566、同3,505,082、同3,782
,974、同3,782,975、同3.860,73
2、同4,181,743、同4,216,244、同
4,220、667、同4,216,244、同4,2
43,691、独公開3.107,800、ソ連特許6
48,196、ダーウエント社リサーチデスクロージャ
ーN o、207,079等がある。
これらの方法の内、グリシンアミド塩を添加するものく
特公昭56−17892)等を除けば、ナトリウムイオ
ンの代替として、カリウムイオンを使用することから、
カリウムイオンの過剰摂取に由来する好ましくない医学
的特性が問題になるおそれがあり、苦味等の好ましくな
い呈味特性も加わって、必ずしも満足な結果は得られて
いない。
本発明者は、ナトリウムイオンに由来する上記問題点を
回避する目的で、ナトリウムイオン、を他のイオンに置
ぎ換えての呈味実験を行い、呈味の発現I1mを解明し
、更にペプチドを中心とする呈味挙動と化学構造との相
関を究明する中で、特定のペプチド、即ち、下記一般式
で示されるジペプチド及びその塩類がナトリウムイオン
、ノJリウムイオンの非存在下で酸味を呈すること並び
に上記ジペプチド中、Qrn−GIVにあっては、L−
グルタミン酸モノナトリウム(MSG)の1/2に相当
Yる旨味も呈するとの知見を得た。
一般式 %式% ) ) 呈味を有するペプチドは、1000種以上が知られてい
るが、その80%以上は苦味を呈するものであり、ココ
ア、納豆、清酒等の苦味構成成分として知られている。
 また、α−L−アスパルチル−し一フェニルアラニン
低級アルキルエステルに代表される甘味ペプチドも知ら
れている。更に、旨味を有するペプチドとしては、グル
タミン酸又はアスパラギン酸とオルニチン又はリジンか
らなるジペプチド(特公昭43−11730) 、L−
グルタミル−L−グリシル−L−セリン(特公昭49−
18228)等が知られている。一方、酸味については
、アラニルリジン、グリシルアラニン及びロイシルロイ
シン(Physiology &Behaivor V
Ol、17  pD523−535.1976)につい
て若干報告されているにすぎない。
上記一般式で示されるジペプチドの具体例としては、以
下のものが挙げられる。
(1)オルニチルーβ−アラニン(以下、Qrn−β−
Alaと記載する。) (2)リジルグリシン(以下、Lys−Glvと記載す
る。) (3)オルニチルグリシン(以下、0rn−Glyと記
載する。) (4)オルニチルーγ−アミノ酪酸(以下、Qrn−7
−AI)Uと記載する。) (5)ジアミノブチリル−γ−アミノ酪酸(以下、Da
b−r−Abuと記載づ−る。)本発明においては、Q
rn−β−へ1aが物質として新規であり、L yS−
G ly、 Orn、−G ly、。
0rn−r−Abu及ヒDab−7−Abuハ公知物1
であるが、その呈味機能に関しては全く知られていない
。これらのジペプチドは、化学的合成或いは微生物醗酵
による方法等、いがなる方法で得られるものでもよく、
その製法に特別の限定はない。
上記ジペプチドは、それ自体でも又は塩酸塩等の塩の形
でもその酸味発現機能に変りはなく、何れの形態でも使
用可能であり、例えば、化学的合成法により得られた最
終目的物(Orn−β−Ala、 Lys−’Gly’
、 0rn−Qly、 Qrn−7−Abu又はDab
−γ−Abu)の物性が不安定であったり、取扱いが困
難な場合には、塩酸塩、硫酸塩、グルタミン酸塩、クエ
ン酸塩、酢酸塩、酒石酸塩、マレイン酸塩、フマル酸塩
等の形での使用が望ましい。 上記3種のジペプチドは
、1体、0体、DL体の何れもでもJ:い。また、01
゛n−β−A Ia、 L ys −G Iy、 Or
n −G IV、、Orn −r −A I+u、 D
 ab −r −A bu又はこれらの塩を各単独で使
用しても、或いは2種以上を組み合せてもよい。
呈味に関する実験 倍数希釈による官能検査法により、呈味を評価した。結
果は、0rn−Glys Lys−Glyq 0rn−
β−Ala、 0rn−7−Abu及び0ab−7−A
buは酸味と旨味のいずれも有し、旨味についてはジア
ミノブチリルグリシン、ジアミノプロピオごルグリシン
がそれぞれ呈した。Qrn−β−A1aとLVS’−G
IVは、これらの中でも質のよい酸味を呈し、その呈味
力はそれぞれ塩化ナトリウムの約2倍(モルlI痕比)
であった。
第 1表 物質           呈味 0rn−Gly           酸味/旨味0r
n−β−△1a         酸味/旨味Orn 
−7−A bu         @味/旨味L VS
−G +y           M味/旨味D ab
 −7−A bu         酸味/旨味ジアミ
ノブチリルG1y     旨味ジアミノPro−Gl
y       旨味塩化ナトリウム        
酸味 MSG             旨味ばれた1種又は
2種以上の成分のみで構成するか或いは他の成分と併用
して構成する。併用される他の成分としては、塩化ナト
リウム、塩化カリウムその他の酸味付与成分、アミノ酸
、その塩類、L−グルタミン酸、し−グルタミン酸塩類
、5′−イノシン酸及び5−−グアニル酸塩等の5′−
ヌクレオチドの塩類、コハク酸塩、動物蛋白加水分解物
、植物蛋白加水分解物、酵母エキス等のエキス類その他
の旨味付与成分、グルタミン酸、フマル酸、クエン酸、
リンゴ酸、酒石酸、アスコルビン酸等の酸味付与成分、
ショ糖、ブドウ糖、乳糖、アスパルテーム、ステビオサ
イド、グリチルリチンその他の甘味付与成分その伯のい
ずれの成分を組合せることも可能である。
食品(又は医薬)に好ましい酸味を付与するには、例え
ばQrn−β−AIa単独添加で1%以下の場合、塩化
ナトリウムの1.5〜2イ8濃度で塩化ナトリウム濃度
に相当する酸味が得られるが、共存する伯の呈味成分、
食用材料、目的とする酸味の強さ等に応じて、好ましい
添加量は変化する。
本発明の酸味付与剤は、調味料自体として或いは各種の
食品、飲料、医薬成分として、酸味付与を必要とづるあ
らゆる種類の食用“材料に対しても適用可能であり、ナ
トリウムイオンを含まず(又はナトリウムイオン含量の
少ない)、かつアミノ酸から構成される酸味付与剤とし
てその有用性が明らかである。
次に実施例により本発明を更に説明する。なお、実施例
における略号は以下の通りである。
Z−:    ベンジルオキシカルボニル基−Q[3z
l:   ベンジルエステルDCHA :   ジシク
ロヘキシルアミンN−MM:   N−メチルモルホリ
ンECC+    エチルクロロカルボネートDMF:
    N1N′−ジメチルホルムアミT HF : 
   テトラヒドロフラン1) −TOsOH:パラト
ルエンスルホン酸BAPW:   n−ブタノール:酢
酸:ビリジン:水 実施例1 1ys−Qly、 Qrn−7−Abu、、[)ab−
7−Abu及ベースに添加したものを用い、官能テスト
を実施した。
Qrn−(31y塩酸塩の合成 (1) 0rn−I−I CI  (50mmol、8
.43g) 、ニーフル(10ml) 、2N−Na 
OH(50ml>を300m l容フラスコに入れ、水
冷下撹拌した。次いでZ−CI  (100mmol 
、17.0ml >、2N−Na 01−1 (7゜m
l)を6回に分けて10分置きに加えた。1及び2回目
の滴下はZ −CI  4.25m1ずつでそれ以後は
2.13mlずつ滴下した。2N−NaOHはpH−+
iiを保つように加えた。80分後、反応が終了したの
で、反応溶液をpH2〜3に6N−11CIを用いて調
整し、酢酸エチルで抽出した後有機層を水洗後、無水硫
酸ナトリウムで乾燥し5時間放置した。
次に無水硫酸ナトリウムを濾去し、減圧濃縮後、DCH
A (10m1.50mmol) −ニーr)Ltテ結
晶化し、Z−Orn(Z)−OH−DCHA@lた。
収量(率)   28.86(] (999%+11.
p、          133−135°CRf  
        0188 (展聞溶W  BAPW =  4:  1:  1:  2) (2)グリシン(100mmo1.7,5!J ) 、
p−トルエンスルホン酸−水和物(120mmol 2
2.h ) 、ベンジルアルコール(50ml) 、ベ
ンゼン(100ml )を300m l容丸をコルベン
にいれ油浴中(150℃)Dean −3tark装置
を用いて還流した。反応終了後、ベンピンをドライアッ
プし、エーテル(150m1)を加えて結晶化しGly
−OBzl−p −TosOHを得た。再結は熱エタノ
ールで行った。
収量(率)   29.32(] (87%)m、p、
      135℃ Rf       O,63 (H開溶@  B A P W = 4:  1:  1:  2) (3) Z−Orn(Z) −0H−DCHA (5m
mol、291g)を1N−82SO外、酢酸エチル混
合溶液中撹拌し脱DCHA後、水洗し、無水硫酸ナトリ
ウムで有機層を乾燥し一夜放置した。減圧濃縮後、油状
物を冑、これをT HF 10m1に溶かしN−MM(
5mmof、0.55m1 )を加えたものを塩−氷冷
下撹拌した。E CO(5mm of、0.501)を
加工15分間撹拌した。これにGIV−OBzl・p 
−T oso i−1(5mmol、1.69 iJ 
)をDMF : CHCl 3  (5zl  :5m
l )混合溶媒に溶かし、N−Mlyl(5mmol、
  0.551111 )を加えたものを20分かけて
滴下した。1時間後、室温に戻し反応を続けた。薄層ク
ロマトグラフィーで経時変化をみて反応終了を確認し、
減圧濃縮後メタノール−水で結晶化した。このZ−Or
n(Z ) −Gly−OBzl結晶を順次、2%ト1
C1、水、4%NaHCOx及び水で洗浄し乾燥した。
収量(率)    2.460 (9o%)m、l) 
、      151℃ 〔α〕。      −6° (CL 、DMF)Rf
          0099 (展開溶媒 BAPW =  4:  1:  1:  2) C30H3307N3  (分子式)としての、計算値
 C: 65.80 、H:、 6,70 、N : 
 7,67%実測値 (:、 : 65,64 、H:
  6.75 、N :  7.55%(4)Z  0
n(Z)  Gly  0Bzl(3,15mmo I
、1.72g)を5mlの酢酸に溶かし、パラジウム黒
(200mo )を加え、撹拌中、水素ガスを通し、接
触還元を行なった。2.5時間後、薄層クロマトグラフ
ィーで反°応終了を確認し、パラジウム黒を濾去し、減
圧濃縮後油状物を得た。
収量(率)95% 〔α〕。     +23° (CI、酢酸)Rf  
     0013 (展開溶媒 BAPW =4:1:1:2) (5)(4)で得られた油状物に少量のメタノールを加
えて、蒸発乾固を繰り返して、酢酸をできるだけ除去し
た後、等モルのI」cI/メタノールを加え、析出した
結晶を更にエタノールを加えて固化し、冷蔵庫に数時間
放置後、濾過して、0rn−Gly塩酸塩を得た。
同様の操作により、硫酸塩、パラトルエンスルホン酸塩
が得られたが、いずれの塩も吸湿性を示した。
0rn−β−AIaFA酸塩の合成 (1)β−A la (100mmol、8.91g、
市販品片山)、p−トルエンスルホン酸−水和物(12
0mmol、22.8(1) 、ベンジルアルコール(
50+111 > 、及びベンゼン(100ml )を
3001の丸型フラスコにいれ、[) Can −3t
ark装置を用いて150℃油浴槽中、20時間還流し
た。薄層クロマトグラフィーで経時変化をみてアミノ酸
が残っていたが、変化がないので反応を終え、放冷中結
晶が析出した。反応液にエーテル(100m1)を加え
冷蔵庫に放置し、5時間後に濾過した。これを熱エタノ
ール−アセトンで再結し、目的物である1」−β−AI
a−OBZI−・ρ−T osQ Hを得た。
収量(率)   29.61g (84%)m、p、 
        132℃ Rf;        o、a。
(展開溶*  BAPW =  4:  1:  1:  2) (2) Z−Orn(Z) −0H−DCHA (5m
m01゜2.91g> ヲlN−H2Sot 、酢酸エ
チル混合溶液中撹拌し脱D CHAを行った。有機溶媒
層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで有機溶媒層を乾燥し
た。5時間後無水硫酸ナトリウムを濾去し減圧濃縮後、
油状物を得、これをT HF 10m1に溶解し、N 
−M M (5mmol、0.55 ml>を加え塩−
氷冷下撹拌した。F CC(5mmol、0.5On1
1 )を加え15分間放置した。これにβ−A Ia−
OB zl・p −T C50H(5+nmol   
、   1,769)  を Cl−ICl3:DMF
 (511+1  : 5ml ) Q合m’lXに溶
かし、N−MM(5mmol、  0.55m1 > 
ヲ加えたち(7) ヲ201j カケて滴下した。1時
間撹拌後、室温に戻して一夜撹拌を行い、薄層クロマト
グラフィーで反応経過を追跡して反応終了を確認し、減
圧濃縮後メタノール−水で結晶化した。この結晶を2%
HCI 、水、4%N a HCO3、水で順次洗浄し
、乾燥し目的物であるZ−Orn(Z)−β−Ala−
Q3zlを(qた。
収量(率)    2.730 (97%)m、+1 
     157℃ 〔α〕、−2° (C1、DMF) RI’       0.99 (展開溶媒 BAPW = 4:  1:  1:  2) C3t Haダ0γN3  (分子式)としての計算値
 C: 66.29 、H:  6.28 、N : 
 7.48%実測値 C: 66.44 、H:  6
.22 、N :  7,45%(3)Z−Orn(Z
)−β−Ala−OBzl(3,1511111101
,1,7717)を51の酢酸に溶かし、酢酸で洗浄し
ておいたパラジウム黒(200111(1)を加え、水
素ガスを通し、接触還元を行なった。3時間後、薄層ク
ロマトグラフィーで反応終了を確認し、パラジウム黒を
濾去し、減圧濃縮後油状物を得た。
収量(率)98% 〔α〕。     +28° (C1、酢酸)Rf  
      0020 (展開溶媒 BAPW =4:1:”l:2> (4)(3)で得られた油゛状物に少量のメタノールを
加えて、蒸発乾固を繰り返して、酢酸をできるだけ除去
した後、等モルのHCI /メタノールを加え、析出し
た結晶を更にエタノールを加えて固化し、冷蔵庫に数時
間放置後、濾過して、Qrn−β −Ala塩 酸 」
島 を 暫7 ノこ 。
同様の操作により、硫酸塩、パラトルエンスルボン酸塩
をいずれも吸湿性の固化物として得た。
スープベースの調製 鳥ガラ500g、豚骨5009に水8名を加え、3時間
微沸させながらアクを除去する。後、濾過して6名のス
ープベースを得た。
1久Σ几汰 スープの調製法は第2表の如くである。官能検査は、ス
ープの旨味の強さ、塩味の強さ、味全体の好ましさの各
項目について、訓練されたパネル10名により二点比較
法を用いて行なった。
第2表 スープの調製法 原   料                   配
合食  塩                    
   29(又はlj/5−aly塩酸塩     4
9)(又はOrn−GIM塩酸塩     4q)(又
はQrn−β−A1a塩酸塩   719)(又はQr
n−β−A1a硫酸塩   4G>(又はQrn−7−
Abu塩酸塩    4(])(又はD ab −7−
A bujiW塩     49M5G       
               3 gスープベース 
         500m1艶1 結果は第3表の如くであり、lj/5−GIV塩酸塩、
Qrn−Gly塩酸塩、□rn−β−A1a塩酸塩、Q
rn−β−Ala硫酸塩、0rn−7−Abu、Dab
−γ−Abuを添加したものは食塩単独添加したものと
、塩味の強さは同等であつlC0第3表 サンプル  旨味の 塩味の 味全体に好強い方 強い
方 ましい方 Lys−Gly    5   4    3食  塩
         5    6      70 r
n −G ly    6   5    6塩酸塩 食  塩         4    5      
4サンプル  旨味の 塩味の 味全体に好強い方 強
い方 ましい方 Qrn−β −Ala   5   4    4Qr
n−β −Ala   6   5    30rn−
7−Abu   5   3    4実施例2 実施例1と同様の方法で調製したスープベース500m
1に食塩2Qを添加溶解し、食塩添加スープベースを得
た。食塩添加スープベースを用い第4表に従いスープを
調製した。
このスープについて、訓練されたパネル10名により、
旨味の強さ、塩味の強さ、味全体の好ましさの各項目に
ついて官能検査を行なった。
第4表 原   料                   配
合食  塩                    
    2 g(又はLys−G、ly塩酸塩    
 4g>(又はQrn−GIV塩酸塩     4g>
(又は0rn−β−Ala塩酸塩   49)(又は0
rn−r−Abu塩酸塩    4g)(又はDab−
7−Abu塩酸塩     4(J)MSG     
         3g食塩添加スープベース    
  500ml結果は第5表の如くであり、Ij/!3
−GIV塩酸塩と食塩、Qr’n−Gly塩酸塩と食塩
、Qrn−β−AIa塩酸塩と食塩、Qrn−7−Ab
u塩酸塩と食塩、Dab−γ−Abu塩酸塩と食塩を併
用したものは、食塩単独添加したものと塩味の強さは同
等であつ1ζ。
第5表 サンプル  旨味の 塩味の 味全体に好強い方 強い
方 ましい方 しys−Gly645 食  塩         4    6      
50 rn−G ly  5 5  5 塩酸塩 食  塩        5    5      5
サンプル  旨味の 塩味の 味全体に好強い方 強い
方 ましい方 Qrn−β−A1a  6  4   60n−7−A
bu   6   5    4Dab−7−Abu 
  5   5    4実施例3 実施例1と同様の方法で調整したスープベース500m
1に食塩2gを添加溶解して得た食塩添加スープベース
に第6表に従い食塩、1ys−G+y塩酸塩及び塩化カ
リウム、0rn−Gly塩酸塩及び塩化カリウム、0r
n−β−AIa塩酸塩及び塩化カリウムQrn−γ−A
bu塩酸塩及び、  塩化カリウム、Dab−γ−Ab
u塩酸塩及び塩化カリウムをそれぞれ加え、更にMSG
を加えスープを得た。訓練されたパネル10名により、
旨味の強さ、塩味の強さ、味全体の好ましさの各項目に
ついて官能検査を行ない、第7表のごとき結果を得 l
こ 。
第6表 原   料                   配
合度  塩                    
    2qMSG                
     3 cp食塩添加スープベース      
500m1第7表 サンプル  旨味の 塩味の 味全体に好強い方 強い
方 ましい方 Lys−Gly    7   4    30rn−
Gly    6   4    4サンプル  旨味
の 塩味の 味全体に好強い方 強い方 ましい方 Qrn−β−Ala65    7 食  塩         4    5      
30rn−7−Abu  4 7  3 食  in         63       7D
ab−r−Abu  5 5  3 鍼味剤として、1−ys−city塩酸塩、塩化カリウ
ム及び食塩、Qrn−Gly塩酸塩、塩化カリウム及び
食塩、Qrn−β−A1a塩酸塩、塩化カリウム及び食
塩、Qrn−γ−A bu塩酸塩、塩化カリウム及び食
塩、Dab−γ−Abu塩酸塩、塩化カリウム及び食塩
を併用したスープは、食塩のみを用いたものとtir#
cの強さは同等であった。
特許出願人 味の素株式会社

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 一般式、 H2 (Cト12  )で NH2−0H−CONH−(CH2)7n−COOH(
    m =  1−3.11= ニー4)で示されるジペプ
    チド及び/又はジペプチド塩類を含有することを特徴と
    する酸味付与剤。
JP58035478A 1983-03-04 1983-03-04 鹹味付与剤 Granted JPS59159756A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5110797A (en) * 1985-10-14 1992-05-05 Nippon Zoki Pharmaceutical Co., Ltd. Peptide compound and a pharmaceutically acceptable salt thereof
WO2014060480A1 (en) * 2012-10-16 2014-04-24 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
CN109007751A (zh) * 2018-06-20 2018-12-18 陈玉海 一种低钠肽盐

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CN109007751A (zh) * 2018-06-20 2018-12-18 陈玉海 一种低钠肽盐

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