JPS59154436A - Preparation of process photosensitive material based on silver halide - Google Patents

Preparation of process photosensitive material based on silver halide

Info

Publication number
JPS59154436A
JPS59154436A JP58028929A JP2892983A JPS59154436A JP S59154436 A JPS59154436 A JP S59154436A JP 58028929 A JP58028929 A JP 58028929A JP 2892983 A JP2892983 A JP 2892983A JP S59154436 A JPS59154436 A JP S59154436A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
coating
photosensitive
gelatin
silver halide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP58028929A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0466012B2 (en
Inventor
Masashi Ogawa
雅司 小川
Shingo Yamauchi
慎吾 山内
Yukihide Urata
浦田 幸秀
Yasuo Kasama
笠間 康夫
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP58028929A priority Critical patent/JPS59154436A/en
Priority to EP84301104A priority patent/EP0119761A3/en
Publication of JPS59154436A publication Critical patent/JPS59154436A/en
Publication of JPH0466012B2 publication Critical patent/JPH0466012B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00Photosensitive materials
    • G03C1/005Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
    • G03C1/06Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein with non-macromolecular additives
    • G03C1/30Hardeners

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To improve suitability for reducing treatment without depending on increase of coating silver amt. by coating gelatine to a specified amt. on the upper layer of a nonsensitive material. CONSTITUTION:A thin gelatine layer is formed to 0.05-0.5g/m<2> coating amt. by coating gelatine soln. contg. a diffusion-resistant high molecular hardening agent on a nonsensitive upper layer. By this method, increase of viscosity with time which is often recognized when a high molecular hardening agent is added to coating soln. for nonsensitive upper layer contg. large amt. of gelatine is avoided. Since the thin gelatine layer is not coated directly on a photographic emulsion layer but coated on the upper nonsensitive layer, sufficient suitability for reducing treatment and film strength are secured. Further, if a mat agent is contained in said upper nonsensitive layer, the overall transparency of the coated film is improved by coating a thin gelatine layer on the upper nonsensitive layer.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は製版用ハロゲン化銀写α感光材料(以下製版用
感材という)の製造方法に関するものであり、特に減力
処理適性を向上させるために塗布層別硬膜技術を利用し
た製版用感材を製造する方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a silver halide photosensitive material for plate making (hereinafter referred to as a sensitive material for plate making). The present invention relates to a method of manufacturing a photosensitive material for plate making using technology.

製版用感材は、印刷工業等の分野に於て濃淡画像を網点
画像に変換したり線i+!+j像を撮影するなどの写真
製版工程に用いる感材である。
Photosensitive materials for plate making are used to convert shading images into halftone images in the printing industry and other fields. +j This is a sensitive material used in photolithography processes such as photographing images.

通常これらの製版用感材を用いて印刷用原板ケ得るにあ
たっては、印刷特性に適合した画像の微妙な調子再現や
芸術的な表現を満足させる為に、該製版用感材に対して
減力処理と呼ばれる処理を施1〜で網点面積を減少させ
たり線画の巾を拡大又は縮少させるなど画像を物置的に
又は全面的に微(i正する1程を経ることが多い。
Normally, when obtaining printing plates using these plate-making photosensitive materials, the pressure is reduced on the plate-making photosensitive materials in order to reproduce subtle tones of images that match the printing characteristics and to satisfy artistic expression. Processing called processing is often performed to slightly or completely correct the image, such as reducing the area of halftone dots or expanding or reducing the width of line drawings.

この為、製版用感材に於ては減力処理適性を有して−る
か否かが極めて暇要な性能の1つとなる。
For this reason, one of the most time-consuming aspects of a photosensitive material for plate making is whether or not it has suitability for force reduction processing.

露光・現像処理を経て網点画像又は線画像を形成した製
版用感材を減力処理するには、該網点又は線画像を形成
している金属銀を晶力液と接触させる方法が用いられて
いる。減力液としては多くのものが知られており、たと
えばミーズ著ザ・セオリー・オシ・ザ・フォトグラフィ
ック・プロセス(Mees、TheTheoryoft
hePhotographicProcess)第73
f〜739頁(/YjlA年、Macmillan社刊
行)には過マンガン酸塩、第λ鉄塩、第2セリウム塩、
赤血塩、取りロム酸塩、過値酸塩などの減力成分を用い
た減力液が記載さ力ている。
To reduce the pressure of a photosensitive material for plate making that has formed a halftone image or a line image through exposure and development, a method is used in which the metallic silver forming the halftone dots or line image is brought into contact with a crystalline solution. It is being There are many known reducing fluids, such as those described in The Theory of Photographic Process by Mees.
hePhotographicProcess) No. 73
Pages f to 739 (/YjlA, published by Macmillan) contain permanganate, ferrous salt, ceric salt,
Depot solutions using depot ingredients such as red blood salts, romate salts, and overvalue salts have been described.

ところが1威力処理とは結局、銀画像を酸化し、溶解す
ることであるから網点画像を減力処理する場合、減力処
理により網点面積を減少せしめると、それと併行して網
点の黒化濃度の減少が生ずる。
However, since 1-power processing ultimately means oxidizing and dissolving the silver image, when applying power reduction processing to a halftone dot image, when reducing the halftone dot area through power reduction processing, the blackness of the halftone dots increases at the same time. A decrease in the chemical concentration occurs.

従って減力処理により修正可能な範囲は44L1点面積
9減少時に発生+る網点/個当りの黒化濃度の減少の度
合によって制限されることになる。換鳳すれば、網点画
像の修正可能な範囲のメジャーは、網点1個轟りの黒化
濃度を一定値以上に保って網点面積をいくら減少せ(7
め得1こかに工って表わすことが出来る。
Therefore, the range that can be corrected by the force reduction process is limited by the degree of reduction in blackening density per halftone dot that occurs when the area of one point of 44L is reduced by 9. By converting, the measure of the range in which the halftone image can be corrected is how much the halftone dot area can be reduced while keeping the blackening density of one halftone dot above a certain value (7
Meitoku 1 can be expressed by writing it down.

本明細書に於ては、減力処理により写真製版工程で必要
とさ几るぎりぎりの値Kまで網点の黒化濃度が減少した
時に、網点面積が処理前の網点面積に対してどn位減少
し/こ〃)を「減力中」、また、そAまでに要した時間
を「減力時間」なる用語で表わすことになる。この波力
中が広いほど減力処理適性が高くなることはいうまでも
ない。また、減力時間は、あ捷りに短刀)たったり、長
刀)つ1こりすると減力操作がやりにくく、適当な長さ
であることが必要であり、数io秒秒数数分好ましい。
In this specification, when the blackening density of a halftone dot is reduced by force reduction treatment to a value K that is just below what is necessary in the photolithography process, the halftone dot area is compared to the halftone dot area before treatment. The nth degree of force reduction/this is expressed as ``during force reduction,'' and the time required to reach that point is expressed as ``force reduction time.'' It goes without saying that the wider the wave force, the higher the suitability for reducing force. In addition, the depowering time should be an appropriate length, preferably several seconds, since it is difficult to perform the depowering operation if you use a short sword or a long sword.

減力処理適性に向上させる技術と1−ては、例えば特開
昭J−2−&♂弘lり号公報に記載さ肛た減力処理時に
メルカプト化合物を含む減力法が知ら肛ているが、特殊
な減力液となり、減力速度などが一般に使わ几ている減
力液と異なって使いにくくなる。また乳剤膜を軟膜πし
て、カバーリングパワーを上げて濃度を上げれは減力「
[」を・広くし減力処理適性を改善することができるが
、この方法では必要な膜強度が得られない。
As a technique for improving suitability for force reduction treatment, for example, a force reduction method that includes a mercapto compound during force reduction treatment is known, which is described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-110003. However, it is a special reducing fluid, and its reducing speed is different from commonly used reducing fluids, making it difficult to use. In addition, the emulsion film can be coated with a soft coating to increase the covering power and density.
Although it is possible to improve the suitability for reducing force by widening ['], the required membrane strength cannot be obtained with this method.

減力中を広く1〜てθ成力処理通性を改善する技術の中
で最もイj゛効な方法は画像を形成する銀量を多くする
ことである。何故なら重連し7たように減力処理とは4
.減力液により銀画像を酸化し溶解することであるから
、一般に銀画像を形成している銀の単位面積当りの量が
多ければ多い程減力処理により画像をJIF6正できる
範囲は広くなるからである。
The most effective method among the techniques for improving the θ-formation processability over a wide range of conditions during reduction is to increase the amount of silver used to form an image. The reason is that the power reduction process is 4 as shown in 7.
.. The purpose of this process is to oxidize and dissolve the silver image using a reducing solution, so generally speaking, the greater the amount of silver per unit area that forms the silver image, the wider the range in which the image can be corrected to JIF6 by the reducing solution. It is.

従って製版用感材に用いるハロゲン化銀の(ト)位面積
当りの塗布iiを多くすれば減力中は大きくなるのであ
るが、周知の如く銀は極めて高価かつIt市なものであ
るから、いたずらに塗布銀)11を多くすることば製版
用感材のコストの点からも省資源的見地からも好ましく
ない。
Therefore, if the amount of silver halide used in the photosensitive material for plate making is increased per unit area, the reduction will increase, but as is well known, silver is extremely expensive and commercially available. Unnecessarily increasing the amount of coated silver) 11 is undesirable from both the cost and resource saving standpoints of photosensitive materials for plate making.

従って、出来るだけ少ない銀を用いて、必要な特性を有
する製版用感材を製造することは当契界の重要な課題の
1つである。
Therefore, one of the important issues in the industry is to produce photosensitive materials for plate making having the necessary properties using as little silver as possible.

本発明者等はかかる課題を改善する方策を種々検討した
結果、非感光性上部層に耐拡散性の高分子硬化剤を用い
て、非感光性上部層の硬化度とノ・ロゲン化銀乳剤層の
硬化度を独立にコントロール(塗布層別硬膜)し、非感
光性上部層の硬化度を大きくすることに工す減力中を広
くして減力処理適性を著しく改良する技術を児い出した
(特願昭1t−i!Aottり号)。ところがこの技術
について更に研究を進めてゆく過程で高分子硬化剤を用
いる際には経時増粘と呼ばれる問題が発生し易いことが
判明した。
As a result of examining various measures to improve this problem, the inventors of the present invention have found that by using a diffusion-resistant polymer hardener in the non-photosensitive upper layer, the degree of hardening of the non-photosensitive upper layer can be improved. We have developed a technology to independently control the degree of hardening of each layer (hardening for each coated layer) and to increase the degree of hardening of the non-photosensitive upper layer.We have developed a technology that significantly improves the suitability for reducing force by widening the force reduction period. I started it (Special application 1st-i! Aott issue). However, in the course of further research into this technology, it was discovered that when using a polymer curing agent, a problem called viscosity thickening over time tends to occur.

当業界では硬化剤ケ使用するにあたり、写真層用塗布液
調製後−塗布がおこなわ几る捷での経時C以下、「溶解
経時」という)により、調製タンクの中、送液ノミイブ
中成いはホッパーなどの写真層用塗布液を支持体上に供
給して塗布する装置C以下「給液器」という)内などの
調液及び送液系の中で硬膜剤とゼラチンが反応し、時間
と共に粘度が上昇しゼラチンの不可逆性の固化等を生じ
せしめて写真層用塗布液の物件が変化し、て塗布が困難
となったり、塗布面に主としてゼラチンの硬化反応に起
因する不溶解物の固まりが塗布さ′i″Lfcすして塗
布面質を悪化させることがしばしば発生する。こnが経
時増粘と呼ばれる問題である。
In the industry, when using a hardening agent, after preparing a coating solution for a photographic layer - the time (hereinafter referred to as "dissolution time") during which the coating solution cools during coating, the formation time is determined in the preparation tank during the liquid feeding process. The hardening agent and gelatin react in a liquid preparation and liquid delivery system such as a hopper (hereinafter referred to as "liquid supply device") that supplies and coats the coating liquid for the photographic layer onto the support, and the hardening agent and gelatin react over time. At the same time, the viscosity increases, causing irreversible solidification of gelatin, which changes the properties of the coating solution for photographic layers, making it difficult to coat, and leaving undissolved substances on the coated surface, mainly due to the hardening reaction of gelatin. It often occurs that clumps are applied and deteriorate the quality of the coated surface. This is a problem called viscosity increase over time.

拡散性の低分子硬化剤のS台には、例えば、西独特許公
開第214ff、ユど6号公報に記載されているように
硬化剤を成形工程の直前に連続的に添加して経時増粘の
発生を未然に防止できるし、また塗布液のpHk変化さ
せたり、硬化剤を目的の層以外の層の塗布液に分配した
りして経時増粘を防止することができる。し刀為しなが
ら耐拡散性の高分子硬化剤の場合には上記第1の方法で
は均一な硬化ケ達成することが困難であるし、p13に
よる硬化速度の変動が少ないので上記第2の方法も有効
でなく、また耐拡散性であるがゆえに上記第3の方法は
採用できない。
For example, as described in West German Patent Publication No. 214ff and Udo No. 6, a hardening agent is continuously added to the S base of a diffusible low-molecular hardening agent just before the molding process to increase its viscosity over time. In addition, it is possible to prevent the viscosity from increasing over time by changing the pH of the coating solution or distributing the curing agent to the coating solution for layers other than the intended layer. However, in the case of a diffusion-resistant polymer curing agent, it is difficult to achieve uniform curing using the first method, and since there is little variation in the curing rate due to p13, the second method is used. Also, the third method cannot be adopted because it is not effective and has diffusion resistance.

また製版用感材の非感光性上部層にはスベ1)や耐接着
件を改良するためしばしばマット剤と呼は几る微小粒子
が添加さnるが、゛マット剤を添加すると塗布層の不透
明度(ヘイズという)が大きくなるという問題が生じる
ことが判明した。
In addition, microparticles called matting agents are often added to the non-photosensitive upper layer of photosensitive materials for plate making in order to improve smoothness (1) and adhesion resistance. It has been found that a problem arises in that the opacity (referred to as haze) increases.

従って本発明の目的は塗布銀量全長くするという手段に
依らずに減力処理適性を改良する製版用感材全迅速Kま
た経時増粘を発生させることなく製造する方法を提供す
るにある。また本発明の第2の目的は塗布層の透明度が
優れた製版用感材の製造方法を提供するVCある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, an object of the present invention is to provide a process for producing a photosensitive material for plate making that improves suitability for reduction processing without relying on increasing the total amount of coated silver, and without causing thickening over time. A second object of the present invention is to provide a method for producing a photosensitive material for plate making in which the coating layer has excellent transparency.

本発明の目的は支持体上に、少なくとも1層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層と該乳剤層の上部に親水性コロイドか
らなる非感光性上部層を塗布し、それと同時に−又はそ
の塗布のあとに、ゼラチン溶液に、本ゼラチン溶液が作
る層の融解゛時間全前記乳剤層の融解時間よりも大とす
るに足る量の耐拡散性の高分子硬化剤?含有せしめた組
成液な、上記非感光性上部層の上に上2チン塗布叶が0
,03g/m2−0、t、!ir/mzK&る工うに塗
布することKよって達成さn−る。
The object of the invention is to coat on a support at least one light-sensitive silver halide emulsion layer and, on top of said emulsion layer, a non-light-sensitive upper layer consisting of a hydrophilic colloid, simultaneously - or after the coating. Add a diffusion-resistant polymeric hardener to the gelatin solution in an amount sufficient to make the melting time of the layer formed by the gelatin solution longer than the melting time of the emulsion layer. The composition containing the liquid is coated on top of the non-photosensitive upper layer.
,03g/m2-0,t,! This is accomplished by applying ir/mzK&R.

本発明の最大の特徴は耐拡散性の高分子硬化剤を含有せ
しめたゼラチン溶液を非感光性上部層の土にゼラチン塗
布量が0.0!ji/@2〜O8夕i/m2になる工う
に塗布してゼラチン薄層合作゛る点に′ある。こ扛に′
よって従来のようにゼラチン塗布量の多い非感光性上部
層用塗布液中に高分子硬化剤を加えた時にりら′i1.
た経時増粘の問題を回避することができる。またこのよ
うなゼラチン薄層を直接乳剤層上に塗布するのではなく
非感光性上部層上に塗布するので充分な減力処理適性と
膜強度が確保さ肛る。更に非感光性上部層にマット剤を
含有させる@台、その上部に上記ゼラチン薄層を塗布す
ること′により塗布膜全体の透明度が上昇するという利
点が得らnる。
The greatest feature of the present invention is that the gelatin solution containing a diffusion-resistant polymer hardening agent is applied to the non-photosensitive upper layer of soil in an amount of 0.0 gelatin! The key point is that the gelatin layer is formed by coating the gelatin at a temperature of 2 to 8 i/m2. To this day'
Therefore, when a polymer curing agent is added to a coating solution for a non-photosensitive upper layer that has a large amount of gelatin coated, as in the past, Rira'i1.
The problem of thickening over time can be avoided. Furthermore, since such a thin layer of gelatin is coated not directly on the emulsion layer but on the non-photosensitive upper layer, sufficient suitability for reduction processing and film strength are ensured. Further, by applying a thin layer of gelatin on top of the non-photosensitive upper layer containing a matting agent, there is an advantage that the transparency of the entire coating film is increased.

本発明のゼラチン薄層のゼラチンには特別な制限はない
が−好ましくは写真俄に対して油付の少ないいわゆる不
油付ゼラチンが用いら几る。ゼラチン塗布量は0.03
〜0.1g7m2、特に00、!−〜08.2.!iI
/TL2に設定さnる。f7vコ、(7)セラチン溶液
のゼラチン濃度は希薄にするのが望ましく、特KO,/
−2重量%、更にはo3〜/夕重量係にするのが特に望
寸しい。塗布溶媒としては水又は有機溶媒(特に水と相
溶性のあるもの)を使用し得るが通常水が最も好ましい
。このゼラチン溶液には塗布助剤として種々の界面活性
剤を添力0しうる。界面活性剤としては例えばザポニン
の如き天然界面活住剤−アルキレンオキザイド系、グ1
1シドール系などのノニオン界面活性剤、カルボン酸、
スルホン酸C例えば米国特許第3.4!/!、t≠2号
記載のもの)、燐酸、硫酸エステル、燐酸エステルなど
の酸性基を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミ
ノスルホン酸類、アミノアルコールの硫酸又は燐酸エス
テル等の両件界面活性剤が好ましく用いらnる。
Although there is no particular restriction on the gelatin used in the gelatin thin layer of the present invention, it is preferable to use so-called oil-free gelatin, which has less oil adhesion compared to photographic areas. The amount of gelatin applied is 0.03
~0.1g7m2, especially 00,! -~08.2. ! iI
/TL2. (7) It is desirable to dilute the gelatin concentration of the seratin solution.
-2% by weight, and more preferably o3~/yellow weight. As a coating solvent, water or an organic solvent (particularly one that is compatible with water) can be used, but water is usually most preferred. Various surfactants can be added to this gelatin solution as coating aids. As surfactants, for example, natural surfactants such as zaponin-alkylene oxide series, G1
1 Nonionic surfactants such as sidole, carboxylic acids,
Sulfonic acid C eg US Pat. No. 3.4! /! , t≠2), anionic surfactants containing acidic groups such as phosphoric acid, sulfuric esters, phosphoric esters, amino acids, amino sulfonic acids, and sulfuric or phosphoric esters of amino alcohols. Preferably used.

本発明に使用する耐拡散性の高分子硬化剤とはゼラチン
と反応しうる反応性基を有する高分子化合物であって、
高分子であるが故に耐拡散件全持つ。具体的には特開昭
tx−ttt4ti号、英国特許第1.3.2.t、9
7/号、米国特許第3.t7/、2jt号、等の特許、
及びり、M。
The diffusion-resistant polymer hardening agent used in the present invention is a polymer compound having a reactive group that can react with gelatin,
Because it is a polymer, it has excellent diffusion resistance. Specifically, Japanese Patent Application Laid-Open No. 1999-1992-4TI, British Patent No. 1.3.2. t, 9
No. 7/, U.S. Patent No. 3. Patents such as t7/, 2jt, etc.
Andori, M.

13urnessJ、pouradier”l’heT
hcoryofthephotographicpro
cess”gthed、(T、、1.Jamesed、
’l。
13urnessJ, pouradier"l'heT
hcoryofthephotographicpro
cess”gthed, (T,, 1. Jamesed,
'l.

7+JacmillanNewYork−/177.1
)p1≠、やG、A;CampbejL、I、、R。
7+JacmillanNewYork-/177.1
) p1≠, and G, A; Campbej L, I,, R.

Hamilton、1.S、ponticello。Hamilton, 1. S, ponticello.

”PolymericAm1neandAmmoniu
m3alts”(E、J、Goethalsed、)p
ergamonpress、NewYork/り7り。
”PolymericAm1neandAmmoniu
m3 alts” (E, J, Goethalsed,)p
ergamonpress, New York/Re7ri.

pp3.2/〜322.などの放置で工〈知らn、てい
る高分子硬化剤ケ挙げることができる。
pp3.2/~322. Examples include polymeric hardeners that are known to degrade when left unattended.

この茜分子硬化剤にしては次に示す一般式(I)、(1
1)及び(1■)のものが好甘しく、特に一般式III
のものが奸才しい。
This madder molecular curing agent has the following general formulas (I) and (1
1) and (1■) are preferred, especially those of general formula III
That thing is so clever.

R。R.

? 02−R2 式中Amその右に示1−.たモノマー屯位と共重合可能
なエチレン性不皓和モノマ=を表わす。
? 02-R2 In the formula, Am is shown to the right of 1-. represents an ethylenically insoluble monomer that can be copolymerized with the same monomer level.

−!た式中R1は水素原子また(rj/がら6個の炭素
(皇子を有する低級アルギル基を表わす。QはR。
-! In the formula, R1 represents a hydrogen atom or a lower argyl group having six carbon atoms (rj/). Q is R.

−CO2−1−CO=N−(イFコし■(,1は上述の
ものと同じものを表わす〕又は乙から70個の炭素原子
全有するア11−レン基のいずれゾ)へである。I。
-CO2-1-CO=N- (I F koshi (, 1 represents the same as above) or B to any of the ar11-lene groups having all 70 carbon atoms) .I.

R。R.

は−C02−1−CON−(仕1シ■(川は上述のも・
のと同じものケ表わ寸〕結合のうち少なくとも一つ含む
3から/タイ固の炭素)猿子を有する二イ111iの:
Jij;、■(,1 あルイfりtO−1N−1−(二〇−1−8O−11(
1 一5o2−1S(−J3−1−S(,12N−1RxR
t1尤1 −NCON−1−NC02(R,1id上述のものと同
じものを表わ−t)結合のうち少くとも一つ含む/から
72個の炭素原子を有する二価の票のい1“れかである
。R2はビニル基あるいはその萌;小体となる官能基を
表わし、−CH=CH2、−CH=CH2Xのいずれか
である。Xは求核基によって置換されうる基、または塩
基によってHXのノ1チで脱i4!tLうる基を表わす
-C02-1-CON-(Shi1shi■(The river is also
The same thing as the 111i with at least one of the bonds from 3 to 111i with the carbon:
Jij;,■(,1
1-5o2-1S(-J3-1-S(,12N-1RxR
t1 = 1 -NCON-1-NC02 (R, 1id represents the same as above - t) A divalent compound containing at least one of the bonds / having 72 carbon atoms 1" R2 represents a vinyl group or a functional group forming a small body thereof, and is either -CH=CH2 or -CH=CH2X.X is a group that can be substituted by a nucleophilic group, or a base. represents a group that can be removed by removing i4!tL at the first position of HX.

式中x、yはモル百分率を表わし、XけO々いし7り、
yは/ないし100の値をとる。
In the formula, x and y represent molar percentages,
y takes a value of / to 100.

式(1)のAで表わされるエチレン性不飽和モノマーの
例ハ、エチレン、プロピレン、/−ブテン、イソブチン
、スチレン、クロロメチルスチレン、ヒドロキシメチル
スチレン、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、ビニルベ
ンジルスルホン酸ノーダ、へ、N、N−1リメチルーN
−ビニルベンジルアンモニーラムクロライド、N、N−
ジメチル−N−ベンジル−N−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド、α−メチルスチレン、ビニルトルエン
、≠−ビニルピリジン、J−ビニルピリジン1、ベンジ
ルビニルピリジニウムクロライド、〜−ビニルアセトア
ミド、N−ビニルピロリドン、/−ビニル−コーメチル
イミダゾール、叫肋族酸のモノエチレン性不飽和エステ
ル(例えば酢酸ヒ’”ル、酢殿アクリル)、エチレン性
不飽和のモノカルボン酸も1.<けジカルボン酸によび
その塩(例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
、マレイン酸、アクリル酸ソーダ、アク11ル酸カリウ
ム、メタクリル酸ソーダ)、無水マレイン酸、エチレン
性不飽和のモノカルボン酸もしくσジカルボン酸のエス
テル(例えM′n−ブチルアクリレート、0−へキシル
アク11レート、ヒドロキシエチルアク1ル−ト、シ了
ノエ千ルアク1)レート、N、N−ジエチルアミノエチ
ルアクリレート、メチルメタクリレート、n−ブ千ルノ
タク+7し〜ト、はンジルメタクリレ−1・、ヒドロギ
ノエチルメクク1ル−ト、クロロエチルメタクjル−ト
、メトギシエチルメタクIIレート、N、N−ジエチル
アミノエチルアクリレート、Thi、N、N−1リエ千
ルーN−メタクリロイルオキシエチルアンモニウムp−
トルエンスルホナー、ト、N、N−ジエチル−N−メチ
ル−N−メタクリロイルオキシエチルアンモニウムp−
トルエンスルホナート、イタコン酸ジメチル、マレイン
酸モノベンジルエステル)、エチレン性不飽和のモノカ
ルボン的モL<(dジカルボン酸のアミド(例えばアク
リルアミド、N。
Examples of ethylenically unsaturated monomers represented by A in formula (1): ethylene, propylene, /-butene, isobutyne, styrene, chloromethylstyrene, hydroxymethylstyrene, sodium vinylbenzenesulfonate, sodium vinylbenzylsulfonate, to, N, N-1 remethyl-N
-Vinylbenzyl ammonium chloride, N, N-
Dimethyl-N-benzyl-N-vinylbenzylammonium chloride, α-methylstyrene, vinyltoluene, ≠-vinylpyridine, J-vinylpyridine 1, benzylvinylpyridinium chloride, ~-vinylacetamide, N-vinylpyrrolidone, /-vinyl - co-methylimidazole, monoethylenically unsaturated esters of carboxylic acids (e.g. hydrogen acetate, acryl acetate), ethylenically unsaturated monocarboxylic acids and their salts (e.g. Acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, sodium acrylate, potassium acrylate, sodium methacrylate), maleic anhydride, esters of ethylenically unsaturated monocarboxylic acids or σ dicarboxylic acids (for example, M' n-butyl acrylate, 0-hexyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, N,N-diethylaminoethyl acrylate, methyl methacrylate, n-butyl acrylate +7 salt, Hydrogenyl methacrylate 1, Hydrogynoethyl methacrylate, Chloroethyl methacrylate, Methoxyethyl methacrylate, N,N-diethylaminoethyl acrylate, Thi,N,N-1 RuN-methacryloyloxyethylammonium p-
Toluenesulfoner, t,N,N-diethyl-N-methyl-N-methacryloyloxyethylammonium p-
toluenesulfonate, dimethyl itaconate, maleic acid monobenzyl ester), ethylenically unsaturated monocarboxylic molecules (d amides of dicarboxylic acids (e.g. acrylamide, N.

N−ジメチル°アクリルアミド、N−メチロールアクリ
ルアミド、N−(N、N−ジメチルアミノプロピル)ア
クリルアミド、N、N、N−+−リメチルーN−(N−
アクリロイルプロピル)アンモニウムp−)ルエンスル
ホナート、2−アクリルアミド−2−メチルプロノξン
スルホン酸ンーダ、アクリロ・イルモルホリン、メタク
リルアミド、ぺ。
N-dimethyl°acrylamide, N-methylolacrylamide, N-(N,N-dimethylaminopropyl)acrylamide, N,N,N-+-limethyl-N-(N-
Acryloylpropyl) ammonium p-)luenesulfonate, 2-acrylamido-2-methylpronoξsulfonic acid, acryloylmorpholine, methacrylamide, pe.

N−ジメチル−N′−了クリロイ・ルプロパンジアミン
プロビオナートベタイン、N、N−ジメチ/L−N’−
メタクリロイルプロパンジアミンアセテートベタイン)
N-Dimethyl-N'-Kryloylpropanediamineprobionate betaine, N,N-dimethy/L-N'-
methacryloylpropanediamine acetate betaine)
.

又、本発明の11合体を架橋さノしたラテックスとシテ
用いる場合に(・1、Aとして上記のエチレン性不飽和
モノマー以外に、少くとも共重合1iJ能なエチレン性
不飽和基を2個以トもっモノマー(1711えばジビニ
ルベンゼン、メチレンビスアクリルアミド、エチレング
リコールジアクリレート、トリメチレングリコールジ゛
アク1ル−ト、エチレングリコールジメタクリレート、
トリjメチ1/ング11.コールジメタクIJレート、
ネオペンチルグリコニルジメタクリレート4)を用いる
In addition, when using a cross-linked latex with the 11 polymer of the present invention, (1, A contains at least two or more ethylenically unsaturated groups capable of copolymerization, in addition to the above-mentioned ethylenically unsaturated monomers). monomers such as divinylbenzene, methylene bisacrylamide, ethylene glycol diacrylate, trimethylene glycol diacrylate, ethylene glycol dimethacrylate,
trij mechi 1/ng 11. Cole dimetac IJ rate,
Neopentylglyconyl dimethacrylate 4) is used.

代(1)中のR1の伶IK幻゛メ千ル基、工、チル法、
プ千ル基、n−ヘキシル丼が含苔;1]−る。
R1's IK phantom group, engineering, chill method,
The poxyl group and n-hexyl group contain moss;

QにI″i次のようなjl、)峨剪れる。In Q, the following jl,) can be cut.

Lに(4次のような基が含寸第1る。L contains groups such as (quaternary).

−CH2CO2CHz− −CH2C02CH2Cf(2− −CII(2CI−42C02CI2CH2−(−CI
−12−15CO2CH2CH2−+C■」2+1oc
o2c■−(2cH2−−CH2NHcOcH2− −CH2NHCOCH2CH2− +CH2+3NHCOC)l2Cl2−+CH2+sN
HCOCH2CH2− ÷C1]2−)18N)(CHCH2C)I2−−CH
20CI−j2− −CH2CH20C1(2C丁」2Ck12−CI−1
,3CH3 一、NCl42CH2−、−CH2NC1−1t2CH
2−−COCH2CI−12− −CI−f2COCl:i2CH2− −SOCH2CH2= −CH25OCH2C)(2− −SO2C)+2CH2− −8O2CH2CI2SO2CFi2CH2−−802
CH2CH2SO2CH2CHC1:(2−(’HI SO3C142CH2C)]2− −SO3CH2C02CH2CH−2−−8O3CH2
CH2(:02C)I2CH2−−SO2NHC)I2
CO2CH2C)(2−−S02NHCH2C)−12
CO2Cf42CI−12−一べHCONHCH2C1
−12− −CH2NHCONHCk”、2Cf−12−一NFi
C02CIj2CI−12− −CI−12NHC02CI−12CI−12一式(1
)中の1:L2に(d次のような某μ含ま力、る。
-CH2CO2CHz- -CH2C02CH2Cf(2- -CII(2CI-42C02CI2CH2-(-CI
-12-15CO2CH2CH2-+C■”2+1oc
o2c■-(2cH2--CH2NHcOcH2- -CH2NHCOCH2CH2- +CH2+3NHCOC)l2Cl2-+CH2+sN
HCOCH2CH2- ÷C1]2-)18N)(CHCH2C)I2--CH
20CI-j2- -CH2CH20C1 (2C block) 2Ck12-CI-1
,3CH3-,NCl42CH2-,-CH2NC1-1t2CH
2--COCH2CI-12- -CI-f2COCl:i2CH2- -SOCH2CH2= -CH25OCH2C) (2- -SO2C)+2CH2- -8O2CH2CI2SO2CFi2CH2--802
CH2CH2SO2CH2CHC1: (2-('HI SO3C142CH2C)]2- -SO3CH2C02CH2CH-2--8O3CH2
CH2(:02C)I2CH2--SO2NHC)I2
CO2CH2C) (2--S02NHCH2C)-12
CO2Cf42CI-12-1beHCONHCH2C1
-12- -CH2NHCONHCk”, 2Cf-12-NFi
C02CIj2CI-12- -CI-12NHC02CI-12CI-12 complete set (1
) in 1: L2 has a certain μ-containing force (d).

−C)−1=CH2,−CI−12CH2z、−CH2
CH2,[3r。
-C)-1=CH2, -CI-12CH2z, -CH2
CH2, [3r.

−CI42C)120+−1,−C112CH202C
C1−13。
-CI42C)120+-1, -C112CH202C
C1-13.

−CH2Cf−f02cctl”3、−CH2CH2(
)2CCHry4’。
-CH2Cf-f02cctl”3, -CH2CH2(
)2CCHry4'.

旨分子1便化剖のイ(]ξの奸せ[7い例は米国貼J′
F≠。
Uma molecule 1 of the autopsy ()
F≠.

/l/、4107号に記載されてかり、次式(II)で
表わされる繰り返し土佐を有している。
/l/, No. 4107, and has a repeating Tosa represented by the following formula (II).

+A−)X+CH2C+y 1 1 式中Aはその右に示したモノマー電位と共(5)台幅l
1feなエチレン・1生不酎和モノマー見″1泣あるい
はモノマーの混合物である。
+A-)X+CH2C+y 1 1 In the formula, A is the monomer potential shown on the right (5) platform width l
It is a mixture of 1 fe ethylene, 1 raw indilutable monomer, or a monomer.

式中X、yはモル百分率を表わし、xiは10ないしタ
タノξ−セント、yは夕ないしり0パーセントの値をと
る。R,は水素j皇子せた(・ま/から乙11(・1の
炭素1!”d子を有するアルキル基:1t′は−CH=
、CH2、あるいば−C1−]zCH2,Xである。X
は求ヤ多票によって16押されうる。ノ、1、または塩
=ノ・(心てよってf−(Xの形で++st:N;li
tt、う/シー;全表わす。
In the formula, X and y represent mole percentages, xi takes a value of 10 to ξ-cents, and y takes a value of 0 percent. R, is a hydrogen alkyl group with a carbon 1!” 1t' is -CH=
, CH2, or -C1-]zCH2,X. X
can be pushed 16 times depending on the number of votes.ノ, 1, or salt = ノ・(by mind f−(X in the form ++st:N;li
tt, u/c; fully expressed.

L′はアルキレン(さらに好丑しくは/から2個の炭素
原子を有するアルキレン例えばメチレン、エチレン、イ
ンプ゛チレン、卑)から選(ばれるaK書込に)、乙か
ら72個の炭素原子を有するアリーレン(例えは゛フェ
ニレン、トリレン、ナフタレン等から選ばれる連結4)
、あるいは、−COZ−1あるいは−COZ1(・3−
5〔ここでR3は/から6個の炭素原子を有するアルキ
レン、あるいは乙から72個の炭素原子を有するアリー
レン、Zは酸素原子らるいt/″iNHである〕から選
ばれる連結基である。
L' is selected from alkylene (more preferably/from alkylene having 2 carbon atoms such as methylene, ethylene, impethylene, base), having 72 carbon atoms from Arylene (for example, linkage 4 selected from phenylene, tolylene, naphthalene, etc.)
, or -COZ-1 or -COZ1(・3-
5 [Here, R3 is alkylene having 6 carbon atoms from /, or arylene having 72 carbon atoms from B, and Z is an oxygen atom or t/''iNH].

式中(II)のAの例としては式[’l〕のAと同じも
のが含渣れる。式〔■〕の凡の例としては式〔1〕のR
1と同じ例が含件れる。式(lI)の13.′の例ど1
−では式[1)のR2と同じ例が含凍n−る。
Examples of A in formula (II) include the same as A in formula ['l]. A common example of formula [■] is R in formula [1]
Contains the same examples as 1. 13 of formula (lI). ’ example 1
-, the same example as R2 of formula [1] is included in freezing n-.

四に他の好廿しい商分千呻化印1けφ国脩許/。Fourthly, other favorable business units have 1,000 stamps.

53μ、μタタ号に記依さ八ているよう;・こ、次式(
11)で表わされる繰り逗し単位をイーしでいる。
53μ, it seems to be written in the μTata code;
11) is the repeating unit expressed by E.

■も +A→X÷Cl−12−C−)、(Il+)(I=)m 式中人はその右に示したモノマー帆位と一り月@合1j
r能々エチレン性不幸’flモノマ一単位をあらゎ17
;■9は水*Ii、iモ丑た1は/から4個の炭素原子
を有するアルキル基、Lは/から2θ個の炭素原子をイ
jする二価め連結基(史に好1しくは−CONl−1−
又は−C〇−結合のうち少なくとも7つを含む炭素数/
〜/2の二価基);Xは活性エステル基;x、yはモル
6分率をあられし、Xは0から9夕、yは夕から1oo
O値をとり、n1tdOあるいは/である。
■Momo+A →
17
;■ 9 is water*Ii, i is an alkyl group having 4 carbon atoms from /, and L is a divalent linking group having 2θ carbon atoms from / (historically preferred); -CONl-1-
or the number of carbon atoms containing at least 7 of -C〇- bonds/
~/2 divalent group); X is an active ester group; x and y represent 6 molar fractions;
It takes O value and is n1tdO or /.

式(II+)のAの例としては式(I)のへの例と同じ
ものが含まれる。
Examples of A in formula (II+) include the same examples as in formula (I).

式(10)のRには式(1)のIL’lの例と同じもの
が含まれ、」二足されている。
R in formula (10) includes the same thing as in the example of IL'l in formula (1), and is added.

式(II+)のLには次のような基が含′!れる。L in formula (II+) contains the following groups! It will be done.

−CONHC’H2−、−CONHCH2CトI2−。-CONHC'H2-, -CONHCH2CtI2-.

−CON、)lcH2cH2cH2−。-CON,)lcH2cH2cH2-.

−CONHCH2CH2CH2CH2CH2−。-CONHCH2CH2CH2CH2CH2-.

−COCI(2CH20COCH2CH2−。-COCI(2CH20COCH2CH2-.

−CONHCH2CONHCH2−。-CONHCH2CONHCH2-.

−CONHCH2CONHCH2CONHCH2−。-CONHCH2CONHCH2CONHCH2-.

−COC)(2−。-COC) (2-.

−CONHCH2N、HCOCH2CH2SCH2CH
2−。
-CONHCH2N, HCOCH2CH2SCH2CH
2-.

−CONHCf−]20cOcI−12CH2−iど。-CONHCf-]20cOcI-12CH2-i etc.

式〔田〕のXKは次のような基が含1れる。XK in the formula [ta] includes the following groups.

0O O2 N(12u Cニア2 −C02(りi’、−12C(、lNN2−CO2C1
’−12C0CL13−CO2N=ClICl−13−
C()2N=(二((Nl3)241)2(ゾ112(
川2.BrC02C)1゜(ミ11゜CNH3 −C02CJ−12CI+2ω韻CH3ff←)■ C[13 次に本つI′:明に使用しイ4Sる化合物の其体例を示
すが、これらにIX艮定婆れるものではない。
0O O2 N(12u C near 2 -C02(rii', -12C(, lNN2-CO2C1
'-12C0CL13-CO2N=ClICl-13-
C()2N=(2((Nl3)241)2(zo112(
River 2. BrC02C) 1゜ (Mi11゜CNH3 -C02CJ-12CI+2ω rhyme CH3ff←) It's not a thing.

p−t+CH2Ctl→8 C()NHC(CI(3)2CH2S(’+3NaP−
f(−CI−+2CI−)、 (、:Ooh・1 pq+CH2CH−)。
pt+CH2Ctl→8 C()NHC(CI(3)2CH2S('+3NaP-
f(-CI-+2CI-), (,:Ooh・1 pq+CH2CH-).

OOM <−c1i□C”+!l’X/y=37/□ C00CHCH0COCI+2So2CH。CH□C1
2 (−C112CH→yX/y=3// C(INIIcOcH2C1(。802C)]2CI−
1□ci−<−C1,l。CH料x/y−二10//□ C0N11CI−ICOCl12C)12S02CT−
(2CH2C/+Cl−1□Cl−1+yx/、ニア、
0//C0NHCHNl−1cOcH2C)+2802
C)]=Cl−12P−/0(−CHCH−) C00(CI」2)3803Na P−//(−CH,、CH−)、 0NH2 P/ノ+CHCT−]今 C0NI(C(CI」3)2C■−■2′−8O□Na
ecI42cH−)x/y=、2o//y 「 α 190− 世し、Mは水素原子、ナトリウム原子、カリウム原子で
あり、x、y妊そ几ぞれ各ユニットの仕込のモル百分率
であり上記に刀為ぎら几るものでは彦〈XはOないしり
7、yは1ないし100の値をとりうる。
OOM <-c1i□C”+!l'X/y=37/□ C00CHCH0COCI+2So2CH.CH□C1
2 (-C112CH→yX/y=3// C(INIIcOcH2C1(.802C)]2CI-
1□ci-<-C1,l. CH charge x/y-210//□ C0N11CI-ICOCl12C)12S02CT-
(2CH2C/+Cl-1□Cl-1+yx/, near,
0//C0NHCHNl-1cOcH2C)+2802
C)]=Cl-12P-/0(-CHCH-) C00(CI'2) 3803Na P-//(-CH,,CH-), 0NH2 P/ノ+CHCT-]NowC0NI(C(CI'3) )2C■-■2'-8O□Na
ecI42cH-) In the case of something that glares at the sword, Hiko〈X can be O or Shiri 7, and y can take a value from 1 to 100.

本発明に用いらt−る高分子硬化剤の合成に関しては前
記特願昭t4−/106tり号明削書π詳細に述べであ
るので、そnを参照ず几は艮い。
The synthesis of the polymer curing agent used in the present invention is described in detail in the above-mentioned Japanese Patent Application No. 4-106-106, so it is unnecessary to refer to that text.

高分子硬化剤は直接又はより好1しくは水もしくは有機
溶媒に溶解してゼラチン溶液に添加する。
The polymeric hardener is added to the gelatin solution directly or more preferably dissolved in water or an organic solvent.

添加量はこの低分子ゼラチン溶液が作る薄層の働解時間
″f:感光件・・ロゲン化銀乳剤層の融解時間よりも大
とするに足る量であ”る。
The amount added is sufficient to make the working time of the thin layer formed by this low-molecular-weight gelatin solution ``f: exposure time'' longer than the melting time of the silver halide emulsion layer.

本発明において、低濃度ゼラチン溶液が作る薄層の融解
時間が乳剤層の融解時間よりも太きいということは、低
濃度ゼラチン溶液が作る層が乳剤層Lすもより強く硬化
されていることを意味する。
In the present invention, the fact that the melting time of the thin layer formed by the low concentration gelatin solution is longer than the melting time of the emulsion layer means that the layer formed by the low concentration gelatin solution is hardened more strongly than the emulsion layer L. means.

硬化した層の硬化度全評価する方法としては、幽業界で
は、硬化層をある溶液で膨潤させた時の膨潤度、あるい
は、荷重をで1けた針状のスタイラス2用いて引掻き、
傷の生ずる荷重であらゎす引掻強度などがよく知ら几て
いるが、本発明の目的の評価のためKは、硬化膜をある
一定温度に保った溶液中に漬け、膜が融解しはじめる寸
での時間すなわち融解時間(meltingtime:
M’l’li用いて評価するのが最も1効である。融解
時間の測定には、7!0Cに保っyto、xNNaOH
溶液中で行うのが最もよい(但し必ずしもこfl、に限
るわけではない)。
In the pharmaceutical industry, methods for evaluating the degree of hardening of a cured layer include the degree of swelling when the cured layer is swollen with a certain solution, or scratching with a needle-like stylus 2 with a one-digit load.
It is well known that the scratch strength is the load that causes scratches, but in order to evaluate the purpose of the present invention, K immersed the cured film in a solution kept at a certain temperature, and the film began to melt. melting time:
It is most effective to evaluate using M'l'li. To measure the melting time, use yto, xNNaOH kept at 7!0C.
It is best carried out in solution (although not necessarily in solution).

本発明に於て、ゼラチン溶液が作る薄層の融解時間は乳
剤層のそf′Lよりも前記測定法により10秒以上、特
に100秒以上大きいことが好ましい。
In the present invention, it is preferred that the melting time of the thin layer formed by the gelatin solution is longer than f'L of the emulsion layer by at least 10 seconds, particularly at least 100 seconds, as determined by the above-mentioned measuring method.

コノようにして調製さnたゼラチン溶1(41希薄溶液
)はエクストルージョン塗布法、カーテン塗布法、エア
ナイフ洛などの写真感光材料の分野で公知の塗布法によ
って感光性ハロゲン化銀乳剤層上に設けらnた非感光性
上部層の上に塗布される。また必要に応じてこnらの全
層ケ例えば米国特許第2.7t/、7り1号、英国特許
第r37.0?j号明細書に記載されている方法に工っ
て多層同時塗布しても工い。
The gelatin solution 1 (41 dilute solution) prepared in this manner is coated onto a light-sensitive silver halide emulsion layer by a coating method known in the field of photographic light-sensitive materials, such as extrusion coating, curtain coating, or air knife coating. A non-photosensitive top layer is applied. In addition, if necessary, these full-layer coatings may be applied, for example, US Patent No. 2.7T/, No. 7RI1, British Patent No. R37.0? It is also possible to simultaneously apply multiple layers using the method described in the specification of No. J.

本発明のゼラチン溶液の塗布膜厚fd乾燥膜厚で0.3
μ未満、特に0.2μ以下という薄層が好ましい。
Coating film thickness fd dry film thickness of gelatin solution of the present invention is 0.3
Thin layers of less than μ, especially less than 0.2 μ are preferred.

本発明の感光件・・ロゲン化銀乳剤層及びそのための塗
布液には製版用感材にj〜常用いら几ているものな使用
しうる、 品光件ハロゲン化銀乳剤層に用いら几るハロゲン化銀と
し7てけ特に限宇はなく塩臭化銀、塩沃英化銀、沃臭化
銀、臭化銀等を用いることができるが4キに、塩化銀ケ
少くとも10モル%(好斗しくけ7!モル係以上)含み
、沃化袈をθ〜3゛モルぐ含む塩夕化銀もしくは塩沃臭
化銀が好性しい。ハロゲン化銀粒子の形態、晶癖、サイ
ズ分イI−i等K特に制限はないが粒径θ、7μ以下の
ものが好1シフい。ハロゲン化銀乳剤は塩化金酸塩、三
墳化金などのような金化合物−ロジウム、イ1jジウム
の如き貴金嬉の塩、銀塩と反応して硫酸銀欠形成するイ
オウ化付物、第一スズ塩、アミン類の如き還元性物質で
粒子を粗大化しないで感度を上昇させることが出来る。
The photosensitive material of the present invention: The silver halide emulsion layer and the coating solution therefor can be those commonly used in photosensitive materials for plate making. As the silver halide, silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver bromide, etc. can be used without particular limitation. Silver chloride or silver chloroiodobromide containing θ to 3 mol of iodide is preferred. There are no particular restrictions on the form, crystal habit, size, etc. of the silver halide grains, but grain sizes θ of 7 μm or less are preferred. Silver halide emulsions are made of gold compounds such as chloroauric acid salts, gold trifluoride, salts of precious metals such as rhodium and iridium, and sulfur adducts that react with silver salts to form silver sulfate defects. Sensitivity can be increased by using reducing substances such as stannous salts and amines without coarsening the particles.

又、ロジウム、イリジウノ・の如き貴金族の端、赤血塙
等鉄化古物を・・ロゲン化銀粒子の物理熟成時、又は核
生成時に存在せしめることも出来る。
Furthermore, the ends of precious metals such as rhodium and iridium, and ferrous antiquities such as red blood cells can be made to exist during the physical ripening of silver halide grains or during nucleation.

写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光地墨さf
して工い。これらの増感色素はBl独Vζ用い1もよい
が、そ几らの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いら九る。増感色素
とともに、そn自身分光増感作用ケもンこない色素ある
いは可視光を実負的に吸収しない物質てあって、強色札
・感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。
Photographic emulsions are spectral background ink using methine dyes and others.
And work it. These sensitizing dyes may be Bl, Vζ or a combination thereof, and combinations of sensitizing dyes are often used especially for the purpose of supersensitization. Along with the sensitizing dye, the emulsion may contain a dye that does not itself have a spectral sensitizing effect or a substance that does not actually absorb visible light and exhibits strong color sensitivity.

有用な増感色素、強色増感4示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質は、リサーチ・デスクロージャ(l(e
search1)isclosurcl/76屁、17
6≠3(lり7に年/λ月発行)第23頁■の5項に記
載さ′i’している。
Useful sensitizing dyes, combinations of dyes exhibiting supersensitizing 4 and substances exhibiting supersensitizing are listed in Research Disclosure (l(e
search1) isclosurcl/76 fart, 17
6≠3 (Published in 7th year/λ month) 'i' is described in item 5 of page 23 (■).

写真乳剤にはカブリ防止剤として、V−ヒトtffギシ
ーX、−メブルー/、3,3a、7−チトラアザインフ
ー゛ン、3−メチルベンゾチアゾール、/−ノエニルー
オーメルカプトテトラゾールをはじめ多くの複桑j化合
゛吻、含水銀化合物J、メルカプト化合物などの他特開
昭t9−ど10.2’A、同タθ−乙、ゴO乙、同3−
0−/9’%2デ、*国特許3゜g3θ、A3′i′>
3−に記、成されているような当、岩界でよくノ用られ
たものを用いることが出来る。
Photographic emulsions contain many anti-fogging agents including V-human tffglyx, -mebru/, 3,3a, 7-thitraazain, 3-methylbenzothiazole, and/-noenyl-ohmercaptotetrazole. Compound mulberry compound J compound, mercury compound J, mercapto compound, etc., as well as JP-A-1999-10.2'A, TA θ-B, GO O-B, JP-A 3-
0-/9'%2de, *National patent 3゜g3θ, A3'i'>
It is possible to use the one described in 3-, which is commonly used in the rock world.

本番1i:iの感)Y二件ノ・ロゲン化倶乳;111r
lji・′こfd、中布助;r(il、写↓゛1:牡性
の改良等の1」的で界+Iil活1!(:〕11;を添
力1ド4“るCとが出来る。
Actual performance 1i: i's feeling) Y two cases no rogenized milk; 111r
lji・'kofd, Nakafusuke;r(il, photo↓゛1: 1 of male improvement, etc.) and world + Iil activity 1! (:) 11; I can do it.

?柿1.4粘性剤として番−↓、ザボニンの・、l[、
lき人然界[…iA4i1−割、フルギレンオキザイド
系、クリントール系式〜どのノニオン界面活性剤1、カ
ルボ゛ンC1ハスルホンし1吏(例えば本国1′を許3
、4’/3−、乙≠り号記;1.:、二〕界1111活
性剤)、燐酸、イ111r鹸エステルリ1(、醋酸ニス
デル基などの酸性基を・詠むアニオン界面活+2+−剤
、アミノl#頓、アミノスルホン酩・)、ci、アミノ
アルコールの値1俊父は燐酸ニスデル等の両・ヰ界+!
+i活性剤が好捷しく用いられる。
? Persimmon 1.4 Number-↓, Zabonin as a viscous agent, l[,
1 in the human world [...iA4i1-%, fulgylene oxide type, clintol type ~ which nonionic surfactant 1, carbon C1 hasulfone and 1 agent (for example, home country 1' allowed 3
, 4'/3-, Otsu≠ri symbol;1. :, 2] Kai 1111 active agent), phosphoric acid, 111r sapon ester 1 (, anionic surfactant +2+- agent that activates acidic groups such as acetic acid Nisder group, amino l#ton, aminosulfone alcohol), ci, amino Alcohol value 1 Jun father is both Nisdel phosphate, etc. +!
+i activators are preferably used.

本発明に用いるポリアルギレン」キシド化合物は、炭素
数2〜なのアルキレンオA′シト、fcトにはエチレン
オキシド、プロピレン−/、2−オキシド、ブチレン−
/、2−オキシドなど、好ましくはエチレンオキシドの
、少くとも10屯位から成るポリアルキレンオキシドと
、水、IIM肋1%7ル’:J/l/、%杏族アルコー
ル、哨肋酸、有機アミン、ヘキントール誘心体などの活
性水素原子を少くとも/個有する化合′1勿とのイli
’i合やアあるい(d二神以七のポ゛リアルキレンオギ
シドのブロックコポリマーなどを包含する。すなわち、
ボ1jアル湾−レンオキゾド化合物として、具体的には ポリアルキレングリコール打j。
The polyalgylene oxide compound used in the present invention is an alkylene oxide having 2 or more carbon atoms, fc is ethylene oxide, propylene-/, 2-oxide, butylene-
a polyalkylene oxide consisting of at least 10 units of ethylene oxide, preferably ethylene oxide; , a compound having at least / active hydrogen atoms such as a hequintole dicenter
It includes block copolymers of two or more polyalkylene oxides, i.e.,
As the aluminum oxide compound, specifically, polyalkylene glycol is used.

ポリアルキレングリコールアルキルニーデル#HY3。Polyalkylene glycol alkyl needle #HY3.

ボリマルキレング11コールアリ−、ルエーテル類。Borimalkyleng 11 call ary, ethers.

ポリアルキレングリコール(アルキルアリール)ニスデ
ル類。
Polyalkylene glycol (alkylaryl) Nisdels.

ポリアルキレングリコールエステル類。Polyalkylene glycol esters.

ポリアルキレングリコール胆肋酸アミド粕。Polyalkylene glycol biliary acid amide lees.

ポリアルキレングリコールアミン類。Polyalkylene glycolamines.

ホリアルギレングリコーノし・プ[−!ツク共i■合体
Horial Girengliconoshi Pu [-! Tsuku joint i■ combination.

ポ゛リアルキレングリコールクラフト などを111いンDことができる。Poly Real Kylene Glycol Craft etc. can be done in 111.

本発明で好寸しく用いられるポリ了ルキレンオギシド化
合4吻の具体1列を4)げると次の如くでめる。
A specific example of the polyesterkylene oxide compound 4 which can be suitably used in the present invention is given as follows.

ポリアルキレンオキシド1ヒ合物例 1、HO(CH2CH20)i+)−12C工zH2s
O(研(2CH20)15H3、CBi(17C)(=
C[(C)3H□60(CH2Cl−120)15H5
C工1)(23C00(Cf12CI420)BO11
6、C111123CON)1(CT12Cl12(’
1)1sH8(:□4N−129N(CH□)(Cl−
(□CH20)2註19、H(CI−(2cLI2Q)
a(CFICU20)b(CH2Cl20)cllCH
3 a+b+c二50 b:a+c二/0:タ Lj系光付ハロゲン化jN乳卸1層には、米i’−El
特許3。
Polyalkylene oxide compound example 1, HO(CH2CH20)i+)-12C zH2s
O (Ken (2CH20) 15H3, CBi (17C) (=
C[(C)3H□60(CH2Cl-120)15H5
C engineering 1) (23C00 (Cf12CI420) BO11
6, C111123CON)1(CT12Cl12('
1) 1sH8(:□4N-129N(CH□)(Cl-
(□CH20) 2 Note 19, H (CI-(2cLI2Q)
a(CFICU20)b(CH2Cl20)cllCH
3 a+b+c250 b:a+c2/0:Lj system light halogenated jN milk wholesale 1 layer contains rice i'-El
Patent 3.

11、1/,911号、ii.+3,グ//,?/2吟
、同3、//,Z.2、、!;1.g号、同3、32.
f,2ft号、同3.3−//.7、6夕0外、特公昭
ブタ−533フ号等に記1代されてい2)アルキル了り
1)レート、アル」・ルメタアクリレート、アクリル酸
、クリシジルアクリレート等のホモ又はコポリマーから
なるポリマーラテックスを、写a材料の寸剪“安Z+−
’44の向上、j漠物j性の改良などの目的で含有せし
め/.ことが出来る。
11, 1/, No. 911, ii. +3, g//,? /2 Gin, 3, //, Z. 2,,! ;1. No. g, 3, 32.
f, 2ft issue, 3.3-//. 7, June 2005, as described in the Japanese Patent Publication No. 533, etc. 2) Alkyl esters 1) Consisting of homo- or copolymers of esters, alkyl methacrylate, acrylic acid, chrycidyl acrylate, etc. Polymer latex is cut to size as a photographic material.
Contained for the purpose of improving '44, improving physical properties, etc./. I can do it.

本発明の1感光件・・ロゲン化銀YL達11曽(′こ用
いらJする親水↑1トフロイドバインダーとし7では、
ゼラチンを用いるのが不利であるが、そJ1〜以外の’
IJ,Jvl(件コロイドも用いることができる。
1 Photosensitive condition of the present invention...Silver halogenide YL 11 so ('This is used as a hydrophilic ↑ 1 tofroid binder 7,
Although it is disadvantageous to use gelatin, other than J1 ~
IJ, Jvl (colloids can also be used.

たとえばゼラチンμ7spイ’k、ゼラチンとイlit
.のI冒j分子−とのグラフトポリ−、>−、アルヲ゛
ミン、カビイン肴の蛋白仙;ヒドロギシエチルセルロー
ス、ナルボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸ニス
デル類等の如きセルロース誘導体、アルギン1ソソータ
s:ホ+yビニルアルコール、ポリビニルアルコール部
分アセタール、ポ11−・N−ビニルピロリドン、ボ1
1了、クリル酸−ポリメタクリル酸、ポリアクリル了ミ
ド+.辻11ビニルイミダゾール、ボ11ビニルピラゾ
ール等のtゼ〜あるいは共重合体の如き多種の賛成1゛
1(水性高分子物Tjを用いることができる。
For example, gelatin μ7sp i'k, gelatin and illit
.. Grafting with the I-affecting molecules of poly-,>-, alwomine, and cabin-based proteins; cellulose derivatives such as hydroxyethylcellulose, narboxymethylcellulose, cellulose sulfates, etc.; Polyvinyl alcohol partial acetal, poly11-/N-vinylpyrrolidone, bo1
1. Acrylic acid-polymethacrylic acid, polyacrylic acid +. A wide variety of aqueous polymers can be used, such as copolymers or copolymers of vinyl imidazole, vinyl pyrazole, etc.

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのは〃λFソ処理ゼ
ラ千ンやBull.Soe,Sei.Phot,Jap
an。
Examples of gelatin treated with lime include λF treated gelatin and Bull. Soe, Sei. Photo, Japan
an.

]la/A,30白(i′i′AA)に畜シii戊さf
l.7vfうな酵累処叩ゼラチン會用いても良く,又ゼ
ラチンの加水分M物や酵素分解物も用いることができる
] la/A, 30 white (i'i'AA) to kill ii 戊さf
l. 7vf fermented gelatin may be used, and gelatin hydrolyzed M products and enzymatically decomposed products may also be used.

本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤層に於けるノ・ロゲン
化銀対親水件コロイドバインダーとの重量比はハロゲン
化iK対して親水性コロイドバインダーが//2以下で
あることが好1、シい。
The weight ratio of silver halide to hydrophilic colloid binder in the photosensitive silver halide emulsion layer of the present invention is preferably such that the weight ratio of hydrophilic colloid binder to iK halide is 2 or less. stomach.

本発明に於て、感光性ハロゲン化銀乳剤層は7層とに,
限らず2層又はそれ以上でもよい。
In the present invention, there are seven photosensitive silver halide emulsion layers,
The structure is not limited to two layers or more.

例え(仁1t&光べ・1:ハロゲン化偵11乳ffll
II”Jが.21す・“iからb!。
Example (Jin 1t & Hikarube 1: Halogenated detective 11 breasts ffll
II"J is.21su・"i to b! .

る時には2ハ・1合計での1ハロゲン化鉋/砦,k47
i−。
1 halogenated plane/fort for 2ha/1 total, k47 when
i-.

ロイドバインダー」が2以下であり、かつ上層の)面光
性¥LMl:I(’iの方プバ下1&iの乳4111(
=.’iに比べてより多くの親水性コロイドバインダー
を含イーi−4“ることかより奸衛I〜い。
"Loid binder" is 2 or less, and the upper layer) surface luminosity ¥LMl:I
=. It contains more hydrophilic colloid binder than I-4, which means it is more savage.

又、ハロゲン化銀の塗布量は銀量換算で1平方メ−)ル
当Ill/、0−4、0?、4.+1に/,3〜’l。
Also, the coating amount of silver halide is Ill/, 0-4, 0? per 1 square meter in terms of silver amount. ,4. +1 to/, 3~'l.

C2であることが好賛L5い。I like that it is C2 and L5.

減力処理1+24件向トの効果−−、#4ti+;jが
少ないj:21合に4′iに頑著になる,。
The effect of force reduction processing 1+24 points --, #4ti+; becomes strong in 4'i when j is small, j:21.

本発明の非I侍,九性E>hsNiけ木′P1的に践1
水性コロイドから凶“る鴫で4(−)す、ユIb帛゛保
112′1層や中14)1山どし。
The non-I samurai of the present invention, Kusei E>hsNikeki'P1 practice 1
It is 4 (-) from the aqueous colloid, the 1st layer of the 112' layer and the 1st layer of the middle 14).

で知られでいる[+’4+衣のものを用いることがでど
τる。
It is known that [+'4+ clothes can be used].

YJ7J(件コロイドとしてはゼラチンを用いるのが好
寸しいが、ゼラチンに代えて父(・オゼラ千ンと共(で
前記の如きゼラチン以外の親水性コロイドを用いてもよ
い。
Although it is preferable to use gelatin as the colloid, a hydrophilic colloid other than gelatin as described above may be used instead of gelatin.

ゼラチンとしては石灰処理セラチンの1〆1か酸処理ゼ
ラ千ンやBull−8oc、9ci、phot。
Examples of gelatin include lime-treated Seratin 1〆1, acid-treated Gelatin, Bull-8oc, 9ci, and photo.

Jaoan、A/lz、301(/9A乙)に記載さ!
1,7ζ工うなr腔素処理ゼラチンケ用いても良く、又
ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いることができ
る。
Described in Jaoan, A/lz, 301 (/9A Otsu)!
1,7ζ-treated gelatin may be used, and gelatin hydrolysates and enzymatically decomposed products may also be used.

庫発明で(d非感光性上部層にマット剤食研加してスヘ
IIや耐接着性を改良することができる。マット剤とし
てはl”(esparch1)isclosureVl
)1./7A、22〜.21頁(15’7J’?11.
、z月)に記載のもの音用いることができるが、將にポ
リメチルメタアクリレート又は二酸化ケイ章の0゜/〜
101t(%に/〜オμ)の粒子が好せしい。
In the invention (d), a matting agent can be added to the non-photosensitive upper layer to improve spray II and adhesion resistance. As a matting agent,
)1. /7A, 22~. 21 pages (15'7J'?11.
, z month) can be used, but in particular polymethyl methacrylate or carbon dioxide,
Particles of 101t (%/~μ) are preferred.

マット剤の使用量は特に制限がないが通常06θ!9/
@2〜0、.2g/m2の範囲が好ましい。
There is no particular limit to the amount of matting agent used, but it is usually 06θ! 9/
@2~0,. A range of 2 g/m2 is preferred.

本発明の方辞に工れは、従来マット剤を用いたときに発
生していたヘイズにも改良すること力ぶてきる、非感光
性上部層には硬化度の異る層を設けたときVC発生しや
すいレチキュレーション全防止スる目的でポリマーラテ
ックスを含有させてもよい。
The advantage of the present invention is that the haze that occurs when conventional matting agents are used can also be improved by providing layers with different degrees of curing in the non-photosensitive upper layer. Polymer latex may be included for the purpose of completely preventing reticulation that is likely to cause VC.

使Jセしつるポリマーラテックスとしては例えば米国特
許第:、2,772./乙乙号、同第3,325゜2ど
2腓、同3.’l//、9//り杢、1.1113.3
//、り72倍、同?、!2タ、乙20号、リサーチデ
ィスクし1−ジャー(Re5earch1)isclo
sure)誌ノ16/クタ151′タタ/(/りと0年
7月)等ニ((己小父されている如き、72921画す
エステル、メタアクljル酸エステル、スチレン等のビ
ニル小合体の水和、“勿である。特に好ヰL、いもの(
t:I’、メチルアクリレート、エチルアクリレ−+−
、ブチルアクリレート、メチルメタ丁り1、ル−ト、エ
チルメタアクリレートなどのアルキルアクリレート、ア
ルキルメタアク1ルート アルキルアクリレート、アルキノ[メタアク1ルートと
他のビニル[V合体、8)・11工ば、アク11ル駿、
N−メチロールアクリルアミド鵠−との角型合体t°と
が巣げらねる。
Examples of the polymer latex used include US Pat. No. 2,772. /Otsu Otsu No. 3,325゜2nd 2nd, 3rd. 'l//, 9//ri heather, 1.1113.3
//, 72 times the same? ,! 2ta, Otsu No. 20, research disk 1-jar (Re5earch1) iscro
sure) Magazine No. 16/Kuta 151' Tata/(/ritto July 0) etc.和、``Of course. Especially good L、Imono (
t: I', methyl acrylate, ethyl acrylate -+-
, butyl acrylate, methyl methacrylate 1, root, alkyl acrylate such as ethyl methacrylate, alkyl methacrylate 1 root alkyl acrylate, alkino [methacrylate 1 root and other vinyl [V combination, 8) 11] 11 Lu Shun,
A square-shaped combination t° with N-methylol acrylamide is formed.

本発明で用いるポリマーラテックスの平均才)7径の好
寸しいゆjノ11idO,00、ダ〜/μP・に0、θ
2゛〜O./μである。かかるポリマーラテックスのイ
・L・用によってレチキュl/.ージョンの発生を極ν
)て効果的に1571止できる。マタ上記のポリマーラ
テックスの中で、ガラス転移点(T9)の高いラテック
スはさらに耐接着性能の改良のために好ましい。
The average size of the polymer latex used in the present invention is 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, 0, θ,
2゛~O. /μ. Depending on the use of such polymer latex, reticulum/. - The occurrence of John is extremely ν
) can effectively stop 1571. Among the above-mentioned polymer latexes, latexes with a high glass transition point (T9) are preferred for further improving adhesive resistance.

特にT2が堅2KN以上のものが好ましい。例えは、メ
チルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、スチ
レン等の単独ビニル重合体の水利物父にこれらのビニル
屯合体と他のビニル・F合体、例えばアクリル酸、N−
メチロールアクリルアミド等との共重合物が特に好せし
い。ポリマー−yテックスの添加111としては添加す
べ@層の親水4It′コロイドの重惜当り.5′〜20
0係特に10〜ioo係が好ましい。
Particularly preferred is one with a T2 of 2KN or more. For example, in addition to the hydrophilic materials of homovinyl polymers such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and styrene, these vinyl polymers and other vinyl/F polymers, such as acrylic acid and N-
Particularly preferred are copolymers with methylol acrylamide and the like. The addition of Polymer-ytex 111 is due to the weight of the hydrophilic 4It' colloid in the layer. 5'~20
A ratio of 0, particularly a ratio of 10 to ioo is preferable.

ポリマーラテックスは丑た乳斉11層に加えてもよい。Polymer latex may be added to the oxtail layer 11.

次に本発明に使用し得るポリマーラテックスの具体例を
示すがこれらに限定されるものではない。
Next, specific examples of the polymer latex that can be used in the present invention will be shown, but the invention is not limited thereto.

1i’i 一fCH2ーCIー1→0 C=QRニーCH3,−C2H5.−C4H9(、)f
(。
1i'i if CH2-CI-1→0 C=QRnee CH3, -C2H5. -C4H9(,)f
(.

L−) C)−1a +CH2−C+。L-) C)-1a +CH2-C+.

C−ORニーCH3,−C2H5,−C4)1901(
C-ORney CH3, -C2H5, -C4) 1901 (
.

■、−≠ H3 ÷CH2〜C+X+CH2−針H。■、−≠ H3 ÷CH2~C+X+CH2-needle H.

I C=OC=0 1 0CH30H(x/y=り3/7) L−夕 CI−+3CHa 1 一fcIー4zーC刊x4cH2−C−)y1 C−OC=0 1 0CH30F■(X/y−タ3/7) L−g CI−13CH3 1 −(−C112−C−)x(−CH2−C+y1 c=ocoO 111 0CI−430C1]2CH20C □ +C−CH29n 区 (X/Y−43/7)CH3 L−”y CH3C1−43 1 +CH2−C+x+CH2C→、。I C=OC=0 1 0CH30H (x/y=ri3/7) L-Evening CI-+3CHa 1 1fcI-4z-C x4cH2-C-)y1 C-OC=0 1 0CH30F■ (X/y-ta 3/7) L-g CI-13CH3 1 -(-C112-C-)x(-CH2-C+y1 c=ocoO 111 0CI-430C1]2CH20C □ +C-CH29n Ward (X/Y-43/7)CH3 L-”y CH3C1-43 1 +CH2-C+x+CH2C→,.

1 C=OC=0 1) す (x/y=り3/7) ハ\ −1 1 へへ 1 へへ 1 −− 一− 合成例ポリマーラテックス(メタクリル酸メチル ガス導入管、速流冷却器、かき甘ぜ装(ロ)を備えた1
000mQの三つロフラスコ中、蒸留7J(g00m?
に≠、2g?のラウリル値典ナトリウムを溶かした溶液
に/30.0りのメタクリル酸メチルを乳化分敵させ、
槁化旭−鉄り、Amgを加えた。内温を2θ0Cに保ち
1.20mρの蒸留水にO1≠/りの過値酸カリウムを
溶解、さらに0./乙?の並値酸水素ナトリウムを溶解
後1.2Nのアンモニア水2.’OmQを加え、これを
重合1)い始玲1として添加した。−2%!−fl後、
さらに同上の1B−合口J冶岸1を加え、2時け1ボス
ト重合を行った。冷却後、薄手のプ]ヴ紙にて濾過をし
、深度/タ、5’wt係、粒洋Oθゲμ、pH1,/3
の蛋白台のメタクリル酸のポリマーラテックスを轡だ。
1 C=OC=0 1) Su (x/y=ri3/7) Ha\ -1 1 Hehe1 Hehe1 --- 1- Synthesis example Polymer latex (methyl methacrylate gas inlet tube, rapid flow cooler, 1 with oyster sweet dressing (b)
Distilled 7J (g00m?) in a three-neck flask with 000mQ.
≠, 2g? Emulsify and separate 30.0 ml of methyl methacrylate into a solution of sodium lauryl,
Amg was added to the mixture. Maintaining the internal temperature at 2θ0C, dissolve O1 ≠ / 1 potassium peroxide in 1.20 mρ distilled water, and then dissolve 0. /Otsu? After dissolving 1.2N aqueous ammonia 2. 'OmQ was added as the starting point of polymerization 1). -2%! - After fl,
Furthermore, 1B-Aiguchi J-Jishi 1, which was the same as above, was added and 1-boost polymerization was carried out at 2 hours. After cooling, filter through thin plastic paper, depth/ta, 5'wt, grain size Oθ, pH 1,/3
The protein base is made of methacrylic acid polymer latex.

一般的にかかる合成例により上記のボ11マーラテック
スを合成することかできる。
Generally, the above-mentioned Bollmer latex can be synthesized by such a synthesis example.

非感光性上部1ζうには、8’+1記の如き親水性、コ
ロイドバインダー(たとえばゼラチン)、マット押1、
ポ1)マーラテックスの他に、界面油付剤−帯電防止剤
、滑り剤、コロイダルシリカ、ゼシ千ン可m化剤等の公
知の除加剤を含有させることが出来る。
The non-photosensitive upper part 1ζ contains a hydrophilic material such as 8'+1, a colloidal binder (e.g. gelatin), a matte paste 1,
(1) In addition to Maratex, known additives such as interfacial oil additives, antistatic agents, slip agents, colloidal silica, and zestylene moltenizers can be included.

本発明の非感光性上部層は乾燥厚み妙5全層で03〜夕
μ、特KQ、夕〜3μになるようlて倹(5されるの7
55好ましい。
The non-photosensitive upper layer of the present invention is dried so that the dry thickness of the entire layer is 0.3 to 3 μ, especially KQ, and 7 to 7 μ.
55 preferred.

本発明の感光件ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性−4二
部層の硬化(では拡散性の低分子硬化剤分用いるのが好
ましい。この場合(ては低分子硬化剤が前記のゼラチン
溶液が作る薄層へも拡散して゛やきその薄層も硬化さす
る場合があるが、この薄1層は低分子硬化剤と耐拡散性
の高分子硬化剤の両者によって硬化さ几るので選択的な
硬化が達成さ]する。
In the curing of the photosensitive silver halide emulsion layer and the non-photosensitive -4 two-part layer of the present invention, it is preferable to use a diffusible low-molecular-weight hardener. It may also diffuse into the thin layer formed by the compound and harden that thin layer, but this thin layer is selectively cured because it is cured by both the low molecular weight curing agent and the diffusion-resistant polymer hardening agent. A good hardening is achieved].

これらの拡散性の低分子硬化剤とI−では6拝び)有機
外たは無機の硬化剤(単独または組合せて)があり、代
表的な例としては、ムコクロル「俊、ホルムアルデヒド
、ト1)メチロールメラミン−グリオキザール、ユ、3
−ジヒドロキシー154t−ジオキサン、2.3−ジヒ
ドロキシ−!−メ千ル〜/≠−ジオキザンーサクシンア
ルヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物
;ジビニルスルボン、メチレンビスマレイミド、/、3
.j−トリアクリロイル−へキサヒドロ−8−トリアジ
ン、l。
These diffusible low-molecular curing agents and I-6) organic or inorganic curing agents (alone or in combination), typical examples include mucochlor, formaldehyde, and Methylolmelamine-glyoxal, yu, 3
-dihydroxy-154t-dioxane, 2,3-dihydroxy-! -Methyl~/≠-Aldehyde compounds such as dioxane-succinic alhyde and glutaraldehyde; divinylsulfone, methylene bismaleimide, /, 3
.. j-Triacryloyl-hexahydro-8-triazine, l.

3、!−)IJビニルスルホニル−へキサヒドロ−8−
トリアジン、ヒス(ビニルスルホニルメチル)エーテル
、i、s−ビス(ビニルスルホニル)−プロ/ξノール
−2、ビス(α−ビニルスルホニルアセトアミド)エタ
ン、l、2−ビス(ビニルスルホニル)エタン、l、l
′−ビス(ビニルスルホニル)メタンの如き活性ビニル
系化合物i”j。
3,! -) IJ vinylsulfonyl-hexahydro-8-
triazine, his(vinylsulfonylmethyl)ether, i, s-bis(vinylsulfonyl)-pro/ξnor-2, bis(α-vinylsulfonylacetamido)ethane, l, 2-bis(vinylsulfonyl)ethane, l, l
an active vinyl compound such as '-bis(vinylsulfonyl)methane.

U−シクロロー2−ヒドロキシ−5−トリアジンの如き
活性ハロゲン化合物:2,4t、l、−)リエチレンー
イミノー3−トリアジンの如きエチレンイミン系化合物
;など当業界でよく知ら几ているゼラチン硬化剤會挙げ
ることができる。
active halogen compounds such as U-cyclo-2-hydroxy-5-triazine; ethyleneimine compounds such as 2,4t, l, -) lyethylene-imino-3-triazine; and other gelatin hardeners well known in the art. I can hold a meeting.

拡散性の硬化剤を使用する場合にd非感光性上部層へ添
加しても、乳剤層へ添加しても工い。
When a diffusive hardener is used, it can be added to the non-photosensitive upper layer or to the emulsion layer.

本発明の製造法によって作られる製版用感光れ相の好ま
しい層構成としては、支持体力1ら順(て乳剤層、非感
光性上部層及び耐拡散件高分子HfL剤を含むゼラチン
薄層;支持体7)hら順に乳剤層、非感光件車l土部層
、非感光性第2上部層及び高分子硬化剤金倉むゼラチン
薄層;支持体ηλら111に乳剤層、非感光性第2上部
層、高分子硬化剤を含むゼラチン薄層及び非感光性第2
上部層;などが誉げら庇る。なおいずれの層構成におい
ても乳剤層と支持体の間にで下塗層を飾しても工ことは
いう才でもない。
The preferred layer structure of the photosensitive phase for plate making produced by the production method of the present invention includes, in order of support strength 1 (emulsion layer, non-photosensitive upper layer, and thin gelatin layer containing a diffusion-resistant polymeric HfL agent; Body 7) Emulsion layer, non-photosensitive layer, soil layer, non-photosensitive second upper layer, gelatin thin layer containing polymer hardener, support ηλ, etc. 111, emulsion layer, non-photosensitive second layer a top layer, a thin layer of gelatin containing a polymeric hardener and a non-photosensitive second layer;
The upper class; etc. are proudly protected. In any of the layer configurations, it is not a problem to add an undercoat layer between the emulsion layer and the support.

本発明の製版用感材の支持体としては、ポリエチレンテ
レフタレートフィルムの如きポリエステルフィルム及び
セルローストリアセテートフィルムの如きセルロースエ
ステルフィルムが好−1,シ<用いらn−る。
As the support for the photosensitive material for plate making of the present invention, polyester films such as polyethylene terephthalate films and cellulose ester films such as cellulose triacetate films are preferably used.

本発明の製造方法によ、り作ら几友製版用感材の現像処
理方法に関してはl待に制限はなく一一般に製版用感材
の処理に用いられているものはいづ扛も用いることが出
来る。処理温度は普通/J”C刀・らjθ0Cの間π選
ばnるが一/J”C工り低い温度またはjO″Cをこえ
る温度としてもよい。
According to the manufacturing method of the present invention, there is no limit to the developing method for the photosensitive material for plate making, and any method that is generally used for processing photosensitive materials for plate making can be used. . The processing temperature may be selected between normal/J"C and jθ0C, and may be a low temperature of 1/J"C or a temperature exceeding jO"C.

現像液は、知、られている現像主薬金倉むことができる
。現像主薬としては、ジヒドロキシベンゼン類(たとえ
ばハイドロキノン)、3−ピラゾリドン(I(たとえば
/−フェニル−3−ピラゾリドン)、アミンフェノール
′JA1(たとえばN−メチル−p−アミンフェノール
)、/−フェニル−3−ピラゾリン和、アスコルビンr
体、及ヒ米Flt、l特7(−ta。
The developer can include any known developer agent. Examples of developing agents include dihydroxybenzenes (e.g. hydroquinone), 3-pyrazolidone (I (e.g. /-phenyl-3-pyrazolidone), aminephenol'JA1 (e.g. N-methyl-p-aminephenol), /-phenyl-3 -pyrazoline sum, ascorbine r
body, and rice Flt, lspecial 7 (-ta.

0乙7.と72号に記屯tjの7,2,3.グーテトラ
ヒドロキノリン環とインドし・ン5q+とが侘kL2に
ような複素環化合′吻z0などを単独もしく&;i組合
せて甲いることができる。商1.四液には−ヂ役にこの
他公知の保恒剤、アルカリ伶1、pH慢や!1ffi玲
1、カヅリ防止剤などを含み、さらに必要に応じ)′¥
侶解助剤、仲調剤、幌、1(:促進炸1、界面油付預、
消泡前11、(、’li水・1次化斉!1、(、・づ1
島−作:5.f占4゛トイ\j−リイ11などをてよん
でもよい。
0 Otsu 7. 7, 2, 3 of tj recorded in No. 72. The gutetrahydroquinoline ring and the indium 5q+ can be used alone or in combination with a heterocyclic compound such as ``z0'' as shown in ``kL2''. Quotient 1. In addition to the four liquids, there are also known preservatives, alkaline 1, and pH control! 1ffi Rei 1, anti-cazzling agent, etc. (as required)'¥
1 (promoting agent 1, interfacial oil deposit,
Before defoaming 11, (,'li water/primary formation! 1, (,・zu1
Island - Made by: 5. You may also call f-horoscope 4゛toy\j-lii 11.

本発明に!kl−t/こ好剪しく用いられる云わゆるリ
ス用現岱液であるが、これ(fま基本的に(弓オルト叉
け/にラジヒドロキシベンゼン、アルカリ斉1、少昭の
遊離の!114冊酸塩及び#IIイ、π酸イオン、2ソ
ファ−等から構成される。現像主薬としてのオルト父d
−ξラジヒドロギシベンゼン(・寸写巨の分野でよく知
られているものから満室)ル択できる。その具体例を挙
げれはハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロモ
ハイドロキノン、インプロピルハイドロキノン、トルヒ
ドロロキノン、メチルハイドロキノン、λ、3−ジクロ
ロハイドロキノン、コ、タージメチルハイドロキノンな
どがある。
To the invention! kl-t/This is the so-called squirrel liquid that is used for pruning, but this (f basically (yumi ortho fork/) is radihydroxybenzene, alkali chlorine 1, and free !114 Consists of porrate, #II, π acid ions, 2-sulfate, etc. Ortho-d as a developing agent
-ξRadihydroxybenzene (full selection from those well known in the field of photocopying) can be selected. Specific examples thereof include hydroquinone, chlorohydroquinone, bromohydroquinone, inpropylhydroquinone, toluhydroquinone, methylhydroquinone, λ,3-dichlorohydroquinone, co,terdimethylhydroquinone, and the like.

この中、特にハイドロキノンが実用的である。Among these, hydroquinone is particularly practical.

これらの現1家主襲は単独、父は混合して用いられる。These current 1 landlord raids are used alone, and fathers are used in combination.

現像主部の添加)Aは現像液/l当す/二/θQ?、好
寸しくは夕〜にθ2でめる。曲価酸イオンバヅファーは
現像液中の曲、イ庫酸塩1茄IWをほぼ一定に保つに有
効なはで甲いられ、糸ルマリン+値酸水素ナトリウム付
加物の如きアルデヒド亜伽鹸水素アルカリ付加物、アセ
トン時り価酸水素ナトリウム付加物の如きケトン−亜価
酸水幸アルカリ伺加物、ソジウムービス(2−ヒドロキ
シエチル)アミンメタンスルホネートの如きカルボニル
市亜値酸−アミン郁合生成物などが誘けられる。曲硫酸
イオンバッファーの使用量は現1像々り/l当り/3〜
/30?である。
Addition of main developer part) A is developer/l/2/θQ? , preferably at θ2 in the evening. The acid ion budfur is effective in keeping the amount of IW in the developing solution almost constant, and it is effective for keeping the amount of IW in the developer solution almost constant. products such as acetone and sodium hydrogen oxide adducts, ketone-nitrous acid water, alkali additives, and carbonyl-nitrous acid-amine combination products such as sodium-bis(2-hydroxyethyl)amine methanesulfonate. I can be invited. The amount of curved sulfate ion buffer used is 3 to 3 per image/l.
/30? It is.

本発明に用いられる現体液には狸餅酸ナトIJウムなど
の4拍琥酸アルカリ塩を加えて遊離亜値酸イオン溌虻を
制イ・卸することができる。E1ト飾酸塩の添加Ltは
、現イA液/を当り通縮オ9し、下が−テj(ν的であ
り、特に、32以下が好督しいが、もちろんり2より6
くてもよい。
To the liquid solution used in the present invention, an alkali salt of succinic acid such as sodium sulfate can be added to control and eliminate the release of free hyponythate ions. The addition Lt of the E1 decorate salt is the current A solution/condensed by 9, and the lower value is -Tj(ν, and in particular, 32 or less is preferable, but of course it is less than 2 and 6
You don't have to.

多くの用7合、・・ロダン化アルカリ(・十Sに、9化
ナトリウム、臭化カリウムの7′11」き1.4化′吻
)を現像副面4Iとして含有することが好ましV、ノ・
ロダン化アルカリ(げ規1倍液/l当り0.0/〜10
2、好1しくは0./〜タタ添加することが好ましい。
For many purposes, it is preferable to contain alkali rhodanide (sodium 9ide, potassium bromide, 7'11' and 1.4') as the developing subsurface 4I. ,of·
Rhodanized alkali (0.0/~10 per 1x solution/l)
2, preferably 0. It is preferable to add /~tata.

現1夏!液中のpHを9.1/J、上(特にpH′?、
7〜//、j)にする為に、アルカリ剖が添加される。
It’s now 1 summer! The pH in the solution is 9.1/J, above (especially pH'?,
7~//,j), alkaline dissolution is added.

II■常の現1像SVCはアルカリ斉11として炭酸す
1・1)ラムあるいは炭酸カリウムが用いられ2、才だ
その滴力目(、)も4巾々なものがある。
II ■ The usual appearance 1 SVC is carbonated as an alkali 11) 1.1) Rum or potassium carbonate is used 2, and there are 4 different types of dropping power (,).

定石液としては一般に用V)られる組成のものを用いる
ことができる。
As the standard solution, one having a composition commonly used in V) can be used.

足着斉1として1は、チオイ館IY(ff1f、i<、
チオシアン酸塩のほか、定古剤としての効用が知らJl
ている有機細面化合′:@を用いることができる。
1 is Chioikan IY (ff1f, i<,
In addition to thiocyanate, Jl is known to be effective as an aging agent.
An organic small-face compound ':@ can be used.

定着液には11の膜剤とし7て水浴性アルミニウム塩を
含んでもよい。色素像を形成させる場什には、1贋法が
適用できる。
The fixing solution may contain a water-bathable aluminum salt as the film agent 7. When forming a dye image, the one-forgery method can be applied.

現像処理方法としては、手作業によって生、よく、又、
自!助現mapぬを用いて行ってもよい。自q、θ現1
象様で処理する賜金、(寺送の方法((’/Itえばロ
ーラー搬送、ベルト搬送)とかに特に制限はなく、当ソ
界で用いられている(設送型自動現像I處を用いること
が出来る。この他、処理液組成、現イ象方法についてに
、米国特許3.θ)夕、777ト、同3゜07と、Lド
μ、同3./−2,2,01乙脣=、同3、/≠り9,
957号、同3./タt、/73芸、同3.224L、
3.5′乙号、同3.タフ3,9A’7号などの(jL
’l戊:IK−259考にすることが出来る。一本発明
の製版用感材のハロゲン化SFJ’i’l賞111’、
?l、その他の1・弘支持体及び処理方法等について(
はでら・に、リサーチ・ディスクロージャー誌/7を巻
22〜2g頁(/77J’年72月)のJ己i戊を参考
にすることが出来る。
Development processing methods include manual processing, raw processing, and
Self! It may also be done using a map. Self q, θ present 1
There are no particular restrictions on the method of conveyance (roller conveyance, belt conveyance, etc.), and the method used in the industry (transfer type automatic development I) may be used. In addition, regarding the treatment liquid composition and the phenomenon method, U.S. Patents 3. =, same 3, /≠ri9,
No. 957, 3. /tat, /73gei, 3.224L,
3.5′ No. 3, same 3. Tough 3, 9A'7 etc. (jL
'l戊: Can be converted into IK-259 thoughts. 1. Halogenated photosensitive material for plate making of the present invention SFJ'i'l Award 111';
? 1. Regarding other 1. Hiro supports and processing methods, etc. (
For example, you can refer to Research Disclosure Magazine/7, Volume 22-2g, pages 22-2g (/77J', 72).

本発明に用いられる減力液に1めしては、特に制御膜は
なく、例えばiII記のミーズ著[ザ・セオリー・オグ
・ザ・フォトグラフィック・プロセス」に汀己載された
ものが有効に用いらハ、る。
There is no particular control film in the reducing fluid used in the present invention, and for example, the one described in "The Theory of the Photographic Process" by Meese in Chapter iii is effective. Use it.

即ち、過マンガン酸塩、過(jlX酸塩、第二鉄塩、第
二4同塩、第二セリウム塩、赤血塩、市りロム酸塩畳の
減力成分を単独又は併用し、さらに8惨により値酸等の
無桟酸、アルコール角を食肉せしめた電力液、あるい(
寸、・示[tll塩、玉子しンジ了ミンチトラ酢酸ψ、
二臥W等の減力成分とチオ価酸塩、ロダン塩、チオ尿素
あるいはそのiみ導体古−のハロゲン化世溶刑、さらに
必要によりイピr酪等の無Iり酸を含有せしめたイf1
2力液が用いらねえ)。
That is, the reducing components of permanganate, per(jlX salt, ferric salt, ferric salt, ceric salt, red blood salt, market romate tatami) are used alone or in combination, and Due to the 8th tragedy, non-standard acids such as high-value acids, electric liquids made of alcohol, or (
size,・show [tll salt, egg salt, minced triacetic acid ψ,
Contains a force-reducing component such as Nipo W, a thiovalent salt, a rhodan salt, thiourea or its halogenated conductor, and if necessary, a free acid such as ipirbutyrate. i f1
2-force liquid is not used).

本発明(tこ用いられる・へカlイシには、さらに必す
により48川I日1′づタフ−乙Ill/り号公報に5
己さυたようなメルカプト基を翁する化合物)を会、%
せしめることが出来る。
The present invention (t) must be further described in the publication No. 48 of
Compounds with mercapto groups such as self-reduction),%
I can force it.

本発明のdカ処理に用いるtA力泊りの近、11成、処
理条件(温度、++1間等>riこは特((制限はなく
、当票者が適宜、決定することが出来る。
The temperature, temperature, temperature, temperature, temperature, etc. used in the d-treatment of the present invention, the treatment conditions (temperature, temperature, temperature, etc. > ri) are not limited and can be determined by the voter as appropriate.

減力液及び減カカ゛法に関しては下記!牌註の記1抵を
参考にすることが出来る。
See below for information on reducing fluid and weight reduction methods! You can refer to the notes on the tiles.

特開昭タ/−7弘0733、同タノー乙とt/り、同!
;3−/4t5’0/、同、5′≠−//923乙、同
、5′μ−//’;’237、同5ター2−μ5、同タ
2−ハ日11同タター/7/、23.1t、1タター7
り!1I−4’−、同tt−、r/311.g甘だ詠力
操作の実F、耳については日本中jlI!11伎雨11
4会覚行、汲水、5j、(−浩[レタッチ技術手帖」(
/7go)を43丁へにすることができ2)。
Tokukai Shota/-7 Hiro 0733, same Tanou Otsu and t/ri, same!
;3-/4t5'0/, same, 5'≠-//923 Otsu, same, 5'μ-//';'237, same 5 ter 2-μ5, same ta 2-ha day 11 same tater/ 7/, 23.1t, 1tata 7
the law of nature! 1I-4'-, tt-, r/311. g It's sweet, the fruit of magical power manipulation F, as for ears, it's the best in Japan! 11 rain 11
4 Kakugyo, Kumizu, 5j, (-Hiroshi [Retouching Techniques Handbook])
/7go) can be changed to 43 guns 2).

以下に実71)弓タリを卒げて本発明を・びらに具体的
に説明する。
The present invention will be specifically explained below, leaving aside the details of the bow.

実施例1 下塗り層をイイするポリエチレンプレフタレートフィル
ム支持体上に下記処方の塗布液火・47表の指定に従っ
て多層同時・′p重布法より窄布して試肩/〜夕を炸裂
した。
Example 1 A coating solution having the following formulation was coated on a polyethylene prephthalate film support with an undercoat layer using a multi-layer simultaneous multi-layer coating method according to the specifications in Table 47, and a test layer was exploded.

KOモル係の塩化世、/り、jモル係の臭化31X1、
および0.タモル係の沃化銀からなるハロゲン化釧乳剛
を浩法により金増感およびイオウ増感して調1梗しブて
。丑だこの乳剤に含脣れるゼラチンはノ・ロダン化社1
に?−1してlI−夕@iFt%であった。この乳AI
JK3−カルボキシメチル−、j(−2−(3−エチル
ーチアゾリニデン)エチリデン〕ローダニン(分光増I
Iん創)、グーヒドロキシ−/、3.3a。
KO mole related chloride world, /ri, j mole related bromide 31X1,
and 0. Halogenated silver iodide made of silver iodide was sensitized with gold and sulfur using the Ko method and then dried. The gelatin contained in the Ushidako emulsion is manufactured by No Rodan Kasha 1.
To? -1 and lI-t@iFt%. This breast AI
JK3-carboxymethyl-,j(-2-(3-ethylthiazolinidene)ethylidene) rhodanine (spectral enhancement I
Injury), Guhydroxy-/, 3.3a.

7−チトラザインデン(安定斉()、エチレンオキシド
見を50個含んでいるHゼリオセシエチレンノニ)vフ
ェニルエーテル9公fK4μj−J’33/号のrA造
j4zll処方3に記1−J゛のポリマーラテックスを
順次加工たイ(、ビス(スルホニルアセ(・1ミド)エ
タン(低分子−j・111化剤)を各試料の全乾燥ゼラ
チン当り2、Aip、、Jil−%になるよう11′こ
加えてノ・ロダン化鉋乳司1回甲2Qp市液とした。
7-thitrazaindene (stable chi(), containing 50 ethylene oxide molecules) v phenyl ether 9 fK4μj-J'33/rA construction j4zlll prescription 3 1-J゛ polymer latex Bis(sulfonylace(・1mido)ethane) (a low-molecular-j・111-forming agent) was added to the gelatin in an amount of 2, Aip, and Jil-% based on the total dry gelatin of each sample. It was made into the first round of A2Qp commercial liquid.

〔ゼラチン/9//00CCH20 次に上記試料に、次の方法によりf+ij点画像点画像
上形成 rtiu&のネガ用グレイコンタクトスクリーン(lり
θ線/インチ)を試料に密肴せしめ、こ71に段差が0
./のI皆段ウェッジを1由1−7で向合タングステン
光を70秒間露光した。この1試料を下記の現像液を用
い、3ど0Cで、:1o4p間高温迅速現閣を行ない、
1]n冨の方法によって定f路、水洗、1〆λ;ズした
[Gelatin/9//00CCH20 Next, a negative gray contact screen (1 θ line/inch) for forming f + ij point image points on the image was closely attached to the sample by the following method, and a step 71 was formed on the sample. is 0
.. / was exposed to facing tungsten light for 70 seconds at 1 to 1 to 7. This sample was subjected to high-temperature rapid development for 1 to 4 p at 3 to 0C using the following developer.
1] Constant f path, water washing, and 1〆λ;

現像液 炭酸ナトリウム(/水塩)//? 9化カリウム39 ハイドロキノン−232 /−フェニル−3−ピラゾリドン0.≠?+、値酸ナト
リウム472 水酸化カリウム//2 水を加えて/l 得られた網点ストリップスを下記セリウム糸4.玉力欣
(200C)に浸漬・し水洗じた。
Developer solution Sodium carbonate (/water salt) //? Potassium 9ide 39 Hydroquinone-232 /-phenyl-3-pyrazolidone 0. ≠? +, Value: Sodium acid 472 Potassium hydroxide // 2 Add water /l The obtained halftone strips were added to the following cerium thread 4. Soaked in Tamarishin (200C) and washed with water.

減力液 硫酸第二セリウム2jtjj 濃−硫酸3og 水を加えて/l このようにして得られ1CM4点ストリップスの網点面
積の変化と網点1個あたりの濃度の変化をミクロデンシ
トメーターにて測定し、網点面積夕O係の網点炉減力処
理した後編一点個々の濃度で2゜!となる時の網点面積
會求め5両者の差を求めて減力1】値を得た。更に濃度
コ、jとなる舊でに要した減力時間金求めた。得られた
結果舎弟2表に示す。更に前述の方法KLり非感光性上
部層と感光性ハロゲン化銀乳剤層の融解時間を測定した
Reducer solution Ceric sulfate 2jtjj Concentrated sulfuric acid 3og Add water/l Measure the changes in the halftone dot area and the density per halftone dot of the 1CM 4-point strips obtained in this way using a microdensitometer. The halftone dot area was measured using a dot furnace and the density of each point was reduced by 2°! Determine the halftone dot area when 5 and find the difference between the two to obtain the reduction force 1] value. Furthermore, the reduction time required to reach the concentration ko and j was determined. The results obtained are shown in Table 2. Furthermore, the melting time of the non-photosensitive upper layer and the photosensitive silver halide emulsion layer was measured using the method KL described above.

得らnた結果全第2表に示す。また処理後の各試料のヘ
イズ度を1jl11定し、結果を第2表に併記した。
The results obtained are shown in Table 2. Further, the haze degree of each sample after treatment was determined to be 1jl11, and the results are also listed in Table 2.

なお、本発明においてヘイズとは、JIS規格(JIS
Kt7t≠)K規定されている特性値であり、このヘイ
ズは、全光線透過率に対する散乱光/透通光の比(係)
で表わされるものであり一この値が低い程塗布膜の透明
度が筒いことを示している。
In addition, in the present invention, haze refers to the JIS standard (JIS
Kt7t≠)K is a specified characteristic value, and this haze is the ratio (correlation) of scattered light/transmitted light to total light transmittance.
The lower the value, the greater the transparency of the coating film.

又、高分子酸゛化剤をぢ5加した塗布液を≠0°CK保
温し、均一に攪拌しながら保存し、経時を追って粘度の
変化YB型粘度計(東京計器製)を用いて測定し、初期
粘度のコ倍になるまでの時間ケ得た。
In addition, the coating solution to which a polymeric acidifying agent was added was kept at a temperature of ≠0°C and stored while stirring uniformly, and the change in viscosity was measured over time using a YB type viscometer (manufactured by Tokyo Keiki). The time required for the viscosity to reach double the initial viscosity was obtained.

連続製造上はこの値が出来るだけ大きい方が好ましい。In terms of continuous production, it is preferable that this value is as large as possible.

この佃が小さくなると塗布時に、硬化剤とゼラチンとの
反応に基づく不溶解住の同寸り力3発生する傾向があり
、この値の大小により経時増粘性の良化の、程度全判定
するこ、とができる。
When this tsukuda becomes smaller, there is a tendency for the same amount of insoluble force3 to be generated due to the reaction between the hardening agent and gelatin during coating, and the degree of improvement in viscosity increase over time can be determined based on the magnitude of this value. , can be done.

得られた結果を第2表に示す。The results obtained are shown in Table 2.

/ 1 )ゝ4.!;、)’:l、′・、 1、、l、、j、−−−−、、、−、−L−7、:3−
7,1.1,14、護f、j7il: □ A:9−f: □ :: :/、′31i、冑□、?、〃(! (A/11 :、:1 乙□タδ″′33)(、)言昌りg、o妬1 200− 第2表から試料査号/に対して香号2−夕は非感光性上
部層の(融解時間が、ハロゲン化側乳剤層よりも大きく
なるようKl!!fl!化されているのがわかる。町に
、試料番弓)及びゲ又は3と夕の比較において、いずれ
も減力性能はすぐt″してPす、晶分子硬(ヒ剤を多く
・窄布した試t)の方がriA力巾及び減力時間とも大
きくなっており、はぼ同宿・の絨カ1ノ1−能を示[2
ている。しかしそから、経時増粘性について同、試料、
、i17号!とグ、あるいは3と夕の比較で判るように
試料番号コ、3の経時増粘性は著しく悪く、かかる条件
で連続してt;六年をつづばると〆8を布面上での固ま
りの発生か↓己り、〆倶布故I滝と庁る。
/ 1)ゝ4. ! ;,)':l,'・, 1,,l,,j,----,,,-,-L-7,:3-
7, 1.1, 14, Mamoru f, j7il: □ A:9-f: □ :: :/, '31i, Kak□,? ,〃(! (A/11 :, :1 Otsu □ta δ'''33) (,) Words change g, o envy 1 200- From Table 2, for the sample inspection number /, the incense name 2-Yu is It can be seen that the melting time of the non-photosensitive upper layer is changed to be longer than that of the halogenated side emulsion layer. In both cases, the force reduction performance is immediately t'' and P, but the crystal molecular hardness (trial t with a large amount of arsenic and narrowed fabric) has a larger riA force width and force reduction time, and is It shows the ability of carpet 1 no 1 [2
ing. However, regarding the viscosity increase over time, the sample
, i17 issue! As can be seen from the comparison between Sample No. 3 and Sample No. 3, the viscosity increase over time of Sample No. Occurrence ↓ myself, and I think it was the end of the fall.

こfVに対して、本発明の試料番脣グ及び、tで!d、
Jz記のよう々間rye点もなく減力性能を改良させか
つ経時増粘性、も良好でを)す、製造上枠めてオぐれた
性能を示している。
For this fV, the sample number of the present invention and t! d,
It shows superior performance in terms of production, improving the force reduction performance without causing any rye points, and also exhibiting good viscosity increasing properties over time.

試料祁号/からj才での試料を上記とIl−+1−の現
像処理を行い1.卜試料につきQrl、理イX・のし千
4・ニレ−ジョンの発生の程度をi−・:(j徴債を甲
いて観察し、たが、いずわ−の試木→にふ・いてもレチ
キュレーションは発生しな刀\つた。
Samples from 1 to 1 were subjected to the above-mentioned and Il-+1- development treatments.1. The degree of occurrence of Qrl, Rii X, Noshisen 4, and Ni-resion was observed for each sample. Even if it is, reticulation does not occur.

捷だ、ヘイズ度は、試料2に対して試料弘の方が低く、
試料3に対して試料Sの方が低くなっており5本発明の
試料が優几た塗布膜の透明度ケ有していることが明ら〃
)である。
The haze degree is lower for Sample 2 than for Sample 2.
The transparency of sample S is lower than that of sample 3, and it is clear that the sample of the present invention has superior coating film transparency.
).

塗布後の試料2xr’C,ts係RIJ雰囲気中に保存
し3日以後の膜質(膨潤、MT)センシトメトリーにつ
いて連続して経時を追って調べた結果、試料コ、3と本
発明の試料≠、夕について有意な差を児い出していない
Sample 2xr'C, ts after coating was stored in an RIJ atmosphere and the film quality (swelling, MT) sensitometry was continuously examined over time after 3 days, and it was found that sample 2xr'C, ts and the sample of the present invention were ≠ , there was no significant difference in the evening.

特許出願人富士写真フィルム株式会社 昭和、t1年グ月//目 特許庁長官殿 1、事件の表示昭和31年特願第2I’i’29号2、
発明の名称製版用ノ\ロダン化銀写真愚光材浩の製造方
法 3、補正をする者 事件との関係特許出願人 任所神奈川県南足柄市中沼210番地 名称(520)富士写真フィルム株式会社4゜補正の対
象明細書 5、補正の内容 明i書の浄書(内容に変更なし)
Patent Applicant: Fuji Photo Film Co., Ltd. Showa, July 1st, 2015, Director General of the Patent Office 1, Indication of Case, 1955 Patent Application No. 2 I'i'29 2,
Name of the invention Manufacturing method for plate-making / Rodin Silver Fide Photography Guko Material 3 Person making the amendment Relationship to the case Patent applicant's office 210 Nakanuma, Minamiashigara City, Kanagawa Prefecture Name (520) Fuji Photo Film Co., Ltd. 4゜Engraving of the specification subject to amendment 5 and the statement of contents of amendment i (no change in content)

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)支持体上に、少なくとも7層の感光性ノ・ロゲン
化銀乳剤層と該乳剤層の上部に親水性コロイド刀)らな
る非感光性上部層を塗布し、それと同時に又はその塗布
のあとに、ゼラチン溶液に、本ゼラチン溶液が作る層の
融解時間を前記乳剤層の融解時間工すも大とするに足る
量の耐拡散性の高分子硬化剤全含有せしめた組成液を、
上記非感光性上部層の上にゼラチン塗布量が−0,03
g7.2〜0、J’g/m2になるように塗布すること
を特徴とする減力処理適性が向上し1層製版用ハロゲン
化銀写真感光材料の製造方法。
(1) On a support, at least seven photosensitive silver halide emulsion layers and a non-photosensitive upper layer consisting of a hydrophilic colloid layer are coated on top of the emulsion layers, and at the same time or during the coating. After that, a gelatin solution containing a diffusion-resistant polymeric curing agent in an amount sufficient to make the melting time of the layer formed by the gelatin solution longer than the melting time of the emulsion layer is added.
The coating amount of gelatin on the above non-photosensitive upper layer is -0.03
1. A method for producing a silver halide photographic material for one-layer plate making with improved suitability for reduction processing, characterized in that coating is performed so that the film density is 7.2 to 0, J'g/m2.
(2)前記感光性ノ・ロゲン化銀乳剤層の塗布液あるい
は非感光性上部層の塗布液中に拡散性の低分子硬化剤を
含有せしめることを特徴とする特許請求の範囲第(1)
項記載の製版用ノ・ロゲン化銀感光材料の製造方法。
(2) Claim (1) characterized in that a diffusible low-molecular curing agent is contained in the coating solution for the photosensitive silver halide emulsion layer or the coating solution for the non-photosensitive upper layer.
A method for producing a silver halide photosensitive material for plate making as described in Section 1.
(3)前記非感光性上部層用塗布液がマット剤を含有す
るものであることを特徴とする特許t^求の範囲第t1
+項又は第(2)項記載の製版用・・ロゲン化銀感光材
料の製造方法。
(3) Scope t1 of the patent t^, characterized in that the coating liquid for the non-photosensitive upper layer contains a matting agent.
A method for producing a silver halide photosensitive material for plate making according to item + or item (2).
JP58028929A 1983-02-23 1983-02-23 Preparation of process photosensitive material based on silver halide Granted JPS59154436A (en)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58028929A JPS59154436A (en) 1983-02-23 1983-02-23 Preparation of process photosensitive material based on silver halide
EP84301104A EP0119761A3 (en) 1983-02-23 1984-02-21 Process for preparing silver halide photographic light-sensitive material for photo-mechanical process

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP58028929A JPS59154436A (en) 1983-02-23 1983-02-23 Preparation of process photosensitive material based on silver halide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS59154436A true JPS59154436A (en) 1984-09-03
JPH0466012B2 JPH0466012B2 (en) 1992-10-21

Family

ID=12262086

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP58028929A Granted JPS59154436A (en) 1983-02-23 1983-02-23 Preparation of process photosensitive material based on silver halide

Country Status (2)

Country Link
EP (1) EP0119761A3 (en)
JP (1) JPS59154436A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6389842A (en) * 1986-10-02 1988-04-20 Konica Corp Silver halide photographic sensitive material for photomechanical process having superior suitability to reduction
JPH06138572A (en) * 1992-10-28 1994-05-20 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5563029A (en) * 1995-04-03 1996-10-08 Eastman Kodak Company Molecular grafting to energetically treated polyesters to promote adhesion of gelatin containing layers

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5842039A (en) * 1981-09-07 1983-03-11 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photosensitive material for plate making and its reduction processing method

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS57212427A (en) * 1981-06-24 1982-12-27 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photosensitive material

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5842039A (en) * 1981-09-07 1983-03-11 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photosensitive material for plate making and its reduction processing method

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6389842A (en) * 1986-10-02 1988-04-20 Konica Corp Silver halide photographic sensitive material for photomechanical process having superior suitability to reduction
JPH06138572A (en) * 1992-10-28 1994-05-20 Fuji Photo Film Co Ltd Silver halide photographic sensitive material

Also Published As

Publication number Publication date
EP0119761A3 (en) 1985-03-13
JPH0466012B2 (en) 1992-10-21
EP0119761A2 (en) 1984-09-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS61251844A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH0235970B2 (en)
JPS59154436A (en) Preparation of process photosensitive material based on silver halide
JPS5931944A (en) Silver halide photosensitive material for plate making and its reduction process
JPS5863933A (en) Image formation method
US3396018A (en) Diffusion transfer system
TW201610609A (en) Silver halide solution physical developing solution and method of use
JP3543225B2 (en) Silver halide photographic plate
JPS5931946A (en) Photographic coating solution containing gelatin
JPS61147245A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH02306237A (en) Image forming method
JP3551405B2 (en) Silver halide photographic material
JPS6083936A (en) Photosensitive silver halide material for photomechanical process and reducing method using it
JPS63198047A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPS6147953A (en) Image forming method
JPS626250A (en) Silver halide photographic sensitive material
JP3233720B2 (en) Silver halide photographic materials
JPH02294639A (en) High-contrast negative image forming method
JPH07128770A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPS6147947A (en) Silver halide photographic material
JPH01100530A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPS63106644A (en) Silver halide photographic sensitive material for photomechanical process ensuring improved reducibility and reducing method
JPH01241539A (en) Photosensitive material
JPH01167746A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPS6256952A (en) Production of photo sensitive material