JPS59150746A - シ−ト成形積層容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、シート成形積層プラスチック容器に関するも
ので、より詳細にはスチレン系樹脂層とエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物層とを備え、透明性、ガスバリ
ヤ−性及び層間接着性の組合せに優れたシート成形積層
容器に関する。

スチレン系樹脂のシートを、真空成形、圧空成形、プラ
グアシスト成形等のシート成形に付して、カップ状、ト
レイ状等に成形して成る容器類は、食品類の簡易包装の
用途に広く使用されている。

この種の容器は、成形が容易であり、比較的安価であり
、また透明性にも優れているという利点がある力瓢スチ
レン系樹脂は、種々の熱可塑性樹脂の内でも、ガス透過
性の特に大きいものの一つであり、内容食品を密封下に
長期保存する用途には明らかに不向きである。

近年、積層技術の進歩に伴ない、エチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物の如さガスバリヤ−性に優れた樹脂層
をガス透過性の大きい樹脂に対して積層することＫより
、ガス透過性が小さく、従って内容物保存性に優れた容
器を製造することが広く行われている。

このような技術的背景からすれば、スチレン系樹脂層に
対してエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層を積層
して成る高ガスバリヤ−性の多層容器が当然出坊、シて
しかるべきであるが、このタイプの多層容器が未だ現れ
ていないのは、スチレン系樹脂とエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケン化物との接合が困難であったためと思われ
る１゜本発明者は、スチレン系樹脂層とエチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化物層とは酸変性スチレン系樹脂及
び／又は酸変性石油樹脂で接着可能であり、この接着積
層体はカップ等へのシート成形が可能であることを見出
した。

即ち、本発明の目的は、ガスバリヤ−性、透明性及び耐
層間剥離性の組合せに優れた多層シート成形容器を提供
するにある。

本発明の他の目的は、比較的低い温度でカップ等へのシ
ート成形が容易に行われ、シート成形後においても、ス
チレン系樹脂層とエチレン−酢酸ビニル共重合体クン化
物含有バリヤ一層との間に良好な層間接着性が維持され
ているシート成形積層容器を提供するにある。

本発明によれば、スチレン系樹脂層とエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物含有バリヤ一層とを酸変性スチレ
ン系樹脂及び／又は酸変性石油樹脂を含有１−る接着樹
脂層を介して積層したシートをシート成形に付して成る
ことを特徴と１゛るシート成形積層容器が提供される。

本発明を以下に詳細に説８Ｊｊ−１−る。

本発明のシート成形積層容器の一例を示１−第１及び２
図において、この容器は、底部１、底部に連なる側壁２
及び側壁開口部に設けられた７ラン９部６から成ってい
る。側壁２は上向きに若干末広がりとなっている。この
容器壁を拡大して示１−第２図において、各々がスチレ
ン系樹脂から成る内表面層４及び外表面層５０間には中
間層の形でエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物含有
バリヤ一層６が設けられ、この内外表面層４，５とバリ
ヤ一層６とを、これらの間に介在する酸変性スチレン系
樹脂及び／又は酸変性石油樹脂を含有する接着樹脂層７
が強固に結合している、。

本発明において、酸変性スチレン系樹脂或いは酸変性石
油樹脂としては、スチレン系樹脂及び／又は石油樹脂を
不飽和カルボン酸乃至はその無水物と反応ネせて得た酸
変性樹脂やこの酸変性樹脂をアルコールと部分的に反応
させて得た部分エステル化酸変性樹脂を好適に使用し得
る１゜原料としてのスチレン系樹脂としては、スチレン
、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等のスチレン系
’ｓ′Ｉ′ｆｊ４ｉ体をカチオン重合或いはラジカル重
合婆ぜ得られる樹脂が使用含れる１、ζ、のスチレン系
樹脂は、上述し、たスチレン系単量体を生体とし、更に
ブタジェン等のジオレフィンやアクリル酸エステル、メ
タクリル酸エステル、アクリロニトリル等の他のエチレ
ン系不飽和単量体ｆ：重合体鎖中に含む共重合体であっ
てもよい。これらのスチレン系樹脂は、スチレン系樹脂
の本質を失わない範囲内で部分水素化処理を受けていて
もよい。

態別石油樹脂としては、石油の分解や改質の際に得られ
る沸点が−１０乃至２８０℃の任意の留分をフリーデル
クラフッ型触媒の存在下にカチオン重合することにより
得られる樹脂であり１、一層具体的には、シクロベンダ
ジエン等のＣ４乃至Ｃ５留分、α−メチルスチレン等の
Ｃ９留分、Ｃ１１迄の高級オレフィン系炭化水素等、？
１種、５？：″は２種以上の組合せを重合乃至共重合嘔
・せて瑯る樹脂やそれらの水素添加物等が使用される二 これらの原料樹脂の単量体と反応させるエチレン系不飽
和カルボン酸乃至はその無水物としでは、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、マレイン酸モノメチルエヌ
テル、フマル酸、フマル酸モノエチルエステル、クロト
ン酸、イタコン酸、シトラコン酸、５〜ノルボルネン−
２，６−ジカルボン酸等の酸単量体や、無水マレイン酸
、無水シトラコン酸、無水イタコン酸、５−ノルボルネ
ン−２，６−ジカルボン酸無水物、テトラヒドロ無水フ
タル酸等の酸無水物単量体が単独士或いは２種類以上の
絹合せで使用される。これらの内でも無水マレイン酸が
本発明の目的に最も好適である１゜本発明に用いる酸変
性樹脂は、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物との
接着性の点で、０．１乃至２０の範囲の酸価、特に１．
０乃至１０の範囲の酸価を有することも重要であり、こ
の酸価が上記範囲よりも低いときＫは、エチレン−酢酸
ビニル共重合体ケン化合物との接着力が容器として不適
当な範囲に低下する傾向があり、一方上記範囲よりも大
きいとスチレン系樹脂層との接着力が低下したり或いは
接着剤層そのものの凝集破壊強度がかえって低下′１″
るようになる。

クラフト変性反応に際して、用いる酸乃至は酸無水物単
量体の量は、炭化水素樹脂中に、最終的に前述した範囲
の酸価が賦与されるものであれはよい。

これらの単量体と原料樹脂とは、熔融系、溶液系或いは
固−気乃至は固液不均質系で反応させることができる１
１両者の伺加反応乃至はグラフト反応は、加熱により開
始することもでき、病えは熔融系の反応では無触媒でも
十分に反応が進行することが認められる。勿論、ラジカ
ル開始剤やその他のラジカル開始手段を用いることもで
きる。開始剤としでは、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブ
チルヒドロパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、
ジラウロイルパーオキシド等の有機過酸化物や、アゾビ
スインブチロニトリル、アゾビスインプロピオニトリル
等のアゾニトリル類等がそれ自体公知の触媒量で使用さ
れる。ラジカル開始手段としては、Ｘ−腺、γ−線、電
子線等のイオン化放射線；紫外線或いは紫外線と増感剤
との組合せ；混練り（素練り）や超音波照射等の機械的
ラジカル開始手段等が使用される。

例えば、均−溶液系の反応では、スチレン系樹脂及び／
又は石油樹脂、単量体及び開始剤を、トルエン、キシレ
ン、テトラリン等の芳香族溶媒に溶解させてグラフトを
行ない、生成する変性樹脂を沈殿として回収する。また
、不均一系の反応では、原料樹脂の粉末と単量体或いは
単量体の稀釈液とを、イオン化放射線の照射下に接触さ
せてグラフトを行なう。更に均一＝・熔融系の反応では
、原料樹脂、単量体或いは更に所望により開始剤のブレ
ンド物を、攪拌容器、押出機或いはニーダ−等向で熔融
混練して、変性樹脂とする。これら倒れの場合にも、生
成する変性樹脂は、未重合の単量体、ホモポリマー或い
は開始剤残渣等を除去１−るために、洗浄、抽出等に賦
することもできる。。

乙のようにして得られた酸変性樹脂を、アルコール類と
部分的に反応させて、前述した範囲の酸価を有する部分
エステル変性炭化水素樹脂とし、本発明の目的にこの形
で使用することもできる。

この場合、アルコール類としては、メタノール、エタノ
ール、プロパツール等の１価アルコール、エチレングリ
コール、フロピレンゲリコール、クリセリン等の多価ア
ルコールを使用し得る。エステル化の条件はそれ自体公
知のものであり、このような公知の手段でエステル化を
行えばよい。

本発明において、最終接着樹脂層の酸価が前述した範囲
となる限り、前記酸変性樹脂は種々の態様で使用きれる
。即ち、上述した方法で得られる酸変性樹脂を未変性の
スチレン系樹脂や石油樹脂と、ブレンド物全体の酸価が
前記範囲内となるようにブレンドして使用することがで
き、また種々の変性度の樹脂ヶブレンド物合体の酸価が
前記範囲内となるようにブレンドして使用することもで
きる３、 本発明において、スチレン系樹脂層としては、それ自体
公知の任意のスチレン系樹脂が使用される。このスチレ
ン系樹脂は、スチレンの単独重合体或いはスチレンと共
役ジエン、アクリル系単量体等の他の単量体との共重合
体であってよいが、容器の耐衝撃性の見地からは、径チ
レ／を生体とするスチレン−共役ジエン共重合体或いは
ポリスチレンとスチレン−共役ジエン重合体のブレンド
物が使用される。これらの共重合体或いは共重合体のブ
レンド物においては、共役ジエン成分は全体肖り０．５
乃至３０重量％、特に１乃至１５重量−の量で存在する
ことが、耐衝撃性と成形性との見地から望ましい。共役
ジェ／としては、ブタジェン或いはインプレン等が有利
に用いられる。

コレラノスチレン系樹脂は、一般にフィルムを形成する
に足る分子量を有していればよい。

この積層物に用いるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物としては、エチレン含有量２０乃至８０モルチ、特
に２５乃至６０モルー〇エチレンー酢酸ビニル共重合体
を、ケン化率が９０％以上、特に９６％以上となるよう
にケン化することにより得られた重合体が、ガスバリヤ
−性の見地から望ましい３．このエチレン−酢酸ビニル
共重合体ケ／化物は、一般にフェノール８５重量％と水
重量後の混合溶媒を使用し６０℃で測定して、０．０７
乃至ｏ、１７ｔ７ｙの極限粘度を有することが望ましい
。

本発明において、ガスバリヤ一層としては、エチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物単独から成るものを使用し
得る他に、エチレ／−酢酸ビニル共重合体ケ／化物と他
の熱可塑性樹脂とをブレンド物の形で使用することがで
き、またエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物と他の
熱可塑性樹脂とが多層構造となったものを用いることも
できる。

例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体クン化物と各種
ナイロンとは均質なブレンド物を形成し、このプレーノ
ド物は酸素等の゛各種ガスに対して優れｆｃバリヤー性
を示すと共に、優れた延伸成形性を示すことが知られて
いる（特公昭５７−４２４９５号公報）、、かくして、
本発明においては、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物とポリアミド（ナイロン）樹脂とを９５：５乃至５
：９５の重量比で含有するブレンド物を、ガスバリヤ一
層として用いることができる。また、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のオレフィン樹脂とエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体ケン化物とのブレンド物は、一定の溶融押出
条件下では、これらのブレンド物中の成分が層状に分布
した多層分布構造をとることが知られている（特公昭５
１−３０１０４号公報）。本発明忙おいては、このよう
な多層分布構造の形でエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物を用いることもできる。

本発明によれば、スチレン系樹脂層とエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物含有バリヤ一層と゛の間に、酸変
性スチレン系樹脂及び／又は酸変性石油樹脂を隣接関係
位置で介在させるζ−とにより、この積層シートをシー
ト成形に付した場合にも、極めて強い層間接着結合が形
成され、またスチレン樹脂系シート成形容器に酸素等の
各種ガスや香気成分に対して遮断性に優れたエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物を介在させたことにより、
内容物の保イｊ−性、即ち内容物の酸化劣化の防止、微
生物の増殖防止、香気成分の消失防止等が可能となる。

一般に、異なった樹脂層間の熱接着に際しては、樹脂層
間の化学結合の生起、樹脂の化学構造の異同、及び接着
界面における樹脂相互の混り合い等の因子を考慮する必
要があると思われる３１本発明に用いる酸変性スチレン
系樹脂や酸変性石油樹脂は、スチレン系樹脂と重合体鎖
骨格を共通にしており、両樹脂層間にファン・デル・バ
ールスカによる強い結合が形成され、一方エチレンー酢
酸ビニル共重合体ケン化物との間にも、水酸基とカルボ
ン酸基乃至はカルボン酸無水物基とによる水素結合やエ
ステル結合が形成場れ、隣接する樹脂層較的低い温度、
例えは８０乃至１５０℃の温度で軟化すると共に、溶融
状態では比較的小さい溶融粘度を示すことから、熱接着
に際して接着界面での良好な濡れと樹脂同志の混合いを
生じ、良好な熱接着性が得られるものと推定される。

本発明のシート成形容器においては、スチレン系樹脂層
（ｓｒ）とエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物層（
ＨＥＶＡ）との間に、酸変性スチレン系樹脂及び／又は
酸変性石油樹脂（ＡＡｆＲ）が隣接位置関係で介在する
という条件を満足する範囲内で、任意の多層積層構成を
とることができる。

例えば、前述しｆｃ、Ｓ　Ｔ／ＡＡＩＲ／ＨＥＶＡ／Ａ
ＭＲ７ＳＴの対称５層構成（７）他Ｋ、ＳＴ７ＡＭＲ７
１１ＥＶＡの６層構成、ＳＴ／ＡＭＲ／ＩＩＥＶＡ／Ａ
ＭＲの４層構成、ＨＥＶＡ／ＡＭＲ／ＳＴ／ＡｋｉＲ／
ＳＴの５層構成等の任意の層構成をとり得る。

この積層体において、スチレン果樹Ｂｕｔとエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物層とは、１０００：１乃至
１：１００の厚み比で存在し、一方スチレン系樹脂層と
接Ｎ樹脂層とは、１００００：１乃至１：１０の厚み比
で存在するＣとが、容器としてのガスバリヤ−性、透明
性及び耐層間剥離性等の見地から望ましい。また、積層
体全体としての厚みは、形態保持性、軽量性、経済性等
の見地から０．００１乃至１０ｍ＋＋の範囲にあること
が望ましい。

木兄ψＪによれば、先ず上述した積層構造のシートを製
糸する。この多層シートは、スチレン系樹脂のフィルム
乃至はシートとエグーレンー酢酸ビニル共重合体のフィ
ルム乃至はシートとを予じめ製造し、これらのフィルム
乃至はシートを、酸変性スチレン系樹脂及び／又は酸変
性石油樹脂の層を介して熱接着さセーることにより襄造
逼れる。上記酸変性樹脂は、例えは溶融物、フィルム、
粉末、溶液、・リースペンション等の任意の形で施こげ
ことができ、熱接着は、重ね合されたフィルム乃至はシ
ートを、ポットプレス′１−るか、或いは加熱ロール間
に通″１−ことにより容易に竹われる。

また、別法として、共押出法（同時押出法）により多層
シート食製造することもでき、この場合には、スチレン
系樹脂、酸変性樹脂及びエチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物の各々に対応′１−る三台の押出機を使用し、
これら押出機からの各溶融樹脂流を、前述した積層位置
関係で多層多重ダイスを通して押出すことにより、多層
シートとする。

この多層シートを、スチレン系樹脂の転化温度或いは、
スチレン系樹脂の延伸可能温度において、それ自体公知
のシート成形法、例えば真空成形、圧空成形、プラグア
シスト成形等に付して、カップ、トレイ等の形状の容器
に成形する。

本発明のシート成形容器は、所謂透明容器として用いる
ことが一般に好凍しいが、例えばスチレン系樹脂層に、
顔料、充填剤等を配合して不透明容器として用いること
ができる。

また、第６図に示す通り、外表面層をスチレン系樹脂の
発泡層５αとすることにより、この容器に熱遮断性乃至
は保温性をも同時に与えることができる。スチレン系樹
脂の発泡倍率は、種々変化させ得るが、一般的に言って
、１．１乃至２０倍とすることが望ましい。

本発明を次の例で説明する。

実施例１゜ スタイロン■４Ｐ４７５（旭ダウ株式会社）の５００μ
厚のシートとエバール■Ｆ（株式会社クラレ）の１００
μ厚のシートラ、明細書記載の方法にて無水マレイン酸
をグラフト共重合させた上記ポリスチレン樹脂を中間層
として用い、ホットプレスにて接着させた。サンプルは
ホットプレス内にて、１９０℃で２分間保持した後５０
ｋｇ／ｃｒｒＬｔの圧力で１５秒間保持し接着させた。

ただし、発泡を防止する為、上記のシート等は十分に真
空乾燥を行１よっている。

使用した、無水マレイン酸変性ポリスチレン樹脂は以ト
にボされる。

Ａば、未変性のポリスチレンである。

以上の接着剤で接着したサンプルを１５市巾に切り取り
、テンシロン（東洋ボールドウィン（株））にて１８０
°剥離を行なった。チャックの速度は２００　ｖｙｎ／
　ｍｉｎであった。伺、接着サンプルの接着層の厚さは
平均１ｏμであった。結果を以下に示す。

以上、接着強度を得るには、適当な酸価の変性ポリスチ
レンを接着剤として、用いることが必要であることが判
明した。

実施例２ 実施例１のＣの接着剤を用い、ＥＶＡＬ■−Ｆを中間層
、実施例１のポリスチレンを内、外層とした明細書記載
の対称５層構成のシートを共押出にて作成した。このシ
ートを、１９０℃、１′７０℃、１５０℃で、プラグア
シスト圧空成形し、口径６ａ％高さ６，５ａの丸型のカ
ップを得た。これらのカップをＥ％Ｆ％　Ｇとし、シー
トをＨとする。シートの厚さは８００μであった。伺、
シート断面をコンゴレッド１０ｆ／ｌ水溶液に浸し、９
０℃にて中間層と接着Ｎｔ−染色した後、顕微鏡観察に
よって層構成を求めた所、（単位μｍ）外層：接着層：
中間層：接着層：内層 ＝３５０　：２５　：５０　：２５　：３５０であった
。

各温度にて成形したカップの側壁部を切シ取シまた、原
シートを切シ取如、以下の如く、酸素透過度Ｑｏｚ（２
０℃、０％Ｒ１１）の測定を行なった。

また、前記の如くにして層槽成比を求め、各層の厚みを
求めた。

東洋テスター工業（株）Ｈのガス透過試験機を使用した
。これは、サンプルを２つのチェンバーの間に固定した
のち、一方のチェンバーが１０１０−２ｒｓ’を以下の
低圧になる迄真空引＠をおこなう（低圧側）。その後他
方のチェンバー（扁圧側）を、塩化カルシウムで除湿さ
れた酸素ガスが１気／ 圧になるように置換したのち、低圧側の圧力増加の時間
的変化をレコーダーで読み取り、酸素ガス透過度ＱＯ２
’に測定する方法である。

測定は温度が２０℃、高圧側の湿度は塩化カルシウムを
用いて０％ＲＨの条件下でおこなった。

内、外層に使用したポリスチレン単体シート（７００μ
厚）から前記と同様、１９０℃、１７０℃、１５０℃で
成形して得たカップをＥ′％ＦｔＧ′とし、単体シート
’ｔＨ’とする。これらも、前記の如くにして酸素透過
度を求めた。

これらの酸素透過度から、中間層の酸素透過係数を以下
の様にして求めた。

Ｐｏ２：中間層の酸素透過係数（ｃｃ−ｅｒａ／儒’・
ｓ　ｅ　ｃ−ｃｔｎＨｆ　） ＱＯ２：多層サンプルの酸素透過度（ｃｃ　／　ｒｎ　
２・ｄａｙｏａｔｒｎ　） （Ｑｏｘ）ｐｓ　”単体ポリスチレンサンプルの酸素透
過４Ｌ　（ＣＩ−／ｌｎ２・ｄａｙ　・０１ｍ）（Ｑｏ
ｖ）ｐｓは、多層サンプルのポリスチレン（接着剤ポリ
スチレンを含む）の全厚と同じ厚みの単体ポリスチレン
サンプルの酸素透過度である。

又、カップ及びシートから切り出した各サンプルについ
て、光線透過率ＣＡＳＴＭ　　Ｄ１００３−６１）を測
定した。

更に、実施例１に記載の方法にて剥離強度を求めた。

以下にそれぞれの測定結果を示す。

以上、これらの成形条件では、中間層に亀裂は入らず、
その酸素バリヤー性は保持されることがわかった。また
、透明性もポリスチレン単体の成形物より、若干低下す
るが殆んど変わらないことが判明した。更に、接着強度
も原シート時と拓んど変わらないことが判明した。

実施例３゜ 明細書記載の方法によって酸価が０．３から２０の無水
マレイン酸変性石油樹脂を得た。石油仰脣としては、ベ
トロジン＄１２０　（三井石油化学工業製）を用いてい
る。

この酸変性石油樹脂を接着剤として用い、ハイインパク
トポリスチレン（ダイヤレックスＨＴＢＡＡ、三菱モン
サンド化成株式会社製）を内外層、エバールリＦ（株式
会社クラレ）を中間層とした、明細書記載の対称５層楢
成のシートを共押出にて作成した。

実施例２に記載の方法にて、層溝成を求めた処（申」立
μ＝） 外層：接着層：中間層：接Ｍ層：内層 ＝２００：２５：５０：２５：２００ であった。

ごれらのシートの接着強度を、実施例１に記載の方法に
て求めた。

以下に結果を示す。

前記の各種シートを、通常の真空、圧空成形にて成形し
、角型のカップ（口径８−５　ｃｍ　Ｘ　８．５　ｃｐ
ｌ。

高さ４．５　ｃｍ　）を得た。

カップ成形後の接着強度を、カップ側壁部中心からカッ
プ底部中心にかけて、１５ｍｍ巾にサンプリングし、実
施例１に記載の方法にて測定した。

また、以下の如くにしてカップの酸素透過度の測定を行
なった。

測定すべきカップに蒸溜水を少量入れ、容器内ｆ：ｉｏ
ｏ％ＲＨに保ちつつ、カップ内を真空中で窒素ガスに置
換した後、実質上酸素透過がない、アルミ箔入シヒート
シール蓋Ｖこで密封し、蓋にシリコン系接着剤にてガス
クロマトグラフィ注入口用ゴムを付着した。そのカップ
を２４℃、６０％ＲＩｉの恒温恒湿槽内で一定期間保存
し、その後１．・カップ内へ透過した酸素の濃度をガス
クロマトグラフで求め、次式に従って、容器内が１００
％Ｒ１１、カップ外が６０％ＲＨにおける２４℃の酸素
ガス透過度（Ｑ　ｏ２）を算出した。結果はＮ＝３本の
平均値である。

ｃｔ こ＼で ｍ；カップ内への窒素ガスの充填量〔麻〕、ｔ：温槽内
での保存期間Ｃｄａｖ　）、ｃｔ：を口径のカップ内の
酸素濃度［Ｖｏ１％〕、Ａ；カップの有効表面積〔？？
Ｌ２〕、Ｏｐ：酸素ガス分圧（＝　０．２０９　）　［
ａｔｍ］。

結果を以下に示す。

尚、比較の為に前記ハイインパクトポリスチレン単体の
シート（５００μ厚）１−作成し、同様のカップ（０）
を成形し、前記の方法で酸素透過度を測定した。結果を
以下に示す。

以上、接着剤の酸価によシ、接着強度が異なシ、特に成
形後の容器となった場合にその傾向が顕著になることが
判明した。ただし、ガスバリヤ−性に関しては、接着強
度に関係なく、殆んど一定であり、中間層にはカップ成
形により亀裂等の異常が生じないことが判明した。

発泡ポリスチレン　トーポレツクスーＸＦＥ（東洋ポリ
スチレン株式会社）のシー）（３００μ）に実施例１０
Ｃのシートを、実施例３に記載・の接着剤りを用いて、
ＥＶＡＬが中間層となる様に明細７’を記載の第３図の
如く、接着させた。接着は溶融した接着剤をシートに塗
布して行なっている。塗布量よシ接着層の平均厚は２５
μであった。

このシートを実施例３に記載の方法にて実施例６に記載
のカップを成形し、接別強度の評価を行ＩＬつたが、平
均２７００？であり、接着性に問題はなかった。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明のシート成形積層容器の一例を示す側
断面図、 第２図は、第１図の容器壁を拡大して示す図、第６図は
、本発明の好適な態様のシート成形容器の容器壁を拡大
して示す図である。 １は底部、２は側壁、３は７ランジ部、４は内表面層、
５は外表面層、６はバリヤ一層、７は接着樹脂層金示す
。 特許出願人　　岸　本　　昭

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）スチレン系樹脂層とエチレン−酢酸ビニル共重合
   体ケン化物含有バリヤ一層とを酸変性スチレン系樹脂及
   び／又は酸変性石油樹脂を含有する接着樹脂層を介して
   積層したシートをシート成形に付して成ることを特徴と
   １−るシート成形積層容器。 （２）前記接着樹脂層が、エチレン系不飽和カルボン酸
   乃至その無水物でスチレン系樹脂乃至は石油樹脂を変性
   して得られる酸変性樹脂或いは該酸変性樹脂と未変性の
   スチレン系樹脂乃至は石油樹脂との組成物から成り、該
   接着樹脂層は０．１乃至２０の酸価を有することを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の積層容器。 （６）スチレン系樹脂が、スチレンを主体とするスチレ
   ン−共役ジエン共重合体、或いはポリスチレンとスチレ
   ン−共役ジエン共重合体のブレンド物から成り、且つ該
   スチレン系樹脂は全体とじて０、５乃至６０重量％の共
   役ジエン成分を含有することを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載の積層容器。 （４）エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物がエチレ
   ン含有量２０乃至８０モルチ及びケン化度９０％以上の
   エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物である特許請求
   の範囲第１項記載の積層容器。 （５２スチレン系樹脂層とエチレン−酢酸ビニル共重合
   体ケン化物層とが、１０００：１乃至１：１００の厚み
   比、スチレン系樹脂層と接着樹脂層とが１００００：１
   乃至１：１０の厚み比で存在することを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の積層容器３゜ （６）　　スチレン系樹脂層がスチレン系樹脂発泡体か
   ら成る特許請求の範囲第１項記載の積層容器。