JPS59131552A - Shrinkage decreasing agent for cement - Google Patents

Shrinkage decreasing agent for cement

Info

Publication number
JPS59131552A
JPS59131552A JP708883A JP708883A JPS59131552A JP S59131552 A JPS59131552 A JP S59131552A JP 708883 A JP708883 A JP 708883A JP 708883 A JP708883 A JP 708883A JP S59131552 A JPS59131552 A JP S59131552A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cement
reducing agent
shrinkage reducing
carbon atoms
shrinkage
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP708883A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH024543B2 (en
Inventor
健 佐藤
孝治 後藤
酒井 公弍
修久 阿部
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nihon Cement Co Ltd
Sanyo Chemical Industries Ltd
Original Assignee
Nihon Cement Co Ltd
Sanyo Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nihon Cement Co Ltd, Sanyo Chemical Industries Ltd filed Critical Nihon Cement Co Ltd
Priority to JP708883A priority Critical patent/JPS59131552A/en
Publication of JPS59131552A publication Critical patent/JPS59131552A/en
Publication of JPH024543B2 publication Critical patent/JPH024543B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はセメント用収縮低減剤に関する。[Detailed description of the invention] The present invention relates to a shrinkage reducing agent for cement.

従来、セメントモルタルおよびコンクリート(以下、セ
メント組成物と称する。)の重大な欠点の一つとして乾
燥ひび割れが発生し易いことがある。これはセ7メント
の乾燥収縮が大きいことに起因している。そのためにセ
メント組成物の乾燥収縮を低減することが望まれている
Conventionally, one of the serious drawbacks of cement mortar and concrete (hereinafter referred to as cement compositions) is that they are susceptible to dry cracking. This is due to the large drying shrinkage of the cement. Therefore, it is desired to reduce drying shrinkage of cement compositions.

セメント組成物の乾燥収縮の低減を図るためには、セメ
ント組成物中にアクリルラテックス、合成ゴムラテック
スなどのラテックスを混入させる方法が行われているが
、この場合、比較的高価なラテックスを多量(例えば、
セメントに対し20〜30重量%程度)に混入する必要
があるので、経済上好ましくないばかりが、セメント組
成物の強度が大幅に低下するという致命的欠陥が生ずる
。さラニ、ラテックスを多量に混入することによってセ
メント組成物の不燃性が損なわれるという重大な欠陥も
生ずる。
In order to reduce the drying shrinkage of cement compositions, a method of mixing latex such as acrylic latex or synthetic rubber latex into the cement composition has been used, but in this case, a large amount of relatively expensive latex ( for example,
Since it is necessary to mix it in an amount of about 20 to 30% by weight of the cement, this is not only economically undesirable, but also causes a fatal defect in that the strength of the cement composition is significantly reduced. A serious drawback arises in that the inflammability of the cement composition is impaired by the inclusion of a large amount of latex.

また近年、無機系膨張性混和材(例えば、カルシウムス
ルホアルミネート系の膨張性混和材)が開発されるに至
ったものの本質的な乾燥収縮低減には十分ではない。ま
た、本発明者らは、特公昭56−51148号に記載さ
れた特定の低級アルコールのアルキレンオキシド付加物
が優れたセメントの収縮低減効果を有していることを見
い出したが、該付加物を使用してセメント組成物の乾燥
ひび割れを防止するためには、その添加量を若干多くす
る(例えば、セメントに対し4〜5重量%程度)必要が
あった。
Furthermore, although inorganic expandable admixtures (for example, calcium sulfoaluminate-based expandable admixtures) have been developed in recent years, they are not sufficient to essentially reduce drying shrinkage. In addition, the present inventors have discovered that an alkylene oxide adduct of a specific lower alcohol described in Japanese Patent Publication No. 56-51148 has an excellent effect of reducing shrinkage of cement. In order to prevent dry cracking of the cement composition by using it, it is necessary to increase the amount added (for example, about 4 to 5% by weight based on the cement).

かかる状況下で、発明者らは前述したような欠点を持た
ない、またより少量の添加量にてセメント組成物の乾燥
ひび割れを防止できるセメントに有効な収縮低減剤につ
き鋭意検討した結果、本発明に到達した。
Under such circumstances, the inventors conducted extensive research into an effective shrinkage reducing agent for cement that does not have the above-mentioned drawbacks and can prevent dry cracking in cement compositions even when added in a smaller amount, and as a result, the present invention has been developed. reached.

すなわち゛、本発明は一般式(1) R2、R3は水素または炭素数1〜8のアルキル基、A
は炭素数2〜3のアルキレン基、nはO〜30の数)で
示される水溶性または自己水分散性のアセチレンアルコ
ール系化合物からなることを特徴とするセメント用収縮
低減剤、および一般式(1)で示される化合物と、さら
にフッソ系界面活性剤または/およびシリコーン系界面
活性剤とを含む収縮低減効果のより改善されたセメント
用収縮低減剤である。
That is, the present invention is based on the general formula (1), where R2 and R3 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and A
is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and n is a number of 0 to 30). This is a shrinkage-reducing agent for cement that further improves the shrinkage-reducing effect and contains the compound shown in 1) and a fluorine-based surfactant and/or a silicone-based surfactant.

本発明の一般式(1)で示される化合物は、アセチレン
と、ホルムアルデヒドまたは炭素数8以下のアルキル基
を有するケトン化合物とをアルカリ存在1・に反応させ
−(f:iられるアセチレンアルコール、アセチレング
リコール、またはこれらアルコールのアルキレンオキシ
ド付加物である。炭素数9以上のアルキル基を有するア
セチレンアルコール、アセチレングリコール、またはこ
れらアルコールのアルキレンオキシド付加物の場合には
収縮低減効果が低下し好ましくない。
The compound represented by the general formula (1) of the present invention can be obtained by reacting acetylene with formaldehyde or a ketone compound having an alkyl group having 8 or less carbon atoms in the presence of an alkali. , or alkylene oxide adducts of these alcohols.Acetylene alcohols, acetylene glycols, or alkylene oxide adducts of these alcohols having an alkyl group having 9 or more carbon atoms are undesirable because the shrinkage-reducing effect decreases.

本発明に使用されるアセチレンアルコールの例としては
、プロパギルアルコール(C)I=CCt120H)、
メチルブチノー)Lt CCH:C−C(C113)(
OH) CH3E、メチルベンチノール(CI+=(ニ
ー C(CH3XOII) C2)15 )、ジメチル
へキンノー ルCCH−=C−C(CH3XOH機Cl
(C113)2) 、Jチルヘプチ/ −ル〔CH=C
−C(CH3XOII) C< tla ) 、Jチル
オクチ/ −/L、 :Cll=C−C(CI+3 X
0H) Cs Hn ) 、メチ)v)ナノ−ルjcl
l: C−c(CH3XOH) C6Hl3) 、メチ
ルデシ/−)L/ CCH−C−(、(CH3XOH)
 C7R15) 、メチルウンデシノールJCIl=C
−C(CH3X0H) C8R17) 、ジメチルデシ
ノール(C1l=C−’C(CH3X0H) C112
Cl1(C113) C5Hll )、エチルペンチノ
ール(CH=C−C(C2H5XOH) C2H5〕、
メチルエチルヘキシノール(CH三C−C,(C2ll
5XOII) C112CIDC113) C113)
 、エチルヘプテノールCC11三C−C(C2+15
XOII) C4119) 、エチルオクチノール(C
H=C−C(C2Hs X0H) Cs l−111)
 、エチルノナノールCC)IテC−C(C21+5X
OII) C6I13) 、エチルデシノール(CH−
=C−C(C2+15XO旧C71115)1、エチル
ウンデシノール(CH=C−C(C2tlsXO1l)
 C5H17〕、メチルエチルデシノール(CH=C−
C(C2Hs X0H) CI(2C11(CH3) 
C5H11) 、プロピルヘキシノール(CH=C−C
(’C5H7XOH) C3t17) 、メチルプロピ
ルヘキシノール(CH;C−C(C3H7XOH) C
t12C)I(C113) CH3) 、プロピルオク
チノール(CH:C−C(C31170OH) C41
19) 、プロピルオクチノール〔CH=C−C(C3
H7XOH) Cs Hn)、プロピルノナノールCC
H=C−C(C3H7)(OH) C6I13) 、プ
ロピルデシノール(C1l=C−C(C3H7XOH)
 C71h5) 、プロピルウンデシノール(CH=C
−C(C3H7’X0H) C5H17〕、メチルプロ
ピルデシノール(CHJC−C(C3117X0H) 
C112Cl1(CIl3) C511+t ) 、プ
チルヘプチノール(CH=C−C(C4119XOH)
 C41−19) 、メチルブチルヘキシノール(CI
I= C−C(C4I9 X0H) C11′2 Ct
l(CIl3) C113:l 、ブチルオクチノール
(C1l::C−C(C41190OII) Cs I
h+ 3 、ブチルノナノール(CIl:C−C(C4
119XOIl) Cs 1113) 、ブチルデシノ
ール(CH=C−C(C4119XO1l) C71h
5) 、ブチルウンデシノール(CH=C−C(C41
19XOH) C8H+7) 、メチルブチルデシノー
ル(C)l=c−C(C4l1gXOH) CH2CI
(Ch) C5Hll :l 、ペンチルオクチノール
CCII=c−c(Cs HllXOII) C511
+t ) 、ペンチルノナノール〔Cl1−C−C(C
51111X0H) C51113) 、ペンチルノナ
ノール〔all=c−c (Cs Hll X0H) 
C71h5) 、ペンチルオクチノールCCH=C−C
(Cs HllXOH) C。
Examples of acetylene alcohols used in the present invention include propargyl alcohol (C)I=CCt120H);
Methylbutino) Lt CCH:C-C(C113)(
OH) CH3E, methylbenzenol (CI+=(nee C(CH3XOII) C2)15), dimethylhequinol CCH-=C-C (CH3XOH machine Cl
(C113)2), J tilheptyl/-ru [CH=C
-C (CH3
0H) Cs Hn ), methi) v) nano-ru jcl
l: C-c(CH3XOH) C6Hl3), methyldecyl/-)L/ CCH-C-(, (CH3XOH)
C7R15), methylundecinol JCIl=C
-C(CH3X0H) C8R17) , dimethyldecinol (C1l=C-'C(CH3X0H) C112
Cl1 (C113) C5Hll), ethylpentynol (CH=C-C(C2H5XOH) C2H5],
Methyl ethylhexynol (CH3C-C, (C2ll
5XOII) C112CIDC113) C113)
, ethylheptenol CC113C-C(C2+15
XOII) C4119), ethyl octinol (C
H=C-C(C2Hs X0H) Cs l-111)
, ethylnonanol CC) IteC-C(C21+5X
OII) C6I13), ethyldecinol (CH-
=C-C(C2+15XO former C71115)1, ethylundecinol (CH=C-C(C2tlsXO1l)
C5H17], methylethyldecinol (CH=C-
C(C2Hs X0H) CI(2C11(CH3)
C5H11), propylhexynol (CH=C-C
('C5H7XOH) C3t17) , Methylpropylhexynol (CH; C-C(C3H7XOH) C
t12C)I(C113) CH3) , propyl octinol (CH:C-C(C31170OH) C41
19), Propyloctinol [CH=C-C(C3
H7XOH) Cs Hn), propylnonanol CC
H=C-C(C3H7)(OH) C6I13), propyldecinol (C1l=C-C(C3H7XOH)
C71h5), propylundecinol (CH=C
-C(C3H7'X0H) C5H17], methylpropyldecinol (CHJC-C(C3117X0H)
C112Cl1(CIl3) C511+t), Butylheptinol (CH=C-C(C4119XOH)
C41-19), methylbutylhexynol (CI
I= C-C(C4I9X0H) C11'2 Ct
l(CIl3) C113:l, butyl octinol (C1l::C-C(C41190OII) CsI
h+ 3, butylnonanol (CIl:C-C(C4
119XOIl) Cs 1113), butyldecinol (CH=C-C(C4119XO1l) C71h
5), butylundecinol (CH=C-C(C41
19XOH) C8H+7), methylbutyldecinol (C)l=c-C(C4l1gXOH) CH2CI
(Ch) C5Hll :l, pentyl octinol CCII=cc(Cs HllXOII) C511
+t), pentylnonanol [Cl1-C-C(C
51111X0H) C51113), pentylnonanol [all=cc (Cs Hll X0H)
C71h5), pentyl octinol CCH=C-C
(Cs HllXOH) C.

1117)、メチルエチルデシノールCCIC−C(C
5N11 X0H) C112CH(C113) C5
Htl) 、ヘキシルノナノール(Cll=C−C(C
e I13 XQH) C6HI3) 、ヘキシルデシ
ノール〔c++=c−c  (Cs HI3 XO!(
) C7H15〕、ヘキシルウンデシノール(Cti三
C−C(Ce I13 X0H) C8HI7 ) 、
メチルへキシルデシノール〔C)l=c−C(Cs H
I3X叶)CIl2 CH(CH3) Cs )11t
 )、ヘプチルデシノール(CH−1:C−C(C? 
H15XOH) C7+115)、ヘプチルウンデシノ
ールCCH−=C−C(C7N+5 X0tl) Cs
 I17 ) 、メチルへブチルデシノール〔cll=
c−C(C71h5XOII) CH2C41(C11
3) C3Ht+ )、オクチルウンデシノールCC1
1二C−C(C81117X0II) Ca HI7)
 、メチルオクチルデシノールCC)1.11:C−C
(CB ++17 X0H) ClI2 CH(CH3
) C5In )などが挙げられる。またアセチレング
リコールの例としては、ブチンジオール(HOCH2−
C−1C−CH20H) 、ジメチルヘキシンジオール
(C113C(CIl3 X0H)−C=C−C(CI
l3 X0II> CIl33 、ハチルオクチンジオ
゛−ル(C2Its C(C113XOII) −C=
c−C(CH3XOHI) C2+14 )、ジエチル
デシンジオール(C3117C(Cl13 X0II)
 −C=C−C(C113XOII) C3+17 〕
、ジジメチルドブシンジオールC4Hg、C(CIl3
 X0II> −C−C−C(CIl3 X0H) C
4119)、テトラメチルデシンジオール(C113C
H(CIl3) C112C(C113X0H) −C
=C−C(CH3X0I() C112Cl1(C11
3) CH3〕、ジメチルテトラデシンジオール(C5
uli C(C113X、011) −C=C−C(C
H3XOH() C3Hu ) 、ジメチルへキサデシ
ンジオール(C6HI3 C(CH3XOHI) −C
=C−C(CI−13XOH) Cs +3) 、ジメ
チルオクタデシンジオールCC? 、HI5 C(CI
l3 X0H)  (:=(ニー C(C113X O
旧C711,5) 、ジメチルエイコシンジオール(C
8H17C(C113X011) −C=C−C(CI
l3 X0tl) C81117)、テトラメチルオク
タデシンジオール〔C511o C11(CIl3 )
 CH2C(C113XOI+) −C= C−C(C
H3XOH) C112CH(CIl3) Cs Hl
l 〕、ンエチルオクチンジオールCC285C(Ci
sXOH) −C=C−CCC2H3)(OH>C2H
3)、ジエチルデシンジオール(C3I7 C(C2H
5XOII) −C=C−C(C2HsXOtl) C
3H7) 、ジエチルデシンジオール(C4119C(
C211sXOt+)  (:=C−(:  (C2I
Is X0II) C4119〕、ジジメチルジエチル
ジノンジオールCCH3C11(C113) C)12
 C(C2H5XOH) −C=C−C(C2+15 
X0tl) CIa2CIl(CH3) CH3:l 
、ンエチルテトラデシンジオール(Cs lln C(
C2115XOH) −C=C−C(C2+1S X0
H) Cs lh+ ) 、ジエチルヘキサデシンジオ
ール(C6I13 C(C2115XOH) −C=C
−C(C2H5XOII) C6HI3) 、ジエチル
オクタデシンジオールCCI HI5 C(C2)15
XO11) −C:C−C(C2115XOH) C7
H15)、ジエチルエイコシンジオール(Cs HI7
 C(C2tlsXOH) −C=C−C(C2H5X
O1l) Cs HI7) 、ジメチルジエチルオクタ
デシンジオール(C5811CH(CH3) CI2 
C(C2HsXOH) −CミC−C(C2H5XO1
l)CH2Cl1(CH3) Cs Hu ) 、ジプ
ロピル身ジンジオール(C3117C(C3H7XOH
) −C=C−C(C3H7XOH) C3H7〕、ジ
プロピルドブシンジオ−JL/ (C4149C(C3
117XOII) −C=C−C(C3H7XOH) 
C4H9) 、ジメチルジプロピルデシンジオール(C
H2Cl(Ct13) C112C(C3H7XOH)
 −C=C−C(C3H7XOH) CH2CH(CH
3)CH3) 、ジプロピルテトラデシンジオール(C
5Hu C(C3H7X0H) −C=C−C(C3H
7X0H) C5Hn )、ジプロピルヘキサデシンジ
オール(Cs 1113 C(C3H7XO1l) −
C=C−C(C3H7XOH) C8HI3) 、ジプ
ロピルオクタデシンジオール(C7I15 C(C31
17XOH) −C−i−C−C(C3117)(OH
) C7I15) 、ジプロピルエイコシンジオール(
C8H17C(C3H7X0H) −C=c−C(C3
H7XOH) C8I17) 、ジメチルジプロピルオ
クタデシンジオ−)Ii (C5H11CH(CH3)
 CH2C(C3+17 X0II) −C=C−C(
C3H? X0H) CH2Cl1(CH3) C5H
11〕、シブチルドデシンジオ−71/ (C4Hg 
C(C4H9XOH) −C=C−C(C2H5XO1
l) C4H9) 、ジメチルジブチルデシンジオール
(C113CH(C113) CH2C(C4H9XO
tl) −C=C−C(C4hXOH) CH2CH(
CI+3) CH3〕、ジブチルテトラデシンジオール
(C5Hn C(C4H9XOH) −C=C−C(C
4119XOII) C5)+11 ) 、ジブチルエ
イコシンジオール〔Cs HI3 C(C41+9XO
H) −C=C−C(C4t1gXOH) C6HI3
) 、ジブチルエイコシンジオールCC7I15 C(
C4H9XOH) −C=C−C(C4H9XOH) 
C7H+5〕、ジブチルエイコシンジオール(Ca I
17 C(C4H9XI)H) −C=C−C(C41
19)(on) C8I17) 、ジメチルジブチルオ
クタデシンジオール(Cり Hll CH(C113)
 CH2C(C4H9X0II) −C=(ニー(: 
 (C4)+9XOH) Ct12CH(CH3) C
5Hll ) 、ジベンチルテトラデシンジオール(C
5Hll C(C5HllXOII) −C=C−C(
Cs Hn X0H) Cs Hn ) 、ジヘンチル
ヘキ号デシンジオール(C6813C(C5Hll)(
OH) −C=C−C(Cs Hll Xo)I) C
s HI3) 、ジヘンチルオクタデシンジオールCC
?−I15 C(C5Hll )(Oll) −C=C
−C(Cs Hn X0H) C7HI5) 、ジヘン
チルエイコシンジオー/l/ (C8H17C(C5H
ll X0H) −C=C−C(Cs Hn X0H)
 C8I17) 、ジメチルジペンチルオククデシンジ
オール(C5H11CH(C113)CH2C(Cs 
Hll X011)−C=C−C(C5Htt X0H
) C112Cl1(CH3) C5Hlt )などや
、その化メチルブチンジオール(HOC112=C=C
−CH(C113) 0ll) 、メチルペンチンジオ
ール(HOCH2−C−=C−C(C113)20H)
 、メチルエチルヘプチンジオール(CH3C(C2+
15 X0H) −C=C−C(C113XOH) C
Ha ) 、)リメチルオクチンジオール(CH3C1
l(CH3) CH2C(CH3X0H) −C=C−
C(C113X0II) CH3)など種々のものを挙
げることができる。
1117), methylethyldecinol CCIC-C (C
5N11 X0H) C112CH (C113) C5
Htl), hexylnonanol (Cll=C-C(C
e I13 XQH) C6HI3), hexyldecinol [c++=cc (Cs HI3 XO!(
) C7H15], hexylundecinol (Cti3C-C(CeI13X0H) C8HI7),
Methylhexyldecinol [C)l=c-C(Cs H
I3X Kano) CIl2 CH (CH3) Cs ) 11t
), heptyldecinol (CH-1:C-C(C?)
H15XOH) C7+115), heptylundecinol CCH-=C-C(C7N+5 X0tl) Cs
I17), methylhebutyldecinol [cll=
c-C(C71h5XOII) CH2C41(C11
3) C3Ht+ ), octylundecinol CC1
12C-C(C81117X0II) Ca HI7)
, methyloctyldecinol CC) 1.11:C-C
(CB ++17 X0H) ClI2 CH(CH3
)C5In), etc. Examples of acetylene glycol include butyne diol (HOCH2-
C-1C-CH20H), dimethylhexynediol (C113C(CIl3X0H)-C=C-C(CI
l3
c-C(CH3XOHI)C2+14), diethyldecynediol (C3117C(Cl13X0II)
-C=C-C(C113XOII) C3+17]
, didimethyldobuscinediol C4Hg, C(CIl3
X0II> -C-C-C(CIl3X0H) C
4119), tetramethyldecynediol (C113C
H(CIl3) C112C(C113X0H) -C
=C-C(CH3X0I() C112Cl1(C11
3) CH3], dimethyltetradecinediol (C5
uli C(C113X, 011) -C=C-C(C
H3XOH()C3Hu), dimethylhexadecinediol(C6HI3C(CH3XOHI)-C
=C-C(CI-13XOH) Cs +3), dimethyloctadecinediol CC? , HI5 C (CI
l3 X0H) (:=(nee C(C113X O
former C711,5), dimethyl eicosindiol (C
8H17C(C113X011) -C=C-C(CI
l3
CH2C(C113XOI+) -C= C-C(C
H3XOH) C112CH(CIl3) Cs Hl
], ethyl octyne diol CC285C (Ci
sXOH) -C=C-CCC2H3)(OH>C2H
3), diethyldecynediol (C3I7C(C2H
5XOII) -C=C-C(C2HsXOtl) C
3H7), diethyldecynediol (C4119C(
C211sXOt+) (:=C-(: (C2I
Is X0II) C4119], didimethyldiethyldinone diol CCH3C11(C113) C)12
C(C2H5XOH) -C=C-C(C2+15
X0tl) CIa2CIl(CH3) CH3:l
, ethyltetradecine diol (Cs lln C(
C2115XOH) -C=C-C(C2+1S X0
H) Cs lh+ ), diethylhexadecinediol (C6I13 C(C2115XOH) -C=C
-C(C2H5XOII) C6HI3) , diethyl octadecine diol CCI HI5 C(C2)15
XO11) -C:C-C(C2115XOH) C7
H15), diethyl eicosindiol (Cs HI7)
C(C2tlsXOH) -C=C-C(C2H5X
O1l) Cs HI7) , dimethyldiethyl octadecine diol (C5811CH(CH3) CI2
C(C2HsXOH) -CmiC-C(C2H5XO1
l) CH2Cl1(CH3) Cs Hu), dipropyl diginiol (C3117C(C3H7XOH
) -C=C-C(C3H7XOH) C3H7], dipropyl dobusindio-JL/ (C4149C(C3
117XOII) -C=C-C(C3H7XOH)
C4H9), dimethyldipropyldecynediol (C
H2Cl (Ct13) C112C (C3H7XOH)
-C=C-C(C3H7XOH) CH2CH(CH
3) CH3), dipropyltetradecinediol (C
5Hu C(C3H7X0H) -C=C-C(C3H
7X0H)C5Hn), dipropylhexadecinediol (Cs1113C(C3H7XO1l)-
C=C-C(C3H7XOH) C8HI3), dipropyloctadecinediol (C7I15 C(C31
17XOH) -C-i-C-C(C3117)(OH
) C7I15) , dipropyleicosindiol (
C8H17C(C3H7X0H) -C=c-C(C3
H7XOH) C8I17) , dimethyldipropyloctadecinedio-)Ii (C5H11CH(CH3)
CH2C(C3+17 X0II) -C=C-C(
C3H? X0H) CH2Cl1(CH3) C5H
11], Sibutyldodecindio-71/ (C4Hg
C(C4H9XOH) -C=C-C(C2H5XO1
l) C4H9) , dimethyldibutyldecynediol (C113CH(C113) CH2C(C4H9XO
tl) -C=C-C(C4hXOH) CH2CH(
CI+3) CH3], dibutyltetradecinediol (C5Hn C(C4H9XOH) -C=C-C(C
4119XOII) C5)+11), dibutyl eicosindiol [Cs HI3 C(C41+9XO
H) -C=C-C(C4t1gXOH) C6HI3
), dibutyl eicosindiol CC7I15 C(
C4H9XOH) -C=C-C(C4H9XOH)
C7H+5], dibutyl eicosindiol (Ca I
17 C(C4H9XI)H) -C=C-C(C41
19) (on) C8I17) , dimethyl dibutyl octadecine diol (Cri Hll CH (C113)
CH2C(C4H9X0II) -C=(nee(:
(C4)+9XOH) Ct12CH(CH3) C
5Hll), dibentyltetradecine diol (C
5Hll C(C5HllXOII) -C=C-C(
Cs Hn
OH) -C=C-C(Cs Hll Xo)I) C
s HI3), dihenthyl octadecine diol CC
? -I15C(C5Hll)(Oll) -C=C
-C(Cs Hn
ll X0H) -C=C-C(Cs Hn X0H)
C8I17), dimethyl dipentyl occudecine diol (C5H11CH(C113)CH2C(Cs
Hll X011)-C=C-C(C5Htt X0H
) C112Cl1(CH3) C5Hlt ), etc., and its derivatives methylbutynediol (HOC112=C=C
-CH(C113) 0ll), methylpentine diol (HOCH2-C-=C-C(C113)20H)
, methylethylheptynediol (CH3C(C2+
15 X0H) -C=C-C(C113XOH) C
Ha) ,)limethyloctynediol (CH3C1
l(CH3) CH2C(CH3X0H) -C=C-
Various compounds such as C(C113X0II) CH3) can be mentioned.

アセチレングリコールの場合、R1中のR2、R3基は
アセチレン基に対して対称である必要はなく、アルキル
基R2、R3の炭素数の範囲内で異なるアルキル基をと
ることができる。これら各種のアセチレンアルコール、
アセチレングリコールのうち、収縮低減効果の点から一
般式(1)のR2、R3は水素または炭素数1〜4のア
ルキル基であり、これらアルキル基R2とR3との全炭
素数は0〜10の範囲内であることが好ましい。
In the case of acetylene glycol, the R2 and R3 groups in R1 do not need to be symmetrical with respect to the acetylene group, and can be different alkyl groups within the range of the number of carbon atoms in the alkyl groups R2 and R3. These various acetylene alcohols,
Among acetylene glycols, R2 and R3 in general formula (1) are hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms in terms of shrinkage reducing effect, and the total number of carbon atoms of these alkyl groups R2 and R3 is 0 to 10. It is preferably within the range.

本発明の一般式(1)において、(AO)nを構成する
アルキレンオキシドは、エチレンオキシドまたは/およ
びプロピレンオキシドである。また、本発明において、
nはアルキル基R2とR3との全炭素数が0〜10の場
合にはO〜30の数であり、また11〜32の場合には
2〜30の数であることが必要である。アルキル基R2
とR3との全炭素数が11〜32のアセチレンアルコー
ルまたはアセチレングリコールの場合には、それ自体、
水に対する溶解性をほとんど持たず、収縮低減効果が大
幅に低下する。このため、アセチレンアルコールの場合
には該アセチレンアルコール1モル当たり少なくとも平
均2モル以上のエチレンオキシドを、またアセチレング
リコールの場合には該アセチレングリコール1モル当た
り少なくとも4モルのエチレンオキシドを付加させるこ
とが必要である。
In the general formula (1) of the present invention, the alkylene oxide constituting (AO)n is ethylene oxide and/or propylene oxide. Furthermore, in the present invention,
When the total carbon number of the alkyl groups R2 and R3 is 0 to 10, n is a number from O to 30, and when it is 11 to 32, it is a number from 2 to 30. Alkyl group R2
When and R3 are acetylene alcohols or acetylene glycols having a total carbon number of 11 to 32, itself,
It has almost no solubility in water, and its shrinkage reduction effect is significantly reduced. For this reason, in the case of acetylene alcohol, it is necessary to add at least 2 moles or more of ethylene oxide on average per mole of the acetylene alcohol, and in the case of acetylene glycol, it is necessary to add at least 4 moles of ethylene oxide per mole of the acetylene glycol. .

そして、場合により、2または4モル以上のエチレンオ
キシドと、さらにプロピレンオキシドとをブロック状ま
たはランダム状に共付加して使用することもできる。共
付加する場合、エチレンオキシド/プロピレンオキシド
のモル比は少なくとも0.2であることが、水への/8
解性および親和性を保持し、収縮低減効果を発揮させる
ために必要である。また、アセチレングリコールに付加
させるモノまたはポリオキンアルキレン基はアセチレン
基に夕1称である必要はなく、一方の水酸基にのみ伺加
したものでも、あるいは両方の水酸基に付加したオキシ
アルキレン基が互いに異なっていても、さらにブロック
状、ランダム状等の共付加の構造が異なっていてもよい
。なお、nの数が30を超えると収縮低減効果が低下す
るので好ましくない。
In some cases, 2 or 4 moles or more of ethylene oxide and propylene oxide may be co-added in a block or random manner. In case of co-addition, the molar ratio of ethylene oxide/propylene oxide to water should be at least 0.2/8
It is necessary to maintain decomposition and affinity, and to exert a shrinkage-reducing effect. Furthermore, the mono- or polyokine alkylene group added to acetylene glycol does not have to be the same as the acetylene group, and may be added only to one hydroxyl group, or the oxyalkylene groups added to both hydroxyl groups may be different from each other. Furthermore, the co-addition structure may be different, such as a block shape or a random shape. It should be noted that if the number n exceeds 30, the shrinkage reducing effect will decrease, which is not preferable.

本発明の一般式(1)で示される化合物のうち、アルキ
ル基R2とR3との全炭素数がO〜10の場合には、n
かOであっても水への溶解性が十分にあり、かつ収縮低
減効果も十分に有するためアルキレンオキシドを付加さ
せなくても使用できる。
In the compound represented by the general formula (1) of the present invention, when the total carbon number of the alkyl groups R2 and R3 is O to 10, n
Even if it is O, it has sufficient solubility in water and also has a sufficient shrinkage reducing effect, so it can be used without adding alkylene oxide.

しかし、アルキレンオキシドを付加した方が収縮低減効
果か向上する場合が多いので、付加することが好ましい
。この場合、収縮低減効果の点から特に好ましいのは、
nが2〜10の範囲内の数であるときである。さらに、
一般式(1)で示される化合物のうち、アルキル基R2
とR3との全炭素数がO〜10の場合にはプロピレンオ
キソlを単独で付加させたものも好ましく、さらにプロ
ピレンオキシドとエチレンオキシドとを共付加させたも
のも収縮低減りJ果の点からより好ましい。この場合、
エチレンオキシド/プロピレンオキシトのモル比は0〜
5の範囲が好ましく、特に好ましくは0.2〜5の範囲
である。なお、エチレンオキノドやプロピレンオキント
以外のプチレンメキノトやスチレンオキシドなと゛のア
ルキレンオキシドを1生能を害しない範囲内で共付加(
全オキシアルキレン中、通常50重量%以下)させたも
のも使用可能である。
However, addition of alkylene oxide often improves the shrinkage reduction effect, so it is preferable to add alkylene oxide. In this case, particularly preferred from the viewpoint of shrinkage reduction effect are:
This is when n is a number within the range of 2-10. moreover,
Among the compounds represented by general formula (1), the alkyl group R2
When the total number of carbon atoms between and R3 is 0 to 10, it is also preferable to add propylene oxol alone, and it is also preferable to add propylene oxide and ethylene oxide together to reduce shrinkage. preferable. in this case,
The molar ratio of ethylene oxide/propylene oxide is 0~
The range of 5 is preferable, and the range of 0.2 to 5 is particularly preferable. In addition, alkylene oxides other than ethylene oxide and propylene oxide, such as butylene oxide and styrene oxide, may be co-added (
(Usually 50% by weight or less of the total oxyalkylene) can also be used.

本発明は一般式(1)で示される化合物の一種または二
種以上の混合物を必須成分とじて用いることで優れた収
縮低減効果が得られるが、これにフッソ系界面活性剤ま
たは/およびソリコーン系界面活性剤を併用すると相乗
効果により収縮低減効果が向上し、非常に好ましいもの
となる。これら併用するフッソ系界面活性剤、シリコー
ン系界面活性剤には、それぞれカチオン型、ノニオン型
、アニオン型があり、これらいずれのものも使用できる
がカチオン型、ノニオン型のものが収縮低減9ノ果の点
から好ましく、ノニオン型のものが特に好ましい。
In the present invention, an excellent shrinkage reducing effect can be obtained by using one or a mixture of two or more compounds represented by the general formula (1) as an essential component. When a surfactant is used in combination, the shrinkage reducing effect is improved due to a synergistic effect, which is very preferable. There are cationic, nonionic, and anionic types of fluorosurfactants and silicone surfactants that are used in combination with these, and any of these can be used, but cationic and nonionic surfactants have 9 benefits in reducing shrinkage. It is preferable from this point of view, and nonionic type is particularly preferable.

本発明に用いられるフッソ系界面活性剤としては一般に
市販されているものでよく、特に限定されない。カチオ
ン型フッソ系界面活性剤の代表的な例としては、炭素数
5〜18のパーフルオロアルキル基を疎水基とし、これ
とカチオン性親水性基(例えば、第4級アンモニウム塩
基など)を有する化合物がある。例えば、住友スリーエ
ム0@社製のフIコラードFC−134、大日本インキ
化学四社裂のメガファノクF−150などが挙げられ、
その地肌硝子9噂社製のサーフロン5121、ネオス■
社製のスタージェント300、東北肥料FT1社製のエ
フ1−ノブEF −123B、エフトップEF −13
2なとが挙けられる。ノニオン型フッソ系界面活性剤の
代表的な例としては、炭素数5〜18のパーフルオロア
ルキル基を疎水基とし、これとノニオン性親水性基(例
えば、エチレンオキシド付加物など)とからなる化合物
がある。例えは、仕入スリーエム(株社裂のフロラード
FC−170c、人日本インキ化学(1旬社盟のメガフ
ァノクF −142D、 F −1440、F −17
1、F−177、旭硝子0噂社”Aのサーフ[:175
−141 、ネ、f−711i社gノス7’−シェフ 
t−200,251、東北肥料((喝社時のエフトップ
EF−121、EF−122へ、El−122B  、
 EF−122C,EF−122へ3などが挙げられる
。アニオン型]7ソ系界面活性剤の代表的な例としては
、炭素数5〜18のパーフルオロアルキル基を疎水基と
し、ごれとアニオン性親水性基(例えば、スルポン酸基
、カルボン酸基、リン酸エステル基なと)とからなる化
合物がある。これには、住友スリーエム1;株社製のフ
ロラードFC−95、FC−98、FC−126、FC
−128、大日本インキ化学((菊社製のメガファノク
FilO、F−113、F−120、F −812、F
 −191、旭硝子a1社製ノサーフoン5−111 
、S −112、S −113、ネオスtri社裂のス
タージエン)100 、150 、東北肥料側社製ノエ
フトノプ EF−102、EF−103、EF−112
、EF −123八、EF −123Bなどが挙げられ
る。上記のものの他に、カチオン型、アニオン型、ノニ
オン型のフッソ系界面活性剤は、ダイキン工業0@、関
東電化nL Du Pont 、 ICI 、 Hoe
chst 、 CIBA−GEIGY各社からも市販さ
れ、これらも本発明のフッソ系界面活性剤として使用で
きる。
The fluorosurfactant used in the present invention may be any commercially available fluorine surfactant and is not particularly limited. A typical example of a cationic fluorosurfactant is a compound having a perfluoroalkyl group having 5 to 18 carbon atoms as a hydrophobic group, and a cationic hydrophilic group (for example, a quaternary ammonium base, etc.). There is. Examples include Fucolade FC-134 manufactured by Sumitomo 3M 0@, Mega Fanoku F-150 manufactured by Dainippon Ink Chemical Shishari, etc.
Surflon 5121 manufactured by 9 Rumorsha, Neos ■
Stargent 300 manufactured by Tohoku Fertilizer FT1, F1-Knob EF-123B, F-Top EF-13 manufactured by Tohoku Fertilizer FT1.
Two things can be mentioned. A typical example of a nonionic fluorosurfactant is a compound consisting of a perfluoroalkyl group having 5 to 18 carbon atoms as a hydrophobic group and a nonionic hydrophilic group (such as an ethylene oxide adduct). be. For example, purchasing 3M (Florado FC-170c of Rizsha Co., Ltd.), Nippon Ink Chemical (Mega Fanoku F-142D, F-1440, F-17 of Ichinshamei Co., Ltd.)
1, F-177, Asahi Glass 0 Rumorsha “A’s Surf [:175
-141, Ne, f-711i company gnos 7'-chef
t-200, 251, Tohoku Fertilizer ((to EF-TOP EF-121, EF-122, El-122B,
Examples include EF-122C and EF-122 to 3. Typical examples of anionic surfactants include perfluoroalkyl groups having 5 to 18 carbon atoms as hydrophobic groups, and dirt and anionic hydrophilic groups (e.g., sulfonic acid groups, carboxylic acid groups). , phosphate ester group). These include Sumitomo 3M 1; Florado FC-95, FC-98, FC-126, and FC manufactured by Sumitomo 3M Co., Ltd.
-128, Dainippon Ink Chemical (Megafanoku FilO manufactured by Kikusha, F-113, F-120, F-812, F
-191, Nosurf on 5-111 manufactured by Asahi Glass A1
, S-112, S-113, Neostri's Sturgien) 100, 150, Noeftonop manufactured by Tohoku Fertilizer Co., Ltd. EF-102, EF-103, EF-112
, EF-1238, EF-123B, and the like. In addition to the above, cationic, anionic, and nonionic fluorosurfactants are available from Daikin Industries, Kanto Denka, Du Pont, ICI, Hoe.
CHST and CIBA-GEIGY, and these can also be used as the fluorosurfactant of the present invention.

また、本発明に用いられるシリコーン系界面活性剤とし
ては、ポリシロキサンを疎水基とし、これとカチオン性
親水性基(例えば、第4アンモニウム塩基)、ノニオン
性親水性基(例えば、アルキレンオキシド付加物など)
、アニオン性親水性基(例えば、硫酸エステル塩、リン
酸エステル塩、カルボン酸塩など)とを有する化合物が
ある。日本では、トーレ・シリコーン■、信越シリコー
ン側、東芝シリコーン■などから各種のものが市販され
ており、本発明ではこれら種々のものを用いることがで
きる。
In addition, the silicone surfactant used in the present invention has a polysiloxane as a hydrophobic group, a cationic hydrophilic group (e.g., quaternary ammonium base), a nonionic hydrophilic group (e.g., an alkylene oxide adduct, etc.), and a polysiloxane as a hydrophobic group. Such)
There are compounds having anionic hydrophilic groups (for example, sulfate ester salts, phosphate ester salts, carboxylate salts, etc.). In Japan, various products are commercially available from Toray Silicone ■, Shin-Etsu Silicone, Toshiba Silicone ■, etc., and these various products can be used in the present invention.

本発明の収縮低減剤の使用量は、一般式(1)で示され
る化合物のアルキル基の炭素数、アルキレン基の炭素数
によっても異なるが通常セメントに対して0.5〜10
重量%である。使用量が0.5重量%未満では収縮低減
効果が低く、一方、10重量%を超えるとセメント組成
物の強度が無添加のものに比較して約2/3以下となり
実用性において充分でない。一般式(1)で示される化
合物とフッソ系界面活性剤または/およびシリコーン系
界面活性剤とを併用する場合には相乗効果によって収縮
低減効果が増大する。この場合には、一般式(1)で示
される化合物の使用量はセメントに対し0.3〜10重
量%、フッソ系界面活性剤はセメント重量に対し50〜
500 ppm 、シリコーン系界面活性剤はセメント
に対し0.05〜1重量%である。
The amount of the shrinkage reducing agent of the present invention to be used varies depending on the number of carbon atoms in the alkyl group and the number of carbon atoms in the alkylene group of the compound represented by the general formula (1), but is usually 0.5 to 10
Weight%. If the amount used is less than 0.5% by weight, the effect of reducing shrinkage will be low, while if it exceeds 10% by weight, the strength of the cement composition will be about 2/3 or less than that without the additive, which is not sufficient for practical use. When the compound represented by the general formula (1) is used in combination with a fluorosurfactant and/or a silicone surfactant, the shrinkage reducing effect increases due to the synergistic effect. In this case, the amount of the compound represented by general formula (1) used is 0.3 to 10% by weight based on the cement, and the amount of the fluorosurfactant is 50% to 10% by weight based on the weight of the cement.
500 ppm, and the silicone surfactant is 0.05-1% by weight based on cement.

本発明のセメント用収縮低減剤の添加手段は、普通一般
に行われているセメント混和剤の場合と同しであり、例
えば混練水に予め適量の本収縮低減剤を混和しておくか
、あるいはセメント、骨材、水からなる混合物の混練時
に適量の本セメント用収縮低減剤を添加するなどの手段
を採用することができる。
The means of adding the shrinkage reducing agent for cement of the present invention is the same as that for cement admixtures that are generally used, for example, by mixing an appropriate amount of the shrinkage reducing agent in the mixing water in advance, or by adding the shrinkage reducing agent to cement. It is possible to adopt measures such as adding an appropriate amount of the shrinkage reducing agent for the present cement during kneading of the mixture consisting of aggregate, water, and water.

本発明C)収縮低減剤は使用に当たって他の成分(任意
成分)と併用することができる。このような任意成分と
しては、塩化カルシウム、塩化ナトリウムなどの金属塩
化物、硫酸ナトリウムなどの金属硫酸塩、トリエタノー
ルアミンなどの有機アミン等公知のセメント硬化促進剤
、アルコール類、糖類、澱粉、グリセリン、ポリリン酸
ソーダなどの公知のセメント硬化遅延剤、亜硝酸ナトリ
ウム、亜硝酸カルシウムなどの公知の鉄筋防錆剤、リグ
ニンスルホン酸、オキシカルボン酸、ナフタリンスルホ
ン酸ホルマリン縮合物、メラミンスルホン酸ホルマリン
縮合物など公知のセメント分散剤、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒトロキシメ、チルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、カルボキシメチル澱粉、リン酸化澱
粉、アルギン酸ソーダなどの公知のセメント用糊剤など
種々のものが挙げられる。
The shrinkage reducing agent (C) of the present invention can be used in combination with other components (optional). Such optional ingredients include metal chlorides such as calcium chloride and sodium chloride, metal sulfates such as sodium sulfate, known cement hardening accelerators such as organic amines such as triethanolamine, alcohols, sugars, starch, and glycerin. , known cement hardening retardants such as sodium polyphosphate, known reinforcing steel rust preventive agents such as sodium nitrite and calcium nitrite, lignin sulfonic acid, oxycarboxylic acid, naphthalene sulfonic acid formalin condensate, melamine sulfonic acid formalin condensate. Various cement dispersants, known cement dispersants such as carboxymethyl cellulose, hydroxime, chill cellulose, hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl starch, phosphorylated starch, and known cement thickening agents such as sodium alginate can be used.

本発明の収縮低減剤を添加したモルタルまたはコンクリ
ートの施工法は、従来と同じ方法でよく、コテ塗り、型
枠への充填、吹き付は塗り、コーキングガンによる注入
などの方法を取り得る。また、養生法としては気乾養生
、湿空養生、水中養生、加熱促進養生(蒸気養生、オー
トクレーブ養生など)のいずれの方法でもよく、又これ
ら各方法を併用してもよい。
The method for constructing mortar or concrete to which the shrinkage reducing agent of the present invention has been added may be the same as conventional methods, such as troweling, filling into formwork, spraying, or pouring with a caulking gun. Further, the curing method may be any of air dry curing, humid air curing, water curing, heating accelerated curing (steam curing, autoclave curing, etc.), or these methods may be used in combination.

本発明の収縮低減剤をセメントに対して添加した場合、
無添加の場合に比較して大幅な乾燥収縮低減が図られる
。また、セメント組成物の不燃性を損なうことも少なく
、さらには・、高添加量(例えば数%程度)においても
セメント組成物の大幅な強度低下を来すことがない。
When the shrinkage reducing agent of the present invention is added to cement,
Drying shrinkage can be significantly reduced compared to the case without additives. In addition, the nonflammability of the cement composition is less likely to be impaired, and furthermore, even when added in a high amount (for example, about several percent), the strength of the cement composition will not be significantly reduced.

、以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこ
れに限定されるものではない。
Hereinafter, the present invention will be explained with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 アセチレンと、ホルムアルデヒドまたはケトン化合物と
をアルカリの存在下で反応させて得られた各種アセチレ
ンアルコール、アセチレングリコール、またはこれらの
アルコールのオキシド付加物やアセチレンオキシド付加
物をセメント用収縮低減剤として選んだ。これらの収縮
低減剤を純分としてセメントに対し3.5重量%の割合
で添加して得たモルタル硬化物について、JIS A 
1129のダイヤルゲージ法にて収縮低減率を測定し、
JIS R5201により強度を測定し、表−1の結果
を得た。
Example 1 Various acetylene alcohols, acetylene glycols, or oxide adducts and acetylene oxide adducts of these alcohols obtained by reacting acetylene with formaldehyde or ketone compounds in the presence of an alkali are used as shrinkage reducing agents for cement. I chose. Regarding the cured mortar obtained by adding these shrinkage reducing agents at a ratio of 3.5% by weight to cement as a pure component, JIS A
The shrinkage reduction rate was measured using the dial gauge method of 1129,
The strength was measured according to JIS R5201, and the results shown in Table 1 were obtained.

また、混入空気量は、JIS A 112Bに従い、コ
ンクリートについて測定した。
Moreover, the amount of mixed air was measured for concrete according to JIS A 112B.

なお、収縮低減率および強度を測定したモルタルの場合
には、水/セメント比65%、砂/セメント比200%
であった。コンクリートの場合には、単位セメント量3
00kg/ rI?、水/セメント比60%、細骨材率
44%であった。
In addition, in the case of the mortar whose shrinkage reduction rate and strength were measured, the water/cement ratio was 65% and the sand/cement ratio was 200%.
Met. In the case of concrete, unit cement amount 3
00kg/rI? , the water/cement ratio was 60%, and the fine aggregate ratio was 44%.

また、表−1中のEOはエチレンオキノドを、POはプ
ロピレンオキシドを示す。
Moreover, EO in Table 1 represents ethylene oxide, and PO represents propylene oxide.

本頁以下余白 表−1(1) 表−1(2) 廻 実施例2 実施例1における陽3の収縮低減剤を用い、その添加量
を変えて実施例1と同様の方法にて試験を行い、表−2
の結果を得た。
Margins below this page Table 1 (1) Table 1 (2) Example 2 A test was carried out in the same manner as in Example 1, using the shrinkage reducing agent positive 3 in Example 1 and changing the amount added. Action, Table-2
I got the result.

本頁以下余白 表−2 実施例3 実施例1におけるNo、 3の収縮低減剤を普通ポルト
ランドセメントに対して2.0重量%用い、各種フッソ
系界面活性剤をセメントに対し200ppm、またはシ
リコーン系界面活性剤をセメントに対し0.1重量%併
用して、実施例1と同様の方法にて収縮率、空気量およ
び強度を測定して表−3の結果を得た。
Margin table below this page-2 Example 3 Shrinkage reducing agents No. 3 in Example 1 were used at 2.0% by weight based on ordinary Portland cement, various fluorosurfactants were used at 200 ppm based on the cement, or silicone based A surfactant was used in an amount of 0.1% by weight based on the cement, and the shrinkage rate, air content, and strength were measured in the same manner as in Example 1, and the results shown in Table 3 were obtained.

表−3 実施例4 実施例1における本発明の収縮低減剤No、 11をセ
メントに対し2.0重量%用い、フッソ系界面活性剤と
してサーフロンS−141、またシリコーン系界面活性
剤としてSH3747を用い、その添加量を変えて実施
例1と同様の方法にて試験を行い、表−4の結果を得た
Table 3 Example 4 Shrinkage reducing agent No. 11 of the present invention in Example 1 was used at 2.0% by weight based on the cement, Surflon S-141 was used as the fluorosurfactant, and SH3747 was used as the silicone surfactant. A test was conducted in the same manner as in Example 1 by changing the amount added, and the results shown in Table 4 were obtained.

本頁以下余白 表−4 特 許 出 願 人 日本セメント株式会社三洋化成工
業株式会社 代理人弁理士船 越 康 弘 手続補正書 昭和58年4JH2日 特許庁長官若杉和夫殿           ′:タ’
、場1、事件の表示 昭和58年特許願第007088号 2、発明の名称 セメント用収縮低減剤 3、補正をする者 事件との関係  特許出願人 サンヨウ力セイコウギョウ 名称(228)三洋化成工業株式会社 二ホン 名称(4,19)日本セメント株式会社4、代理人 ■
601− i3  冨075−571−11226、補
正の対象 明細書の発明の詳細な説明の欄第25頁表=1(2)を
以下のように補正する。
Margin table below on this page - 4 Patent Applicant Nippon Cement Co., Ltd. Sanyo Chemical Industries Co., Ltd. Agent Patent Attorney Yasuhiro Koshi Procedural Amendment 4JH2, 1981 Kazuo Wakasugi, Commissioner of the Patent Office ':ta'
, Case 1, Indication of the case 1982 Patent Application No. 007088 2, Name of the invention Shrinkage reducing agent for cement 3, Relationship to the case by the person making the amendment Patent applicant Sanyo Riki Seikogyo Name (228) Sanyo Kasei Kogyo Co., Ltd. Company Nihon Name (4,19) Nippon Cement Co., Ltd. 4, Agent ■
601-i3 Tomi 075-571-11226, Table 1(2) on page 25 of the Detailed Description of the Invention column of the specification to be amended is amended as follows.

(1)表中、Na 13の構造式: %式% に補正する。(1) Structural formula of Na13 in the table: %formula% Correct to.

(2)表中、隘14の構造式: に補正する。(2) Structural formula of column 14 in the table: Correct to.

(3)表中、隘15の構造式; 補正する。(3) Structural formula of column 15 in the table; to correct.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 18次の一般式(1) R2、R3ば水素または炭素数1〜8の−)′ルキル基
、Aは炭素数2〜3のアルキレン基、nはO〜30の数
)で示される水溶性または自己水分散性のアセヂレンア
ルコール系化合物からなることを特徴とするセメント用
収縮低減剤。 2、一般式(1)において、べΔ0)−nで示されるポ
リオキンアルキレン基は、オキシエチレン基/オキシプ
ロピレン基のモル比が少なくとも0゜2となるブロック
状またはランダム状共付加基である特許請求の範囲第1
項記載のセメント用収縮低減剤。 3、一般式(1)において、R2、R3は水素または炭
素数1〜4のアルキル基であり、かつR2とR3との炭
素数の合計が0〜10の範囲内にある特許請求の範囲第
1項または第2項記載のセメン1−用収縮低減剤。 4、一般式(1)において、アルキル基R2とR3との
炭素数の合計が11〜32であり、かつ11個あるへの
うち少なくとも2個かエチレン基である’14j許請求
の範囲第2項記載のセノン1−用収縮低減剤。 5、一般式(1)において、nが2〜10の範囲内にあ
る特許請求の範囲第1項または第2項記載のセメント用
収縮低減剤。 6、一般式(1)で示される化合物と、フッソ系界面活
性剤またば/およびシリ」−ン系界面活性剤とよりなる
ことを特徴とするセ用収縮低減剤縮低減剤。 7、 フッソ系界面活性剤またば/およびシリコ−ン系
界面活性剤が、カチオン型またはノニオン型である特許
請求の範囲第6項記載のセメント用収縮低減剤。 8、 フッソ系界面活性剤または/およびシリコーン系
界面活性剤が、ノニオン型である特許請求の範囲第6項
記載のセメント用収縮低減剤。
[Claims] 18th general formula (1) R2, R3 are hydrogen or -)'alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, A is an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms, and n is a number of O to 30 ) A shrinkage reducing agent for cement, comprising a water-soluble or self-water-dispersible acetylene alcohol compound. 2. In the general formula (1), the polyoxine alkylene group represented by Δ0)-n is a block-like or random-like coaddition group in which the molar ratio of oxyethylene group/oxypropylene group is at least 0°2. Claim 1
Shrinkage reducing agent for cement as described in . 3. In the general formula (1), R2 and R3 are hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and the total number of carbon atoms of R2 and R3 is within the range of 0 to 10. Shrinkage reducing agent for cement 1- according to item 1 or 2. 4. In the general formula (1), the total number of carbon atoms of the alkyl groups R2 and R3 is 11 to 32, and at least two of the 11 carbon atoms are ethylene groups. Shrinkage reducing agent for senone 1- as described in . 5. The shrinkage reducing agent for cement according to claim 1 or 2, wherein in general formula (1), n is within the range of 2 to 10. 6. A shrinkage reducing agent for plastics, characterized by comprising a compound represented by the general formula (1) and a fluorine-based surfactant and/or a silicone-based surfactant. 7. The shrinkage reducing agent for cement according to claim 6, wherein the fluorosurfactant and/or the silicone surfactant are cationic or nonionic. 8. The shrinkage reducing agent for cement according to claim 6, wherein the fluorosurfactant and/or the silicone surfactant are nonionic.
JP708883A 1983-01-18 1983-01-18 Shrinkage decreasing agent for cement Granted JPS59131552A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP708883A JPS59131552A (en) 1983-01-18 1983-01-18 Shrinkage decreasing agent for cement

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP708883A JPS59131552A (en) 1983-01-18 1983-01-18 Shrinkage decreasing agent for cement

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS59131552A true JPS59131552A (en) 1984-07-28
JPH024543B2 JPH024543B2 (en) 1990-01-29

Family

ID=11656325

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP708883A Granted JPS59131552A (en) 1983-01-18 1983-01-18 Shrinkage decreasing agent for cement

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPS59131552A (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5362323A (en) * 1992-02-14 1994-11-08 W. R. Grace & Co. Conn. Cement admixture composition
US5556460A (en) * 1995-09-18 1996-09-17 W.R. Grace & Co.-Conn. Drying shrinkage cement admixture
US5603760A (en) * 1995-09-18 1997-02-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Cement admixture capable of inhibiting drying shrinkage and method of using same
US5604273A (en) * 1995-09-18 1997-02-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Drying shrinkage cement admixture
US5622558A (en) * 1995-09-18 1997-04-22 W.R. Grace & Co.-Conn Drying shrinkage cement admixture
JP2009173506A (en) * 2008-01-28 2009-08-06 Construction Research & Technology Gmbh Shrinkage reducer
EP2716615A1 (en) 2012-10-04 2014-04-09 Construction Research & Technology GmbH Hydraulic composition

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5362323A (en) * 1992-02-14 1994-11-08 W. R. Grace & Co. Conn. Cement admixture composition
US5556460A (en) * 1995-09-18 1996-09-17 W.R. Grace & Co.-Conn. Drying shrinkage cement admixture
US5603760A (en) * 1995-09-18 1997-02-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Cement admixture capable of inhibiting drying shrinkage and method of using same
US5604273A (en) * 1995-09-18 1997-02-18 W. R. Grace & Co.-Conn. Drying shrinkage cement admixture
US5622558A (en) * 1995-09-18 1997-04-22 W.R. Grace & Co.-Conn Drying shrinkage cement admixture
JP2009173506A (en) * 2008-01-28 2009-08-06 Construction Research & Technology Gmbh Shrinkage reducer
US8353983B2 (en) 2008-01-28 2013-01-15 Construction Research & Technology Gmbh Shrinkage reducing agent
EP2716615A1 (en) 2012-10-04 2014-04-09 Construction Research & Technology GmbH Hydraulic composition
WO2014053341A1 (en) 2012-10-04 2014-04-10 Construction Research & Technology Gmbh Hydraulic composition
US9296657B2 (en) 2012-10-04 2016-03-29 Construction Research & Technology Gmbh Hydraulic composition

Also Published As

Publication number Publication date
JPH024543B2 (en) 1990-01-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5679150A (en) Drying shrinkage cement admixture
JPS59131552A (en) Shrinkage decreasing agent for cement
JPS59128240A (en) Shrinkage decreasing agent effective for cement
JPS60261597A (en) Water treatment method for preventing corrosion and reducingdeposition of mineral
US4404113A (en) Cooling liquid with corrosion-inhibiting and cavitation-inhibiting additives
US4725405A (en) Organosiloxane-silicate copolymer antifreeze composition with nitrate corrosion inhibitor
US2848340A (en) Slow setting cement compositions
JP4216371B2 (en) Rust preventive for cement composition
JPH024544B2 (en)
JPH0153215B2 (en)
CA2363087C (en) A cement additive, a concrete composition and a structure using the same
JPH0747500B2 (en) Method for producing cement mortar and hardened concrete
JPS5997562A (en) Cement shrinkage reducing agent
JPH0153223B2 (en)
US4466896A (en) Ethylenediamine triacetic acid siloxane stabilizers for inorganic silicates in antifreeze/coolant formulations
US4219434A (en) Hydraulic fluid compositions based on mixed glycol ether-glycol boric acid esters
US20030233961A1 (en) Retarder for calcium sulfoaluminate cements
JPS6148480A (en) Hydraulic cement composition
JPS59128241A (en) Shrinkage decreasing agent effective for cement
JP2000144120A (en) Phosphate-based water-repellent and oil-repellent agent composition
JP4101521B2 (en) Soft finish composition
JP2006111683A (en) Concrete surface finishing agent composition
US3979311A (en) Corrosion inhibitor compositions
JP5777452B2 (en) Concrete improver
US2382698A (en) Hydraulic media