JPS5887106A - 水性樹脂分散体の製造法 - Google Patents
水性樹脂分散体の製造法Info
- Publication number
- JPS5887106A JPS5887106A JP56185199A JP18519981A JPS5887106A JP S5887106 A JPS5887106 A JP S5887106A JP 56185199 A JP56185199 A JP 56185199A JP 18519981 A JP18519981 A JP 18519981A JP S5887106 A JPS5887106 A JP S5887106A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- parts
- weight
- aqueous resin
- resin dispersion
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 46
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 46
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 title claims abstract description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 31
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 claims abstract description 25
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 10
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 6
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 150000007519 polyprotic acids Polymers 0.000 claims abstract 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract 2
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 claims abstract 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 12
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 4
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 abstract description 23
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 abstract description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 abstract description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 abstract description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 9
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- -1 amine salt Chemical class 0.000 description 8
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 5
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 4
- 241000209094 Oryza Species 0.000 description 4
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 4
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 4
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 4
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 4
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 4
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 3
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M Potassium chloride Chemical compound [Cl-].[K+] WCUXLLCKKVVCTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 2
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000013040 bath agent Substances 0.000 description 2
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N carvone Chemical compound CC(=C)C1CC=C(C)C(=O)C1 ULDHMXUKGWMISQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229960002887 deanol Drugs 0.000 description 2
- 239000012972 dimethylethanolamine Substances 0.000 description 2
- 239000004815 dispersion polymer Substances 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N pyromellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(C(O)=O)=C(C(O)=O)C=C1C(O)=O CYIDZMCFTVVTJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DTCCVIYSGXONHU-CJHDCQNGSA-N (z)-2-(2-phenylethenyl)but-2-enedioic acid Chemical compound OC(=O)\C=C(C(O)=O)\C=CC1=CC=CC=C1 DTCCVIYSGXONHU-CJHDCQNGSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMNNDVUKAKPGDD-UHFFFAOYSA-N 2-butylbenzoic acid Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C(O)=O SMNNDVUKAKPGDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-heptanoic acid Chemical compound CC(C)CCCCC(O)=O OEOIWYCWCDBOPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005973 Carvone Substances 0.000 description 1
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 1
- 244000168525 Croton tiglium Species 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 241000322338 Loeseliastrum Species 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N N-Methylolacrylamide Chemical compound OCNC(=O)C=C CNCOEDDPFOAUMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001800 Shellac Polymers 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003287 bathing Methods 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 1
- 239000008280 blood Substances 0.000 description 1
- 210000004369 blood Anatomy 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000000805 composite resin Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N dodecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCS WNAHIZMDSQCWRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 210000003811 finger Anatomy 0.000 description 1
- 210000004905 finger nail Anatomy 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 125000003630 glycyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 239000013056 hazardous product Substances 0.000 description 1
- KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N hex-1-enylbenzene Chemical compound CCCCC=CC1=CC=CC=C1 KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 230000035987 intoxication Effects 0.000 description 1
- 231100000566 intoxication Toxicity 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 150000002689 maleic acids Chemical class 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N n-(hydroxymethyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound CC(=C)C(=O)NCO DNTMQTKDNSEIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000001103 potassium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011164 potassium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000007717 redox polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 230000001953 sensory effect Effects 0.000 description 1
- ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N shellac Chemical compound OCCCCCC(O)C(O)CCCCCCCC(O)=O.C1C23[C@H](C(O)=O)CCC2[C@](C)(CO)[C@@H]1C(C(O)=O)=C[C@@H]3O ZLGIYFNHBLSMPS-ATJNOEHPSA-N 0.000 description 1
- 239000004208 shellac Substances 0.000 description 1
- 229940113147 shellac Drugs 0.000 description 1
- 235000013874 shellac Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 210000003813 thumb Anatomy 0.000 description 1
- SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N trimellitic anhydride Chemical compound OC(=O)C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 SRPWOOOHEPICQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000052 vinegar Substances 0.000 description 1
- 235000021419 vinegar Nutrition 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 229920003169 water-soluble polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は塗料もしくけ印刷インキ、特にグラビア1/へ
ハフレキソ印刷などの水性印刷インギ用の樹脂として有
用な水性樹脂分散体に関する。
ハフレキソ印刷などの水性印刷インギ用の樹脂として有
用な水性樹脂分散体に関する。
従来、グラビア−また(ハ)lフレギノ印刷などの水性
印刷インキ用樹脂としては、シエランク、シェラツク変
性スチレン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、スチレン
−マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
ヒドロギシエチルセルローズ、ヒドロキングロピルセル
ローズあるいけこれらの混合物などが使用きれているが
、顔料分散性、インキ安定性などのインキ化適性、・レ
ベリング性、成語X性、版かぶり性、乾燥性(′す などの印刷適性及び光沢、耐水性、耐摩性などの塗膜性
能に於いて必ずしも全て満足すべきものでない為、用途
に限界を生じているのが実状である。さらに最近では省
資源、省エネルギー、危険物対策上低粘度、高固形分で
アルコ・−重量の少ガい、しかも臭気、衛生性に優れた
樹脂の相同で、かつインキ化適性、印刷適性はもちろん
の事、光沢、耐摩性、耐水性、接着性などの塗膜性能に
おいて、より高度な性能が要求されてきている。
印刷インキ用樹脂としては、シエランク、シェラツク変
性スチレン樹脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、スチレン
−マレイン酸樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、
ヒドロギシエチルセルローズ、ヒドロキングロピルセル
ローズあるいけこれらの混合物などが使用きれているが
、顔料分散性、インキ安定性などのインキ化適性、・レ
ベリング性、成語X性、版かぶり性、乾燥性(′す などの印刷適性及び光沢、耐水性、耐摩性などの塗膜性
能に於いて必ずしも全て満足すべきものでない為、用途
に限界を生じているのが実状である。さらに最近では省
資源、省エネルギー、危険物対策上低粘度、高固形分で
アルコ・−重量の少ガい、しかも臭気、衛生性に優れた
樹脂の相同で、かつインキ化適性、印刷適性はもちろん
の事、光沢、耐摩性、耐水性、接着性などの塗膜性能に
おいて、より高度な性能が要求されてきている。
そのような観点から見ると、アクリル和・11旨、ポリ
エステル樹脂は注目に値し、現在各方面で、いろいろな
研究がなされている。
エステル樹脂は注目に値し、現在各方面で、いろいろな
研究がなされている。
アクリル樹脂の場合、水溶性タイプは一般に重キシル基
含有重合性モノマーと他の重合性モノマーと他の重合性
モノマーとの共重合によって得ら扛た樹脂をアミン塩の
形にするか、捷だはアミノ基含有重合性モノマーとの共
重合によって得られた重合体を酸塩の形にするか、いす
lしかの方法に従って水m化し、−iyl+芙用化され
ている。しかし該タイプ゛の1企1月すは流す信性が二
一一トニアンな為、概ね印刷適性に1良いが、低粘度、
高固形分になりにりく、光沢、14.燥性才た耐水性に
1441題がある。エマルジョンタイプの場合は通常ア
ニオン捷たはノニオン寿との低分子界面活性剤を用い、
レドックス重合するが、このものは、低粘度、高固形分
にカリやずく、かつ重量平均分子情も数百万と高い為、
光沢、乾燥性、耐摩性においては比較的良好ではあるが
、樹脂がチキソトロピックで、顔料と混和し、インキ化
した場合、更にこの欠点が増長される事、捷たレベリン
グ性、版詰りなどの印刷適性に問題がある。さらに最近
では上記水溶性タイプとエマルジオンタイプの−ぐ所を
二;:ηね4:Iえン逅半分[」コ、半溶解タイプの新
しい樹脂の開発がなされているが、上記諸点において捷
だ完全ではなく、他樹脂とのブレンドにより一部実用化
されているのが現状である。
含有重合性モノマーと他の重合性モノマーと他の重合性
モノマーとの共重合によって得ら扛た樹脂をアミン塩の
形にするか、捷だはアミノ基含有重合性モノマーとの共
重合によって得られた重合体を酸塩の形にするか、いす
lしかの方法に従って水m化し、−iyl+芙用化され
ている。しかし該タイプ゛の1企1月すは流す信性が二
一一トニアンな為、概ね印刷適性に1良いが、低粘度、
高固形分になりにりく、光沢、14.燥性才た耐水性に
1441題がある。エマルジョンタイプの場合は通常ア
ニオン捷たはノニオン寿との低分子界面活性剤を用い、
レドックス重合するが、このものは、低粘度、高固形分
にカリやずく、かつ重量平均分子情も数百万と高い為、
光沢、乾燥性、耐摩性においては比較的良好ではあるが
、樹脂がチキソトロピックで、顔料と混和し、インキ化
した場合、更にこの欠点が増長される事、捷たレベリン
グ性、版詰りなどの印刷適性に問題がある。さらに最近
では上記水溶性タイプとエマルジオンタイプの−ぐ所を
二;:ηね4:Iえン逅半分[」コ、半溶解タイプの新
しい樹脂の開発がなされているが、上記諸点において捷
だ完全ではなく、他樹脂とのブレンドにより一部実用化
されているのが現状である。
一方水溶性ポリエステル樹脂は水溶性ではありながら比
較的低粘度、高固形にしやすく、樹脂の構造的な特性か
らツルベン)l)IJ−スが良い為、乾燥性も良好で、
光沢、41字性、耐水性などに非常にバランスがとれて
いる。しかしながら顔料分散性、インキ安矩性(/Cお
い−C致命的な欠点を有している為、単独で0はとんど
使用さnていない。
較的低粘度、高固形にしやすく、樹脂の構造的な特性か
らツルベン)l)IJ−スが良い為、乾燥性も良好で、
光沢、41字性、耐水性などに非常にバランスがとれて
いる。しかしながら顔料分散性、インキ安矩性(/Cお
い−C致命的な欠点を有している為、単独で0はとんど
使用さnていない。
本発明は、上記の水浴性タイプとエマルジョンタイプの
樹脂の長所を兼ね備えた水性印刷インキ用樹脂とl〜て
特に有用な水性樹脂分散体、すガわち半分散、半溶解タ
イプの新しい複合樹脂を提供するものである。
樹脂の長所を兼ね備えた水性印刷インキ用樹脂とl〜て
特に有用な水性樹脂分散体、すガわち半分散、半溶解タ
イプの新しい複合樹脂を提供するものである。
本発明者等は上記の諸点を満すべく鋭意研究した結果、
界面活性能を有する高分子分散剤(A)5− 10〜90重量%および水溶性ポリエステル樹脂(B)
90〜IO重量%の存在下でラジカル重合可能なビニル
系モノマー((3)ffi(A)耘よび(B)100重
量部に対して(C)を50〜800重量部の割合で水中
にて重合せしめることによって得た水性発明を完成させ
た。
界面活性能を有する高分子分散剤(A)5− 10〜90重量%および水溶性ポリエステル樹脂(B)
90〜IO重量%の存在下でラジカル重合可能なビニル
系モノマー((3)ffi(A)耘よび(B)100重
量部に対して(C)を50〜800重量部の割合で水中
にて重合せしめることによって得た水性発明を完成させ
た。
本発明に係わる水性樹脂分散体の主眼とする点は界面活
性能′ff:+iする高分子分散剤および水溶性ポリエ
ステル樹脂の共存下でラジカル重合可能なビニル系モノ
マーを懸濁状態にて重合させることにある。高分子分散
剤(A)は低粘度、高固形分の安定な水性樹脂分散体を
作る上で重要な役割を果たし、印刷インキにした場合に
おいては非常に優れた顔料分散性を発揮する。水溶性ポ
リエステル樹脂はツルベン)IJIJ−ズが良いことに
起因する、乾燥性、光沢、耐摩性、接着性などが良いが
、アクリル成分の高分子分散剤および分散状ポリマーと
安定な形で介在するととにより、その現象は不明だが、
さらに特徴が増長される。なお単純なブレンドで1、相
溶性も不十分で、あるいは分離、沈降々どで安定性の悪
い場合があり、その効果も十二分に発揮されない。
性能′ff:+iする高分子分散剤および水溶性ポリエ
ステル樹脂の共存下でラジカル重合可能なビニル系モノ
マーを懸濁状態にて重合させることにある。高分子分散
剤(A)は低粘度、高固形分の安定な水性樹脂分散体を
作る上で重要な役割を果たし、印刷インキにした場合に
おいては非常に優れた顔料分散性を発揮する。水溶性ポ
リエステル樹脂はツルベン)IJIJ−ズが良いことに
起因する、乾燥性、光沢、耐摩性、接着性などが良いが
、アクリル成分の高分子分散剤および分散状ポリマーと
安定な形で介在するととにより、その現象は不明だが、
さらに特徴が増長される。なお単純なブレンドで1、相
溶性も不十分で、あるいは分離、沈降々どで安定性の悪
い場合があり、その効果も十二分に発揮されない。
また、懸濁状態の重合によってmられる分散状ポリマー
は比較的分子鼠が高くなり、かつ親油性のポリマーを多
く導入出来る為、耐摩性、耐水性が著しく向上する。
は比較的分子鼠が高くなり、かつ親油性のポリマーを多
く導入出来る為、耐摩性、耐水性が著しく向上する。
なお、w、濁状態の重合において市分子分散剤中の未反
応残存モノマーが大幅に低減出来、低臭化される事が分
かった。
応残存モノマーが大幅に低減出来、低臭化される事が分
かった。
このようにしてq4+られた水性4VI脂分散体は従来
の水浴性アクリルあるいC1ポリエステル樹脂およびエ
マルジョン樹脂の問題点を9if消させ、インキ化適性
、印刷適性紹もちろんの事、光沢、耐摩性、耐水性、接
着性、低臭気化などを大幅に向上させ、グラビアまたけ
フレキソインキ用樹脂として有用である。
の水浴性アクリルあるいC1ポリエステル樹脂およびエ
マルジョン樹脂の問題点を9if消させ、インキ化適性
、印刷適性紹もちろんの事、光沢、耐摩性、耐水性、接
着性、低臭気化などを大幅に向上させ、グラビアまたけ
フレキソインキ用樹脂として有用である。
本発明に係わる水性樹脂分散体についてさらに詳しく説
明すると界面活性能を有する高分子分散剤(A)とはエ
チレン性不飽和カルボン酸モノマー5〜50重情%およ
び他の11合性七ツマー50〜95重量%より々る重合
性モノマー混合物を有機過酸化物系およびアゾ系の油溶
性開始剤を用いて、有機溶剤中で通常の溶液重合法によ
りラジカル重合[7て得られた平均分子量3,000〜
5.000の共重合体をアンモニアあるいは水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム々どのアルカリ金属塩、トリメ
ナルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールア
ミン、ジエチルエタノールアミンにどの各種アミン力1
などの塩基性物質にてPH6〜11の範囲に中和された
水溶性側脂である。なお重合反応中に用いる有機溶剤と
してはアルコール系、エステル系、ケトン系、芳香族系
などの各種溶剤が使用出来るが、後のラジカル重合可能
なビニル系モノマーとの懸濁状態の重合により得られた
水性樹脂分散体の安定性、臭気乾燥性の点を考慮すると
、それらに悪影#を及ぼす有機溶剤は反応終了後にスト
リッピングなどにより糸夕1.vc’+イず太し、水単
独あるいは水と炭素数1〜3個をイfする低級アルコー
ルとの混合物の系に置換することが望外しい。さらに重
合反応時にアルギルメルカプタン、四塩化炭素などの重
合連鎖移動剤の使用も効果的な方法である。
明すると界面活性能を有する高分子分散剤(A)とはエ
チレン性不飽和カルボン酸モノマー5〜50重情%およ
び他の11合性七ツマー50〜95重量%より々る重合
性モノマー混合物を有機過酸化物系およびアゾ系の油溶
性開始剤を用いて、有機溶剤中で通常の溶液重合法によ
りラジカル重合[7て得られた平均分子量3,000〜
5.000の共重合体をアンモニアあるいは水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム々どのアルカリ金属塩、トリメ
ナルアミン、トリエチルアミン、ジメチルエタノールア
ミン、ジエチルエタノールアミンにどの各種アミン力1
などの塩基性物質にてPH6〜11の範囲に中和された
水溶性側脂である。なお重合反応中に用いる有機溶剤と
してはアルコール系、エステル系、ケトン系、芳香族系
などの各種溶剤が使用出来るが、後のラジカル重合可能
なビニル系モノマーとの懸濁状態の重合により得られた
水性樹脂分散体の安定性、臭気乾燥性の点を考慮すると
、それらに悪影#を及ぼす有機溶剤は反応終了後にスト
リッピングなどにより糸夕1.vc’+イず太し、水単
独あるいは水と炭素数1〜3個をイfする低級アルコー
ルとの混合物の系に置換することが望外しい。さらに重
合反応時にアルギルメルカプタン、四塩化炭素などの重
合連鎖移動剤の使用も効果的な方法である。
高分子分散剤(A)K:用いられるエチレン性不飽41
」カルボン酸モノマーとしてし1、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン1′、りなどの−塩基酸、フマール眩
、イタコン酸、マレイン1背力との二塩基I!1安また
(rffそれらの無水物などがわり、その量が5重量部
未(νjでは塩基性物質での中1’lの際に十分水溶化
出来ず、たとえ出来たどしても後のラジカル重合可能な
ビニル系モノマーとの懸濁状態の重合において、安定な
水性分散体が得られず、1だ50重量部を超えるとイ4
+らルだ水性分散体の耐水性に悪影響が出てくるので好
−土しくナイ。なお、エチレン性不飽和カルボン酸モノ
マーの量とl〜ては30重量部を超えるほうが、低粘度
、高固形分で、しかも安定外水性樹脂分9− 散体を得るためにより好捷しい。
」カルボン酸モノマーとしてし1、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン1′、りなどの−塩基酸、フマール眩
、イタコン酸、マレイン1背力との二塩基I!1安また
(rffそれらの無水物などがわり、その量が5重量部
未(νjでは塩基性物質での中1’lの際に十分水溶化
出来ず、たとえ出来たどしても後のラジカル重合可能な
ビニル系モノマーとの懸濁状態の重合において、安定な
水性分散体が得られず、1だ50重量部を超えるとイ4
+らルだ水性分散体の耐水性に悪影響が出てくるので好
−土しくナイ。なお、エチレン性不飽和カルボン酸モノ
マーの量とl〜ては30重量部を超えるほうが、低粘度
、高固形分で、しかも安定外水性樹脂分9− 散体を得るためにより好捷しい。
、高分子分散剤(A)の1[1;の重合性モノマーとし
てはメチルアクリレート、エチルアクリレ−1−、イソ
プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イン
ブチルアクリレート、2−エナルヘキ/ルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルツタクリレート、グロ
ビルメククリレ−1・1n−ブチルメタクリレ−1・、
イノブチルメタクリレート、2−:X−f、rv−\ギ
フルメタタリレートなどのアクリルaりもしくCLメタ
クリルC投アルキルエステル類、スナレン、ヒニルl−
ルエン、2−メチルスチレン、1.−ブチルスチレンな
どのスチレン系モノマーからなる1梗−また1l−i2
’a’+p以上の組甘せが特に奸nしいが、N−メチロ
ールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド
、N−ブトキノメチルメタクリルアミドなどのN−置換
(メタ)アクリル弄モノマー、ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキンプロピルアクリレ−1・、ヒドロギ
ンエチルメタクリレート、ヒドロキノプロピルメタクリ
レートなどの水酸基含有モノマー、グリシ/ルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレ−1・などのエボA=シ基
含イ1モノマーならびにアクリロニトリルなども適宜使
用することが出η・る。
てはメチルアクリレート、エチルアクリレ−1−、イソ
プロピルアクリレート、n−ブチルアクリレート、イン
ブチルアクリレート、2−エナルヘキ/ルアクリレート
、メチルメタクリレート、エチルツタクリレート、グロ
ビルメククリレ−1・1n−ブチルメタクリレ−1・、
イノブチルメタクリレート、2−:X−f、rv−\ギ
フルメタタリレートなどのアクリルaりもしくCLメタ
クリルC投アルキルエステル類、スナレン、ヒニルl−
ルエン、2−メチルスチレン、1.−ブチルスチレンな
どのスチレン系モノマーからなる1梗−また1l−i2
’a’+p以上の組甘せが特に奸nしいが、N−メチロ
ールアクリルアミド、N−メチロールメタクリルアミド
、N−ブトキノメチルメタクリルアミドなどのN−置換
(メタ)アクリル弄モノマー、ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキンプロピルアクリレ−1・、ヒドロギ
ンエチルメタクリレート、ヒドロキノプロピルメタクリ
レートなどの水酸基含有モノマー、グリシ/ルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレ−1・などのエボA=シ基
含イ1モノマーならびにアクリロニトリルなども適宜使
用することが出η・る。
本発明に係わる高分子分M+’i1.l(A)―界面活
性能ケ有するものでなければならず、ラジカル重合可n
どなビニル示モノマー(C)ケ・面付−ヒ−しめて安定
な水性樹脂分散仕組l戊物の製造を川面とするものでな
け7しはならない。
性能ケ有するものでなければならず、ラジカル重合可n
どなビニル示モノマー(C)ケ・面付−ヒ−しめて安定
な水性樹脂分散仕組l戊物の製造を川面とするものでな
け7しはならない。
本発明に係わる水溶性ポリニスデル6111t”f(B
)は、安息香哨、メチル安息香酸、パラターシャリ−ブ
チル安息香酸、イソオクタン酸、ロジンなどの芳香族、
脂肪族の一塩基r・(支)、お・よびフタル酸、イソフ
タル・−4〉′、テレフタルtT!、マレイン酸、フマ
ルiν、トリメリット1裳、テトラヒドロフタルば、ア
ジピン1ツ、セバシン酸、ピロメリット酸などの多塙基
酸およびそれらの酸無水物などから選ばれた酸成分とエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、l・ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、フチレンゲリコール、ネオペンチルグリコ
ール、1.6−へギザンジオール、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多−!
I!i1アルコールから迷ばれた2種以上のアルコール
成分kMA合畑せて得られる酸価40〜200、好捷し
くば50〜100を有する反応生成物をアンモニアある
いは水酸化ナトリウム、水は化カリウムなどのアルカリ
金鵬塩、トリメチルアミン、ジメチルエタノールアミン
、ジエチルエタノールアミンなどの谷朴アミン類などの
塩基1牛づ外性にてPI−16〜11の範囲に中和し、
水単独あるいは水と炭素数1〜3個金有する低級アルコ
ールとの混合1勿に%Mrさせた1M1j’rjでk)
る。7:おt#(:ff1e40−200にした列i由
としては、200を超えると耐水性、耐ブロッキング畔
が著しく低下し、40未60′:1では水#4性化を固
隋jでする、たとえ山気−たとしても1そのラジカル重
合可11Pなビニル系モノマー(C)との懸・濁状態の
重合において、分苅、析出などが起こり、′lJ一定ガ
水性・4ii々分敷体が借らt]、ないX6である。
)は、安息香哨、メチル安息香酸、パラターシャリ−ブ
チル安息香酸、イソオクタン酸、ロジンなどの芳香族、
脂肪族の一塩基r・(支)、お・よびフタル酸、イソフ
タル・−4〉′、テレフタルtT!、マレイン酸、フマ
ルiν、トリメリット1裳、テトラヒドロフタルば、ア
ジピン1ツ、セバシン酸、ピロメリット酸などの多塙基
酸およびそれらの酸無水物などから選ばれた酸成分とエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、l・ジエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、フチレンゲリコール、ネオペンチルグリコ
ール、1.6−へギザンジオール、トリメチロールプロ
パン、グリセリン、ペンタエリスリトールなどの多−!
I!i1アルコールから迷ばれた2種以上のアルコール
成分kMA合畑せて得られる酸価40〜200、好捷し
くば50〜100を有する反応生成物をアンモニアある
いは水酸化ナトリウム、水は化カリウムなどのアルカリ
金鵬塩、トリメチルアミン、ジメチルエタノールアミン
、ジエチルエタノールアミンなどの谷朴アミン類などの
塩基1牛づ外性にてPI−16〜11の範囲に中和し、
水単独あるいは水と炭素数1〜3個金有する低級アルコ
ールとの混合1勿に%Mrさせた1M1j’rjでk)
る。7:おt#(:ff1e40−200にした列i由
としては、200を超えると耐水性、耐ブロッキング畔
が著しく低下し、40未60′:1では水#4性化を固
隋jでする、たとえ山気−たとしても1そのラジカル重
合可11Pなビニル系モノマー(C)との懸・濁状態の
重合において、分苅、析出などが起こり、′lJ一定ガ
水性・4ii々分敷体が借らt]、ないX6である。
」−RCitIIp、囲のtsItlii’Fr:)p
rするポリエステルノ’tij+!i#kイ行る方lハ
としては温m160〜2(i0’Cでアルコール取分と
濯成分とを同時に反応させてlツ[望のh桿・1曲にす
るJ縞付あるいは(91曲3OL:J、下ηf−ましく
は10〜20と[7ついで生成・ffl脂の水i」・基
と多堪基隘無水物を120〜260°Cで反応させて所
望の「唆佃lにさせるなど公知の方法が用いられる。才
だ、水浴性ポリエステル11・1廂(B)の1呟ノ戊分
と(7てけ−、1jK4塩基1・ニジiに1−必ず囲用
さ)1.るが、−地基酢は必すしも:史ハ1しなくても
よい。
rするポリエステルノ’tij+!i#kイ行る方lハ
としては温m160〜2(i0’Cでアルコール取分と
濯成分とを同時に反応させてlツ[望のh桿・1曲にす
るJ縞付あるいは(91曲3OL:J、下ηf−ましく
は10〜20と[7ついで生成・ffl脂の水i」・基
と多堪基隘無水物を120〜260°Cで反応させて所
望の「唆佃lにさせるなど公知の方法が用いられる。才
だ、水浴性ポリエステル11・1廂(B)の1呟ノ戊分
と(7てけ−、1jK4塩基1・ニジiに1−必ず囲用
さ)1.るが、−地基酢は必すしも:史ハ1しなくても
よい。
ここで高分子分散剤/A)10〜90+ji4贋°%、
水溶1生ポリニスデル樹ハ旨(B)90〜10i扛1,
1%にした】(+1山どしては、高分子分1父ハII(
A)に比l〜て、水溶性ポリエステル樹月旨(B)ki
界而面占性i1巨が1戊いことにより、90重叶%を超
えると低粘度、伍、固形分で、しかも号密な水性位[I
性分散体がmらl、ない。あるいt]出来/てど1.て
もが相分散性が著しく低−卜シ、印刷インキ用(41敗
として1r;[実甲化に1也 (31,−1ない。10’i#袖%未幽で1安定な水性
樹脂分散体はイ4らねるが、インキ塗Flc、Vc/)
光沢、附蹟−13= 性などにおいて十分満足するものは得られない為である
。
水溶1生ポリニスデル樹ハ旨(B)90〜10i扛1,
1%にした】(+1山どしては、高分子分1父ハII(
A)に比l〜て、水溶性ポリエステル樹月旨(B)ki
界而面占性i1巨が1戊いことにより、90重叶%を超
えると低粘度、伍、固形分で、しかも号密な水性位[I
性分散体がmらl、ない。あるいt]出来/てど1.て
もが相分散性が著しく低−卜シ、印刷インキ用(41敗
として1r;[実甲化に1也 (31,−1ない。10’i#袖%未幽で1安定な水性
樹脂分散体はイ4らねるが、インキ塗Flc、Vc/)
光沢、附蹟−13= 性などにおいて十分満足するものは得られない為である
。
さらに本発明に係わるラジカル重合可能力ビニル糸モノ
マー(C)として汀、アクリルit、j、cアルキル子 ニス文ル、メタクリル酸アルキルエステル、スチレン糸
モノマー、アクリロニトリル、アクリルアミドなどの窒
累含有モノマー、グリ/ジルメタクリレートなどのエボ
キン恭含nモノマー、h’gmビニル、プロピオン酸ビ
ニルなどの低級カルボン酸ビニルエステル・頃、エチレ
ン13)E不?第1」カルボン1究モノマーなどの14
11!または2程以上のに・14合せにより1r用され
るが、待にスチレン糸上ツマ−、アクリル酸アルキルエ
ステルおよびもしくはメタクリル11′Qアルギルエス
テルを主成分とすることが好−ましく、90重用%以」
二とすることかやましい。その使用叶(d高分子分散剤
(A)および水溶性ポリエステル樹脂(■3)の樹脂分
100重牽部に対して50〜800市f都の範囲で用い
ら才上、好117〈は200〜700重惜部である。こ
の範囲において、インキ化適性、印刷適性および光沢、
耐摩性、向1水件、接着性などに優′n/こ安定な水性
樹)111分散体組成物が得ら扛る。なお50−4@都
より少な過さると低¥5度、活III!!形分になりに
くく、イnら′nだ水性樹脂分散体の光沢、聞1水性な
どが著l〜く低下する。
マー(C)として汀、アクリルit、j、cアルキル子 ニス文ル、メタクリル酸アルキルエステル、スチレン糸
モノマー、アクリロニトリル、アクリルアミドなどの窒
累含有モノマー、グリ/ジルメタクリレートなどのエボ
キン恭含nモノマー、h’gmビニル、プロピオン酸ビ
ニルなどの低級カルボン酸ビニルエステル・頃、エチレ
ン13)E不?第1」カルボン1究モノマーなどの14
11!または2程以上のに・14合せにより1r用され
るが、待にスチレン糸上ツマ−、アクリル酸アルキルエ
ステルおよびもしくはメタクリル11′Qアルギルエス
テルを主成分とすることが好−ましく、90重用%以」
二とすることかやましい。その使用叶(d高分子分散剤
(A)および水溶性ポリエステル樹脂(■3)の樹脂分
100重牽部に対して50〜800市f都の範囲で用い
ら才上、好117〈は200〜700重惜部である。こ
の範囲において、インキ化適性、印刷適性および光沢、
耐摩性、向1水件、接着性などに優′n/こ安定な水性
樹)111分散体組成物が得ら扛る。なお50−4@都
より少な過さると低¥5度、活III!!形分になりに
くく、イnら′nだ水性樹脂分散体の光沢、聞1水性な
どが著l〜く低下する。
゛まだ、800重量部より多過ぎると、懸濁状態の重合
において多大の凝集物が発生し、たとえ出来たと[、て
も安定性に間fUk生−1“る。重合は水中にで行なわ
れるが、水単独夕)るいは水および親水性々■1目こて
ビニル糸モノマー(C)力(重合される。親水性溶剤と
しては低級アルニ1−ル、セロソルブかどの水と混i1
1件のある浴剤で々]る。
において多大の凝集物が発生し、たとえ出来たと[、て
も安定性に間fUk生−1“る。重合は水中にで行なわ
れるが、水単独夕)るいは水および親水性々■1目こて
ビニル糸モノマー(C)力(重合される。親水性溶剤と
しては低級アルニ1−ル、セロソルブかどの水と混i1
1件のある浴剤で々]る。
また懸濁状態の重合の際、重合II、lJの凝集物の発
生を出来るだけ少fi<L、、かつイ11ら7t、だ樹
脂の分散安定、14.を高める目的で1.’i4i常の
乳化重合に使用されるアルキルベンゼンスノ【・ホン酸
塩、アルキル硫酸塩、ボリオキ/エチレンアルキルフェ
ノールエーテル々どのアニオン系、ノニオン系の低分子
界面活)l/1−剤の少>3使))1も光沢、血1水性
が低下しない範囲で可fit:である。
生を出来るだけ少fi<L、、かつイ11ら7t、だ樹
脂の分散安定、14.を高める目的で1.’i4i常の
乳化重合に使用されるアルキルベンゼンスノ【・ホン酸
塩、アルキル硫酸塩、ボリオキ/エチレンアルキルフェ
ノールエーテル々どのアニオン系、ノニオン系の低分子
界面活)l/1−剤の少>3使))1も光沢、血1水性
が低下しない範囲で可fit:である。
重合開始剤としては過硫酸アンモニウム、過硫誠カリウ
ム、過酸化水素なとの親水性開始剤が最適で、その理由
としてitX重合重合時短縮さ扛、凝集物のない、安定
な分散体側j指が得られるためである。
ム、過酸化水素なとの親水性開始剤が最適で、その理由
としてitX重合重合時短縮さ扛、凝集物のない、安定
な分散体側j指が得られるためである。
本発明に係わる水性4jI」脂分散体v、、−yの水性
樹脂と同様にボールミル、アトライター、サンドミルな
との練肉4幾ヲ1史川し、届色剤として一般の無機顔料
および/もしくは有6+Mfi料を配合し、浴剤として
水」、−よび/もしくはアルコール類、好捷しくはエチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、rl−プロピ
ルアルコールナトの低級アルコールを配合し、ワックス
およびその他の添加剤を必要に応じて配81〜、練肉す
ることにより、優れた水性印刷インキ等を提供する。
樹脂と同様にボールミル、アトライター、サンドミルな
との練肉4幾ヲ1史川し、届色剤として一般の無機顔料
および/もしくは有6+Mfi料を配合し、浴剤として
水」、−よび/もしくはアルコール類、好捷しくはエチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール、rl−プロピ
ルアルコールナトの低級アルコールを配合し、ワックス
およびその他の添加剤を必要に応じて配81〜、練肉す
ることにより、優れた水性印刷インキ等を提供する。
以下、実施例により本発明を説明するが、本発明はこれ
らの実施例のみに限定されるものではない。
らの実施例のみに限定されるものではない。
なお、例中rNJ、r%]とはすべて重量部、重量%を
示す。
示す。
実施例1
(1)イソプロピルアルコール100部(3)ラウリル
メルカプタン1〃 (4)過酸化ベンゾイル3〃 (5)アンモニア水(25%)28〃 (6)イオン交換水101〃 窒素ガスを飽第1〕させた反応罐に(1)を仕込み湛囲
を80〜82°Cに」−けた後滴下槽に仕込んだ(2)
および(3)の全光−と(4)の2部を2時曲かけて滴
下し、滴下終了直後と1時間後に(4)の05部ずつ添
加し良く攪拌しだ後(6)を添加する。その後さらに温
I彰を80−828Cに」−げた後窒素ガスを吹き込み
ながらストリノビンク゛操作を行ないイソプロピルアル
コールを約60部留出させ、その留出量と同量のイオン
交換水を追加する。再び温度を406C前後に下はアン
モニア水(25%)にてPH8.0−9.0に調整する
。固形分3Q%1粘匣1200cpθ/25°cXPH
8.5、分子量8500の外観透明な水溶性高分子分散
斉りをイ坪lこ。
メルカプタン1〃 (4)過酸化ベンゾイル3〃 (5)アンモニア水(25%)28〃 (6)イオン交換水101〃 窒素ガスを飽第1〕させた反応罐に(1)を仕込み湛囲
を80〜82°Cに」−けた後滴下槽に仕込んだ(2)
および(3)の全光−と(4)の2部を2時曲かけて滴
下し、滴下終了直後と1時間後に(4)の05部ずつ添
加し良く攪拌しだ後(6)を添加する。その後さらに温
I彰を80−828Cに」−げた後窒素ガスを吹き込み
ながらストリノビンク゛操作を行ないイソプロピルアル
コールを約60部留出させ、その留出量と同量のイオン
交換水を追加する。再び温度を406C前後に下はアン
モニア水(25%)にてPH8.0−9.0に調整する
。固形分3Q%1粘匣1200cpθ/25°cXPH
8.5、分子量8500の外観透明な水溶性高分子分散
斉りをイ坪lこ。
水溶性ポリエステル樹脂(B−1)の製造無水7タル酸
145部、アゾピン酸48部、ネオペンチルクリコール
9.881+、)リメチロ−)レフ゛ロパン69部を撹
拌機、温度組、分水器及び窒素ガス導入管の装備された
反応罐に仕込み、窒素カスを吹き込み力から昇温し、2
15°Cで反応させる。酸価12斗で1代下させ、その
後16〇−170°Cに冷却し無水トリメリット酸48
部を添加し、同温度でさらに反応させる。酸価85のポ
リエステルを得た。これに水415部、イソプロピルア
ルコール12.1(S、アンモニア7k(25%)3.
5部を加えRyl+’l,f、固形分40.39<、粘
度550CT+8/25°C.、PH7.1の水溶性ポ
リエステル榎・1脂ケ侶だ。
145部、アゾピン酸48部、ネオペンチルクリコール
9.881+、)リメチロ−)レフ゛ロパン69部を撹
拌機、温度組、分水器及び窒素ガス導入管の装備された
反応罐に仕込み、窒素カスを吹き込み力から昇温し、2
15°Cで反応させる。酸価12斗で1代下させ、その
後16〇−170°Cに冷却し無水トリメリット酸48
部を添加し、同温度でさらに反応させる。酸価85のポ
リエステルを得た。これに水415部、イソプロピルア
ルコール12.1(S、アンモニア7k(25%)3.
5部を加えRyl+’l,f、固形分40.39<、粘
度550CT+8/25°C.、PH7.1の水溶性ポ
リエステル榎・1脂ケ侶だ。
水性樹脂分散体の製造
(1)高分子分散剤(A−1)40音1〜(固形分12
韻(2)水溶性ポリエステル樹脂(13−1)60//
(#約24部)(3)イオン交1嬰水100〃 (5)過硫酸カリウムl〃 (1)、(2)、(3)を反応罐に仕込み、窒累カス全
吹き込みながら温度を80−82°Cに上けた後(5)
の08部を添加しく4)の全量を2時曲かけて消下する
消下終了後(5)の残り02部を添加し、約2時間攪拌
後反応は終結する。固形分・15%、粘度140cps
/25°c、、pn8.0の乳白色の安定な水性樹脂分
散体を得た。
韻(2)水溶性ポリエステル樹脂(13−1)60//
(#約24部)(3)イオン交1嬰水100〃 (5)過硫酸カリウムl〃 (1)、(2)、(3)を反応罐に仕込み、窒累カス全
吹き込みながら温度を80−82°Cに上けた後(5)
の08部を添加しく4)の全量を2時曲かけて消下する
消下終了後(5)の残り02部を添加し、約2時間攪拌
後反応は終結する。固形分・15%、粘度140cps
/25°c、、pn8.0の乳白色の安定な水性樹脂分
散体を得た。
実施例2
(1)ジオキサン100部
(3)アゾビスイソブチロニトリル5〃(4)アンモニ
ア水(25%)18〃 (5)イオン交換水11o〃 窒素ガスを飽和させた反応罐に(1)全仕込み温度を9
8−1000(1!に上げた後滴下槽に仕込んだ(2)
の全量と(3)の3部を2時間かけて滴下(7、滴下終
了直後と1時回後に(3)の残り1都ずつを添加し、さ
らに2時間攪拌後反応は終結した。温度を408部前後
に下げ、(4)を添加し、良く攪拌しだ後(5)を添加
する。その後−濾らに温度全98−100°Cに上けた
後、減圧下でストリッピング操作を行ない、反応溶媒に
用いたジオキサンを全量留出させる。その際留出した量
と同量のイオン交換水を追加する。再び温度を400C
前後に下げアンモニア水(25%)にてPHを80−9
.OK調聚する。固形分30%、粘度350cps/2
5°CXPH8,4、分子量5,000の外観透明な水
浴性高分子分散剤を得た。
ア水(25%)18〃 (5)イオン交換水11o〃 窒素ガスを飽和させた反応罐に(1)全仕込み温度を9
8−1000(1!に上げた後滴下槽に仕込んだ(2)
の全量と(3)の3部を2時間かけて滴下(7、滴下終
了直後と1時回後に(3)の残り1都ずつを添加し、さ
らに2時間攪拌後反応は終結した。温度を408部前後
に下げ、(4)を添加し、良く攪拌しだ後(5)を添加
する。その後−濾らに温度全98−100°Cに上けた
後、減圧下でストリッピング操作を行ない、反応溶媒に
用いたジオキサンを全量留出させる。その際留出した量
と同量のイオン交換水を追加する。再び温度を400C
前後に下げアンモニア水(25%)にてPHを80−9
.OK調聚する。固形分30%、粘度350cps/2
5°CXPH8,4、分子量5,000の外観透明な水
浴性高分子分散剤を得た。
無水フタル酸11.6部、アジピン酸25部及びロジン
35部、ネオペンチルグリコール76部、トリメチロー
ルプロパン5.4部を攪拌機、温度計、分水器及び窒素
ガス導入管の装備さ扛た反応罐に仕込み窒素ガスヶ吹き
込みながら外淵し2350Cで反応きせる。酸価を10
まで低下さぜ、その後180°C1で冷却し無水トリノ
lJノ)ld2.3部を添加1〜、同温度でさらに反応
させる。酸価60のポリエステルをイ(tだ。こf12
に水505部イソプロピルアルコール12.9i−11
、アンモニア水(25%)2.1部を加えて溶解]〜、
固形分30%、粘度950cps/25°C,、PH8
,0の水溶性ポリエステル樹脂を得た。
35部、ネオペンチルグリコール76部、トリメチロー
ルプロパン5.4部を攪拌機、温度計、分水器及び窒素
ガス導入管の装備さ扛た反応罐に仕込み窒素ガスヶ吹き
込みながら外淵し2350Cで反応きせる。酸価を10
まで低下さぜ、その後180°C1で冷却し無水トリノ
lJノ)ld2.3部を添加1〜、同温度でさらに反応
させる。酸価60のポリエステルをイ(tだ。こf12
に水505部イソプロピルアルコール12.9i−11
、アンモニア水(25%)2.1部を加えて溶解]〜、
固形分30%、粘度950cps/25°C,、PH8
,0の水溶性ポリエステル樹脂を得た。
(1)高分子分散剤(A−2)36部
(2)水溶性ポリエステル樹脂(B−2)24゜−−2
1− (3)イオン交換水73部 (4)アルキルベンゼンスフオン酸塩(20%)2〃(
6)過硫酸アンモニウムlrr (1)、(2)、(3)、(4)を反応罐に仕込み、窒
素カスを吹き込みながら温度を80−82°Cに上げた
後(6)の08部を添加しく5)の全量を2時間かけて
滴下する。滴下終了後(6)の残1102部を添加し、
約2時間後反応は終結する。固形分50%、粘度250
cps/25°(、PI(8,4の微黄色の安定な水性
樹脂分散体を得た。
1− (3)イオン交換水73部 (4)アルキルベンゼンスフオン酸塩(20%)2〃(
6)過硫酸アンモニウムlrr (1)、(2)、(3)、(4)を反応罐に仕込み、窒
素カスを吹き込みながら温度を80−82°Cに上げた
後(6)の08部を添加しく5)の全量を2時間かけて
滴下する。滴下終了後(6)の残1102部を添加し、
約2時間後反応は終結する。固形分50%、粘度250
cps/25°(、PI(8,4の微黄色の安定な水性
樹脂分散体を得た。
実施例3
(1)高分子分散剤(実施例1.A−1と同様)40部
(2)水溶性ポリエステル樹脂(実施例2.B−2と同
様)40〃(3)イオン交換水54部 (5)過硫酸カリウム1〃 実施例jと同様な方法で重合し、固形分53%、粘度5
30cpe/25°C,PH8,3の安定な乳白色の水
性樹脂分散体を得だ。
(2)水溶性ポリエステル樹脂(実施例2.B−2と同
様)40〃(3)イオン交換水54部 (5)過硫酸カリウム1〃 実施例jと同様な方法で重合し、固形分53%、粘度5
30cpe/25°C,PH8,3の安定な乳白色の水
性樹脂分散体を得だ。
比較例1
実施例3の高分子分散剤4部、水溶性ポリエステル樹脂
76部に変えた以外は実施例3と同様な方法にて重合を
行なったが、滴下途中に非常に多くの凝集物が発生し安
定な水性樹脂分散体は得られなかった。
76部に変えた以外は実施例3と同様な方法にて重合を
行なったが、滴下途中に非常に多くの凝集物が発生し安
定な水性樹脂分散体は得られなかった。
比較例2
実施例3の高分子分散剤78部水溶性ポリエステル樹脂
2部に変えた以外は実施例3と同様な方法にて重合を行
なった。固形分53%、粘度3gocp8/25°C,
))H3,2の安定彦乳白色、の水性樹脂分散体を得た
。
2部に変えた以外は実施例3と同様な方法にて重合を行
なった。固形分53%、粘度3gocp8/25°C,
))H3,2の安定彦乳白色、の水性樹脂分散体を得た
。
比較例3
実施例1の高分子分散剤の量を20部、水溶性ポリエス
テル樹脂の量を10部に減じた以外は実施例1と同様々
方法にて重合したが、重合末期に多くの凝集物が発生し
、得られた水性樹脂分散体は室温放置後1日で分離およ
び凝集沈澱していた。
テル樹脂の量を10部に減じた以外は実施例1と同様々
方法にて重合したが、重合末期に多くの凝集物が発生し
、得られた水性樹脂分散体は室温放置後1日で分離およ
び凝集沈澱していた。
比較例4
実施例2の高分子分散剤400部、水溶性ポリエステル
樹脂400部に変えた以外は実施例2と同様な方法にて
重合した。固形分35%、粘度730CT)e/25°
CPH8,5の倣黄色の安定な水性樹脂分散体を得た。
樹脂400部に変えた以外は実施例2と同様な方法にて
重合した。固形分35%、粘度730CT)e/25°
CPH8,5の倣黄色の安定な水性樹脂分散体を得た。
比較例5
実施例2の水溶性ポリエステル樹脂を用いた。
比較例6
スチレン40部、エチルアクリレート30部、アクリル
酸30部から々るモノマー成分を重合開始剤として過酸
化ベンゾイルを使用し、イソプロピルアルコール中で通
常のイ官1′IΣ重合をした。さらにアンモニア水(2
5%)、イオン交換水にて溶解し固形分25%、粘度1
80cpa/25°CPH7,8の水に11づ璽伺月旨
會イ4tた。
酸30部から々るモノマー成分を重合開始剤として過酸
化ベンゾイルを使用し、イソプロピルアルコール中で通
常のイ官1′IΣ重合をした。さらにアンモニア水(2
5%)、イオン交換水にて溶解し固形分25%、粘度1
80cpa/25°CPH7,8の水に11づ璽伺月旨
會イ4tた。
実施例I−3、比較例1〜6でイ;Jられた水性樹脂分
散体全ベヒクルとして下記の処方で水性印刷インキを製
造した。
散体全ベヒクルとして下記の処方で水性印刷インキを製
造した。
(1)ヲペブルボールミルに仕込’/−16時間練肉し
て均一に分散させた後、(2)を配合して調整し、25
− 粘度45秒(ガーンカノプNO3離合社製)に調整した
。各インキを粘度35秒までイソプロピルアルコールと
水の4対6の混合溶剤で希釈しフレキソ印刷機を使用し
て処理ポリエチレンコート紙に印刷した。なお、比較例
5の水浴性ポリエステル樹脂を月−1いたインキは、イ
ンキ安定性が悪く、作成後11]で分離が見られ、良好
な印刷インキが栴ら扛なかった。なか、比較例1゜3に
よるものでは印刷インキにすることができなかった。詳
IM11なボ:゛マ米を衣−1に示す。
て均一に分散させた後、(2)を配合して調整し、25
− 粘度45秒(ガーンカノプNO3離合社製)に調整した
。各インキを粘度35秒までイソプロピルアルコールと
水の4対6の混合溶剤で希釈しフレキソ印刷機を使用し
て処理ポリエチレンコート紙に印刷した。なお、比較例
5の水浴性ポリエステル樹脂を月−1いたインキは、イ
ンキ安定性が悪く、作成後11]で分離が見られ、良好
な印刷インキが栴ら扛なかった。なか、比較例1゜3に
よるものでは印刷インキにすることができなかった。詳
IM11なボ:゛マ米を衣−1に示す。
=26−
豪−1
−27−
引掻き傷の発生を評価
注)
米1接着性:印刷物にセロテープにチバン社製幅12v
、・b)を貼り刺は親、指で5回強く部る。セロテープ
を除々に引き 角IIL途中から急激に引きスfしてインキ皮j換の剥
離の程度全評価した。
、・b)を貼り刺は親、指で5回強く部る。セロテープ
を除々に引き 角IIL途中から急激に引きスfしてインキ皮j換の剥
離の程度全評価した。
米2光沢:1日1.z1−過候の印刷′ll/]を目視
にて評価米3耐摩擦性:午振型酊j摩」・(−試恢拐金
便用し、加重500g、回数30回の栄1午で 印刷面を上質紙の汚を評価した。
にて評価米3耐摩擦性:午振型酊j摩」・(−試恢拐金
便用し、加重500g、回数30回の栄1午で 印刷面を上質紙の汚を評価した。
米4耐水摩擾性:学4]、e型耐斥+L試、駿材ケ使用
(7加畢500i1回数40回の条件で印 刷面を含水させたキャラコにて摩擦 し、印刷面の損hN+v合及びギャラコの汚れを評価し
た。
(7加畢500i1回数40回の条件で印 刷面を含水させたキャラコにて摩擦 し、印刷面の損hN+v合及びギャラコの汚れを評価し
た。
案5臭気:印刷vIJヲ臭気ビンに一定量入れ500C
オーブンに4時間入れた後の官能 臭気を評価した。
オーブンに4時間入れた後の官能 臭気を評価した。
米耐引掻き性:爪先で印刷面を引掻き、印刷面の28−
以上いずれも5段階表示とし5(極めて良好)〜1(不
良)を表わし、実用」ニは4以上である。
良)を表わし、実用」ニは4以上である。
特許出願人
東洋インギ製造株式会社
29−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、界面活性能を有する高分子分散剤(A)10〜90
重量%および水溶性ポリエステル樹脂(D)90〜10
重量%の存在下でラジカル重合可能なビニル系モノマー
(C)を(A)および(B)100重量部に対[−2て
(C)k50〜800重量部の割合で水中にて重合ぜし
めたことを特徴とする水性樹脂分散体。 2、高分子分散剤(A)がエチレン性不飽第11カルボ
ン酸5〜50重紙%おJ:び仙の重合性モノマー50〜
95重量%からなる重合性七ツマー混合物を有機溶剤中
で治液重合法によりラジカル重合して得られた平均分子
量3,000〜5.000の共重合体を塩基性物質で中
和した水溶性樹脂である特許請求の範囲第1項記載の水
性樹脂分散体。 3水溶性ポリエステル樹脂(B)が多塩基酸または多塩
基酸および一塩基酸と二種以−1−の多価アルコールを
縮合させてイ々tられた酸価40〜200の反応生成物
を塩基性物質で中和させたものである特許請求の範囲第
1項1ノ乙は第2項記載の水性樹脂分散体。 4、ビニル系モノマー(C)としてスチレン、アクリル
酸アルキルニスデルおよびメタクリル酸アルギルエステ
ルから選ばれる少なくとも1褌全90重量%以上含む特
許571求の範囲第1項ないし第3項いずれか記載の水
性樹脂分散体。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56185199A JPS5887106A (ja) | 1981-11-20 | 1981-11-20 | 水性樹脂分散体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56185199A JPS5887106A (ja) | 1981-11-20 | 1981-11-20 | 水性樹脂分散体の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5887106A true JPS5887106A (ja) | 1983-05-24 |
JPH0258285B2 JPH0258285B2 (ja) | 1990-12-07 |
Family
ID=16166591
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56185199A Granted JPS5887106A (ja) | 1981-11-20 | 1981-11-20 | 水性樹脂分散体の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5887106A (ja) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60245615A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-05 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 改質ポリエステルからなる分散助剤の製造法 |
JPH0770251A (ja) * | 1993-07-02 | 1995-03-14 | Rohm & Haas Co | セグメント化コポリマーの製造方法 |
JPH07207219A (ja) * | 1994-01-07 | 1995-08-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | プラスティック被覆用水性樹脂組成物 |
JP2005060460A (ja) * | 2003-08-08 | 2005-03-10 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 複合樹脂エマルジョン含有水性塗料組成物 |
JP2008101075A (ja) * | 2006-10-18 | 2008-05-01 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ポリマーエマルジョン含有水性塗料 |
WO2017141550A1 (ja) * | 2016-02-19 | 2017-08-24 | 昭和電工株式会社 | 耐有機酸性水系樹脂組成物とその製造方法、及び表面処理方法 |
WO2018116903A1 (ja) * | 2016-12-19 | 2018-06-28 | Dic株式会社 | インキ組成物及び印刷物 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50157484A (ja) * | 1974-06-13 | 1975-12-19 | ||
JPS5384091A (en) * | 1976-12-29 | 1978-07-25 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Aqueous dispersion composition |
JPS5534190A (en) * | 1978-06-12 | 1980-03-10 | Kaelin J R | Surface aeration rotor |
JPS5672063A (en) * | 1979-11-16 | 1981-06-16 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Aqueous printing ink for plastic |
-
1981
- 1981-11-20 JP JP56185199A patent/JPS5887106A/ja active Granted
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50157484A (ja) * | 1974-06-13 | 1975-12-19 | ||
JPS5384091A (en) * | 1976-12-29 | 1978-07-25 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Aqueous dispersion composition |
JPS5534190A (en) * | 1978-06-12 | 1980-03-10 | Kaelin J R | Surface aeration rotor |
JPS5672063A (en) * | 1979-11-16 | 1981-06-16 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Aqueous printing ink for plastic |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60245615A (ja) * | 1984-05-18 | 1985-12-05 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 改質ポリエステルからなる分散助剤の製造法 |
JPH0770251A (ja) * | 1993-07-02 | 1995-03-14 | Rohm & Haas Co | セグメント化コポリマーの製造方法 |
JPH07207219A (ja) * | 1994-01-07 | 1995-08-08 | Dainippon Ink & Chem Inc | プラスティック被覆用水性樹脂組成物 |
JP2005060460A (ja) * | 2003-08-08 | 2005-03-10 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 複合樹脂エマルジョン含有水性塗料組成物 |
JP2008101075A (ja) * | 2006-10-18 | 2008-05-01 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | ポリマーエマルジョン含有水性塗料 |
WO2017141550A1 (ja) * | 2016-02-19 | 2017-08-24 | 昭和電工株式会社 | 耐有機酸性水系樹脂組成物とその製造方法、及び表面処理方法 |
WO2018116903A1 (ja) * | 2016-12-19 | 2018-06-28 | Dic株式会社 | インキ組成物及び印刷物 |
JP6372635B1 (ja) * | 2016-12-19 | 2018-08-15 | Dic株式会社 | インキ組成物及び印刷物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0258285B2 (ja) | 1990-12-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CA2634451C (en) | Pigment dispersants, their production process, and their use | |
TWI245787B (en) | Aqueous graft copolymer pigment dispersants | |
CN103764726B (zh) | 用于不透明膜和涂层应用的水基聚合物乳液 | |
TW200840828A (en) | Copolymer and its use | |
JPH0627155B2 (ja) | 増粘用アルキルアクリルアミド含有エマルジョンコポリマー | |
JP3394828B2 (ja) | 紙用水性印刷インキ組成物 | |
DE69116381T2 (de) | Polymermischungen für wässrige dispersionen mit verbesserter gefrier-auftau-stabilität | |
JPS5887106A (ja) | 水性樹脂分散体の製造法 | |
DE69608723T2 (de) | Polymere, verwendbar als Druckplatten | |
US3557040A (en) | Process for preparing a carbon black-synthetic resin composition | |
JPS6128434A (ja) | 分散安定剤とその使用 | |
TWI289567B (en) | Method for producing aqueous resin dispersion composition | |
JPH01146917A (ja) | グラフト化エチレンポリマーおよびコポリマーと、その塗料用バインダとしての応用 | |
AU604978B2 (en) | Thickeners for physically drying paints and coating materials and preparation of the thickeners | |
JPH10195361A (ja) | 水系紫外線硬化型インキ組成物 | |
JP3801763B2 (ja) | 水性インキ用組成物 | |
DE69601185T2 (de) | Lackharz zur Verwendung in paraffinischen Lösungsmitteln | |
JPS62179504A (ja) | 水性フレキソインキ用樹脂バインダ−の製造方法 | |
JP4132573B2 (ja) | 水分散体の製造方法およびその水分散体 | |
JP2005002172A (ja) | 有機蛍光顔料及び水性蛍光組成物 | |
JPS6268808A (ja) | 樹脂組成物 | |
DE1520959A1 (de) | Waessrige Loesungen von Emulsionscopolymerisationsprodukten | |
JPS6228829B2 (ja) | ||
CA2281529A1 (en) | Water-based emulsion polymers which resist blocking | |
JPS5829809A (ja) | 繊維素誘導体を含有するエマルシヨン組成物 |