JPS5863776A - 水系増粘剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２種のポリエーテル化合物を必須成分として含
有する水系増粘剤に関するものである。

従来より水系の増粘剤として、アルギン酸ナトリウム、
ポリアクリル酸ナトリウム、マレイン酸共重合物塙、ポ
リアクリルアミド部分力ロ水分解壌等の陰イオン系：水
溶性アニ’ＩＪン樹脂塩酸塙、ポリエチレンイミン、ビ
ニルピリジン共重合物壌、ポリチオ尿素酢酸塩等の陽イ
オン系；水溶性尿素樹脂、ポリエチレンオキシド、ポリ
ビニルアルコール、ポリアクリルアミド等の非イオン系
の増粘剤が知られている。

しかしながら、これら従来の水系増粘剤は増粘させた水
溶液系の安定性が悪く、経時的に粘度変化を生じたり、
溶液の声域の変化により沈殿物を生じたシ、機械的な剪
断応力がかかる使用条件下では分子切断が生じて粘度が
低下する等の種々の欠点を有していた。

本発明は上記欠点を有しない水系増粘剤を求めて鋭意研
究した結果完成されたもので、特定の構造を持つポリエ
ーテル化合物を組合せて用いることによシ、優れた増粘
性を示す水系増粘剤釡提供することを目的としている。

本発明は下記（１）式で示されるポリエーテル化合物と
（９）式で示されるポリエーテル化合物とを重量比で１
：４ないし４：１の゛割合で含む水系増粘剤である。

ＲＸ［（Ｃ２Ｈ４０）Ｂ（ＣｐＨｚｐＯ）ｂＨ）Ａ　　
　・・・〔！〕（ここで、Ｒは炭素数５ないし２６の炭
化水素基、Ｘは酸素原子または窒素原子、ｐは５または
４、ａはエチレンオキシドの平均付加モル数、ｂは炭素
数６または４のアルキレンオキシドの平均付加モル数、
ａ　十すは２ないし２００Ｓｂ／ａは０ないし７／３で
、オキシエチレン基と炭素数６または４のオキシアルキ
レン基とはブロック状に付加しており、両者はどちらが
先に付加していてもよく、また交互に付加していてもよ
く、！は１または２である。） Ｒ”　Ｘ’　［（（Ｃ２１（４０）　ｃ　Ｔ　ＣＰＨ２
ＰＯ）　ｄ　）　’　ＣｑＨ２ｑＯ）　ｅＨ］ｍ）　ｎ
　−００（ここで、Ｒ′は炭素数２ないし２６の多価ア
ルコール残基、多価フェノール残基または多価アミン残
基、では酸素原子または窒素原子、ｐおよびｑはそれぞ
れ５または４、Ｃはエチレンオキシドの平均付加モル数
、ｄおよびｅは炭素数６または４のアルキレンオキシド
の平均付加モル数、ｃ＋ｄ十ｅは１０ないし３０００、
ｄ　／　ｃは０ないし１でｄが０でないとき（）内はラ
ンダム状に付加しており４／／（Ｃ＋ｄ’）は１／９な
いし７／６で〔〕内は式の順序でブロック状に付加して
おり、ｍは１まだは２、ｎは２ないし８の整数である。

）印式においてＲで示される炭化水素基としては脂肪族
直鎖状、脂環状もしくは側鎖を有する飽和または不飽和
炭化水素基あるいは芳香族炭化水素基などが含まれ、こ
れらは炭素数５ないし２６の脂肪族飽和アルコール類、
脂肪族不飽和アルコール類、脂環式アルコール類、芳香
族アルコール類、アルキル置換フェノール類、アルケニ
ル置換フェノール類、脂肪族飽和アミン類、脂肪族不飽
和アミン類、脂環式アミン類、芳香族アミン類等の残基
として表わされる。

Ｒを残基とするアルコール類、フェノール類、アミン類
の例としてははンタノール、ヘキサノール。

ヘプタツール、オクタツール、ノナノール、デカノール
、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テ
トラデカノール、はンタデカノール。

ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノー
ル、ノナデカノール、シクロはンタノール。

シクロヘキサノール、ベンジルアルコール、シンナミル
アルコール、オレイルアルコール、オクチルフェノール
、ノニルフェノール、デシルアミン、ドデシルアミン、
トリデシルアミン、テトラデシルアミン、Ｒンタデシル
アミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オ
クタデシルアミン、オレイルアミン等があげられる。

印式において、ＣｐＨ２ｐＯで示される炭素数３または
４のアルキレンオキシドとしてはプロピレンオキシド、
６ブチレンオキシド、テトラヒドロフランなどかあシ、
これらはそれぞれ単独または混合状態で付加してもよい
。

！はＸに直接結合するポリエチレンオキシドポリアルキ
レンオキシド鎖の数を示し、Ｘが酸素原子の場合は！＝
１、Ｘが窒素原子の場合は！＝２となる。ａ、ｂはそれ
ぞれのポリエチレンオキシドポリアルキレンオキシド鎖
におけるポリエチレンオキシドとポリアルキレンオキシ
ドの平均付加モル数を示し、ｂは０の場合を含む。ポリ
エチレンオキシドとポリアルキレンオキシドが交互に付
加している場合は、ａ、ｂは各ブロックの平均付加モル
数ではなく、全体の平均付加モル数である。

（１）式のポリエーテル化合物は、前述めＲを残基とす
るアルコール類、フェノール類もしくはアミン類の１種
または数種を出発原料とし、これにエチレンオキシドを
単独で付刀口重合させるか、あるいはエチレンオキシド
と上記アルキレンオキシドとをブロック的に付加重合さ
せることにより製造することができる。ブロック的に付
加重合させる場合、エチレンオキシドを先に付刀口重合
させるとＲＸにエチレンオキシドが付加するが、付加重
合の順序は限定されず、交互に付加重合させてもよい。

付加重合の方法は限定されず、例えばアルカリ触媒の存
在下に６０〜１８０℃で反応させることができる。

（１）式においてＲで示される炭化水素基の炭素数が５
未満では出発原料の疎水性が弱く、アルキレンオキシド
を付加させても得られる化合物の疎水基と親水基のバラ
ンスがつり合わず、増粘効果を示さない。

ａ＋ｂすなわレエチレンオキシドとアルキレンオキシド
の合計付加モル数が２ないし２００の範囲に限定される
のは、２モル未満では出発原料の疎水性の影響が強く、
水溶性が劣って水系増粘剤として使用できず、２００モ
ルを越えると出発原料の分子中に占める割合が低下して
水溶性が強くなりすぎ、増粘効果を示さなくなることに
よる。

また、ｂとａの比率が０ないし７／６の範囲に限定され
るのは、７／３より大きいと水溶性が劣って水系増粘剤
としてその増粘性を示さなくなることによる。

〔１９式の化合物として、ブロック状付加重合物が用い
られる理由は、親水基と疎水基のバランスにより効果的
に増粘性を示すためである。

次に叩式において、Ｒ′を残基とする多価アルコール、
多価フェノールおよび多価アミンの例としてはエチレン
グリコール、フロピレンゲリコール、ブチレングリコー
ル、ヘキシレングリコール、オクチルフェノ−ル、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、はンタエリスリトー
ル、ンルビトール、クルコース、ショ糖、エチルジエタ
ノールアミン、ブチルジェタノールアミン、トリエタノ
ールアミン、トリプロノミノールアミン、　Ｎ、　　Ｎ
’−ジ−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、４．４’
−ジ−アミノジフェニルメタン、４．４′−ジ−アミノ
ジシクロヘキシルメタン、エチレンジアミン、ジエチレ
ントリアミン、トリエチレンテトラミ／、テトラエチレ
ンはンタミン、ｋンタエテレンへキサミン、ビスフェノ
ールＡ、水添ビスフェノールＡ、４，４′−ブチリデン
ビス（６−ターシャリ−ブチル−３−メチルフェノール
）、４，４′−チオビス（６−ターシャリ−ブチル−３
−メチルフェノール）、カテコール、レゾルシノール等
カアケられる。

部式において、ＣｐＨ２ｐＯおよびＣｐＨ２ｐＯで示さ
れる炭素数３または４のアルキレンオキシドとしては、
■式におけるアルキレンオキシドと同じものが含まれ、
それぞれ同じものでもよく、また異なっていてもよい。

ｍはｆに直接結合するポリエチレンオキシドポリアルキ
レンオキシド鎖の数を示し、ガが酸素源となる。ｎはＲ
′に直接結合する鎖の数を示し、ピの価数と一致する。

ｃ１ｄ＋ｅはそれぞれの鎖におけるポリエチレンオキシ
ドとポリアルキレンオキシドの平均付加モル数を示し、
ｄは０の場合を含む。

叩式のポリエーテル化合物は上記のＲ′を残基とする多
価アルコール類、多価フェノール類または多価アミン類
の１種もしくは数種を出発原料とし、これにエチレンオ
キシドを単独で付加重合させるか、エチレンオキシドと
上記アルキレンオキシドとをランダム的に付加重合させ
たのち、さらに上記アルキレンオキシドをブロック的に
付加重合させることにより製造することができる。

１９式において、ｃ＋ｄ十〇すなわちエチレンオキシド
とアルキレンオキシドの合計付加モル数が１０ないし５
０００の範囲に限定されるのは、１０モル未満では分子
量が低すぎて完全水溶性となって、増粘効果をまったく
示さなくなり、また６０００モルを越えると機械的剪断
応力がかかる条件下で、分子切断による粘度低下が激し
く実用上問題があることによる。

ｅ　／　（ｃ　＋６　）の比率が１／９ないし７／３の
範囲に限定されるのは、７／３を越えると水溶性が劣っ
て水系増粘剤としての増粘性を示さなくなり、また１７
９未満ではアルキレンオキシドに白米する疎水基部分が
小さすぎて疎水基と親水基のバランスがつシ合わず、増
粘効果を示さないことによる。

（９）式において、（）内のランダム付加重合部分また
はポリエチレンオキシドとＣｐＨ２ｐＯで示されるアル
キレンオキシドとを、その順序でブロック的に付加重合
させる理由は、ランダム的に付加した場合には疎水基と
親水基とのバランスがとれず、増粘効果を示さなくなる
とともに、付加の順序を逆にした場合も全く増粘効果を
示さなくなるからである。

以上の［１）式および叩式のポリエーテル化合物は前記
割合で配合して水系増粘剤とされる。もちろん、それぞ
れの化合物を別々に水に添加し、水に溶解した状態で配
合することはさしつかえない。

本発明の水系増粘剤は０１ないし６０重８１％の水溶液
として用いられるが、とくに粘度変化の小さいものを要
求される場合には、さらに数平均分子量５００ないしｉ
ｏｏ、ｏｏｏの水溶性化合物を水溶液中に０１ないし３
０重量％含有させると温度による粘度変化の小さい水溶
液が得られ、また潤滑性も向上する。この場合のとくに
好ましい組成は、ＣＤ式のポリエーテル化合物を１ない
し１５重量％、１９式のポリエーテル化合物を１ないし
１５重量％、水溶性化合物を１ないし５重量係含有する
水溶液である。さらに必要によシ、極圧剤、＠滑性向上
剤、消泡剤、抗酸化剤などの各種の添７１ｎ剤を配合し
て用いることができる。

前記の数平均分子量５００ないし１００．０００の水溶
性化合物としてはｐ　リアクリル酸塩、マレイン酸共重
合物塙、水溶性尿素樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ
アクリルアミド、ポリエチレンイミン、ポリエーテル誘
導体等があるが、〔０式およびｌ〕式のポリエーテル化
合物と親和性の強いポリニーフル誘導体、特にポリオキ
シアルキレングリコールが好ましい。

〔１〕式のポリエーテル化合物は、出発原料の疎水基と
アルキレンオキシドの付加モル数のつり合った非常に狭
い領域において、単独で増粘効果を示すことが知られて
いるが（「非イオン界面′活性剤」石井義部著、誠文堂
新光社出版）、この場合の増粘性は温度依存性が高い欠
点がある。すなわちこの場合の増粘効果は水溶液の曇点
温度付近のみであり、健点温度を下回った温塞では増粘
効果は極めて弱く、さらにこの場合の曇点温度は通常３
０”Ｃ前後であって、水系増粘剤としては使用困難であ
る。

これに対して、本発明のように〔ｌ〕式のポリエーテル
化合物と叩式のポリエーテル化合物を組合せた組成物は
相乗効果を示し、上記欠点を解消するとともに、あらゆ
る−値の水に対して優れた溶解性および増粘性を示し、
さらに水溶液において化学的および物理的にも安定であ
るから水系増粘剤として有用である。

以−Ｆのとおり、本発明の水系増粘剤は少量の添剪断尾
、力に対しても安定であることがら水系の潤滑油基剤と
して、特に高含水型作動油の基剤、水−グリコール系難
燃性作動油の基剤、水溶性金属力ロエ油の基剤等として
優れた効果を示す。

さらに本発明の水系増粘剤は既存の天然系高分子化合物
であるトラカントゴム、ペクチン、アルキン酸ナトリウ
ム、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、
スターチまたは合成高分子であるポリアクリルアミド、
ポリアクリル酸ナトリウム、ホリビニルアルコールなど
が使用されているＭ７７ｎ工削、接着剤、分散剤、化粧
料、ゲル化剤、ラテックス、水系塗料等の増粘剤などの
分野にも使用可能である。

以下、本発明の製造例および実施例について説明する。

鋪造例１　印式化合物の製造 ３０！容の気密容器にオレイルアルコール５．３６ｋｇ
　（２０モル）、触媒として水酸化カリウム４０ノをと
り、窒素ガス雰囲気下でエチレンオキノド８８Ｉｃｇ（
２００モル）を９０ないし１３０℃、０５ないし５．　
Ｑ　ｋｇ　７ｃｍ２の加圧下で付加重合させてポリオキ
シエチレン（１０）オレイルエーテル（粗生成物）１３
．９ｋｇを得た。この粗生成物中の水酸化カリウムを塩
酸水溶液で中和後、８０ないし１２０℃、５０　ｌｌＨ
ｇ以下の減圧上で２時間脱水し、析出した塩を戸別し精
製反応物１３．６　ｋｇを得た。

製造例２〔１３式化・合物の製造 ３０！容の気密容器にオクタツール１．３　ｋｇ　（１
０モル）、触媒として水酸化カリウム６０ｙ−をとり、
窒素ガス雰囲気下でプロピレンオキシド１１．６　ｔｃ
ｔｉ（２００モル）を９０ないし１５０℃、０５ないし
５．０　ｋｇ／Ｃｒｎ２の加圧下で付加重合させた後に
、エチレンオキシド６．６ｋｇ（１５０モル）を同条件
でさらに付加重合させポリオキシプロピレン（２０）オ
キシエチレン（１１５）オクチルエーテル（ブロックポ
リマー）１９．４　ｋｇ　（粗生成物）を得た。この粗
生成物を製造例１と同様の方法で精製して精製反応物１
８．７　ｋｇを得た。

製造例３　　［１１１）式化合物の製造６０！容の気密
容器にエチレングリコール３１０１（５モル）と水酸化
カリウム６ｏｆをと９、窒素ガス雰囲気下でエチレンオ
キシド２２ｋｇ＋５Ｈモル）を９０ないし１３０　℃、
ｏ５ないし５．０　ｋｇ、′ｃｒｒｔｑの加圧Ｆて能力
ロ重合させた後に、同条件でプロピレンオキシド１１．
６に９’＋　２００モル）全付加重合させてポリオキシ
エチレン（１０１）、ｔキシプロ針レン（４０）グリコ
ール〔ブロックホリマ−）　３３．５　ｋｇ　（粗生成
物）を得た。この粗生成物を製造例１と同様の方法で精
製して精製反応物３２ｋｇを得た。

以下、同様の方法で、次の実施例で使用する各種の試料
を製造した。

実力千り１シリ　１ 以Ｊ−により製造されたＣＩ〕式および■式の化合物を
第１表の組成となるように配合した本発明品と比較品の
水溶液について、動粘度および曇点を測定し外観を観察
した結果を第１表に示す。第１表中使用した化合物は、
構造が理解しゃすいように、前記〔１９式および叩式に
対応しない式で示されているが、ＣＩ）はＣＩ’ｌ１式
のポリエーテル化合物、（４）は（９）式のポリエール
化合物、圃は他の水溶性化合物を示す。

また試料Ｎｎ１３の（）内およびＮｎ１６、Ｎｎ１８の
（ランダム重合物）と表示した化合物はランダム状に付
加重合したものであるが、それ以外はブロック状に付加
重合したものを示す。

第１表の結果から明らかなように、（１）式のポリエー
テル化合物のみを用いた場合には増粘しなかつだり（Ｎ
ｎ４．Ｎｎ５）、溶解しなかったり１階７）、ある程度
増粘した場合でも完全に透明な溶液にならなかったりす
る（Ｎｎ８）。■式のポリエーテル化合物は単独ではま
ったく増粘効果を示していないｌＮ１３６　）。ところ
が、両化合物を組合せた本発明品は優れた増粘性を示し
、外観も完全に透明であり、鎖点も憂くて水系の増粘剤
として優れた性能を持っていることがわかる（　Ｎｎ　
１〜Ｎｎ３．　ＩＶｋ１’；）〜Ｎ［ｌ’１３　）。ま
た印式および叩式の範囲外の化合物の場合は増粘性を示
さない（Ｎｎ１４〜Ｎｎ１８）。

第　　　１ 組　　　　　　成 試料陽・　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　−構　　　　　　　造　　　　　　　　　　１重、
−−一−−，−，，，，，，、−、、−−−、、、Ｊ、
　、−り、に第２／Ｈに本発明と肢存の増粘剤との増粘
１′丁、抹存安定性、剪断安定性の比較試験を行った結
果を示す。第２１．、において本発明品の組成は次のと
おりであり、＋’ｌ）、　（ＩＤ、　Ｉ］ｌ［］は前記
と同じものを示す。

ＨＯ（Ｃ３Ｈ６０）２０　（Ｃ２Ｈ４０）１０１　（Ｃ
３Ｈ６０）２０ＨＱＤ　　６０重量％ まだ、ポリアクリル酸ナトリウムは重合度３４０のポリ
アクリル咳メチルを水酸化ナトリウムてけん化したもの
、ＰＥＯはポリエチレンオキント（分子量２５万）を示
す。保存安定性は溶解面接の粘ＩＢ“を１００として、
粘度の経日変化をＪｉｊ数で示した。剪断安定性は超音
波剪断安ｖ性試験Ｈａ　（°Ｉ−ｉ力１５０Ｗ、周波数
１０ＫＣ）を次式によシ測定した。

第２表の結果より、本発明品は既存の増粘剤と凹程度の
増粘性を示し、さらに優ねた保存安定性と兜断安定性を
示していることから、水系の増粘剤として＋ｆ　ｆ＋で
いることがわかる。

暦施例２ 水系のｆｌ’、ｌ滑油用成物、特に少量の添加で優れた
瑣粘性を基剤に要求される高含水型作動油の基剤として
本発明品を用い、潤滑性能試験を実施した。

＃：加叫タリ１て調製した本発明品の５％水溶液に下記
の添加剤を配合した組成物と、比較品として実施汐１１
１て用いたつ存の増粘剤ＰＥＯ［ポリエチレンオン式油
性試験鋳による試験ならびに下記条件による。ｊノブ試
験を実施した。結果を第６表に示す。

（徐刀口丘１１） オレイン酸　　　　　１，０重量％ 水酸化カリウム　　　０．２ｔｔ モルホリン　　　　　０２　〃 ペンツトリアゾール　　　　　０１　　〃消泡削（信越
化学工業（株）ＫＭ−８３）０．０１重量％（ポンプ試
験） 油圧ポンプ：　ピッカス社製Ｖ−１０４Ｃベーンポンプ
油量　　　：８ｏ！ 設定圧力　ニア０ｋｇ／ｃｍ２ 回転数　　：１２０Ｏｒｐｍ 油　　温　　　　：　５０℃ 試験時間　：１００時間 第６表の結果から明らかなように、本発明品の増粘剤を
基剤とした水系潤滑油組成物は比較品と比べ潤滑性が良
く、またポンプ試験ではポンプの摩耗量が少なく、スラ
ッジの発生もなく、また粘度比の変化も小さくて水系作
動油として優れていることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　下記〔１３式で示されるポリエーテル化合物
   と〔■〕式で示されるポリエーテル化合物とを重量比で
   １：４ないし４：、１の割合で含む水系増粘剤。 ＲＸ（（Ｃ４Ｈ４０）１．（ＣｐＨ２ｐＯ）ｂ　Ｈ〕Ｚ
   　　　　”’　”’　（１）（ここで、Ｒは炭素数５な
   いし２６の炭化水素基、Ｘは酸素原子または窒素原子、
   ｐは３または４、ａはエチレンオキシドの平均付加モル
   数、ｂは炭素数３または４のアルキレンオキシドの平均
   付加モル数、ａ十すは２ないし２００、ｂ　／　ｔｈは
   ０ない、し７／３で、オキシエチレン基と炭素数６また
   は４のオキシアルキレン基とはブロック状に付加してお
   シ、両者はどちらが先に付加していてもよく、また交互
   に付加していてもよく、！は１または２である。） Ｒ’（Ｘ’［ＩＣ２Ｈ４０）ｃ（ＣｐＨｚｐＯ）ｄ）（
   ＣＱ）ｂｑｏ）ｅＨ：）ｍ）ｎ　　・・・［１）（ここ
   で、Ｒ′は炭素数２ないし２６の多価アルコール残基、
   多価フェノール残基または多価アミン残基、Ｘ′は酸素
   原子または窒素原子、ｐおよびｑはそれぞれ３または４
   、Ｃはエチレンオキシドの平均付加モル数、ｄおｌびｅ
   は炭素数３または４のアルキレンオキシド１の平均付加
   モル数、Ｃ＋　ｄ十ｅ　ｎ　１０　ａいし３０００．ｄ
   ／ｃはｏ　ｙ　イＬ　１で、ｄが０でないとき（）内に
   ランダム状に付加しており、ｅ／（ｃ＋ａ）’は１／９
   なイｔ、７１５で、〔〕内は式の順序でグロック状に付
   加しており、ｍは１または２、ｎは２ないし８の整数で
   ある。） １２）　　［Ｉ］式＜オケるＲけはンタノール、ヘキサ
   ノール、ヘプタツール、オクタツール、ノナノール、デ
   カノール、ウンデカノール、ト１デカノールトリデカノ
   ール、テトラデカノール、Ｒンタデヵノール、ヘキサデ
   カノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナ
   デカノール、シフａはンタノール、シクロヘキサノール
   、ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、オレイ
   ルアルコール、オクチルフェノール、ノニルフェノール
   、デジルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、
   テトラデシルアミン、はンタデシルアミン、ヘキサデシ
   ルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミンお
   よびオレイルアミンから選ばれる１種または数種の化合
   物の残基である特許請求の範囲第１項記載の水系増粘剤
   。 ＜５１　　（ＩＩ）式におけるＲ′はエチレングリコー
   ル、プロピレングリコール、フチレンゲリコール、ヘキ
   シレングリコール、オクチレングリコール、グリセリン
   、トリメチロールプロパン、ペンタエリスＩＪ　）−ル
   、ンルヒトール、グルコース、ショ糖、エテルジェタノ
   ールアミン、ブチルジェタノールアミン、トリエタノー
   ルアミン、トリプロパツールアミン、Ｎ、Ｎ’ｌ−ナフ
   チル−ｐ−フェニレンジアミン、４．４’−ジーア、ミ
   ノジフェニルメタン、４．４′−ジーアミノジシクロヘ
   キンルメタン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミ
   ン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンはンタミ
   ン、ペンタエチレンへキサミノ、ビスフェノールＡ。 水添ビスフェノールＡ、４．４’−ブテリデンビスル）
   、４，４′−チオヒス（６−ターシャリ−ブチル−６−
   メチルフェノール）、カテコールおよびレゾルシノール
   から選ばれる１種または数種の化合物の残基である特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の水系増粘剤。 （４）　　口３式および〔ｎ＋式ニオイテ、ＣＰＨ２Ｐ
   ＯオヨびＣｑＨ２ｑＯはそれぞれプロピレンオキシド、
   ブチレンオキシドおよびテトラヒドロフランから選ばれ
   る１種または数種のアルキレンオキシドである特許請求
   の範囲第１項ないし第６項のいずれかに記載の水系増粘
   剤。