JPS5857457B2 - rigid polyurethane syntact foam - Google Patents

rigid polyurethane syntact foam

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JPS5857457B2
JPS5857457B2 JP51056433A JP5643376A JPS5857457B2 JP S5857457 B2 JPS5857457 B2 JP S5857457B2 JP 51056433 A JP51056433 A JP 51056433A JP 5643376 A JP5643376 A JP 5643376A JP S5857457 B2 JPS5857457 B2 JP S5857457B2
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JP
Japan
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flame retardant
syntact
foam
rigid polyurethane
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ジヤツク・ラツセル・ハーパー
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Dow Corning Corp
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40High-molecular-weight compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/32Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof from compositions containing microballoons, e.g. syntactic foams
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2110/00Foam properties
    • C08G2110/0025Foam properties rigid
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04Polyurethanes

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は難燃性硬質ポリウレタンシンタクト発泡体(’
5yntactic foam )に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides flame retardant rigid polyurethane syntact foam ('
5yntactic foam).

中空のビーズ、泡またはマイクロバルーン(m1cro
balloon )を含有する組成物は多年の間知られ
てきた。
hollow beads, bubbles or microballoons (m1cro
Compositions containing balloon have been known for many years.

組成物中にこれら中空のビーズを使用する概念は密度を
低下させまた高価格の母体材料を減少させるために案出
される。
The concept of using these hollow beads in the composition is devised to reduce density and to reduce expensive matrix materials.

しかしながら、密度の低下はまたその生成物の構造強度
の低下を招き、また低下した密度をもって最大の強度を
とどめることが困難であることが観察された。
However, it has been observed that the reduction in density also leads to a reduction in the structural strength of the product and it is difficult to maintain maximum strength with reduced density.

発泡体および固体生成物ともポリウレタンを製造するた
めに液体反応剤を使用することは、先行技術から周知で
ある。
The use of liquid reactants to produce polyurethanes, both foams and solid products, is well known from the prior art.

トリス(2−クロロエチル)フォスフェートのような難
燃剤がポリウレタン中において難燃剤として使用するこ
とができることも周知である。
It is also well known that flame retardants such as tris(2-chloroethyl) phosphate can be used as flame retardants in polyurethanes.

かような難燃用材料を使用する場合、難燃性ポリウレタ
ン発泡体の製造に広く使用されるこの低分子量材料と連
繋する余りにも多数の不利益があることもまた先行技術
から明らかである。
It is also clear from the prior art that when using such flame retardant materials there are too many disadvantages associated with this low molecular weight material which is widely used in the production of flame retardant polyurethane foams.

多量のマイクロバルーンを含む組成物に対する溶剤また
は希釈剤の使用もまた先行技術から知られている。
The use of solvents or diluents for compositions containing large quantities of microballoons is also known from the prior art.

しかしながら、注入もしくは注型可能であり、比較的低
密度を有し、多量のマイクロバルーンを含み、構造的に
木材と同程度またはそれ以上に強く厚い断面に注型およ
び硬化されることのできる生成物にまで硬化し、また先
行技術の硬質ポリウレタンをしのぐ難燃性を有して、硬
質ポリウレタンシンタクト発泡体を製造することのでき
ることは従来知られていなかった。
However, a product that is injectable or castable, has a relatively low density, contains a large amount of microballoons, and can be cast and cured into thick sections that are structurally as strong or stronger than wood. It was not previously known that it was possible to produce rigid polyurethane syntact foams that hardened to a solid state and had flame retardant properties that exceeded prior art rigid polyurethanes.

本発明はマイクロバルーン、有機ポリオール、ポリイソ
シアネート、触媒および流れ促進剤としても働く難燃剤
の混合物から製造される難燃性硬質ポリウレタンシンク
クト発泡体に関する。
The present invention relates to flame retardant rigid polyurethane sink foams made from a mixture of microballoons, an organic polyol, a polyisocyanate, a catalyst and a flame retardant that also acts as a flow promoter.

難燃剤は組成物を金型に注型することを許すに十分な流
動性を組成物に与え、金型の細部と対をなして割れ目に
流れ、硬化した時の組成物が難燃性でありまた構造的に
強力であるようにさせる。
The flame retardant imparts sufficient fluidity to the composition to allow it to be cast into a mold, flows into the mold details and crevices, and ensures that the composition when cured is flame retardant. It also allows it to be structurally strong.

ガラス繊維のような非燃焼性の可撓性繊維を混合物に添
加することにより曲げ強さを改良することができる。
Flexural strength can be improved by adding non-combustible flexible fibers such as glass fibers to the mixture.

本組成物は大きな金型中で硬化し、難燃性であるという
付加的な利点をもって木材に代えることのできる硬化生
成物を与える。
The composition cures in large molds to provide a cured product that can replace wood with the added advantage of being flame retardant.

従って、本発明の目的は金型中に注型することができ、
また木材に代えられかつまた難燃性である生成物に硬化
する難燃性シンタクト発泡体を提供するにある。
Therefore, the object of the present invention is to be able to cast into a mold,
It is also an object to provide a flame retardant syntact foam that cures to a product that can replace wood and is also flame retardant.

これらのおよびその他の目的は以下の詳細な論議におい
て一層明らかとなろう。
These and other objectives will become more apparent in the detailed discussion below.

本発明は、有機ポリオール、ポリイソシアネート、マイ
クロバルーン、前記有機ポリオールとポリイソシアネー
トとの反応のための触媒および難燃剤としてのトリス(
β−クロロエチル)フォスフェートを混合することによ
って得られる組成物より本質的になる混合物であって、
前記有機ポリオールとポリイソシアネートとの組合わせ
が25℃で液体であり、混合物中には前記難燃剤の不存
在では注型不能の混合物を与えるのに十分な量のマイク
ロバルーンが存在し、混合物中の前記難燃剤の量は金型
の空所に金型の細部が満たされる程度に流入する注型可
能な混合物を与えるのに十分な量である混合物から得ら
れた硬化生成物からなる硬質ポリウレタンシンタクト発
泡体よりなる。
The present invention relates to an organic polyol, a polyisocyanate, a microballoon, a catalyst for the reaction of the organic polyol and the polyisocyanate, and tris(
A mixture consisting essentially of a composition obtained by mixing β-chloroethyl) phosphate,
the combination of said organic polyol and polyisocyanate is liquid at 25°C, and there are sufficient microballoons in the mixture to provide a non-castable mixture in the absence of said flame retardant; The amount of said flame retardant is sufficient to provide a castable mixture that flows into the mold cavity to the extent that the mold details are filled, and the cured product obtained from the mixture consists of a rigid polyurethane. Made of syntact foam.

25℃において液体である有機ポリオールおよびポリイ
ソシアネートは先行技術において周知である。
Organic polyols and polyisocyanates that are liquid at 25°C are well known in the prior art.

二つの組合せが25℃において液体であることのほかに
は特定のポリオールまたはインシアネートには限定され
ない。
There is no limitation to the particular polyol or incyanate except that the combination of the two is liquid at 25°C.

有機ポリオールはポリエーテル型かまたはポリエステル
型の何れかであることができる。
Organic polyols can be either polyether or polyester types.

有機ポリオールとポリイソシアネートの成る種の予め反
応させた組合せを使用することもまた本発明の範囲内に
ある。
It is also within the scope of this invention to use pre-reacted combinations of organic polyols and polyisocyanates.

しかしながら、有機ポリオールおよびポリイソシアネー
トは硬質ポリウレタンを与える有機ポリオールとポリイ
ソシアネートの組合せである。
However, organic polyols and polyisocyanates are combinations of organic polyols and polyisocyanates that give rigid polyurethanes.

マイクロバルーンは当該技術において既知の伺らかの材
料から製造することができるが、好適には強度に関して
最適の物理的性質を与えるガラスから製造する。
Microballoons can be made from any number of materials known in the art, but are preferably made from glass, which provides optimal physical properties with respect to strength.

マイクロバルーンの粒径は先行技術において通常見出さ
れるものである。
The particle size of the microballoons is that commonly found in the prior art.

触媒はポリウレタンを硬化させるために常用されるもの
、特にアミンおよび錫触媒のように有機ポリオールとポ
リイソシアネートとの間の反応の触媒となるものである
Catalysts are those commonly used for curing polyurethanes, especially those that catalyze the reaction between organic polyols and polyisocyanates, such as amines and tin catalysts.

低密度、強度、流動性および難燃性の組合せ性質をもつ
発泡体は、液体有機ポリオールおよびポリイソシアネー
トの組合せの使用、および得られる混合物を注型不能と
し、流動不能とするに十分な量のマイクロバルーンの使
用、およびついで型の細部が充満されるように混合物が
型の空所中にて流れる程度に混合物を注型可能とするに
十分な上記難燃剤の使用から得られる。
Foams with the combined properties of low density, strength, flowability, and flame retardancy are produced by the use of a combination of liquid organic polyols and polyisocyanates, and a sufficient amount to render the resulting mixture non-castable and non-flowable. This results from the use of microballoons and then enough of the above flame retardant to make the mixture castable to the extent that it flows into the cavities of the mold so that the details of the mold are filled.

これらの量を使用することにより、得られる硬化した硬
質ポリウレタンシンククト発泡体は強く、密度において
低くまた難燃性である。
By using these amounts, the resulting cured rigid polyurethane sink foam is strong, low in density, and flame retardant.

各成分の量は使用する特定の有機ポリオール、ポリイソ
シアネートおよびマイクロバルーンによる。
The amounts of each component will depend on the particular organic polyol, polyisocyanate and microballoon used.

これらの成分は特性において広く変化し、かくして各々
の量は同様に変化しよう。
These components vary widely in properties and thus the amount of each will vary as well.

有機ポリオールとポリイソシアネートの関係量は先行技
術の化学量論量において使用する。
The relevant amounts of organic polyol and polyisocyanate are used in prior art stoichiometric amounts.

混合物はまた長さ257nr/Lより小さな非燃焼性の
可撓性繊維を含有することができる。
The mixture can also contain non-combustible flexible fibers with a length of less than 257 nr/L.

これらの非燃焼性の可撓性繊維は硬質ポリウレタンシン
ククト発泡体の曲げ強さを改良する。
These non-combustible flexible fibers improve the flexural strength of the rigid polyurethane sink foam.

好適な非燃焼性の可撓性繊維はガラス繊維である。A preferred non-combustible flexible fiber is glass fiber.

これらの非燃焼性の可撓性繊維は単一のモノフィラメン
トまたは繊維または本明細書において束として言及する
マルチ−フィラメントであることができる。
These non-combustible flexible fibers can be single monofilaments or fibers or multi-filaments referred to herein as bundles.

繊維はより長い索から好適な長さに裁断することができ
る。
Fibers can be cut to suitable lengths from longer ropes.

好適には、繊維は長さ約6間である。これらの非燃焼性
の可撓性繊維は難燃性または混合物の注型性を阻害する
ことなく硬質ポリウレタンシンタクト発泡体の曲げ強さ
を改良する。
Preferably, the fibers are about 6 inches long. These non-combustible flexible fibers improve the flexural strength of rigid polyurethane syntact foams without interfering with flame retardancy or castability of the mixture.

非燃焼性の可撓性繊維の量は利用できる特定の混合用お
よび成型用装置により変化しよう、その量は混合物の流
動性を混合物がもはや金型中へ注型するに適当でない点
まで低下させるような量であってはならない。
The amount of non-combustible flexible fibers will vary depending on the particular mixing and molding equipment available, but the amount will reduce the flowability of the mixture to the point where the mixture is no longer suitable for casting into a mold. It should not be such an amount.

混合物の全重量に基いて5ないし15重量%の量が金型
に注型されるべき混合物の能力の低下なしに曲げ強さを
増大するに適することか見出された。
It has been found that amounts of 5 to 15% by weight, based on the total weight of the mixture, are suitable for increasing the flexural strength without reducing the ability of the mixture to be cast into molds.

各成分は、ポリイソシアネートを通常最後に添加する先
行技術で通常用いられる方法で組合わせる。
The components are combined in a manner commonly used in the prior art, with the polyisocyanate usually being added last.

各成分を組合わせる如何なる他の方法も最後の混合物が
金型中へ注型することのできる限り適用することができ
る。
Any other method of combining the components can be applied as long as the final mixture can be cast into a mold.

すべての成分を一度混合すれば室温において硬化して硬
質ポリウレタンシンタクト発泡体となろう。
Once all ingredients are mixed, they will cure at room temperature to form a rigid polyurethane syntact foam.

本発明のシンタクト発泡体は木材の代替物のような構造
上の用途に適しまた難燃性であることの付加的利点を有
する。
The syntact foams of the present invention are suitable for structural applications such as wood replacements and have the added advantage of being flame retardant.

下記の諸実施例は説明の目的のみのために与えるもので
あって、特許請求の範囲に正しく叙述する本発明の限定
を意図するものではない。
The following examples are given for illustrative purposes only and are not intended as limitations on the invention, which is properly set forth in the claims.

実施例 1 商業的な有機ポリオール6重量部、ポリメチレンポリフ
ェニルジイソシアネート6重量部、トリス(ベーク−ク
ロロエチル)フォスフェート6重量部、ガラス製マイク
ロバルーン2.5部および、トリエチレンジアミン1重
量部とジプロピレングリコール2重量部の混合物0.1
重量部の混合物を製造した。
Example 1 6 parts by weight of a commercial organic polyol, 6 parts by weight of polymethylene polyphenyl diisocyanate, 6 parts by weight of tris(baked-chloroethyl) phosphate, 2.5 parts of glass microballoons, and 1 part by weight of triethylene diamine and diisocyanate. 0.1 mixture of 2 parts by weight of propylene glycol
A mixture of parts by weight was prepared.

上記混合物は、イソシアネート成分を最後に添加するこ
とによって製造した。
The above mixture was prepared by adding the isocyanate component last.

得られた混合物は液体であって、型中において容易に鋳
造することができ、硬化して硬質ポリウレタンシンクク
ト発泡体にした場合に非燃焼性であった。
The resulting mixture was a liquid that could be easily cast in a mold and was non-flammable when cured into a rigid polyurethane sink foam.

トリス(ベーククロロ−エチル)フォスフェートを除外
したほかは上記の通りに混合物を製造した。
The mixture was prepared as described above except that the tris(baked chloro-ethyl) phosphate was omitted.

この混合物は湿った粉末であり、鋳造不能であり、また
硬化させた場合燃焼した。
This mixture was a wet powder, uncastable, and burned when cured.

この材料は17%酸素の限界酸素指数(1部mitin
g oxygenindex、LOI )を有し、一方
トリス(ベーククロロ−エチル)フォスフェートを含有
する混合物は80%酸素のLOIを有していた。
This material has a limiting oxygen index of 17% oxygen (1 part mitin
The mixture containing tris(baked chloro-ethyl) phosphate had an LOI of 80% oxygen.

実施例 2 商業的な有機ポリオール100重量部、ガラス製マイク
ロバルーン42重量部、トリス(ベータクロロエチル)
フォスフェート75重量部、実施例1の触媒混合物1重
量部、およびポリメチレンポリフェニルジイソシアネー
ト100重量部の混合物をインシアネート成分を最後に
添加することによって製造した。
Example 2 100 parts by weight of commercial organic polyol, 42 parts by weight of glass microballoons, Tris(betachloroethyl)
A mixture of 75 parts by weight of phosphate, 1 part by weight of the catalyst mixture of Example 1, and 100 parts by weight of polymethylene polyphenyl diisocyanate was prepared by adding the incyanate component last.

この混合物は鋳造可能であって、室温において硬化して
、燃焼しない、すなわち火焔を取除いた後全く燃焼が起
らない硬質ポリウレタンシンタクト発泡体を得た。
This mixture was castable and cured at room temperature to yield a rigid polyurethane syntact foam that was nonflammable, ie, no combustion occurred after the flame was removed.

実施例 3 (N 商業的な有機ポリオールioo重量部、トリス(
ベータクロロエチル9−フオスフエー1フ5重量部、ガ
ラス製マイクロバルーン35重量部、シリコン界面活性
剤15重量部および、1ヘリ工チレンジアミン1重量部
とジプロピレングリコール2重量部との混合物1,0重
量部の混合物を製造した。
Example 3 (N commercial organic polyol ioo parts by weight, Tris(
5 parts by weight of beta-chloroethyl 9-phosphaide 1F, 35 parts by weight of glass microballoons, 15 parts by weight of silicone surfactant, and 1.0 parts by weight of a mixture of 1 part by weight of 1-helical ethylenediamine and 2 parts by weight of dipropylene glycol. A mixture of parts by weight was prepared.

この混合物に、ポリメチレンポリフェニルジイソシアネ
ート100重量部を添加して、この混合物を硬化させ、
試験試料とした。
Adding 100 parts by weight of polymethylene polyphenyl diisocyanate to the mixture and curing the mixture;
This was used as a test sample.

(B)混合物中に長さ約6mrnの刻んだガラス繊維索
5重量部を存在させた以外は上記(4)におけると同様
に混合物を製造した。
(B) A mixture was prepared as in (4) above, except that 5 parts by weight of chopped glass fiber cord having a length of about 6 mrn was present in the mixture.

0 混合物中に長さ約6rIL11Lの刻んだガラス繊
維索□o重量部を存在させた以外は上記(4)における
と同様に混合物を製造した。
A mixture was prepared in the same manner as in (4) above, except that □o parts by weight of chopped glass fiber cord having a length of about 6rIL11L was present in the mixture.

ASTM−D −790試験法により(4)、(B)お
よび(C)の各硬化試料に関して曲げ強さを測定し、そ
の結果をキロパスカル(kpa)において下表に示す。
Flexural strength was measured for each cured sample of (4), (B), and (C) using the ASTM-D-790 test method, and the results are shown in the table below in kilopascals (kpa).

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 有機ポリオール、ポリイソシアネート、マイクロバ
ルーン、前記有機ポリオールとポリイソシアネートとの
反応のための触媒および難燃剤としてのトリス(β−ク
ロロエチル)フォスフェートを混合することによって得
られる組成物より本質的になる混合物であって、前機有
機ポリオールとポリイソシアネートとの組合わせが25
°Cで液体であり、混合物中には前記難燃剤の不存在で
は注型不能の混合物を与えるのに十分な量のマイクロバ
ルーンが存在し、混合物中の前記難燃剤の量は金型の空
所に金型の細部が満たされる程度に流入する注型可能な
混合物を与えるのに十分な量である混合物から得られた
硬化生成物からなる硬質ポリウレタンシンタクト発泡体
。 2 前記混合物が所望によりさらに長さ251rL輝下
の非燃焼性の可撓性繊維を含有する特許請求の範囲第1
項記載の硬質ポリウレタンシンタクト発泡体。
[Claims] 1. A composition obtained by mixing an organic polyol, a polyisocyanate, a microballoon, a catalyst for the reaction between the organic polyol and the polyisocyanate, and tris(β-chloroethyl) phosphate as a flame retardant. A mixture consisting essentially of 25 organic polyols and polyisocyanates.
°C, there is a sufficient amount of microballoons in the mixture to provide a non-castable mixture in the absence of said flame retardant, and the amount of said flame retardant in the mixture is A rigid polyurethane syntact foam consisting of the cured product obtained from the mixture in an amount sufficient to provide a castable mixture that flows to the extent that the mold details are filled. 2. The mixture optionally further contains non-combustible flexible fibers with a length of 251 rL.
Rigid polyurethane syntact foam as described in .
JP51056433A 1975-09-18 1976-05-17 rigid polyurethane syntact foam Expired JPS5857457B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US61446575A 1975-09-18 1975-09-18
US05/662,384 US4082702A (en) 1975-09-18 1976-03-01 Flame retardant rigid polyurethane syntactic foam

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Publication Number Publication Date
JPS5236156A JPS5236156A (en) 1977-03-19
JPS5857457B2 true JPS5857457B2 (en) 1983-12-20

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ID=27087255

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DE (1) DE2620060A1 (en)
FR (1) FR2324665A1 (en)
GB (1) GB1528288A (en)
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