JPS5852275A - ４−シアノ−５−（ｎ−クロロカルバモイル）イミダゾ−ルの製造方法 - Google Patents
４−シアノ−５−（ｎ−クロロカルバモイル）イミダゾ−ルの製造方法Info
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- JPS5852275A JPS5852275A JP56149247A JP14924781A JPS5852275A JP S5852275 A JPS5852275 A JP S5852275A JP 56149247 A JP56149247 A JP 56149247A JP 14924781 A JP14924781 A JP 14924781A JP S5852275 A JPS5852275 A JP S5852275A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は医薬、農薬等の與造用中間体として有用な４−
シアノ−５−（Ｎ−クロロカルバモイル）イミダゾール
（以下Ｃｌ０Ａ −Ｎ −ＯＬと略記する。）の製造方
法に関し、許しくは４−シアノイミダゾール−５−カル
ボキシアミド（以下ＣＩＣＡと略記する。）を重訳酸ナ
トリウム水溶液中で塩素化することを特徴とするＣ工（
ＥＡ −Ｎ −ｏｔｃｉ製造方法である。
シアノ−５−（Ｎ−クロロカルバモイル）イミダゾール
（以下Ｃｌ０Ａ −Ｎ −ＯＬと略記する。）の製造方
法に関し、許しくは４−シアノイミダゾール−５−カル
ボキシアミド（以下ＣＩＣＡと略記する。）を重訳酸ナ
トリウム水溶液中で塩素化することを特徴とするＣ工（
ＥＡ −Ｎ −ｏｔｃｉ製造方法である。
ＯＸＯムーＮ −Ｏｔの製造法としては既に■ ０工０
ムを水酸化ナトリウムのようなアルカリ水溶液中で塩素
化する方法（中間体として生成の記載のみ）（％公昭４
２−８３１５号）及び■ ０工０ムを水性懸濁液中で塩
素化する方ｔｉ＆（特開昭５２−３０６２ ） が知られている。しかしながらΦ法は反応温度ｔ−５〜
＋５℃に制御する必要が６９、しかも蟲温度に於いても
一部ホ７マン転位に伴う副反応の併発を防ぐ事は不可能
で、中和Ｊ６１１１１１］ＩＥ得されるＯＸＯム−Ｎ
−Ｏｊは純度が悪く黄色〜茶褐色となり収率も低い。
ムを水酸化ナトリウムのようなアルカリ水溶液中で塩素
化する方法（中間体として生成の記載のみ）（％公昭４
２−８３１５号）及び■ ０工０ムを水性懸濁液中で塩
素化する方ｔｉ＆（特開昭５２−３０６２ ） が知られている。しかしながらΦ法は反応温度ｔ−５〜
＋５℃に制御する必要が６９、しかも蟲温度に於いても
一部ホ７マン転位に伴う副反応の併発を防ぐ事は不可能
で、中和Ｊ６１１１１１］ＩＥ得されるＯＸＯム−Ｎ
−Ｏｊは純度が悪く黄色〜茶褐色となり収率も低い。
■法Ｆｉａｘａム及びＯＸＯム−Ｗ −ＯＺの水に対す
る濤解１が小さい為（−５℃における溶解ｆＯ工０ム０
．Ｑ４ｔ、ＯＩＯム−１１−ＯＬｏ、０３ ｆ ）高ス
ラリーでの反応となプ、攪拌に問題がある上、大過鯛の
塩素化剤を必要とする勢いずれも工業的製造方法として
は遥轟でない。
る濤解１が小さい為（−５℃における溶解ｆＯ工０ム０
．Ｑ４ｔ、ＯＩＯム−１１−ＯＬｏ、０３ ｆ ）高ス
ラリーでの反応となプ、攪拌に問題がある上、大過鯛の
塩素化剤を必要とする勢いずれも工業的製造方法として
は遥轟でない。
本発明者らは、操作が簡便で経済的なＯＩＯムの塩素化
方法について種々検討した所、重炭酸す） ＩＪウム水
溶液中で塩素化反応を行うことにより目的が達せられる
事を見い出し、本発明を完成した。
方法について種々検討した所、重炭酸す） ＩＪウム水
溶液中で塩素化反応を行うことにより目的が達せられる
事を見い出し、本発明を完成した。
本発明の方法においては、重炭酸す） ＋７ウム水溶液
を用いるととによｔ） ＯＩＣムの溶解度が大巾に増し
、（１，１ｆ／ １００ ｆ １８チ重炭酸ナトリウム
水溶液−５℃）加えて反応の進行に伴ない生成する。０
工０ム−Ｎ−ＯｔがＮａ塩となって系中に溶解する為、
攪拌が容易となるのみならず、反応性も向上し、大過剰
の塩素化剤を必要としなへ又、Ｃ工ＣムーＮ −Ｏｊの
Ｎａ塩は重炭酸す） ＩＪウム水溶液中で安定で、反応
液中に溶解し、終点近くでは１部懸濁状態とはなるが、
反応に影替はない。
を用いるととによｔ） ＯＩＣムの溶解度が大巾に増し
、（１，１ｆ／ １００ ｆ １８チ重炭酸ナトリウム
水溶液−５℃）加えて反応の進行に伴ない生成する。０
工０ム−Ｎ−ＯｔがＮａ塩となって系中に溶解する為、
攪拌が容易となるのみならず、反応性も向上し、大過剰
の塩素化剤を必要としなへ又、Ｃ工ＣムーＮ −Ｏｊの
Ｎａ塩は重炭酸す） ＩＪウム水溶液中で安定で、反応
液中に溶解し、終点近くでは１部懸濁状態とはなるが、
反応に影替はない。
■法において反応により反応液が強酸性となった場合、
塩化窒素、二酸化塩素勢の爆発性ガスの発生する危険性
があるが、本発明の方法においては重炭酸す） ＩＪウ
ムの緩衝作用でｐＨが６．５〜８．５に維持されるため
工業的に安全な方法と言える。
塩化窒素、二酸化塩素勢の爆発性ガスの発生する危険性
があるが、本発明の方法においては重炭酸す） ＩＪウ
ムの緩衝作用でｐＨが６．５〜８．５に維持されるため
工業的に安全な方法と言える。
本発明方法の実施にあたっては、Ｃ工０ムを重炭酸ナト
リウム水溶液に溶解し、攪拌下、塩素化剤で塩素化する
。重炭酸ナトリウムの使用量は塩素化剤として塩素ガス
を用いる場合は２〜４倍モル、好ましくは３倍モルであ
９１次亜塩素酸ナトリウムを用いる場合は１〜３倍モル
である。塩素化剤としては、塩素、次亜塩素酸、次亜塩
素酸塩尋が用いられる。塩素化剤の使用量はＣ工０ムに
対して１〜１．５倍モルで充分である。
リウム水溶液に溶解し、攪拌下、塩素化剤で塩素化する
。重炭酸ナトリウムの使用量は塩素化剤として塩素ガス
を用いる場合は２〜４倍モル、好ましくは３倍モルであ
９１次亜塩素酸ナトリウムを用いる場合は１〜３倍モル
である。塩素化剤としては、塩素、次亜塩素酸、次亜塩
素酸塩尋が用いられる。塩素化剤の使用量はＣ工０ムに
対して１〜１．５倍モルで充分である。
反応温度は一５〜５０℃好ＩＬ＜は０〜２０℃である。
反応時間は０．５〜２時間で完結する。反応終了後塩酸
水溶液を添加し、ｐＨを４に調整すれば、０１０Ａ −
Ｎ −０１が析出するので口取することにより、９０％
以上の高収率で目的物が簡便に得られる。
水溶液を添加し、ｐＨを４に調整すれば、０１０Ａ −
Ｎ −０１が析出するので口取することにより、９０％
以上の高収率で目的物が簡便に得られる。
得られた０工０ム−Ｎ −０ｔＦｉ通常の方法でアルカ
リ処理することにより、５−アイノイ電ダシールー４−
カルがニトリルに、更に加水分解することにより５−ア
ミノイミダシール−４−カルｌキシアミドに変換され、
医薬製造の重要な中間体となる。
リ処理することにより、５−アイノイ電ダシールー４−
カルがニトリルに、更に加水分解することにより５−ア
ミノイミダシール−４−カルｌキシアミドに変換され、
医薬製造の重要な中間体となる。
次に実施例を挙げて本発明方法について更に詳しく説明
する。
する。
実施例１
水１．５０Ｏｆに重炭酸ナトリウム１２６ ｆを溶解し
た後、ＣＩＣムロ８ Ｆを添加して室温で１時間攪拌し
た。次に塩素３９．１ ｆを６０−／■の速度で２時間
を費して吹き込んだ。反応途中で液は薄い懸濁液となっ
た。反応中ｐＨＦｉ ７．８〜６．５の間で安定してい
た。反応終了後、３５チ塩酸水溶液ｔ−滴下し、ｐＨｔ
４とし、析出した結晶をＰ取した。水洗後、塩化カル
シウムで乾燥し、白色晶の４−シフ／−５−（Ｎ−／ロ
ロカルパモイル）イ建メゾ−ルア８ Ｆを得た。収率９
１．５チ。なお構造はｘＲスペクトルで確認した。
た後、ＣＩＣムロ８ Ｆを添加して室温で１時間攪拌し
た。次に塩素３９．１ ｆを６０−／■の速度で２時間
を費して吹き込んだ。反応途中で液は薄い懸濁液となっ
た。反応中ｐＨＦｉ ７．８〜６．５の間で安定してい
た。反応終了後、３５チ塩酸水溶液ｔ−滴下し、ｐＨｔ
４とし、析出した結晶をＰ取した。水洗後、塩化カル
シウムで乾燥し、白色晶の４−シフ／−５−（Ｎ−／ロ
ロカルパモイル）イ建メゾ−ルア８ Ｆを得た。収率９
１．５チ。なお構造はｘＲスペクトルで確認した。
実施例２
水２．００Ｏｆに重炭酸ナトリウム１６８ｔを溶解後Ｃ
ｌ０Ａ１３６ Ｆ加え、攪拌しながら有効塩素９．６Ｖ
ＯＺ饅の次亜塩素酸ナトリウム水溶液８８７７ｔθ〜５
℃で滴下した。途中で反応液は懸濁液となった。反応中
ｐＨは７．４〜８．０であっ九。反応終了後、実施例１
と同様圧して白色晶の４−シアノ−５−（Ｎ−クロロカ
ルバモイル）インｌゾール１５５ｔを得喪。収率９ｏ、
９チ。な訃構造は工Ｒスペクトルで確認した。
ｌ０Ａ１３６ Ｆ加え、攪拌しながら有効塩素９．６Ｖ
ＯＺ饅の次亜塩素酸ナトリウム水溶液８８７７ｔθ〜５
℃で滴下した。途中で反応液は懸濁液となった。反応中
ｐＨは７．４〜８．０であっ九。反応終了後、実施例１
と同様圧して白色晶の４−シアノ−５−（Ｎ−クロロカ
ルバモイル）インｌゾール１５５ｔを得喪。収率９ｏ、
９チ。な訃構造は工Ｒスペクトルで確認した。
出 願 人 日本曹達株式会社
代理人 伊 藤 晴 之
Claims (1)
- １．４−シアノイ建ダシールー５−カルゲキシアオドを
重訳酸ナトリウム水溶液中で塩素化することｆ：特徴と
する４−シアノ−５−（舅−クロロカルバモイル）イミ
ダゾールの製造方法。 ２、塩素ガス又は次亜塩素酸す） ＩＪウムで塩素化す
る特許請求の範囲第１項記載の製造方丸
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56149247A JPS5852275A (ja) | 1981-09-21 | 1981-09-21 | ４−シアノ−５−（ｎ−クロロカルバモイル）イミダゾ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56149247A JPS5852275A (ja) | 1981-09-21 | 1981-09-21 | ４−シアノ−５−（ｎ−クロロカルバモイル）イミダゾ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5852275A true JPS5852275A (ja) | 1983-03-28 |
| JPH026350B2 JPH026350B2 (ja) | 1990-02-08 |
Family
ID=15471086
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56149247A Granted JPS5852275A (ja) | 1981-09-21 | 1981-09-21 | ４−シアノ−５−（ｎ−クロロカルバモイル）イミダゾ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5852275A (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0298766A (ja) * | 1988-10-04 | 1990-04-11 | Nec Corp | マルチホスト端末制御方式 |
-
1981
- 1981-09-21 JP JP56149247A patent/JPS5852275A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH026350B2 (ja) | 1990-02-08 |
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