JPS5843932A - リグニン含有供給原料の水素化分解方法 - Google Patents

リグニン含有供給原料の水素化分解方法

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JPS5843932A
JPS5843932A JP57145605A JP14560582A JPS5843932A JP S5843932 A JPS5843932 A JP S5843932A JP 57145605 A JP57145605 A JP 57145605A JP 14560582 A JP14560582 A JP 14560582A JP S5843932 A JPS5843932 A JP S5843932A
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phenol
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ダ−ク・セオド−ル・アドリア−ン・ヒユ−イバ−ス
ヒユ−グ・ジヨンソン・パ−クハ−スト・ジエイア−ル
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Hydrocarbon Research Inc
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はリグニン含有供給原料を接触水素化分解してモ
ノ芳香族フェノール含有生成物を生成するリグニン含有
原料の水素化分解方法に関する。
轡に、本発明はかかるリグニン水素化分解に次いでモノ
芳香族液体を水素化脱アルキル化してフェノールおよび
ベンゼン生成物全生成するリグニン含廟原料の水素化分
解方法に関する。
リグニンはすべての維管束植物に見出される芳香族電合
体である。リグニンは、最近製紙用パルプの共製品とし
て作られ、かつその燃料価値を有することから燃料とし
て使用されている。石油原料が安い場合には、リグニン
は化学原料として回収するｉ［ｌｌＩ値がなくなる。し
かし、石油原料が不是し尚価になったり、また外国から
〜め輸入割合が増加する時には、モノ芳香族生成物や供
給源として国内の再生原料であるリグニンの使用が重１
！視さ！しるようになる。
リグニンはすべての維管束植物が含んでいる約２５％（
２）　ＩＪ　ｆノセルロース　バイオマスを含ンＣ−る
。リグニンｒｘｔｍ物に剛性および保饅を与え、水の浸
透を調節する役目をする。リグニンは植物内において主
として８撞類の前駆物質、すなわち、トランスーコニフ
エリル（ｃｏｎｉｆｅｒｙｌ　）　、　）ランスーシナ
プリ（５ｉｎａｐｌｙ　）およびトランス−ｐ−クマリ
ル（ｏｏｕｍａｒｙｌ　）アルコールの脱水素酵素東金
（ｄｅｈｙｄｒｏｇｅｎｔｔｉｖｅ　ｐｏｌｙｍｅｒｉ
ｚａｔｉｏｎ　）により形成する。各成分およびその結
合の相対酌量は木材の種類により変化する。常に、トラ
ンスーコニフエリルアルコールは主成分であり、硬葉樹
林リグニンは多くのトランス−シナプリ構造を含んでい
る。
クラフト　グロセルによりパルプを作る（　ｐｕｌｐｉ
ｎｇ　）　木材においてセルロース、ヘミセルロースお
よびリグニンは、ヘミセルロースおよびリグニンｔアル
カリ性硫酸ナトリウム／硫化ナトリウム溶液に高温およ
び高圧で醪解し、いわゆる黒色液を生成することによっ
て分離する。木材リグリンはクラフト蒸煮によって著し
く変化する。
ホルムアルデヒドまｆＣは活性β−カルボニル誘誘導体
色包含る凝縮物はメチレン結合芳香族環を導びき、かつ
分子量ｔＩｌｌＩめる。同時に、フェノールエーテル類
のアルカリ開裂を起す。アルカリ開裂ＣＤｋ来、フェノ
ール性ヒドロキシルが溶解リグニンにおいてグロトール
リグ：７　（ｐｒｏｔｏｌ−１ｉｇｎｉｎ）における本
貴体当り０．８から約１．０に増加する。
十分に解重合した場合には、リグニンフェノレ−４が黒
色液に俗解する。フェノールグループは誘導ガスから得
られた二酸化炭素で酸性化することによって遊離するこ
とができる。この事は黒色液のナトリウム塩の塩析によ
ってリグニンを沈殿させる。リグニンは６０〜８０℃で
ν過ずぶ。稀薄アルカリに２ける層液によるおよび硫酸
による拘沈唄による精製は本発明における供給原料とし
て使用する如きグラフトリグニンを与える（表１）。
クラフト　リグニンは約８５００の平均分子量を有する
。この分子ｍｉ軟材クラフト　リグニンが約２０出発単
位からなることを示す。
表　　１ クラフト　リグニン原料の分析　　（Ｗ％）燃焼によφ
灰分　　　　　　　　　１．４０水　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　】、Ｏｇ炭　素　　　
　（有機）　　　　　　６４．８９炭　　素　　　　　
　　（Ｎａ、（３０，）　　　　　　　　　０．０８水
　素　　　　　　（例えばＨ，Ｏ）　　　　　　　５．
６７硫　　黄　　　　　　　（Ｎａ、５ｏ４）　　　　
　　　　ｏ、１ｅ硫　黄　　　　（有機）　　　　　　
１．１９Ｉｌ　　素　　　　（Ｎａ、００．＋Ｎａ、Ｓ
ｏ、）　　０．６４ｅ　　素　　　　（有機硫黄）　　
　　ｏ、ａ。
ｌＩ！　　累　　　　（有機）　　　　　　２６．２８
ナトリウＡ　　　　　　ＣＨａ、００．＋Ｎ＆、８０４
）　　　０．５２１００．００ 有　ｗｋ　Ｗ％ 炭　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６４
．８９水　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　５．６７１Ｉｌｉ　　素　　　　　　　　　　　　２
５．２３９５．７９ 米国特許第２８２８７４９号明細書にはリグニンを除去
し、セルロースを作る木材材料を接触水素化するバッチ
式方法が記載されてム忠。また、米国特許第２９４７７
８９号明細書には比較的に低い温監および圧力で町浴性
金楓カルボニル触媒を用いてリグノ−セルロース材料を
水素化する方法が記載されている。また、米国特許第お
よび、８５０．気圧以上の圧力でフェノールを生成し蒸
留しうるリグニン生成物を得るリグニンを開裂する連続
無触媒方法が記載されている。！に、また日本において
開発された野ロパッチ弐方法を用いｂリグニイの水系化
がｃｈｅｍ、ｓｅｒ、　５９，２２６（１９６６）にｄ
ピ威されている。しかしながら、ある蒸留しうる油類と
共に有用なフェノールおよびペンセン生成物ｔ＃ｌ収量
で生成す中リグニン含有供給原料を水系化分解する連続
方法を開発する必賛が要望される。
本発明はリグニン含廟供給原料をモノ芳香族フェノール
含有生成物に転化する接触水素化分解万法に関する。リ
グニン含有供給原料を、先づフ゛ロセス誘導油でスラリ
ーにし、水素化分解反応工程で解重合する。次いで、生
成反応物流を処理して水素含有カスおよび芳香族燃料油
を回収し、この芳香族油のｌｓをスラリー油として貴循
環する。
次いで、一般に残留するモノ芳香族炭化水素を水素化脱
アルキル化してフェノールおよびペンセン化５！＠を生
成する。また、本発明は生成中間材料をリグニン水素化
分解および水素化脱アルキル化して芳香族燃料油、およ
び高収量の７エノールおよびベンセン生成ｑｍを生成す
る方法に関する。重質アルキル化材料１５！は史に反応
を行うために水素化脱アルキル化工機に再循環してフェ
ノールおよびベンセン生成物の収ｔを高める。
リグニン解重合について最適な方法に関する接触水素化
分解重ｅ４は十分なａｍで操作し、このために開始工程
においては熱結合破壊して遊離リグニン　フシグメント
を形成する。この拳はこれらの遊ｗＡ４が反応スラリー
原料流に＃解し几水素によって安定化されることによる
ものである。並発反応において、メチル基をメトキシ側
鎖基から除去する。良好なフェノール収１１を得る定め
に、重質油を生成する丹龜合、および芳香環および１個
以上のヒドロキシル基の水素化を避けるよ、うにする。
第１図はファイアシル　モイエティ（ｑｕａｉａｃｙｌ
ｍｏｉｅｔｉｅｓ　）がクラフト　リグニン分子に生ず
る際の算定結合エイ、ルギーを示している。これらの結
合エネルギーは算定によるもので、他の置換基との相互
作用は考慮していない。上述するように、リグニンにお
いて、これらのファイアシル　モｊエテイは大部分アル
キルアリール　エーテル結合と結合し、すなわち、フェ
ノール性ヒドロキシ基（ｐｈｅｎｏｌｉａ　ｈｙａｒｏ
ｘｙ　ｇｒｏｕｐ　）　、！：側鎖の炭素原子との間に
結合する。クラフト　リグニンにおいて、。
と扛らのアルキル−アリール結合の１部は加水分解する
と共に新しいメチレン結合を形成する。第１図は： ａ）　ファイアシル−タイツ”　モイエテイ間のアルキ
ル−アリール結合； ｂ）芳香族環に結合するメトキシ基のメチル−１Ｉｌ！
累結合；および ０）ファイアシル　モイエテイ間のメチレ／結合； である熱結合破壊が最も良く生ずることを示している。
リグニンを大体ファイアシル−タイプ四量体に減少する
熱結合破壊後は、クラフトリグニン分子が触媒孔に進入
するのに余りに大きい場合に水素化分解触媒が有益な役
割を演ず、今。触媒に進入する際、更にリグニン四量体
の解１合および置換基の除去が生ずる。
本発明の方法においては、水素化分解反応条件ｉ　８４
８．８〜４器会、４℃（６５０〜８５０°Ｆ）の広い範
囲の温暖および８５．１６〜１７Ｂ、ツヤｋｇ／Ｑｌ”
（５ＱＱ〜ｇｓｏｏｐａｉｇ）の広い範囲の水素分圧内
に維持する。供給量および中間速ｍｕ　ｙ、ｓａｏ　〜
７５．５６０　ｇリグニン／分／ｇ触媒（１，０〜ｌＯ
ボンド　リグニン／時／ボンド触媒）の範囲、好ましく
はｊｉ、１６８〜４Ｌａ５９１１−リグニン／分／ｇ触
媒（ｏ、ａ〜６ポンドリグニン／時／ボンド触媒）の範
囲に維持する（ＷＨ８ＶＩ。リグニン含有供給原料は約
４０メツシユ（０，４０６ａｍ　（０，０１６インチ）
）以下の粒ｉを有する。使用しうる粒状触媒はアルミナ
。
シリカまたはその混合物からなる支持体に担持しｆｃ鉄
、コバルト、モリブデンまたはニッケルの酸化物または
その混合物からなる。触媒の粒度は０．５０８〜Ｂ、８
０２鳳諷（ｏ、ｏｇＯ〜０．１８０インチ）の重囲、好
ましくは１．ｏｌａ　〜２．ｏ８２　ｔｍ　（０，０４
０〜ｏ、ｏｓｏインチ）の範囲の有効直径にする。
沸騰床接触反応工程におけるリグニンの水素化分解から
得られる生成物の収量を表ＢＫ示す。表２から８７．５
重重％の「有機リグニン」がフェノールに転化したこと
がわかる。！４０．６〜ｇａｏ、ｏ℃（４６６〜５ｏＯ
’Ｆ）の１分は幾分のカテコール（沸！　２４５．５℃
（＋７４’Ｆ））を含有する。表８は実際のフェノール
混合物を生成するクラフトリグニン　モイエテイの接触
水素化分解における結合間装の割合含水す表２における
フェノール貿分の分析結果を示している。表３は混合フ
ェノールを生成するクラフト　リグニン　モイエテイの
接触水素化分解における％結合破壊を示しており、８−
位のヒドロキシ基が４−位のヒドロキシ基と同様の速さ
で約５倍除去されることを示している。
メチル　エーテルとしてグロトーリグニン（ｐｒｏｔｏ
−１ｉｇｎｉｎ　）　Ｋ生ずるヒドロキシ基を含む潜在
的に利用されるヒドロキシ基の全体数のうち、１！８％
だけが保留する。
芳香族珊尚りた％ｉ１個のヒドロキシ基が望ましいから
、この試験においてアルキルフェノールを生ずる選択率
は６６％である。残りの４４％のうち、１１％扛おそら
く２個のヒドロキシ基を含有する１４０．６℃（４６５
°Ｆ）以上で沸騰する留分に見崩すことができ、８８％
の芳香族環が両ヒドロキシ基を失う、＠ｍＫ示すように
、１４．０電重％の有機リグニンがハ０．６℃＜４６！
ｉ’Ｆ）以下で沸騰する芳香族炭化水素に転化する。
表　２ 生成物の収量 有機リグニンの重量％ Ｇｏ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　８．９００、　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１．８０Ｈ，６，６ Ｇ、Ｈ，１，９ ０８１（８？・８ ０、Ｈ８］　、Ｏ ａ、ｈ、。　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　１．００、Ｈ，。　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．７０ＩＨ１ｌ　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１．０小計　　　　　２５．８ Ｈ，Ｏ］　７　、９ ０、−１４８．９℃（８０Ｇ’Ｆ）ニュートラル油　　
　　　　　　８．８１４８．９−４４０．６℃（８００
°−４６５°Ｆ）ニュートラル油　　　　ｂ、フ１４８
、か４１０．６℃（８００”Ｆ’−４６５°Ｆ）フェノ
ール　　　　　８７．６２４０、計４６０．０℃（４６
５−ｉｌ”−６００Ｆ’３　　　　　　　　　８．７ｇ
ａｏ、ｏυ（ｌｓＯＯ”Ｐ）＋　　　　　　　　　　　
　　　　　ｇ、＋小針　　　　　８０．５ 合１ｉ　　　　　１Ｇ５．７ 化学的Ｈ１消費 Ｗ％　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　５．７８表８ フェノール　　　　　　　　　　　　　　６．５４０−
クレゾール　　　　　　　　　　　　８．６２ｍ−クレ
ゾール　　　　　　　　　　　１１．８８ｐ−クレゾー
ル　　　　　　　　　　　９．７２２．４キシレノール
　　　　　　　　　　７．０１ｐ−エチルフェノール　
　　　　　　　８８．２＠ｏ−ｎ−プロピルフェノール
　　　　　　　７．９４ｐ−ｎ−プロピルフェノール　
　　　　　　！１１０．０７１００．００ 混合フェノールの水素化脱アルキル化は触媒を用いない
分離反応器において良く行うことができる。クレゾール
の７エノールに対する熱水票化脱アルキル化におけるモ
ル選択率は約６０モル％であることを確めた。約８７モ
ル％のクレゾール２！１監脱ヒドロキシル化し、残部が
ガスに分解する。この高い選択率を得るために１反応は
低い温度および通常のトルエン水素化脱アルキル化にお
けるより長い滞留時間で行う。通過当りの転、化率は約
８０％である。
次に本発明全添付図面について説明する。
第８図に示すように、衣１に示す分析値を有するクラフ
ト　リグニンの如き粒状のクラフト　リグニン供給材料
１（１−ライン１１に通すプロセス＊４油と混合タンク
１２で混合する。粉砕リグニンおよびリグニン誘導藺を
含有する生成スラリーをポンプ１４で加圧し、ライン］
６からの水素を通して触媒床１６ａを有する反応＊１６
の底部に導入する。液体スラリー２よび供給ガスは流れ
分配器グリッド　プレート１７を上方に通す。反応勘准
棒を４’ｌ１８をト万に向けて触媒床を通し、〃為つ循
環ポンプ１９（１−グリッド１７に向けて再循環する。
９反応器内に維持する液体供給速度および漱棒循環上向
流速は、触媒床を触媒床の堆積高さ上１０〜１５０％膨
張する沸騰条件に維持するの°に十分にする。
固体を沸騰する床のような沸騰床接触反応器はりゲニン
を水素化分解する。触媒粒子のランダムな沸騰運動は良
好な接触および均一反応器温度全促進し、閉塞するのを
防止する役目をする。モノ芳香族炭化水素の如き生成し
た軽質生成物は蒸発し、反応器の頂部にすみやかに上昇
し、こ＼でこれらの軽質生成物の流れは更に反応する前
にライン２１に通して反応器１６から流出する。効果的
な水素化を行うために、反応器１６における反応条件は
、一般に；ｉ＋ａ、ａ　Ｓ−４５４，４°Ｃ（６５０〜
８５０　’ＩＩ”　）の範囲の温度および８５．１５〜
１７５．７７ｋｇ／ｃｍ”　（５００〜ｇ　５００　ｐ
ｓｉｇ　）ノｍ囲Ｏ水素分圧に維持する。好ましい反応
条件は８７１．１〜４４０．６℃（７００〜８！５”Ｆ
）の温暖および４２．１８〜１４０．６１　ｋｇ／Ｃｍ
”　（６００〜ｇ　Ｏ００ｐ８ｉｇ）である。中間速［
は０．１〜１０供給原料電ｔ／時／触媒重量、好ましく
は０．８〜６供給原料重ｔ／時／触媒電量を用いること
ができる。所望の触媒活性度を維持する必要がある場合
には、新（７い触媒を導管ＺＯａから導入し、使用済触
媒を導管２０ｂから除去する。
リグニン水素化分解反応器］６がらのライン２１を流れ
る流出物金相分離−分貿工ｓｇ２に送り、こ＼からガス
分をライン２δを介して水素精製装置３４に送って硫黄
および他の不純物をライン８１から除去する。ライン２
５を流れる回収水素を反応器】６に再循環して再使用し
、必要に応じ補給水素をライン２５ａから供給する。２
６０．０〜４８Ｌｊ１℃（ｆｉｏｏ　〜９０Ｇ’Ｆ’）
の沸騰範囲ヲ櫓する酸質油流をライン２７から取出し、
その１部をラインＢ８から芳査族燃料油として使用する
ために取出し、残部會スラリー混合タンク】２に再循環
して所望のスラリー油を生成する。
沸騰床接触反応器においてリグニンを水素化分解する利
益は日本の野口研究肯で開発された接触バッチ式水素化
分解プロセスである野ロプロセスの生成物の収電と比較
して確めることができる。
六４に示すように、沸騰床反応ｉは少量のガスおよび水
、匹敵しり；ｂ、ｉｔの軽質留出物、著しく多音Ｉ）　
７　ｘ　／　、−ルおよび少１の重質油を生成すること
がわかる。両プロセスのフェノール分布を表５に示す。
生成する全フェノールを水素化脱アルキル化してフェノ
ールを生成する場−合に、本１発明のｈ法ではフェノー
ルとして２９．９重量％のリグニンを生成し、野ロプロ
セスではた”ｆ　１７．７電量％しか生成しなかった。
通常、ライン２６ケ流れる生成モノ芳香族炭化水素を含
有する液体流は熱水素化脱アルキル化工機３０に通す。
水素をライン８２から添加する。゛。
脱アルキル化反応条件は４８２．２〜７２６．７℃（９
００〜１８５０°Ｆ）の範囲の温度および２１．０９〜
８７．５５ｋｇ／ｃＩＩＬ”　（８００〜１２５０９５
１ｇ　）ｆ）範囲の久累分圧に維持する。反応後、液体
流をラインδ鴫から職出し、分留ユニット８６に送る。
フェノール生成物流をライン８７から取出し、ベンセン
生成物をライン３８から収出す。禾反東アルキ１ルフェ
ノールおよびアルキルベンゼンをラインａ９全通して水
素化脱アルキル化反応８ａ８０に再循環して更に反応さ
せてフェノールおよびベンゼンの収量を増加させる。
本発明の試験結果により％　リグニンを処理して２０４
１ｉ１％のフェノール、　　１４．４重量％のベンゼン
、ＩＬＩｌｊ量％の燃料油および２９．１重量％の燃料
ガスが得られることを確めた。リグツール　プロセル　
プラントの水素２よび燃料要件を外部供給源から得られ
ない場合には、正味燃料収率は１０．９１董％に減少す
る。この場合、水素をライン２８を通るリグニン水素化
分解の排ガス流に生ずる炭化水素ガスから発生させる。
ベンゼンよりフェノールについて価値のめる利益は、優
れた水素化分解触媒および５６％から８０％への優れた
アルキルフェノール選択率を達成する反応条件によ“っ
て高いフェノール収率を得ることができることである。
また、進歩した脱アルキル化技術がフェノールの収率を
６０％〜８０％に押し上げる場合には、本発明のリグニ
ン　１゛ロセスのフェノール収率を２０〜８８重重％に
増加することができる。
リグニンは石油供給原料の使用を補う再生しうる資源材
料である。リグニン全フェノールおよびベンゼンに転化
することは本発明のりグノールプａセスにより技術的に
、かつ経済的に達成することができる。更に、プロセス
における経隘性を高める余地が残されている。リグツー
ルの如きプロセスはセルロースからの燃料エタノールの
生成と平行して用いることができる。新聞Ｊ＋１紙から
生じ友エタノールの８．７８５　ｔ　（１ガロン）当り
、例えば０．４５４　＃　（ｌポンド）のフェノールお
よび０．８１８　匈（０，７ボンド）のベンゼンを生ず
る。リグニン水素化分解から生ずるクレゾール、エチル
フェノールおよびグロビレンフェノールの如きアルキル
フェノールに！定周速のための製品として販売する場合
には、一層魅力的な経済性を達成することができる。
本発明は上述において好適な例について説明してきたが
、本発明は本明細書および特許請求の範。
囲の記載を逸脱しない限り棟々変史を加えることができ
る。
【図面の簡単な説明】
第１図は、クラフト　プロセス　リグニン分子について
のグアイアシル　モイエテイの結合エネルギー状ｌＩＩ
金示す嶽図、 第２図はクラブ）　　ＩＪゲニンの水素化分解における
％結合破壊状態を示す線図、および第３図は本発明の方
法を実施する主要プロセス工４！４を示すフローシート
である。 １０・・クラフト　リグニン供給原料、１２・・混合タ
ンク、１４・・・ポンプ、１６・・・反応器、１６ａ・
・・触媒床、１７・・・分配器グリッド　プレート、１
８　、　ｌｉｔ　ＯＡ　、　ｌａ　Ｏｂ　、・・導管、
１９　・・・循環ポンプ、２８・・・相分離−分留工程
、２４・・・水素ｆ＃製装置、８０・・・熱水素化脱ア
ルキル化工程、８６・・・分留ユニット。 特許出願人　　ハイドロカーボン・リサーチ・インコー
ホレーデラド 第１図 Ｈ

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　モノ芳香族フェノール生成物を生成するリグニン含
    有供給原料の水素化分解方法において、 ａ）リグニン含有供給原料を送出しうるスラリー混合物
    を得るのに十分なプロセス酵導スラリー油と混合し； ｂ）ｍＶリグニンおよび油スラリーを水素と粒状触媒−
    の沸騰“床を有する水素化分解反２−に供給し； ０）上記接触反応１１ｔａ＋ａ、ａ〜４５４．４℃（６
    ６０〜１１６０°Ｆ）のｔ＆囲のｆｆｌ暖、８５．１５
    〜・１フ５．フッ　＃／ｗ”　　（５００〜２　５　０
    　０　　Ｐｒ１ｇ　　）　の範囲の水素分圧および０．
    １〜１０供給庫料菖量／時／触媒重量め範囲の空関速健
    に維持し；ｄ）反応圏流出物流を相分離して水素含有ガ
    ス流、および前記スラリー油としての２６０．０〜４８
    ２．２　’０　（５００〜９００°Ｆ）の標準沸点範囲
    含有する芳香族油を回収し；および ｅ）約ｇａｏ、ｏ　１’３−（約５００°Ｆ）以下の沸
    点を有し、かつ少なくとも約２５１Ｌ量％のフェノール
    生成物を含有するモノ芳香族液体生成物流を取出すこと
    を特徴とするリグニン含有供給原料の水素化分解方法。 ２　前記触媒はアルミナ支持体に担持した１２〜１８電
    皺％の酸化モリブデンからなる％杵請求の範Ｖ＠第１項
    記載のりゲニン含有供給原料の水素化分解力法。 ＆　水素化分解反応条件を８７１．１〜４４０．６℃（
    ）００〜８２５−に’　）の範囲の温暖および４Ｌ１８
    〜１４０．６１　／１４？’／Ｃ１ｌ”　（６００〜２
    ０００９５１１ｇ　）の範囲の水素分圧に維持する特許
    請求の範囲第１墳６己叔のリグニン含′有供給原料の水
    素化分解力床。 ４１楊ｅ）からの数体生成物を水素と水素化　・。 脱アルキル化工機に通し、約２６０．０℃（約５００°
    Ｆ）以下の沸点を有する生ｂｉ、ギノ芳香族流を分留し
    てフェノールおよびベンゼン生成物を生成すると共に、
    重責アルキル化フェノールおよびベンゼンを更に反応す
    るために再循環する特許請求の範囲第１項記載のリグニ
    ン含有供給原料の水素化分解方法。 瓢　＠配水素化脱アルキル化条件を４８２．２〜７２６
    、テ°Ｏ（９００〜１８５０’Ｆ）（７）範囲の温度お
    よびｇｌ、０９〜８７．８８　ｋｇ７ＣＩＬ［（８００
    〜ｌ　ｊ！　５０　ｐｓｉｇ　）の範囲の水素分圧とす
    る特許ｔｆＩ求の範囲第４項紀−載のリグニン含有供給
    原料の水素化分解方法。 １　モノ芳香族フェノール生成物を生成するりゲニン含
    有供給材料の水素化分解方法において、 ａ）　リグニン含有供給原料を送出しつるスラリー混合
    物を得るのに十分なプロセス誘導スラリー油と混合し； ｂ〕　前配りゲニンおよび油スラリーを水素とアル省す
    支持体に担持した酸化モリブデンを含む粒状触媒の沸騰
    床を有する水素化分解反応−に供給し； ０）上記接触成心ｌ！１１を８７１．１”〜４４０．６
    ℃（７００〜８２８°Ｆ）の範囲の温ｆ％　４Ｌ１８〜
    １４０．６１　＃Ｉ／Ｃｍ”　（６００〜２０００　ｍ
    ）Ｂｉｇ　）　１７）水素分圧お工ひ０．８〜６供給原
    料重量／時／触媒重量の範囲の空間速度に維持し； ｄ）反応圏流出物Ｋｋ相分離して水素含有ガス流および
    前記スラリー油としての２６０．０〜４８２１ａ℃（５
    ００〜９００’Ｆ）の標準沸点範囲を有する芳香族油全
    回収し； ｅ）約ｇａｏ、ｏ℃（約ｌ５００°Ｆ）以下の沸点を有
    し、かつ少なくとも約８５重量％のフェノール生成物を
    含有するモノ芳香族液体生成物流を取出し、この生成物
    流を水素と水素化脱アルキル化工程に通し；および ｆ）水素化脱アル化キル化流を分留してフェノールおよ
    びベンゼン住成′４ｋＪを生成することｔ％黴とするリ
    グニン含有供給原料の水素化分解方法。 −水素処理工程ｅ）　ｔ　５８７．８〜６７６．７　’
    Ｏ（１０００〜１ｇａｏ°Ｆ）の温度および２１．０９
    〜？？、Ｊ１４Ｉｃｇ／Ｃ１＋”　（８００〜］　１０
    ０　ｐｓｉｇ　）の水素分圧の条件で行う特許請求の範
    囲第６項記載のリグニン含有供給原料の水素化分解方法
    。 １　工程ｆ）からの重質水素化脱ア、ルキル化材料流を
    水素化脱アルキル化工程ｅ）に再循環してフェノールお
    よびベンゼン生成物の収量を増加させる特許請求の範囲
    第６項、１載のリグニン含、有供給原料の水素化分解方
    法。 １　邸６０，０〜４ｓｇ、ｇ℃（５００〜９００°Ｆ）
    の標準沸点範囲を有する芳香族油の１ｆｉｔｌ燃料油生
    成物として除去する特許請求の範囲第６項記載のリグニ
    ン含有供給原料の水素化分解方法。
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