JPS5830352B2 - ケイコウタイノセイゾウホウホウ

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【発明の詳細な説明】本発明は陰極線励起または紫外線励起用プラセオジウム
（Ｐｒ）付活螢光体の製造方法に関するものである。

Ｐｒ付活螢光体は紫外線励起又は電子線励起により、緑
色ないしは赤色の発光を示す。

緑色発光は約５１５ｎｍの波長にある鋭い輝線からなっ
ており、純度の高い緑色である。

Ｐｒ以外にも緑色発光を示す希土類発光中心としてＴｂ
、Ｅｒ、Ｈ。

などがあるが、発光スペクトルが約５４５〜５５５ｎｍ
とかなり長波長側にあり、色度座標上でも黄色に近い。

従って、純度が高く色度のよい緑色螢光体としてＰｒ付
活螢光体が重要になるが、現在までその発光輝度がＴｂ
付活けい光体の約％とかなり低いため、実用になってい
ない。

そこでＰｒ付活緑色螢光体の発光強度の改善が望まれる
。

一般に、Ｐｒ付活げい光体においてＰｒの最適濃度は０
．１〜０．３原子％であって、Ｔｂ付活に比べ約１桁小
さく、発光強度を上げるために濃度を増そうとすると、
結晶が茶色に着色することが多く、発光強度は逆に低下
する。

従来、Ｐｒ付活酸素酸塩螢光体は成分元素を含み、焼成
によって酸化物となる化合物の混合物を空気中あるいは
不活性雰囲気、還元雰囲気中で焼成することにより製造
されていた。

本発明は、従来の方法により空気中で焼成したＰｒ付活
酸素酸塩螢光体を真空中又は減圧雰囲気下で再焼成する
ことにより、発光強度と体色の改善をはかることのでき
る螢光体の製造方法を提供するものである。

具体的には、焼成によって酸化物となる成分元素の化合
物を空気中で焼成してできたＰｒ付活酸素酸塩又は複合
酸化物螢光体を真空容器に入れ、真空封入するか、減圧
排気しながら高温で再焼成する。

焼成条件は母体結晶の種類によりかなり異なるが、大体
５００℃〜１２００℃の温度で数時間の焼成で効果が見
られる。

真空中焼成をして得られた螢光体は真空中焼成しないも
のに較べ電子線励起及び紫外線励起による発光強度が大
巾に改善された。

又、真空中焼成により、螢光体の着色がほとんど消えて
しまうことが判った。

これらの効果はＰｒ濃度が高いときに特に顕著に現われ
る。

Ｐｒ発光中心からの緑色発光は３価のＰｒ（Ｐｒ”）のｆ−ｆ遷移によるものであるが、Ｐｒ
は固体中では４価の状態（Ｐｒ”）になりやすく、この
Ｐｒ’十が発光効率に害を与え、さらに着色の原因にな
っていると云われている。

真空中焼成の効果は結晶中のＰｒ’十の濃度を減するこ
とに起因していると考えられる。

従って、Ｌａ２Ｏ３：ＰｒのようにＰｒ’十ができやす
い結晶を母体とした螢光体では真空中焼成によって輝度
や体色が大巾に改善される。

ここで酸素酸塩母体結晶としてはＹ２Ｏ３、Ｇｄ２Ｏ３
、Ｌａ２０Ｂをはじめとした各種の金属酸化物、オ
キシ硫化物、オキシハロゲン化物、リン酸塩、硼酸塩、
硅酸塩、タングステン酸塩、バナジン酸塩、アルミン酸
塩などを云う。

以下、実施例を示す。

実施例１酸化ランタン（Ｌａ２０３）３２．６９酸
化プラセオジウム（Ｐｒ、０１□）０．１７９こ
れらを約９０℃に加熱した１００ｍ１の硝酸に完全に溶
解させた後、攪拌しながら、１１の１０％蓚酸水溶液を
徐々に加えて、ランタンとプラセオジウムの蓚酸塩を共
沈させる。

沈澱物を洗滌、口過した後、１３０℃で約１０時間空気
中で乾燥させ、石英ボートを使って１３００℃、５時間
空気中焼成を行った。

このようにして得られたＰｒ付活酸化ランタンげい光体
は薄茶色の体色をしており、電子線励起又は紫外線励起
により、緑色の発光を示した。

これをさらに石英アンプル中に、約１Ｏ−６Ｔｏｒｒの
真空で封入して１１００℃で３時間加熱処理したところ
、電子線励起及び紫外線励起による発光輝度に大きな改
善が見られた。

紫外線励起の方が真空中焼成による発光輝度の改善は顕
著であった。

又、薄茶色の体色は真空中焼成によりほとんど完全に消
え、純白のＰｒは付活酸化ランタン螢光体が得られた。

実施例２実施例１と同様にして共沈させたランタンとプラセオジ
ウムの蓚酸塩を、硫化水素気流中で１１００℃、２時間
焼成して、Ｐｒ付活オキシ硫化ランタンげい光体を得た
。

これを粉砕、混合し石英アンプルに入れて１０″〜１０
″Ｔｏｒに減圧しながら、１１００℃で１時間加熱焼成
した。

得られたげい光体は減圧下で再焼成しないものに較べ電
子線励起による発光の輝度が約３０％改善され、体色も
白くなった。

以上述べたように、本発明によれば、プラセオジウム付
活酸素酸塩又は複合酸化物螢光体の製造の際、真空中又
は減圧雰囲気中で焼成することにより、発光輝度と体色
を改善することができる螢光体の製造方法が実現される
。

【特許請求の範囲】

１酸素酸塩を母体結晶とするプラセオジウム付活螢光
体を焼成工程により形成し、前記プラセオジウム付活螢
光体を真空中または減圧雰囲気中で再焼成することを特
徴とする螢光体の製造方法。