JPS5829810A - 多相コア／‖シエル重合体 - Google Patents
多相コア／‖シエル重合体Info
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- JPS5829810A JPS5829810A JP56174679A JP17467981A JPS5829810A JP S5829810 A JPS5829810 A JP S5829810A JP 56174679 A JP56174679 A JP 56174679A JP 17467981 A JP17467981 A JP 17467981A JP S5829810 A JPS5829810 A JP S5829810A
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- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/12—Powdering or granulating
- C08J3/126—Polymer particles coated by polymer, e.g. core shell structures
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2455/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08J2423/00 - C08J2453/00
- C08J2455/02—Acrylonitrile-Butadiene-Styrene [ABS] polymers
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、多相コア〃シェル重合体、そして史に特定的
にはポリアミドの耐衝撃性および展性の強化に有用なス
チレンおよびモノアルキルマレアートまたはフマレート
を含有する剛性シェルを含有する多相コア〃シェル重量
体に関する。
にはポリアミドの耐衝撃性および展性の強化に有用なス
チレンおよびモノアルキルマレアートまたはフマレート
を含有する剛性シェルを含有する多相コア〃シェル重量
体に関する。
ポリアミドの衝撃強度の改善に関しては、多くの従来技
術が存在する。釉々の添加剤がボリアイドに添加さｎて
若干の強靭性の改善が得らｎている。こｎら添加剤の多
くはその性質が弾性である＠例えばＯｗｅｎｓ氏等によ
る米国特許第４６６ａ２７４号明細書は、 ｔＡｌ共重
合体またはターポリマーの第１の交叉結合さｎた弾性体
相および（ＢＩ７＃ン反応性部位好ましくはカルボン酸
基を含有する最終剛性相隔可塑性段階で変性さｎたポリ
アミドの衝撃強度が中等度に改善さ扛ることｔ教示して
いる。との軟質の変性剤は剛性層でコーティングさ扛て
いて明らかにポリアミドの強靭性の大なる改−＊１に無
効にしている。
術が存在する。釉々の添加剤がボリアイドに添加さｎて
若干の強靭性の改善が得らｎている。こｎら添加剤の多
くはその性質が弾性である＠例えばＯｗｅｎｓ氏等によ
る米国特許第４６６ａ２７４号明細書は、 ｔＡｌ共重
合体またはターポリマーの第１の交叉結合さｎた弾性体
相および（ＢＩ７＃ン反応性部位好ましくはカルボン酸
基を含有する最終剛性相隔可塑性段階で変性さｎたポリ
アミドの衝撃強度が中等度に改善さ扛ることｔ教示して
いる。との軟質の変性剤は剛性層でコーティングさ扛て
いて明らかにポリアミドの強靭性の大なる改−＊１に無
効にしている。
米国特許第４，１６８，５０５号明細書は、頗■記米国
特許第４６６ａ２７４号の重合体変性剤が高分子証のボ
リアイドの衝撃強度の改善を与えるがしかし得らｎるブ
レンドは注入成型操作に必要な良好な流扛性質を示さな
いことをｌｉ！！識しており、そして高いゴムコア含量
を有する。ｗｅｎｓ氏等のコア１シ工ル重合体はその融
点以上でのナイロンの非常に低い粘度の故に低分子量の
ナイロンと混合するかまたはその中に分散することがで
きず、そしてその結果生ずる不充分な剪断の故に流体媒
体中に粘稠な成分を分散させるのが困難となることを教
示している。
特許第４６６ａ２７４号の重合体変性剤が高分子証のボ
リアイドの衝撃強度の改善を与えるがしかし得らｎるブ
レンドは注入成型操作に必要な良好な流扛性質を示さな
いことをｌｉ！！識しており、そして高いゴムコア含量
を有する。ｗｅｎｓ氏等のコア１シ工ル重合体はその融
点以上でのナイロンの非常に低い粘度の故に低分子量の
ナイロンと混合するかまたはその中に分散することがで
きず、そしてその結果生ずる不充分な剪断の故に流体媒
体中に粘稠な成分を分散させるのが困難となることを教
示している。
ボリアばドの強靭さの改善の問題に対するその他のアプ
ローチは米国特許第４，１７４，３５８号明細書により
与えらｎる。強靭化さｎた多相ポリアミドはポリアミド
と反応ま友は水素結合しうる官能基例えはカルボキシ基
を含有する阜蓋体との共重合または反応により変性さ扛
た弾性体を包含せしめることにより得らｎる。このアプ
ローチはアクリレート、ポリエチレン、エチレン−プロ
ピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムおヨヒ
エチレンービニルアセテート共重合体について使用さｎ
ている。得られる官能基導入され次バルクゴムまたは弾
性体は、ポリアゼドラトリクス中に微細に分散させるた
めには、非常に強い剪断を必要とする。従って、加熱に
よるｆｌｌ、ｎおよび分散を可能ならしめるためには、
このゴムは可溶性（すなわち交叉結合なし）でなくては
ならない。ゴム粒子は可溶性でありかつ変形可能なので
あるから、そｎらの最終サイズは押出およびＷ、型の際
の剪断の９１度に大きく依存する。所望さｎる微細ゴム
分散を強力な剪断なしで祷ることは困難であり、そして
最終成型におけるゴム粒子サイズの制御は容易には得ら
ｎない。
ローチは米国特許第４，１７４，３５８号明細書により
与えらｎる。強靭化さｎた多相ポリアミドはポリアミド
と反応ま友は水素結合しうる官能基例えはカルボキシ基
を含有する阜蓋体との共重合または反応により変性さ扛
た弾性体を包含せしめることにより得らｎる。このアプ
ローチはアクリレート、ポリエチレン、エチレン−プロ
ピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムおヨヒ
エチレンービニルアセテート共重合体について使用さｎ
ている。得られる官能基導入され次バルクゴムまたは弾
性体は、ポリアゼドラトリクス中に微細に分散させるた
めには、非常に強い剪断を必要とする。従って、加熱に
よるｆｌｌ、ｎおよび分散を可能ならしめるためには、
このゴムは可溶性（すなわち交叉結合なし）でなくては
ならない。ゴム粒子は可溶性でありかつ変形可能なので
あるから、そｎらの最終サイズは押出およびＷ、型の際
の剪断の９１度に大きく依存する。所望さｎる微細ゴム
分散を強力な剪断なしで祷ることは困難であり、そして
最終成型におけるゴム粒子サイズの制御は容易には得ら
ｎない。
米国特許第４，２２１，８７９号明細−ＩＦは本質的に
ポリアミド、およびグラフトヤプストレートとしてのポ
リブタジェンとその上にグラフト化さ扛たアクリレート
またはメタクリレートとγクリロニトリルおよび／また
はアクリルアばド単量体との混合物のグラフト生成物よ
りなる耐衝撃性ポリアミドを開示している。そのグラフ
ト化シェルは一般にその性質が弾性体である・−ｊ性の
シェル例えはスチレン共重合体シェルを含有するグラフ
ト生成物は明らかにポリアミドとのその劣つ次相容性の
故に不満足なものであることが見出さ−ｎ友。
ポリアミド、およびグラフトヤプストレートとしてのポ
リブタジェンとその上にグラフト化さ扛たアクリレート
またはメタクリレートとγクリロニトリルおよび／また
はアクリルアばド単量体との混合物のグラフト生成物よ
りなる耐衝撃性ポリアミドを開示している。そのグラフ
ト化シェルは一般にその性質が弾性体である・−ｊ性の
シェル例えはスチレン共重合体シェルを含有するグラフ
ト生成物は明らかにポリアミドとのその劣つ次相容性の
故に不満足なものであることが見出さ−ｎ友。
本発明によ扛ば、交叉結合弾性体コア５０〜９０重量部
、およびシェル重合体１００ｉｋｉｌｉ当り約１〜約２
５重量部の共重合さｔＬ ７’ｊ ０ｌ−ｃ４モノアル
キルマレアートまたはフマレート、約２０〜約８０重量
部の共重合ポリスチレン、約０〜１ｆＪ７９１Ｌ量部の
０１〜ｏ８アルキルアクリレートｔたはメタクリレート
および約０〜約４５Ｎ量部の共重合さｎ友アクリロニト
リルまたはメタクリレートリルを含有ししかも少くとも
約５５℃のガラス転移温度を有する剛性熱可塑性重合体
シェル１０〜５０重量部を包合してお９、そしてその重
合体のコアが約α３〜約Ｑ、８μの重量平均粒子直径を
有しそして剛性体シェルが少くとも約０．０２５μの厚
さを有している多相コア／シェル重合体が提供さｎる。
、およびシェル重合体１００ｉｋｉｌｉ当り約１〜約２
５重量部の共重合さｔＬ ７’ｊ ０ｌ−ｃ４モノアル
キルマレアートまたはフマレート、約２０〜約８０重量
部の共重合ポリスチレン、約０〜１ｆＪ７９１Ｌ量部の
０１〜ｏ８アルキルアクリレートｔたはメタクリレート
および約０〜約４５Ｎ量部の共重合さｎ友アクリロニト
リルまたはメタクリレートリルを含有ししかも少くとも
約５５℃のガラス転移温度を有する剛性熱可塑性重合体
シェル１０〜５０重量部を包合してお９、そしてその重
合体のコアが約α３〜約Ｑ、８μの重量平均粒子直径を
有しそして剛性体シェルが少くとも約０．０２５μの厚
さを有している多相コア／シェル重合体が提供さｎる。
この多相コア／シェル重合体はポリアミドの強靭化に対
して使用さ【る。
して使用さ【る。
本発明の多相コアｌシェル組成物で強靭化さｎたボリア
イド樹脂は当技術分野では周知であシ、そしてζｎは一
般にナイロンと呼はｎる約５．０００〜３ Ｑ、０００
の範囲の数平均分子量を有するこｎら半結晶性および無
晶形樹脂を包合し工いる。好ましくはこの分子蓋は約ａ
０００〜２０，０００の範囲にある。適当なポリアミド
としては米国特ＩＦｆ第２，０７１，２５０号、同第２
，０７１，２５１号、同第２．１３０，５２３号、同第
２，１３０，９４８号、同第２，２４１，３２２号、同
第２，５１２，９６６号、同第２．５１３，６０６号お
よびＰＪ第へ５９へ２１０号各明細沓に記載さｎている
ものかあげらｆる。このボリアゼドａＩ脂＃′１４〜１
２個の炭素原子を有する飽和ジカルボン酸と４〜１４個
の炭素原子を有するシアミンとｔ−Ｓモル菫で紬曾烙せ
て生成させることができる。
イド樹脂は当技術分野では周知であシ、そしてζｎは一
般にナイロンと呼はｎる約５．０００〜３ Ｑ、０００
の範囲の数平均分子量を有するこｎら半結晶性および無
晶形樹脂を包合し工いる。好ましくはこの分子蓋は約ａ
０００〜２０，０００の範囲にある。適当なポリアミド
としては米国特ＩＦｆ第２，０７１，２５０号、同第２
，０７１，２５１号、同第２．１３０，５２３号、同第
２，１３０，９４８号、同第２，２４１，３２２号、同
第２，５１２，９６６号、同第２．５１３，６０６号お
よびＰＪ第へ５９へ２１０号各明細沓に記載さｎている
ものかあげらｆる。このボリアゼドａＩ脂＃′１４〜１
２個の炭素原子を有する飽和ジカルボン酸と４〜１４個
の炭素原子を有するシアミンとｔ−Ｓモル菫で紬曾烙せ
て生成させることができる。
過剰のシアミンを使用して、ポリアミド中にカルボキシ
ル末端基よシ過制のアゼン末端基を与えることができる
。ポリアミドの例としてはポリへキサメチレンγジハセ
ド（６６ナイロン）、ポリヘキサメテレンアセラミド（
６９ナイロン）、ホリヘキサメテレンセバカミド（６１
０ナイロン）、ポリヘキサメチレンドデカノアミド（６
１２ナイロン）およびビス（ｐ−アミノシクロヘキシル
）メタンドデカノア２ドがあげられる。ボリアネト樹脂
はまたラクタムのｌ開裂（例えばポリカプロラクタムお
よびポリラウリルラクタム）およびω−アずノカルボン
酸の縮合（例えばポリ−１１−了ミノウンデカン酸）に
よってもまた製造することができる。２種の前記重合体
の共重合前記重合体の三元共重合あるいはそれらの成分
（例えばアジピン酸／イソ７タール酸／ヘキサメチレン
シアｉン共重合体）によシ製造されるポリアミドもまた
本発明に使用できる。好ましくはこのポリアミドは２０
０℃以上の融点を有する線形のものである。組成物の９
９重量−までの大割合がポリアミドよシ構成されたもの
であ多うる。
ル末端基よシ過制のアゼン末端基を与えることができる
。ポリアミドの例としてはポリへキサメチレンγジハセ
ド（６６ナイロン）、ポリヘキサメテレンアセラミド（
６９ナイロン）、ホリヘキサメテレンセバカミド（６１
０ナイロン）、ポリヘキサメチレンドデカノアミド（６
１２ナイロン）およびビス（ｐ−アミノシクロヘキシル
）メタンドデカノア２ドがあげられる。ボリアネト樹脂
はまたラクタムのｌ開裂（例えばポリカプロラクタムお
よびポリラウリルラクタム）およびω−アずノカルボン
酸の縮合（例えばポリ−１１−了ミノウンデカン酸）に
よってもまた製造することができる。２種の前記重合体
の共重合前記重合体の三元共重合あるいはそれらの成分
（例えばアジピン酸／イソ７タール酸／ヘキサメチレン
シアｉン共重合体）によシ製造されるポリアミドもまた
本発明に使用できる。好ましくはこのポリアミドは２０
０℃以上の融点を有する線形のものである。組成物の９
９重量−までの大割合がポリアミドよシ構成されたもの
であ多うる。
しかしながら好ましい組成物は５５〜９９重量−１そし
てよｐ好壕しくは６５〜９０重量嚢のボリアきドを含有
している。
てよｐ好壕しくは６５〜９０重量嚢のボリアきドを含有
している。
ボリアばドの数平均分子量を５，０００〜５ｏ、ｏｏｏ
好ましくはａ０００〜２Ｇ、０００の範囲となるように
選んで、注入または押出成形技術によって容易に成型さ
せうるポリアミド組成物を生成させる。
好ましくはａ０００〜２Ｇ、０００の範囲となるように
選んで、注入または押出成形技術によって容易に成型さ
せうるポリアミド組成物を生成させる。
本発明の多相コア７シ工ル重合体は交叉結合弾性体コア
および剛性熱可塑性重合体シェルを有する弾性体ベース
の複合共重合体物質である。
および剛性熱可塑性重合体シェルを有する弾性体ベース
の複合共重合体物質である。
弾性体コアはジエン弾性体、エチレン−プロピレン−ジ
エンゴム、アクリル弾性体ｉたはポリウレタン弾性体で
ありうる。ジエン弾性体としてはポリブタジェン、ポリ
インプレン、ポリクロロプレンおよびポリ（シアノブタ
ジェン）があげらｎる。このジエンは約５０重蓋％まで
のその他の単量体例えばアルキルアクリレートおよびメ
タクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリルおよび置換アクリロニトリル、ビニルエーテ
ル、ヒニルアミド、ビニルエステルその他と共重合させ
ることができる。アクリル弾性体は、５０〜９９９重量
部の炭素原子数１〜１０個好ましくは２〜８個を有する
７／Ｉ／キルアクリレート、０〜４０１［−ｊ！ｔＴｈ
のその他のエチレン性不飽和単量体および０１〜５重量
部のポリ不飽和交叉結合性単量体例えばポリオールのポ
リアクリルおよびポリメタクリルエステル例えばブチレ
ンジアクリレートおよびジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレートその他、ビニルアクリ
レートおよびメタクリレート、ジビニルおよびトリビニ
ルベンゼンその他を包含する。場合により異つ友比率で
重付に関与する２個またはそｎ以上の追加の重合性不飽
和基を有するグラフト結付性単量体をも約０．１〜約５
重瀘部の童で包含させることができる。グラフト結付性
単量体は他の単量体と大約同−の速度かまたはわずかに
よシ遅い速度で重合する少くとも１個の反応性基を有し
ていることが好ましい。一方、残りの反応性基は実質的
によシ遅い速度で重合する。
エンゴム、アクリル弾性体ｉたはポリウレタン弾性体で
ありうる。ジエン弾性体としてはポリブタジェン、ポリ
インプレン、ポリクロロプレンおよびポリ（シアノブタ
ジェン）があげらｎる。このジエンは約５０重蓋％まで
のその他の単量体例えばアルキルアクリレートおよびメ
タクリレート、スチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリルおよび置換アクリロニトリル、ビニルエーテ
ル、ヒニルアミド、ビニルエステルその他と共重合させ
ることができる。アクリル弾性体は、５０〜９９９重量
部の炭素原子数１〜１０個好ましくは２〜８個を有する
７／Ｉ／キルアクリレート、０〜４０１［−ｊ！ｔＴｈ
のその他のエチレン性不飽和単量体および０１〜５重量
部のポリ不飽和交叉結合性単量体例えばポリオールのポ
リアクリルおよびポリメタクリルエステル例えばブチレ
ンジアクリレートおよびジメタクリレート、トリメチロ
ールプロパントリメタクリレートその他、ビニルアクリ
レートおよびメタクリレート、ジビニルおよびトリビニ
ルベンゼンその他を包含する。場合により異つ友比率で
重付に関与する２個またはそｎ以上の追加の重合性不飽
和基を有するグラフト結付性単量体をも約０．１〜約５
重瀘部の童で包含させることができる。グラフト結付性
単量体は他の単量体と大約同−の速度かまたはわずかに
よシ遅い速度で重合する少くとも１個の反応性基を有し
ていることが好ましい。一方、残りの反応性基は実質的
によシ遅い速度で重合する。
重合速度の差は弾性体コア中に特に重合の後段階の間に
、そして従って弾性体粒子の表面または表面近くにおい
て残存不飽和水準を生ずる結果となる。剛性熱可塑性シ
ェルを次いでこの弾性体表面で重合させ几場合グラフト
結曾性単蓋体によシ付与さｎｆｔこの残存不飽和付加重
合性反応性基は次の故旧に参加して、その結果剛性シェ
ルの少くとも一部を弾性体の表面に化学的に結合させる
こととなる。交叉結付さｔ″Ｌｆｃ８１１１１性体コア
は、好ましくは約−２５℃以下のガラス転移温度、およ
び弾性体に対する良好な「溶媒」すなわち重付体の済解
度パラメーターに近いｂ解度パラメーターを有しそして
極性および水素結合能力において近似し次溶媒中で測足
して約２〜２０の範囲の膨潤指数を有している。すなわ
ち、ポリブタジェンに対しては豚潤指数測定に適当な溶
媒としてはベンセン、トルエンおよびテトラヒドロフラ
ンがあげらｎる、そしてアクリル弾性体に対しては適当
な溶媒としてはアセトン、ベンゼンおよびトルエンが６
ｆｆらｆする。
、そして従って弾性体粒子の表面または表面近くにおい
て残存不飽和水準を生ずる結果となる。剛性熱可塑性シ
ェルを次いでこの弾性体表面で重合させ几場合グラフト
結曾性単蓋体によシ付与さｎｆｔこの残存不飽和付加重
合性反応性基は次の故旧に参加して、その結果剛性シェ
ルの少くとも一部を弾性体の表面に化学的に結合させる
こととなる。交叉結付さｔ″Ｌｆｃ８１１１１性体コア
は、好ましくは約−２５℃以下のガラス転移温度、およ
び弾性体に対する良好な「溶媒」すなわち重付体の済解
度パラメーターに近いｂ解度パラメーターを有しそして
極性および水素結合能力において近似し次溶媒中で測足
して約２〜２０の範囲の膨潤指数を有している。すなわ
ち、ポリブタジェンに対しては豚潤指数測定に適当な溶
媒としてはベンセン、トルエンおよびテトラヒドロフラ
ンがあげらｎる、そしてアクリル弾性体に対しては適当
な溶媒としてはアセトン、ベンゼンおよびトルエンが６
ｆｆらｆする。
弾性体状コアは塊状、乳化および溶液法で製造さｎる。
塊状または溶液法で製造さｎたものはｔそｎへの剛性重
合体シェルの付加重合の前に既知の技術によって水性エ
マルジョンの状態に変換さｎる。
合体シェルの付加重合の前に既知の技術によって水性エ
マルジョンの状態に変換さｎる。
この剛性熱可塑性重合体シェルは少くとも約３５℃のガ
ラス転移温度を有しておシそして重合体シェル１００重
量部当り約１〜約２５重瀘部の０１−０４七ノアルキル
マレアートまたＬフマレート、約２０〜約８０重量部の
スチレン、約０〜約７９重１゛部のアクリレートまたは
メタクリレートおよび約０〜約４５重蓋部のアクリロニ
トリルの重ｌ範囲において０１く４アルコールのモノマ
レアートまたはモノフマレート、スチレン、０１判８ア
ルキルアクリレートまｆｃはメタクリレートおよびアク
リロニトリルまたはメタクリレートリルを包含している
。
ラス転移温度を有しておシそして重合体シェル１００重
量部当り約１〜約２５重瀘部の０１−０４七ノアルキル
マレアートまたＬフマレート、約２０〜約８０重量部の
スチレン、約０〜約７９重１゛部のアクリレートまたは
メタクリレートおよび約０〜約４５重蓋部のアクリロニ
トリルの重ｌ範囲において０１く４アルコールのモノマ
レアートまたはモノフマレート、スチレン、０１判８ア
ルキルアクリレートまｆｃはメタクリレートおよびアク
リロニトリルまたはメタクリレートリルを包含している
。
多相コア／シェル重合体はコアから分離した−」性重合
体の不連続粒子よりはむしろ弾性体コアのまわりに動性
熱可塑性重合体のシェルを形成させるのに好都合な既知
の技術によって、弾性体コアのエマルジョンのＤ［Ｆに
、シェル共単１体を乳化重合させることにより製造さｎ
る。
体の不連続粒子よりはむしろ弾性体コアのまわりに動性
熱可塑性重合体のシェルを形成させるのに好都合な既知
の技術によって、弾性体コアのエマルジョンのＤ［Ｆに
、シェル共単１体を乳化重合させることにより製造さｎ
る。
弾性体コア上でのこのシェル共単量体の乳化重合は、好
ましくは、エマルジョンから凝固させそして乾燥さｊし
た重合体に関して、ボリアばドの融点より１０℃高い温
度で、そして１００［１−１の剪断速度で測定した場合
のコアｌシェル重合体のみかけの溶融粘度がポリアミド
のみかけの浴融粘度の約１０倍を越えないように、そし
て好ましくはボリアイドのみがけの浴融粘度の１〜８倍
の範囲となるように制御さ扛る。ナイロン６．６組成物
に対しては、このみかけの浴融粘度の測定のための温度
は２６０℃である。重合度は便利にＦ１適当量の連鎖移
動剤例えばメルカプタン、ポリハロゲン化合物またはア
リル化合物を添加することにょシ制御することができる
。
ましくは、エマルジョンから凝固させそして乾燥さｊし
た重合体に関して、ボリアばドの融点より１０℃高い温
度で、そして１００［１−１の剪断速度で測定した場合
のコアｌシェル重合体のみかけの溶融粘度がポリアミド
のみかけの浴融粘度の約１０倍を越えないように、そし
て好ましくはボリアイドのみがけの浴融粘度の１〜８倍
の範囲となるように制御さ扛る。ナイロン６．６組成物
に対しては、このみかけの浴融粘度の測定のための温度
は２６０℃である。重合度は便利にＦ１適当量の連鎖移
動剤例えばメルカプタン、ポリハロゲン化合物またはア
リル化合物を添加することにょシ制御することができる
。
弾性体コアエマルジョンは好ましくは０．３μｔたＬそ
ｎ以上の重ｔＸ！ｆ−均粒子直径のものであシ、そして
コア弾性体に付加さｎた重合から計算された剛性重合体
シェルの厚さは、凝固および乾燥時のコアｌシェル粒子
のｍｕｃシンター）を阻止しそしてポリアミド中のニア
ｌシェル重合体の均一な分散の形成を容易ならしめる几
めには、少くとも約０．０２５μであるのが好ましいよ
り好ましくは粒子直径は約α３〜約０．８μの範囲であ
り、そして更により好ましくはそ７Ｌは約０．４〜約α
７μの範囲であって、その結果凝固および乾燥段階の間
のエマルジョン粒子の集塊化および焼結を阻止するに必
要な剛性Ｎ ’ｏ体クシエル割合は最小ならしめら１．
る。
ｎ以上の重ｔＸ！ｆ−均粒子直径のものであシ、そして
コア弾性体に付加さｎた重合から計算された剛性重合体
シェルの厚さは、凝固および乾燥時のコアｌシェル粒子
のｍｕｃシンター）を阻止しそしてポリアミド中のニア
ｌシェル重合体の均一な分散の形成を容易ならしめる几
めには、少くとも約０．０２５μであるのが好ましいよ
り好ましくは粒子直径は約α３〜約０．８μの範囲であ
り、そして更により好ましくはそ７Ｌは約０．４〜約α
７μの範囲であって、その結果凝固および乾燥段階の間
のエマルジョン粒子の集塊化および焼結を阻止するに必
要な剛性Ｎ ’ｏ体クシエル割合は最小ならしめら１．
る。
弾性体コアが乳化重合により製造されたブタジェン重合
体ま九はアクリル重合体を包もしている場合には、粒子
サイズは一般に約０．１〜約（Ｌ２μの範囲内である。
体ま九はアクリル重合体を包もしている場合には、粒子
サイズは一般に約０．１〜約（Ｌ２μの範囲内である。
釉植え技術はよシ大なる粒子サイズのエマルジョンを与
えうる。しかしながら大なる粒子サイズの形成に好まし
い乳化重付条件は容器の汚ｔを生ぜしめそしてポリアミ
ド中の多相コアｌシェル重合体の微細な均一な分散物の
形成を低下させるような有冶の弾性体コアの凝固を生せ
しめつるから、一般にはα１〜０．２μ粒子サイズのエ
マルジョンを制御しつつ集塊化させることによって約α
３〜約α８μの範囲の大粒子サイズのブタジェンおよび
アクリル弾性体コアエマルジョンを生成させるのが好ま
しい。集塊化は任意の通常の手段例えば適当量の水溶性
カルボン酸またはそのような酸の無水物の添加によって
達成できる。集塊化さｒｔ＊エマルジョンを次いで適当
な乳化剤の添加によって安定化させる・ 多相コア７シ工ル重合体中の弾性体コアの蓋は約５０〜
約９０重量部の範囲てありその際そ−ｎＦ！、適用さｎ
る剛性重合体シェルの童は約１０〜約５０重量部であり
うる。より好ましくは弾性体コアの１ｌＩＩ′ｉ約６０
〜約８０１ｒ：！ｉ’部の範囲であシ、そして剛性重合
体シェルの童は約２０〜約４０重量部の範囲である。
えうる。しかしながら大なる粒子サイズの形成に好まし
い乳化重付条件は容器の汚ｔを生ぜしめそしてポリアミ
ド中の多相コアｌシェル重合体の微細な均一な分散物の
形成を低下させるような有冶の弾性体コアの凝固を生せ
しめつるから、一般にはα１〜０．２μ粒子サイズのエ
マルジョンを制御しつつ集塊化させることによって約α
３〜約α８μの範囲の大粒子サイズのブタジェンおよび
アクリル弾性体コアエマルジョンを生成させるのが好ま
しい。集塊化は任意の通常の手段例えば適当量の水溶性
カルボン酸またはそのような酸の無水物の添加によって
達成できる。集塊化さｒｔ＊エマルジョンを次いで適当
な乳化剤の添加によって安定化させる・ 多相コア７シ工ル重合体中の弾性体コアの蓋は約５０〜
約９０重量部の範囲てありその際そ−ｎＦ！、適用さｎ
る剛性重合体シェルの童は約１０〜約５０重量部であり
うる。より好ましくは弾性体コアの１ｌＩＩ′ｉ約６０
〜約８０１ｒ：！ｉ’部の範囲であシ、そして剛性重合
体シェルの童は約２０〜約４０重量部の範囲である。
剛性重合体シェルの重合は、エマルジョン中に実質的数
の新しい「種子」ま次は粒子が形成することのないよう
に、弾性体コアエマルジョンの表面においてまたはその
上での重合に都合のよい条件下で実施さｎる。こｎは一
般には単量体１乳化剤および開始剤の添加速度を制御す
ることによって達成さ扛る。好ましくはコア弾性体エマ
ルジョンの形成後にはそｎ以上の乳化剤は添加さｎない
。重合が実質的に完了したら、多相コア７シ工ル重合体
は任意の便利な方法例えば凍結、艇内溶媒例えば場合に
よシ少菫の強酸例えば塩酸を含有するメタノールの階別
、または多価金＾塩例えば硫酸マグネシウムまたは硫酸
アルミニウムの水性溶液の添加によって凝固せしめらｎ
る。凝固させたエマルジョンを水で完全に洗って乳化剤
および塩を除去しそして好ましくは剛性重合体シェルの
ガラス転移温度より少くとも約１０℃低い温度で乾燥さ
せる。
の新しい「種子」ま次は粒子が形成することのないよう
に、弾性体コアエマルジョンの表面においてまたはその
上での重合に都合のよい条件下で実施さｎる。こｎは一
般には単量体１乳化剤および開始剤の添加速度を制御す
ることによって達成さ扛る。好ましくはコア弾性体エマ
ルジョンの形成後にはそｎ以上の乳化剤は添加さｎない
。重合が実質的に完了したら、多相コア７シ工ル重合体
は任意の便利な方法例えば凍結、艇内溶媒例えば場合に
よシ少菫の強酸例えば塩酸を含有するメタノールの階別
、または多価金＾塩例えば硫酸マグネシウムまたは硫酸
アルミニウムの水性溶液の添加によって凝固せしめらｎ
る。凝固させたエマルジョンを水で完全に洗って乳化剤
および塩を除去しそして好ましくは剛性重合体シェルの
ガラス転移温度より少くとも約１０℃低い温度で乾燥さ
せる。
ボリアばドおよび多相コアフシエル重合体のブレンドは
、ボリアばドの融点よりも約５〜約１００℃高い範囲の
温度で密閉系中で七ｎらを溶融ブレンドすることによっ
て製造さｎる。−軸ｔたは双軸押出成形機をこのブレン
ド過程に対して有利に使用することができる。本発明の
組成物の利点はそｎらを一軸（ｓｉｎｇｌｅ ５ｃｒｅ
ｖ）押出成形機中でポリアミドとブレンドさせることの
容臭さおよびポリアミド中の多相コア７シ工ル重酋体の
均一なｉクロン以下の分散が形成されることの容易さに
ある。そのような効果は弾性体コア上への剛性シェルの
グラフト重合後に得らｎるラテックス粒子が、浴融ブレ
ンド法によってポリアミド中に分散さｎた場合にもそｆ
らの形状およびサイズを保持しうる場合にのみ達成する
ことができると信じらｎる。こｎを達成させる友めには
ラテックスの凝固により得らｎる重合体クラムがグラフ
ト化ラテックスの粒子と本質的に同じサイズと形状の粒
子に崩壊しうるべきである。換言すｎば、乾燥後のクラ
ムはその再分散を可能ならしめるに充分なだけゆるい集
塊（クラスター）を有していなくてはならない。そして
このゆるさは弾性体粒子が固体塊に焼結するのを阻止す
る剛性重合体シェルにより促進さｎる。
、ボリアばドの融点よりも約５〜約１００℃高い範囲の
温度で密閉系中で七ｎらを溶融ブレンドすることによっ
て製造さｎる。−軸ｔたは双軸押出成形機をこのブレン
ド過程に対して有利に使用することができる。本発明の
組成物の利点はそｎらを一軸（ｓｉｎｇｌｅ ５ｃｒｅ
ｖ）押出成形機中でポリアミドとブレンドさせることの
容臭さおよびポリアミド中の多相コア７シ工ル重酋体の
均一なｉクロン以下の分散が形成されることの容易さに
ある。そのような効果は弾性体コア上への剛性シェルの
グラフト重合後に得らｎるラテックス粒子が、浴融ブレ
ンド法によってポリアミド中に分散さｎた場合にもそｆ
らの形状およびサイズを保持しうる場合にのみ達成する
ことができると信じらｎる。こｎを達成させる友めには
ラテックスの凝固により得らｎる重合体クラムがグラフ
ト化ラテックスの粒子と本質的に同じサイズと形状の粒
子に崩壊しうるべきである。換言すｎば、乾燥後のクラ
ムはその再分散を可能ならしめるに充分なだけゆるい集
塊（クラスター）を有していなくてはならない。そして
このゆるさは弾性体粒子が固体塊に焼結するのを阻止す
る剛性重合体シェルにより促進さｎる。
ブレンドさｎていないポリアミドに比較した場合の本発
明の多相コア７シ工ル重合体でブレンドさ扛ているボリ
アばドの強靭性の改告はより高い切欠はアイゾツト値お
よび多軸駆動ダート試験における脆性破壊％の減少によ
り示さする。アイゾツト値はポリアミドブレンド中の弾
性体コア物質の蓋の上昇と共に着実に上昇しそしてこｎ
は弾性体合量が組成物の１２〜１８］ｋ蓋％虻囲の場合
には６００〜１０００３７ｍノツチの範囲にある。すな
わち、’５００３７ｍノツチの値が容易に得らｎる。非
常にわずかな弾性体濃度が多軸駆動ダート試験における
ポリアミドの脆性破壊の％を減少させ、そして弾性体含
蓄が１０重量％またけそｎ以上である場合にはその％は
ゼロまで減少さｎる。例えば−４０℃およびそｎ以上の
低温における切欠は衝撃強度のかなりの改善もま次観察
さｎる＠ 多相コア７シ工ル重合体とポリアミドとのブレンドは１
釉またはそｎ以上の通常の添加剤例えば安定剤、および
酸化的、熱的および紫外線分解に対する抑制剤、ｆＩ４
清剤および離型剤、着色剤、核形成剤および可塑剤によ
って変性させることができる。５０重量％までのガラス
繊維ま友は繊維性および粒子状無機充填剤はブレンドの
モジュラスおよび熱変形抵抗性を実質的程度だけ上昇さ
せうる。
明の多相コア７シ工ル重合体でブレンドさ扛ているボリ
アばドの強靭性の改告はより高い切欠はアイゾツト値お
よび多軸駆動ダート試験における脆性破壊％の減少によ
り示さする。アイゾツト値はポリアミドブレンド中の弾
性体コア物質の蓋の上昇と共に着実に上昇しそしてこｎ
は弾性体合量が組成物の１２〜１８］ｋ蓋％虻囲の場合
には６００〜１０００３７ｍノツチの範囲にある。すな
わち、’５００３７ｍノツチの値が容易に得らｎる。非
常にわずかな弾性体濃度が多軸駆動ダート試験における
ポリアミドの脆性破壊の％を減少させ、そして弾性体含
蓄が１０重量％またけそｎ以上である場合にはその％は
ゼロまで減少さｎる。例えば−４０℃およびそｎ以上の
低温における切欠は衝撃強度のかなりの改善もま次観察
さｎる＠ 多相コア７シ工ル重合体とポリアミドとのブレンドは１
釉またはそｎ以上の通常の添加剤例えば安定剤、および
酸化的、熱的および紫外線分解に対する抑制剤、ｆＩ４
清剤および離型剤、着色剤、核形成剤および可塑剤によ
って変性させることができる。５０重量％までのガラス
繊維ま友は繊維性および粒子状無機充填剤はブレンドの
モジュラスおよび熱変形抵抗性を実質的程度だけ上昇さ
せうる。
そｎらを製造する任意の段階で安定剤をこのブレンド中
に包含させることができる。好ましくは安定剤は分解が
開始するのを除外させるためには、初期に包含せしめら
れる。そのような安定剤はブレンドと相容性でなくては
ならない。
に包含させることができる。好ましくは安定剤は分解が
開始するのを除外させるためには、初期に包含せしめら
れる。そのような安定剤はブレンドと相容性でなくては
ならない。
ブレンド中で１用な酸化および熱に対する安定剤として
は、ポリアミド、弾性体および付加重合体中に一般に便
用さ２′Ｌ１ているものがあげら扛る。そ扛らとしては
例えば第−鍋ハライド（例えば塩化物、臭化物および沃
化物およびまた立体障害フェノール、ヒドロキノン、ホ
スファイトおよびとｎらの群のものの極々の置換体およ
びそれらの組合せ物と組付せた第１族金属例えばナトリ
ウム、カリウムおよびリチウムの）・ライドがあげらｎ
る。紫外線安定剤としては檎々のｔｉｔ換レプレゾルシ
ノールリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノ
ンその他ｔＳげることができる。
は、ポリアミド、弾性体および付加重合体中に一般に便
用さ２′Ｌ１ているものがあげら扛る。そ扛らとしては
例えば第−鍋ハライド（例えば塩化物、臭化物および沃
化物およびまた立体障害フェノール、ヒドロキノン、ホ
スファイトおよびとｎらの群のものの極々の置換体およ
びそれらの組合せ物と組付せた第１族金属例えばナトリ
ウム、カリウムおよびリチウムの）・ライドがあげらｎ
る。紫外線安定剤としては檎々のｔｉｔ換レプレゾルシ
ノールリシレート、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェノ
ンその他ｔＳげることができる。
適当な１１ｉａｆｖ＃剤および離型剤はステアリン酸、
ステアリンアルコール、ステアリンアミドがあげらｎｓ
そして有機染料としてはニトロシンその他があげらｎる
。適当な顔料としては二酸化チタン、硫化カドミウム、
硫セレタン化カドミウム、フタロシアニン、ウルトラマ
リンブルー、カーボンブラックその他がおばら扛る。適
当な繊維性および粒子状充填剤お裏び補強剤としては、
脚累繊維、ガラス繊維、無晶形シリカ、アスベスト、珪
酸カルシウム、珪酸アルミニウム、炭酸ｉ！グネシウム
、カオリン、チョーク、粉末石英、雲母、長石その他が
あけらｎる。核形成剤としてはメルク、弗化カルシウム
、ナトリウムフェニルホスフィネート、アルξすおよヒ
徽細分割ポリテトラフルオロエチレンソＯ他力あけらｎ
る。ポリアミドブレンドの重量基準で約２０重量％まで
の可塑剤としてはジオクチルフタレート、ジベンジルフ
タレート、ブチルベンジルフタレート、炭化水素油、Ｎ
−ノルマルブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチル
。−およびｐ−トルエンスルホンアミドその他がおばら
ｎる。
ステアリンアルコール、ステアリンアミドがあげらｎｓ
そして有機染料としてはニトロシンその他があげらｎる
。適当な顔料としては二酸化チタン、硫化カドミウム、
硫セレタン化カドミウム、フタロシアニン、ウルトラマ
リンブルー、カーボンブラックその他がおばら扛る。適
当な繊維性および粒子状充填剤お裏び補強剤としては、
脚累繊維、ガラス繊維、無晶形シリカ、アスベスト、珪
酸カルシウム、珪酸アルミニウム、炭酸ｉ！グネシウム
、カオリン、チョーク、粉末石英、雲母、長石その他が
あけらｎる。核形成剤としてはメルク、弗化カルシウム
、ナトリウムフェニルホスフィネート、アルξすおよヒ
徽細分割ポリテトラフルオロエチレンソＯ他力あけらｎ
る。ポリアミドブレンドの重量基準で約２０重量％まで
の可塑剤としてはジオクチルフタレート、ジベンジルフ
タレート、ブチルベンジルフタレート、炭化水素油、Ｎ
−ノルマルブチルベンゼンスルホンアミド、Ｎ−エチル
。−およびｐ−トルエンスルホンアミドその他がおばら
ｎる。
この強靭化さｎ次ポリγミドブレンドは熱可塑性物品の
成形に使用される通常の成型法によって広範囲のＭ用物
品すなわち成型パーツおよび押出成形品例えばチューブ
、フィルム、シート、繊維および配向繊維、積層体およ
びワイヤコーティングに加工することができる。
成形に使用される通常の成型法によって広範囲のＭ用物
品すなわち成型パーツおよび押出成形品例えばチューブ
、フィルム、シート、繊維および配向繊維、積層体およ
びワイヤコーティングに加工することができる。
次の実権例は本発明を説明するがこむに部および％＃′
ｉ特に記載されていない限りは重量基準である。
ｉ特に記載されていない限りは重量基準である。
弾性体コア重合体の一製
ポリブタジェンラテックスは、７（ＩＩｃにおいてレド
ックス開始剤を使用して９８％変換率までブタジェンを
重合させるととＫよって製造さｎる・このラテックスＦ
ｉ４２％の固体分宣量およびα１５１１の膚蓋平均粒子
ティズを有している０２００重量部のこのラテックスに
対して６０重量部の砕氷と混合した１、１重蓋部の無水
酢酸を迅速に加え、そしてこのラテックスを約１５抄関
激しく攪拌しそして５０分間静かに放置する。
ックス開始剤を使用して９８％変換率までブタジェンを
重合させるととＫよって製造さｎる・このラテックスＦ
ｉ４２％の固体分宣量およびα１５１１の膚蓋平均粒子
ティズを有している０２００重量部のこのラテックスに
対して６０重量部の砕氷と混合した１、１重蓋部の無水
酢酸を迅速に加え、そしてこのラテックスを約１５抄関
激しく攪拌しそして５０分間静かに放置する。
次いでこの集塊化し次うテックス全「ガフアク（Ｇａｆ
ａｏ）Ｊ■６１０ （ＧＡＰ社製品）の名称で発売さｎ
ているグリコール分子当シ約９個のエチレンオキシド単
位１に廟するアルキルフェノキシポリエテレングリコー
ルのモノおよびジホスフェートエステルのａ置物２重量
部會徐々にそして注意して加えることによシ安定化させ
る。乳化剤線水酸化ナトリウム溶液Ｏ添加によってｐＨ
１２に隣整さｎた１０％水、性浴液として加えらｎる。
ａｏ）Ｊ■６１０ （ＧＡＰ社製品）の名称で発売さｎ
ているグリコール分子当シ約９個のエチレンオキシド単
位１に廟するアルキルフェノキシポリエテレングリコー
ルのモノおよびジホスフェートエステルのａ置物２重量
部會徐々にそして注意して加えることによシ安定化させ
る。乳化剤線水酸化ナトリウム溶液Ｏ添加によってｐＨ
１２に隣整さｎた１０％水、性浴液として加えらｎる。
集塊化させたラテックスを静かに攪拌して表面活性剤を
その上に均一に分布させる。との集塊化ラテックスは２
９％のゴム固体分を含有している。集塊化ラテックスの
重量平均粒子ブイズはα５鄭である。
その上に均一に分布させる。との集塊化ラテックスは２
９％のゴム固体分を含有している。集塊化ラテックスの
重量平均粒子ブイズはα５鄭である。
同様にしてポリブタジェンラテックス２００重蓋部に（
Ｌ６ｆ！％ Ｑ、８部および１．２部の無水酢酸を加え
ることによって（Ｌ２９μ、［１４μおよびα６４μ重
量平均粒子ナイズを有する集塊化ポリブタジェンラテッ
クスか製造さｆる。
Ｌ６ｆ！％ Ｑ、８部および１．２部の無水酢酸を加え
ることによって（Ｌ２９μ、［１４μおよびα６４μ重
量平均粒子ナイズを有する集塊化ポリブタジェンラテッ
クスか製造さｆる。
多相コア〃シエルム曾体の製造
０５μ重蓋半均粒子サイズのポリブタジェン１００ｆｉ
倉部を含有する集塊化ラテックスを温ｇｌ制御装筐、２
個の目盛つき保持タンク（単重体およびパーサルフェー
ト浴液添加用）、バッフル、テフロンブレード攪拌板お
よび冷却器を付した反応容器に仕込み、そして水で約２
０％固体分まで希釈する。約１５〜２０分間スパージャ
−を通してそｎに窒素を泡として通すことによシ、この
バッチを置換する。この間バッチをしずかに攪拌しそし
て８０℃とする。
倉部を含有する集塊化ラテックスを温ｇｌ制御装筐、２
個の目盛つき保持タンク（単重体およびパーサルフェー
ト浴液添加用）、バッフル、テフロンブレード攪拌板お
よび冷却器を付した反応容器に仕込み、そして水で約２
０％固体分まで希釈する。約１５〜２０分間スパージャ
−を通してそｎに窒素を泡として通すことによシ、この
バッチを置換する。この間バッチをしずかに攪拌しそし
て８０℃とする。
３０重量部のスチレン、１８重音部のアクリ”＝） ！
Ｊル％ ３１［ｍ１部のモノエチルマレアートおよび（
１７５重量部のテルビルンを含有する単量体混合物およ
び５６１ｍ蓋部の水中にα９゜部Ｏ”−サルフェートを
含有する過硫酸カリウムの水性溶液が製造さｎる。
Ｊル％ ３１［ｍ１部のモノエチルマレアートおよび（
１７５重量部のテルビルンを含有する単量体混合物およ
び５６１ｍ蓋部の水中にα９゜部Ｏ”−サルフェートを
含有する過硫酸カリウムの水性溶液が製造さｎる。
この単量体混合物およびパーサルフェート浴液を保持タ
ンクに仕込み、そしてこれもまた約５〜１０分間窒素を
泡として通すことによｐ直換さｎる。ｆ１累宴囲気を全
重合過程にわ友って容器およびタンク中に保持する。
ンクに仕込み、そしてこれもまた約５〜１０分間窒素を
泡として通すことによｐ直換さｎる。ｆ１累宴囲気を全
重合過程にわ友って容器およびタンク中に保持する。
容器内容が８０℃に達した時点で約１０〜１５％の率童
体／＃ＩＩＪ始剤仕込物をバッチに加える・このバッチ
を約１５分攪拌する。この時間の終９に、単量体および
触媒の流ｎの連続的添加を開始させる。２−の流ｒｔＯ
＃ｉ加速７ｔを鉤贅して、約４時間で添加を完了させる
０次いで東に１時間８０℃で重付ｔ−続ける。単量体変
換は９５％である。重合の終シに、このバッチ【デーズ
クロスを通してＰ遇する。一般に重合過程の間追加の乳
化剤を加えないという事実にもかかわらず、はとんど献
固物は倚らｎない。この濾過したラテックスに、二二ロ
イヤル社発売の［ポリガード（Ｐｏｌｙｇａｒｄ）吻の
一品名Ｏ混曾アルキル化アリールホスファイト２５１１
Ｎ量％および「イオ／ −ル（Ｉｏｎｏｘ月の商品名で
シェル・クイカル・コーポレイションによル発売さｎて
いる２、６一ジ第ミ級ブチルー４−メチルフェノール１
２．５重量％を含有する水性エマルジョンを加える。
体／＃ＩＩＪ始剤仕込物をバッチに加える・このバッチ
を約１５分攪拌する。この時間の終９に、単量体および
触媒の流ｎの連続的添加を開始させる。２−の流ｒｔＯ
＃ｉ加速７ｔを鉤贅して、約４時間で添加を完了させる
０次いで東に１時間８０℃で重付ｔ−続ける。単量体変
換は９５％である。重合の終シに、このバッチ【デーズ
クロスを通してＰ遇する。一般に重合過程の間追加の乳
化剤を加えないという事実にもかかわらず、はとんど献
固物は倚らｎない。この濾過したラテックスに、二二ロ
イヤル社発売の［ポリガード（Ｐｏｌｙｇａｒｄ）吻の
一品名Ｏ混曾アルキル化アリールホスファイト２５１１
Ｎ量％および「イオ／ −ル（Ｉｏｎｏｘ月の商品名で
シェル・クイカル・コーポレイションによル発売さｎて
いる２、６一ジ第ミ級ブチルー４−メチルフェノール１
２．５重量％を含有する水性エマルジョンを加える。
添加さｎｈｚは仕込まれるポリブタシェフ１００部当〉
２部のポリガードおよび１部のイオノールを与えるよう
にされる。得られる安定化さｎたラテックスを９５〜９
８℃で硫酸マグネシウム６永和物の５％水性溶液にそれ
を加えるととによって縦向させる。ラテックス１餐量部
当９２〜５容量部の＋ｋｅ＊’ｖグネシウム沼液を使用
する・凝固さｎた物質をフィルター上で数回冷濾過水で
洗う、はとんどの水は真空濾過または遠心により除去さ
ｎる。残存する水を６０〜７０℃の真空オープン中で除
去する。水分の痕跡型がドライアイス／アセトントラッ
プ中に検出できなくなるまで乾燥をつずける。
２部のポリガードおよび１部のイオノールを与えるよう
にされる。得られる安定化さｎたラテックスを９５〜９
８℃で硫酸マグネシウム６永和物の５％水性溶液にそれ
を加えるととによって縦向させる。ラテックス１餐量部
当９２〜５容量部の＋ｋｅ＊’ｖグネシウム沼液を使用
する・凝固さｎた物質をフィルター上で数回冷濾過水で
洗う、はとんどの水は真空濾過または遠心により除去さ
ｎる。残存する水を６０〜７０℃の真空オープン中で除
去する。水分の痕跡型がドライアイス／アセトントラッ
プ中に検出できなくなるまで乾燥をつずける。
弾性体コアの剛性体シェルに対する比は１：１６である
。グラフト化効率は２８％である。剛性シェルの可溶性
分画の固有粘度はαｓ２である。
。グラフト化効率は２８％である。剛性シェルの可溶性
分画の固有粘度はαｓ２である。
多相重合体のみかけの溶融粘度は２６０℃そして１０１
秒−１０剪断速度において５．８キロポアズ（Ｋ−ｐｏ
ｉｓｅ）である。この例は表１に例１として記載されて
いる。同一条件下における表２のボリアゼド１のみかけ
の溶融粘度は１．５キロポアズである。
秒−１０剪断速度において５．８キロポアズ（Ｋ−ｐｏ
ｉｓｅ）である。この例は表１に例１として記載されて
いる。同一条件下における表２のボリアゼド１のみかけ
の溶融粘度は１．５キロポアズである。
同様に、同一の方法によって適蟲な粒子サイズのポリブ
タジェンラテックスｔ−龜択することによって、異った
コア〃シェル比および異り友１ｉ１！＋１性菖酋体シェ
ル組成の多相コア〃シェル電酋体が製造さｎる。
タジェンラテックスｔ−龜択することによって、異った
コア〃シェル比および異り友１ｉ１！＋１性菖酋体シェ
ル組成の多相コア〃シェル電酋体が製造さｎる。
多相コア〃シェル重合体のグラフト効率グラフト効率は
、ポリブタジェングラフトからそれに化学的に結合ｔた
はグラフト化さｎていないシェル重合体を抽出すること
により ６１１＋定される・ グラフト化の終りに得らｎるラテックス部分（安定剤添
加の前）を酸性化したメタノールの大過剰の中で凝固さ
せる。凝固物を数（ロ）フィルター上でメタノールで洗
い、そして次いで６０℃で乾燥させる。乾燥させ九物質
を次いで約１５０１に加熱したモールド中で固体シート
に圧縮成形させる。なお、クラムのシートへの圧動成形
は１アセトンによる抽出時にゴムがコロイド分散するこ
とを避けるために会費である。
、ポリブタジェングラフトからそれに化学的に結合ｔた
はグラフト化さｎていないシェル重合体を抽出すること
により ６１１＋定される・ グラフト化の終りに得らｎるラテックス部分（安定剤添
加の前）を酸性化したメタノールの大過剰の中で凝固さ
せる。凝固物を数（ロ）フィルター上でメタノールで洗
い、そして次いで６０℃で乾燥させる。乾燥させ九物質
を次いで約１５０１に加熱したモールド中で固体シート
に圧縮成形させる。なお、クラムのシートへの圧動成形
は１アセトンによる抽出時にゴムがコロイド分散するこ
とを避けるために会費である。
この圧縮成形し次シートをストリップに切断する一注意
して一１定したＩＬ量の物質（約２９）を次いで約１８
〜２０時間約５０−のアセトン中に置く、透明なアセト
ン溶液を注＃４ｆｉｔＪでらト去しそして集める。この
抽出操作をもう一度くりかえし、そしてすべての集め九
ア七トン浴液を溶媒蒸発によって乾燥させる。アセトン
可ｍｈ物質の乾燥１１重（すなわちポリブタジェンコア
にグラフト化さｎなかったシェル重音体部分）がこのよ
うにして得られる。
して一１定したＩＬ量の物質（約２９）を次いで約１８
〜２０時間約５０−のアセトン中に置く、透明なアセト
ン溶液を注＃４ｆｉｔＪでらト去しそして集める。この
抽出操作をもう一度くりかえし、そしてすべての集め九
ア七トン浴液を溶媒蒸発によって乾燥させる。アセトン
可ｍｈ物質の乾燥１１重（すなわちポリブタジェンコア
にグラフト化さｎなかったシェル重音体部分）がこのよ
うにして得られる。
シェル重量体の全ｔは既知なのであるから、予め秤量し
た成形ストリップ中のグラフト化シェルｍ合体の重は１
勇さｎるＱグラフト化効率は試料中に存在するシェルＸ
曾体の全皇菖に対するアセトンで抽出さｎなかつ九シェ
ル血付体の重量比である。
た成形ストリップ中のグラフト化シェルｍ合体の重は１
勇さｎるＱグラフト化効率は試料中に存在するシェルＸ
曾体の全皇菖に対するアセトンで抽出さｎなかつ九シェ
ル血付体の重量比である。
ここにＷｉｌｔ試料中のシェルの全ｋｉｌ＆であり、そ
してＷ・は抽出さｎたシェル重量体の重電である・グラ
フト化効率鉱一般に約２０〜４０％の範闘であり、そし
てと−ｎ、＃−１ポリブタジェンコアの粒子サイズの低
下、シェル対コア比の低下、およびシェルＩ１．＠ｒに
おける遅鯖移す剤の童の減少によって上昇する。
してＷ・は抽出さｎたシェル重量体の重電である・グラ
フト化効率鉱一般に約２０〜４０％の範闘であり、そし
てと−ｎ、＃−１ポリブタジェンコアの粒子サイズの低
下、シェル対コア比の低下、およびシェルＩ１．＠ｒに
おける遅鯖移す剤の童の減少によって上昇する。
多相コア〃シェル重合体の非グラフト化部分の固有粘度
およびガラス転移温度 シェル重合体の抽出ＦｉＤＭ？ （ジメチルホルムア（
ド）によって実施さｎる。Ｍｇ８０４による凝固により
侍らＣるクラムを乾燥させそして前記のようにしてシー
トに成形する。次いでストリッツｌ ＤＭＦ中で浸出さ
せる。ガラスフィルターを通して濾過し九浴液を、酸性
化し次メタノール／水（８０：２０ ）中で沈殿させる
。沈殿を濾過し、メタノール／水で洗いそして乾燥させ
る。
およびガラス転移温度 シェル重合体の抽出ＦｉＤＭ？ （ジメチルホルムア（
ド）によって実施さｎる。Ｍｇ８０４による凝固により
侍らＣるクラムを乾燥させそして前記のようにしてシー
トに成形する。次いでストリッツｌ ＤＭＦ中で浸出さ
せる。ガラスフィルターを通して濾過し九浴液を、酸性
化し次メタノール／水（８０：２０ ）中で沈殿させる
。沈殿を濾過し、メタノール／水で洗いそして乾燥させ
る。
非グラフト化シェル重合体の固有粘度を２５℃のＤＭＩ
Ｆ中で沖ｊ定する。
Ｆ中で沖ｊ定する。
約０．１〜約α２ｆの試料サイズを使用してデュポン水
差走査カロリメーター脂式Ａ９００上でそのガラス転移
温度を絢定する。加熱速度は２０℃／分である。７６社
ガラス転移偏向の中央点である・ ボリア（ドブレンドの製造 ブレンド成分を押出成形の前に注意して１燥する。ペレ
ット形態のボリアイド１１）ル（ｔｏｒｒ）以下の圧力
で約８０℃において１晩乾燥させる。
差走査カロリメーター脂式Ａ９００上でそのガラス転移
温度を絢定する。加熱速度は２０℃／分である。７６社
ガラス転移偏向の中央点である・ ボリア（ドブレンドの製造 ブレンド成分を押出成形の前に注意して１燥する。ペレ
ット形態のボリアイド１１）ル（ｔｏｒｒ）以下の圧力
で約８０℃において１晩乾燥させる。
別個に乾燥され次多相コア〃シエルム曾体を次いで剛性
１台体シェルのガラス転移＠１良より約１０℃低い温度
で乾燥容器中で反転させることによって、ポリアゼドベ
レットと共に混脅し、そしてすぐ便用できるようにシー
ルした谷６中に保存する。
１台体シェルのガラス転移＠１良より約１０℃低い温度
で乾燥容器中で反転させることによって、ポリアゼドベ
レットと共に混脅し、そしてすぐ便用できるようにシー
ルした谷６中に保存する。
一＃！融ブレンドに対しては、１１００ｒｐのスクリュ
ー速度の２表階（掛気孔轟栓）２４Ｍスクリューを有す
る単段階２．５４値キリオン（Ｋｉｌｌｉｏｎ）押出成
形機が使用さｎる。ブレーカ−プレートを有する４０メ
ツシユスクリーンを押出成形機のノズルで使用する。ナ
イロン６．６に対しては、ホッパーからノズルへの徊々
の段階に対する設定温度プロフィルに一般には２８５℃
％２８２℃、２７７℃、２６６℃そして２６６℃である
。
ー速度の２表階（掛気孔轟栓）２４Ｍスクリューを有す
る単段階２．５４値キリオン（Ｋｉｌｌｉｏｎ）押出成
形機が使用さｎる。ブレーカ−プレートを有する４０メ
ツシユスクリーンを押出成形機のノズルで使用する。ナ
イロン６．６に対しては、ホッパーからノズルへの徊々
の段階に対する設定温度プロフィルに一般には２８５℃
％２８２℃、２７７℃、２６６℃そして２６６℃である
。
乾燥し次ブレンドを窒素置換したホッパーに仕込みそし
て押出成形過程の間窒素下に保持する。押出成形物を水
の短い区間、空気の流ｎを通過させ、そして窒３ｋｔｔ
Ｓし友ジャー中で熱時粉砕させる。
て押出成形過程の間窒素下に保持する。押出成形物を水
の短い区間、空気の流ｎを通過させ、そして窒３ｋｔｔ
Ｓし友ジャー中で熱時粉砕させる。
押出成形ａｍを１晩カフ０℃で真を中で乾燥させる１１
第２ＦｇＩの押出しを次いで実施する。この第２の通過
彼の押出し物を成型の前に再ひ７０℃で１晩乾燥させる
。
第２ＦｇＩの押出しを次いで実施する。この第２の通過
彼の押出し物を成型の前に再ひ７０℃で１晩乾燥させる
。
住々にして多分ホッパー中での嵩高いゴムの不均一な分
布の故に、そして／または不完全に分散したゴムの故に
、わずかに粗荒な押出し−が第１の押出しでは得らｎる
。ｗｃ２の押出しの場合には一般に平滑な押出し物が得
られる。
布の故に、そして／または不完全に分散したゴムの故に
、わずかに粗荒な押出し−が第１の押出しでは得らｎる
。ｗｃ２の押出しの場合には一般に平滑な押出し物が得
られる。
ブレンドの成型
Ａオンス・アーブルグ（Ａｒｂｕｒｇ廉置中で引出成形
が実施さ扛る。ナイロン６．６ブレンドに対して使用さ
れる典型的宰澹条件は次のとおりである。
が実施さ扛る。ナイロン６．６ブレンドに対して使用さ
れる典型的宰澹条件は次のとおりである。
２７１℃ ２６０ ２６６ ６６射出圧力
９０〜１２０ｋＰａ光横時間 ２〜４
秒 保持時ｔ！］１５セＪ・ 全サイクル ６０〜４５抄スクリユー速ｋ
２５０〜３５０ｒｐｍポリアンドおよびコア
Ｉシェル瀘酋体のみがけの溶融粘度 ポリブレンド組成物のボリアイドおよび多相；アＩシェ
ル１ｒ合体成分のみがけの浴融粘［は１０：１のカビラ
リ−長さ／ｉｋ住比を便用してボ１）７ｉＹ融点より１
０’Ｃ高い温度て、ジ−グラフ−！ツケルベイ（８１ｅ
ｇ１ａｆｆ−Ｍｃｌｃｅｌｖｅｙ）レオメータ−中で測
定さｔろ＠ ポリブレンド中の機械的性質 ボリアイドおよび多相コアＩシェル重合体ノポリブレン
ドの放置試料を「ドライ−アズ−モールド（ｄｒｙ−ａ
ｓ −ｍｏ１４ｅｄ ）Ｊ状転で板械的賦験にがける１
次の試験が使用さｎる。
９０〜１２０ｋＰａ光横時間 ２〜４
秒 保持時ｔ！］１５セＪ・ 全サイクル ６０〜４５抄スクリユー速ｋ
２５０〜３５０ｒｐｍポリアンドおよびコア
Ｉシェル瀘酋体のみがけの溶融粘度 ポリブレンド組成物のボリアイドおよび多相；アＩシェ
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ｇ１ａｆｆ−Ｍｃｌｃｅｌｖｅｙ）レオメータ−中で測
定さｔろ＠ ポリブレンド中の機械的性質 ボリアイドおよび多相コアＩシェル重合体ノポリブレン
ドの放置試料を「ドライ−アズ−モールド（ｄｒｙ−ａ
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次の試験が使用さｎる。
切欠はアイゾツト強靭性 ムｓＴＭ Ｄ−２５６−！
５６引張ｐ％Ｋ ム８ＴＭ Ｄ−６５Ｂ−５Ｂ
Ｔ伸長度 ムＳＴＭ Ｄ−６３８−５８７
重合体の引張９モジエラス ムＢＴＭ Ｄ−８８２粒子
サイズ 成ｍ試料のイクロトーム切片の電
子幽倣鏡写＾ 多軸駆動ダート試験は１１２ｍ／分の速度で発射される
ｍ径６．５５１そして半球形ヘッドのダートを便用して
東施される。ポリブレンドに対するデータは表２に与え
られている。マトリクスボリアイドはナイロン６．６、
および１８０００の数平均分子蓋を有する８５１５の比
率のナイロン６．６７ナイロン６共重脅体である。こｎ
らマ） ＩＪクス重合体はそｎぞれ表２ではボリアイド
１およびポリアミド２と称さｎている。例１〜４３は本
発明の範−門であるＱ例ム〜？は比較目的で尋人さｎて
いる。ボリアイドに対するデータは切欠＊＊隼強鼓が非
常に低いこと、セして駆動ダート試験における側４ｉＩ
Ｊ撃憔は非常に高く、ｌｌ１ｔ性破損の頻皺り有意すな
わち１０％であることを示している。ポリアミドをブタ
ジェンＩスチレンコア〃シェルｌ［合体（？ｉＪム）お
よヒフタジエン〃スチレン〃アクリロニトリルコアＩシ
ェル重合体（例Ｂ％ＣおよびＤ）とブレンドさせ友鳩曾
に社、最良でも中尋度の切欠き軛撃強度の改善しか侍ら
ｎない。しかし駆動ダート試験における振ａ破損頻度は
上昇する・カルボキシ率量体をブタジェンＩスチレンコ
ア〃シェル重量体中に尋人し九場合にｔｉｅ撃強度の若
干の改善および脆性破損の低下が観察さｎる（例１対例
ム）。同様に、シェル重合体としての酸浚性ポリメチル
メタクリレートを含有するコア／シェル重合体に関して
はＷＪＳＳ度の小さな改善がＩＢ２鯖さ扛る（例ｙ）ａ
対照的に１シエルがカルボキシ率量体およびステレンジ
よびγクリｏ 二）リルまたはアクリレートまたはメタ
クリレート雄蓋体を次はアクリロニトリルおよびアクリ
レートまたはメタクリレート単量体を包富している場合
には、切欠き偽ｗａｉｊＩｆおよび駆動ダート試験にお
ける脆性破損除去の有意の改善が得らｎる（例１〜４５
）・ 例４〜７はポリ・ブタジェン含量ｔ＊少せしめたコア／
シェル重合体を含有する一連のブレンドを与えている。
５６引張ｐ％Ｋ ム８ＴＭ Ｄ−６５Ｂ−５Ｂ
Ｔ伸長度 ムＳＴＭ Ｄ−６３８−５８７
重合体の引張９モジエラス ムＢＴＭ Ｄ−８８２粒子
サイズ 成ｍ試料のイクロトーム切片の電
子幽倣鏡写＾ 多軸駆動ダート試験は１１２ｍ／分の速度で発射される
ｍ径６．５５１そして半球形ヘッドのダートを便用して
東施される。ポリブレンドに対するデータは表２に与え
られている。マトリクスボリアイドはナイロン６．６、
および１８０００の数平均分子蓋を有する８５１５の比
率のナイロン６．６７ナイロン６共重脅体である。こｎ
らマ） ＩＪクス重合体はそｎぞれ表２ではボリアイド
１およびポリアミド２と称さｎている。例１〜４３は本
発明の範−門であるＱ例ム〜？は比較目的で尋人さｎて
いる。ボリアイドに対するデータは切欠＊＊隼強鼓が非
常に低いこと、セして駆動ダート試験における側４ｉＩ
Ｊ撃憔は非常に高く、ｌｌ１ｔ性破損の頻皺り有意すな
わち１０％であることを示している。ポリアミドをブタ
ジェンＩスチレンコア〃シェルｌ［合体（？ｉＪム）お
よヒフタジエン〃スチレン〃アクリロニトリルコアＩシ
ェル重合体（例Ｂ％ＣおよびＤ）とブレンドさせ友鳩曾
に社、最良でも中尋度の切欠き軛撃強度の改善しか侍ら
ｎない。しかし駆動ダート試験における振ａ破損頻度は
上昇する・カルボキシ率量体をブタジェンＩスチレンコ
ア〃シェル重量体中に尋人し九場合にｔｉｅ撃強度の若
干の改善および脆性破損の低下が観察さｎる（例１対例
ム）。同様に、シェル重合体としての酸浚性ポリメチル
メタクリレートを含有するコア／シェル重合体に関して
はＷＪＳＳ度の小さな改善がＩＢ２鯖さ扛る（例ｙ）ａ
対照的に１シエルがカルボキシ率量体およびステレンジ
よびγクリｏ 二）リルまたはアクリレートまたはメタ
クリレート雄蓋体を次はアクリロニトリルおよびアクリ
レートまたはメタクリレート単量体を包富している場合
には、切欠き偽ｗａｉｊＩｆおよび駆動ダート試験にお
ける脆性破損除去の有意の改善が得らｎる（例１〜４５
）・ 例４〜７はポリ・ブタジェン含量ｔ＊少せしめたコア／
シェル重合体を含有する一連のブレンドを与えている。
切欠き彎隼伽度はブタジェン含１°が低下すると減少す
るがしかしどの場合にも駆動ダート試験においてはｋｈ
破損のみが観察さｎる。非ブレンド化ボリアイドに対す
る切欠き衝撃強度の改善は、ブタジェン含１カ約１２％
以上の場合には非常に顕著である。
るがしかしどの場合にも駆動ダート試験においてはｋｈ
破損のみが観察さｎる。非ブレンド化ボリアイドに対す
る切欠き衝撃強度の改善は、ブタジェン含１カ約１２％
以上の場合には非常に顕著である。
１８ １ ＸＶ ３０
１５ ２５９１９ ２ ＸＶ［
５５２５５３１２ｏ ２ ＸＶＩ
３０ ２０ ７８６２１
２ ｘ鴇 ５５ ２３
Ｂ５５２２ ２ ｘ■ ３０
１９ ６９４２５ ２ ＸＩ
Ｘ ５０ １９ ８８
４２４ ２ ＸＸ ３
０ ２０ ８０３２５ ２ ｘ
刈 ３５ ２５ ７４３２６
２ ＸＭ ５５
２５ ４７２２７ ２ ＸＸ班
５０ ２０ ８７５２８
２ ＸＸＩ ３５ ２５
８７９２９ ２ ＸＸＩＶ
５０ １９ ９００３０
２ ＸＸＶ ３０ ２υ
８９５３１ ２ ＸＸＶ ３
５２５ ９叶３２ ２ ＸＸｎ
５０ ２Ｕ ９６ｂ３３
２ ＸＸＶＩ ３５ ２
３ ９１６５４ ２ ＸＸ櫂
３０ ２０ ９２２３５ ２
ＸＸＩ ３０ ２０
９８７５６ ２ ＸＸＶＩ
５５ ２５ ９４４５７ ２
ＸＸ［５０２０９０６３８２ＸＸ［５ｂ
２５ ９１１３９ ２ ＸＸＸ
５０ １９ ９１６４０
２ ＸＸＸＩ ５
０ ２０ ８ｕ８４１ ２
ＸＸＸＩＩ ５０ ２Ｌｌ
８５７４２ ２ ＸＸＸＩＩ
５０ ２０ ８２４４３
２ ＸＸＸＩＶ ３０ ２
０ ８０３４７ ４８
５２ ２０１ ０ ２ ４ ５ ０ ６ ２ １ ２ ＠８〜１３は弾性体コア／＃ｌＩＩ性体シェル比の効果
、および軟質コアの筐わシにコアを保−しそして最初の
ポリブタジェンコアのサイズに比肩しうるナイスの粒子
を有する凝固−アＩシェル重合体の分散形成を可能なら
しめるに充分な硬質シェルを有する仁との利点を示して
いるｅ電子拳黴鏡与真は、例１１のポリブレンドが最初
のａｍ化ポリブタジェンラテックスのサイズト同樟のサ
イズ（約α５声）のコア〃シェル１合体粒子の均一な分
散物を含有している。このポリブレンドは高いＩＩ撃強
ＩＴＬを有する。ポリブタジェンを保謙する剛性シェル
量を例９および１０において低減させ九場合、電子順黴
鋭与真嬬ボリアイド中での分散がはるかにより不完全で
あることを示し、そして機械的試験は剛性シエル量の減
少と共に衝撃＠度が減少することを示している。１：１
のコア／シェル比〈おいてさえも、α１３の粒子サイズ
のポリブタジェンラテックスから製造さｎた多相コア〃
シェル菖合体はボリアイド中に均一には分散せす−そし
てこのポリブレンドは低い伽ｇｌｉ強度を有している（
例１２および１３）。そｎＫｙｒ１Ｍ的に、例８の弾性
棒金１は実賞的に例１２および例１５の弾性体含量より
も低いけｎども、その切欠き衝撃強度は実貴的によシ高
い・ 例１４、例１７および例ＩＪｉｌｔｌモノエチルマレア
ート以外の敞率童体を剛性体シェル中に混入させた多相
コア〃シェルｌｌ付体ｔ−ｔ＊−ｒルａリブレンドもま
た改善された強靭性を有することを示している。
１５ ２５９１９ ２ ＸＶ［
５５２５５３１２ｏ ２ ＸＶＩ
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２ ＸＸＩ ３５ ２５
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５２５ ９叶３２ ２ ＸＸｎ
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２ ＸＸＶＩ ３５ ２
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３０ ２０ ９２２３５ ２
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５５ ２５ ９４４５７ ２
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２５ ９１１３９ ２ ＸＸＸ
５０ １９ ９１６４０
２ ＸＸＸＩ ５
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ＸＸＸＩＩ ５０ ２Ｌｌ
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５０ ２０ ８２４４３
２ ＸＸＸＩＶ ３０ ２
０ ８０３４７ ４８
５２ ２０１ ０ ２ ４ ５ ０ ６ ２ １ ２ ＠８〜１３は弾性体コア／＃ｌＩＩ性体シェル比の効果
、および軟質コアの筐わシにコアを保−しそして最初の
ポリブタジェンコアのサイズに比肩しうるナイスの粒子
を有する凝固−アＩシェル重合体の分散形成を可能なら
しめるに充分な硬質シェルを有する仁との利点を示して
いるｅ電子拳黴鏡与真は、例１１のポリブレンドが最初
のａｍ化ポリブタジェンラテックスのサイズト同樟のサ
イズ（約α５声）のコア〃シェル１合体粒子の均一な分
散物を含有している。このポリブレンドは高いＩＩ撃強
ＩＴＬを有する。ポリブタジェンを保謙する剛性シェル
量を例９および１０において低減させ九場合、電子順黴
鋭与真嬬ボリアイド中での分散がはるかにより不完全で
あることを示し、そして機械的試験は剛性シエル量の減
少と共に衝撃＠度が減少することを示している。１：１
のコア／シェル比〈おいてさえも、α１３の粒子サイズ
のポリブタジェンラテックスから製造さｎた多相コア〃
シェル菖合体はボリアイド中に均一には分散せす−そし
てこのポリブレンドは低い伽ｇｌｉ強度を有している（
例１２および１３）。そｎＫｙｒ１Ｍ的に、例８の弾性
棒金１は実賞的に例１２および例１５の弾性体含量より
も低いけｎども、その切欠き衝撃強度は実貴的によシ高
い・ 例１４、例１７および例ＩＪｉｌｔｌモノエチルマレア
ート以外の敞率童体を剛性体シェル中に混入させた多相
コア〃シェルｌｌ付体ｔ−ｔ＊−ｒルａリブレンドもま
た改善された強靭性を有することを示している。
例１５、例１６および例１９〜２６は柚々の電の共重合
酸単重体を包含するシェルを令するコア〃シェル１酋体
を含有している。データは、最適Ｉｉｌ！ＩＩＩ度は約
５〜１５重量％の範囲にあｐ。
酸単重体を包含するシェルを令するコア〃シェル１酋体
を含有している。データは、最適Ｉｉｌ！ＩＩＩ度は約
５〜１５重量％の範囲にあｐ。
そしてこｒｔは約１．６〜約４．８重量％の範１のカル
ボキシ基饅度に相当す・ることを水製している。
ボキシ基饅度に相当す・ることを水製している。
コア〃シェル変性ポリアミド組成物のその他の利点は、
低温におけるそｎらの高い衝撃＆ｉ！ｌｉ度にある１表
３は一４０℃で得らｎたデータを記載している・ 表 ３ ２２ ２０１ ４９２５
２５５ ４５２４ １７９
４８２５ １６８ ４
４２６ １３６ ５５２７
ｉ９０ ６１２８ ２０１
５３５０ １５２
５６５１ １４１ ６５５２
１６＆・ ６５５３ ２０
６ ６５５５ １２５
５５５６
５２４５ １８４
５７ガラス繊維桧酋体 ガラス緻維複曾体は複曾体の全重量基準で１５重蓋・％
のガラス繊維の製置でガラス繊維をボリアばドコア〃シ
ェル多相重會体ブレンドとブレンドすることにより得ら
ｎる。ガラス線線で禰強さｎたボリアゼド１と、ボリア
ばド１とガラス繊維で袖強さｎたコア〃シェル′Ｎ曾体
璽のブレンドとを比軟し九データが＆４に与えらｎてい
る。−ア〃シェル重量体を含有する（Ｉ合体は、開帳９
強度および熱変形抵抗を有ｆｉＫ犠牲にすることなしに
大きく改善されたアイゾツト籏−性およびｒｓＬｌｌさ
扛た伸長ＦＩＬを示す。
低温におけるそｎらの高い衝撃＆ｉ！ｌｉ度にある１表
３は一４０℃で得らｎたデータを記載している・ 表 ３ ２２ ２０１ ４９２５
２５５ ４５２４ １７９
４８２５ １６８ ４
４２６ １３６ ５５２７
ｉ９０ ６１２８ ２０１
５３５０ １５２
５６５１ １４１ ６５５２
１６＆・ ６５５３ ２０
６ ６５５５ １２５
５５５６
５２４５ １８４
５７ガラス繊維桧酋体 ガラス緻維複曾体は複曾体の全重量基準で１５重蓋・％
のガラス繊維の製置でガラス繊維をボリアばドコア〃シ
ェル多相重會体ブレンドとブレンドすることにより得ら
ｎる。ガラス線線で禰強さｎたボリアゼド１と、ボリア
ばド１とガラス繊維で袖強さｎたコア〃シェル′Ｎ曾体
璽のブレンドとを比軟し九データが＆４に与えらｎてい
る。−ア〃シェル重量体を含有する（Ｉ合体は、開帳９
強度および熱変形抵抗を有ｆｉＫ犠牲にすることなしに
大きく改善されたアイゾツト籏−性およびｒｓＬｌｌさ
扛た伸長ＦＩＬを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）約５０〜約９０重量部の交叉結合弾性体コア、およ
び約１０〜約５０重量部の剛性熱可塑性重合体シェル（
これはシェル共重合体１ｏ。 重量部当シ約１〜約２５重量部の共重合されｆｔｃ１〜
ｃ４モノアルキルマレアートマタは７マレート、約２０
〜約８０重量部の共重合されたスチレン、約０〜約７９
重量部の共重合さし友ｃ１〜Ｃ８アルキルアクリレート
マタはメタクリレートおよび約０〜約４５重量部０共重
合されたアクリロニトリルま九はメタクリレートリルを
包含する）を包含し、そしてその多相コア〃シェル重合
体のコアが約０３〜約ＣＬ８μの重量平均粒子直径を有
しそして剛性体シェルが少くとも約（１０２５μの厚さ
を有していることを特徴とする、多相コア〃シェル重合
体０ ２）約６０〜約８０重量部の弾性体コアおよび約２０〜
約４０重量部の剛性体シェルを包含する、前記特許請求
の範囲第１項記載の多相コア〃シェル重合体。 ３）多相重合体のコアが約α４〜約０．７μの範囲の重
を平均粒子直径を有している、前記特許請求の範囲第１
項記載の多相コア〃シェル重合体。 ４）弾性体コアが共重合ブタジェンを包含している、前
記特許請求の範囲第１．２または５項のいずｆかに記載
の多相コア〃シェル重合体Ｑ
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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