JPS5827802B2 - Method for continuously recovering polymer from polymer latex - Google Patents

Method for continuously recovering polymer from polymer latex

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JPS5827802B2
JPS5827802B2 JP9317479A JP9317479A JPS5827802B2 JP S5827802 B2 JPS5827802 B2 JP S5827802B2 JP 9317479 A JP9317479 A JP 9317479A JP 9317479 A JP9317479 A JP 9317479A JP S5827802 B2 JPS5827802 B2 JP S5827802B2
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polymer
latex
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water
cylinder
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保則 市川
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は重合体ラテックスから重合体を連続的に回収す
る方法に関するものである。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a method for continuously recovering polymer from a polymer latex.

さらに詳しくは、本発明は(イ)ビニル系重合体ラテッ
クス、(ロ)ゴム状重合体にビニル系単量体を乳化グラ
フト重合してなるグラフト重合体ラテックス (ハ)(
イ)と(ロ)および/またはゴム状重合体ラテックスと
の混合重合体ラテックスから選は゛れた重合体ラテック
スで且つ重合体が常温で硬質であり100〜130℃で
軟化もしくは溶融状態となる性質を有する重合体ラテッ
クスから重合体を連続的に回収する方法に関するもので
ある。
More specifically, the present invention relates to (a) a vinyl polymer latex, (b) a graft polymer latex obtained by emulsion graft polymerization of a vinyl monomer to a rubbery polymer, and (c) (
A polymer latex selected from a mixed polymer latex of (a) and (b) and/or a rubbery polymer latex, and the polymer has the property of being hard at room temperature and softening or melting at 100 to 130°C. The present invention relates to a method for continuously recovering a polymer from a polymer latex containing the same.

従来重合体ラテックスから重合体を回収する方法として
は、重合体ラテックスと有機溶媒を混合し重合体を有機
溶媒で抽出する方法、および重合体ラテックスに含まれ
る乳化剤を失活するいわゆる凝固剤を添加し遊離する重
合体を分離し回収する方法などが行われているが、前者
は有機溶媒と重合体の分離に多大の労力を必要とする欠
点があり、また通常量も多く採用されている後者の方法
は、凝固し遊離した微細な重合体を合着造粒し、済過あ
るいは遠心脱水し更に水分率のかなり大きい粉末を、気
流乾燥機で乾燥して、重合体を回収するという極めて多
様の工程を必要とし、乾燥コストが高いこと、工程中の
重合体ロスが大きいこと、不純物の混入を避けることが
困難であること、および人件費を多く要することなどの
好ましくない点が多い。
Conventional methods for recovering the polymer from polymer latex include mixing the polymer latex with an organic solvent and extracting the polymer with the organic solvent, and adding a so-called coagulant to deactivate the emulsifier contained in the polymer latex. However, the former method has the disadvantage of requiring a great deal of labor to separate the organic solvent and the polymer, and the latter method is usually employed in large quantities. The method is extremely diverse, in which the fine polymers that have coagulated and become liberated are coalesced and granulated, then the powder is dried by filtration or centrifugally dehydrated, and then the powder with a fairly high moisture content is dried in a flash dryer to recover the polymers. process, and has many disadvantages such as high drying cost, large polymer loss during the process, difficulty in avoiding contamination with impurities, and high labor costs.

しかしてこれらの欠点を改良するために、従来様々の検
討がおこなわれたとえば (イ贋固スンリーをらせん圧
搾機に導入して水分を絞り出し、重合体の凝結物を粉砕
し乾燥する方法(特公昭34−10488号)、(ロ)
重合体ラテックスと凝固剤からなるペーストを造形し、
この造形ペーストを水溶液中で加熱して、重合体粒子を
硬化および離液スル方法(!、vf公昭42−2229
5号)、(ノマロ)のペースl−製造をスクリュポンプ
を用いて行なう方法(特公昭42−22684号)、に
)スクリュタイプの脱水・乾燥機で、スクリュ後端部で
機械的絞りをおこない大部分の水をラテックスから脱水
し、更にスクリュ先端部に位置する排気口で残りの水分
を蒸発乾燥して溶融重合体を連続的に回収する方法(%
公昭50−17277号)などが提案されている。
In order to improve these shortcomings, various studies have been carried out in the past. No. 34-10488), (b)
A paste made of polymer latex and coagulant is shaped,
This modeling paste is heated in an aqueous solution to cure and cure the polymer particles.
No. 5), (Nomaro)'s method of manufacturing Pace l using a screw pump (Special Publication No. 42-22684); A method in which most of the water is dehydrated from the latex, and then the remaining water is evaporated to dryness at the exhaust port located at the tip of the screw, and the molten polymer is continuously recovered (%
Publication No. 50-17277) has been proposed.

しかしながら (イ)法は圧搾機で、大部分の水が除去
されるとはいえ凝結物を粉砕するという余分な一工程が
追加されしかも粉砕後の重合体を洗浄、乾燥する工程が
依然存在する。
However, method (a) uses a compressor, and although most of the water is removed, an extra step of crushing the coagulum is added, and there is still a step of washing and drying the crushed polymer. .

また 仲)法および←銖も脱水工程がある程度簡略化さ
れるとはいえ造粒物の水洗乾燥工程には、依然改良の余
地が認められる。
In addition, although the dehydration process is simplified to some extent in the Naka) method and the ←钖 method, there is still room for improvement in the washing and drying process of the granulated material.

また (ニ)法は、スクリュタイプの脱水・乾燥機で、
ラテックスから重合体を回収するという工程の簡略化と
いう点で秀れているが、凝固物の機械的絞りが安定せず
、排気口へのポリマの同伴(ベントアンプ)が生じて、
スクリュ脱水、乾燥機の運転が安定せず、生産性があが
りにくいという欠点が存在する。
In addition, method (d) uses a screw type dehydrator/dryer.
Although it is excellent in terms of simplifying the process of recovering polymer from latex, the mechanical squeezing of the coagulated material is not stable and entrainment of the polymer into the exhaust port (vent amplifier) occurs.
The drawback is that the operation of the screw dewatering and drying machines is unstable, making it difficult to increase productivity.

そこで、本発明の目的とするところは、上記従来の重合
体ラテックスからの重合体回収方法における欠点の改良
、特にスクリュタイプでの機械的絞りの効果をあげるこ
とにより、工程の簡略化された脱水、乾燥方法を確立す
ることにある。
Therefore, the purpose of the present invention is to improve the drawbacks of the conventional polymer recovery method from polymer latex, and in particular to simplify the dehydration process by improving the effect of mechanical squeezing in the screw type. , to establish a drying method.

また、本発明の他の目的とするところは、常温で硬質で
あり、100〜300℃の温度で軟化もしくは、溶融状
態になる重合体のラテックスから、簡略な手段により不
純物が少なく、望ましい水分率にまで脱水され、しかも
可塑化された重合体を連続的に回収することにある。
Another object of the present invention is to produce a polymer latex that is hard at room temperature and softens or melts at a temperature of 100 to 300°C, with a desirable moisture content and low impurities by simple means. The objective is to continuously recover the dehydrated and plasticized polymer.

本発明者らの詳細な検討によれば、重合体ラテックスか
ら重合体を連続的に回収する方法において、機械的絞り
の効果を上げることにより、脱水・可塑化・乾燥を連続
的に行なうことができる装置を用いて、安定な運転状態
が得られ、生産性(収率およびコスト)がよく、シかも
重合体を溶融状態で連続的に取り出し、ペレットとして
回収できることが見出された。
According to detailed studies by the present inventors, in a method for continuously recovering polymer from polymer latex, it is possible to continuously perform dehydration, plasticization, and drying by increasing the effect of mechanical squeezing. It has been found that stable operating conditions can be obtained, productivity (yield and cost) is good, and the polymer can be continuously taken out in a molten state and recovered as pellets using a device that can be used.

ゴム状重合体のように、二次転移温度が低く、常温で軟
質であり、かつある程度粘着性のある重合体ラテックス
については、ラテックスを凝固した重合体と水とからな
るスラリー状重合体から(イ)スクリュ状のもので重合
体をすくいあげこれを、シリンダーの先端に近づくほど
径が小さい構造をもつシリンダー内で圧縮し、脱水する
装置で、機械的な脱水をおこない、更にスクリュで混練
し、残りの水分をダイスから構成される装置で重合体を
回収する方法 (ロ)シリンダーがスクリーンバーからなり、水は通す
が重合体を通さないスクリュ圧縮絞りで機械的脱水をお
こない、更にスクリュ先端にいくに従って残余の水分を
スクリーンバーから蒸発させて、ダイス部から重合体を
回収する方法を可能とする装置が市販されているが、こ
れらの装置で常温で硬質であり、100〜300℃の温
度で可塑化される重合体のラテックスを適用し、このラ
テックスから連続的に重合体を回収することは困難であ
る。
Polymer latex, which has a low secondary transition temperature, is soft at room temperature, and has some degree of tackiness, such as rubber-like polymers, is made from a slurry polymer consisting of coagulated latex polymer and water ( b) A device that scoops up the polymer with a screw-like object, compresses it in a cylinder whose diameter becomes smaller as it approaches the tip of the cylinder, performs mechanical dehydration, and then kneads it with a screw. A method of recovering the polymer using a device consisting of a die to remove the remaining water. There are commercially available devices that allow residual water to evaporate from the screen bar and recover the polymer from the die, but these devices are hard at room temperature and do not react at temperatures of 100 to 300°C. It is difficult to apply a latex of a polymer that is plasticized in a process and continuously recover the polymer from this latex.

一方、特公昭50−17277号にはかかる重合体のラ
テックスから重合体を溶融状態で連続的に取り出す装置
が提案されているが、この装置についても機械的絞り部
分での脱水が安定せず、スクリュ先端部に位置する排気
口にポリマーが同伴されるトラブルが生じ収率が悪く、
安定な重合体回収装置としては不充分であることが明ら
かとなった。
On the other hand, Japanese Patent Publication No. 50-17277 proposes an apparatus for continuously extracting a polymer in a molten state from a latex of such a polymer, but this apparatus also has unstable dehydration in the mechanical squeezing part. There was a problem that the polymer was entrained in the exhaust port located at the tip of the screw, resulting in poor yield.
It became clear that this was insufficient as a stable polymer recovery device.

本発明者らは、鋭意、研究、努力の結果、常温で硬質で
あり、100〜300℃の温度で可塑化される重合体の
ラテックスから、重合体を収率よく溶融状態で連続的に
取り出せる方法を見い出した。
As a result of intensive research and efforts, the present inventors have found that it is possible to continuously extract a polymer in a molten state with good yield from a polymer latex that is hard at room temperature and plasticized at a temperature of 100 to 300 degrees Celsius. I found a way.

すなわち本発明は、上記常温で硬質であり、かつ100
〜300℃の温度で軟質もしくは、溶融状態になる重合
体のラテックスから重合体を回収するに際し、ラテック
スを凝固処理して後、ビニル系重合体のペレットまたは
/およびビーズとを同時にスクリュタイプの絞り脱水機
に供給して、脱水・乾燥を行ない、シリンダー先端のダ
イス部から重合体を溶融状態で連続的に取り出すことか
らなる重合体ラテックスから重合体を回収する方法を提
供するものである。
That is, the present invention is hard at room temperature and has a 100%
When recovering a polymer from a polymer latex that becomes soft or molten at a temperature of ~300°C, after coagulating the latex, it is simultaneously squeezed with vinyl polymer pellets or/and beads using a screw type squeezer. The present invention provides a method for recovering a polymer from a polymer latex, which comprises feeding the latex to a dehydrator, dehydrating and drying it, and continuously taking out the polymer in a molten state from a die section at the tip of a cylinder.

上記本発明に適用される常温で硬質であり、100〜3
00℃で軟質もしくは溶融状態となる重合体ラテックス
としては (イ)スチレン、α−メチルスチレンなどの
芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリルなどのシアン化ビニル単量体、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチルなどのアルキルメタクリレート
などの如きビニル系単量体の単独重合体、またはこれら
の共重合体、たとえばスチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、スチレン−メタクリル酸メチル−アクリロ
ニトリル共重合体、などによって代表されるビニル系重
合体 (ロ)ポリブタジェン、ブタジェン−スチレン共
重合体(Sf3R)、ブタジェン−アクリロニトリル共
重合体(NBR)、インプレンゴム、クロロプレンゴム
なとのジエン系ゴム状重合体やアクリル酸エステル−2
−クロロエチルビニルエーテル共重合体、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン三元
共重合体によって代表されるゴム状重合体に(イ)に示
したビニル系単量体を乳化グラフト重合してなるグラフ
ト重合体ラテックスおよび ←Jイ)と(ロ)および/
または(ロ)に示したゴム状重合体ラテックスとを混合
してなる混合重合体ラテックスなどを挙げることができ
るが、上記(ロ)及び←→においては、ラテックス中の
全固形分中に占めるゴム状重合体の割合が85重量パー
セント以下であることが好ましい。
Applicable to the present invention, it is hard at room temperature and has a hardness of 100 to 3
Polymer latexes that become soft or molten at 00°C include (a) aromatic vinyl monomers such as styrene and α-methylstyrene, vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile and methacrylonitrile, methyl methacrylate, Homopolymers of vinyl monomers such as alkyl methacrylates such as ethyl methacrylate, or copolymers thereof, such as styrene-acrylonitrile copolymers, styrene-α-methylstyrene-acrylonitrile copolymers, styrene-methacrylic Vinyl polymers represented by methyl acid-acrylonitrile copolymer, etc. (b) Polybutadiene, butadiene-styrene copolymer (Sf3R), butadiene-acrylonitrile copolymer (NBR), imprene rubber, chloroprene rubber, etc. Diene-based rubbery polymer and acrylic acid ester-2
- emulsion graft polymerization of the vinyl monomer shown in (a) to a rubbery polymer represented by chloroethyl vinyl ether copolymer, ethylene-propylene copolymer, or ethylene-propylene-diene terpolymer; Graft polymer latex and ←J a) and (b) and/
Alternatively, a mixed polymer latex formed by mixing with the rubbery polymer latex shown in (B) can be mentioned, but in the above (B) and ←→, It is preferred that the proportion of the polymer is 85% by weight or less.

また、同時に供給するビニル系重合体ペレットまたは/
およびビニル系重合体ビーズは、上臓イ)に示したビニ
ル系モノマを塊状重合して得たペレットまたは乳化重合
して得たパウダーを押出機にかけて、溶融粒状形態とし
たペレットまたは/および上輪イ)に示したビニル系モ
ノマを懸濁重合して得たビーズ状重合体をいう。
In addition, vinyl polymer pellets or/
And vinyl polymer beads are pellets obtained by bulk polymerization of the vinyl monomers shown in (a) above or powder obtained by emulsion polymerization and melted into granular form by extruding them into pellets or/and upper rings. It refers to a bead-shaped polymer obtained by suspension polymerization of the vinyl monomer shown in a).

このビニル系重合体のペレットまたは/およびビーズの
供給量は、ラテックス中の全固形分とのトータル量の1
0%以上60%以下であることが好ましい。
The amount of vinyl polymer pellets and/or beads supplied is 1 of the total amount of solids in the latex.
It is preferably 0% or more and 60% or less.

このビニル系重合体のペレットまたは/およびビーズの
供給量が10%以下であると、機械的絞りが充分でなく
、その後の蒸発・乾燥が安定せずラテックスから重合体
を回収するシステムとして見た場合、収率が上がらない
If the amount of vinyl polymer pellets and/or beads supplied is less than 10%, the mechanical squeezing will not be sufficient and the subsequent evaporation and drying will be unstable, making it difficult to use as a system for recovering the polymer from latex. In this case, the yield will not increase.

また60%以上の場合は、機械絞りが効きすぎて、樹脂
温度が上がり、着色、ヤケポリマ(異物)の混スが生じ
て、好ましくないばかりでなく、ペレットを再度スクリ
ュに通すことになりエネルギー的に損である。
If it is more than 60%, the mechanical squeezing will be too effective, raising the resin temperature, causing discoloration, burning, and mixing of polymer (foreign matter), which is not only undesirable, but also requires the pellet to be passed through the screw again, which is energy-consuming. It is a loss.

上記、本発明の方法によって、重合体ラテックスから重
合体を連続的に回収する代表的な工程図を第1−1図に
示した。
A typical process diagram for continuously recovering a polymer from a polymer latex according to the method of the present invention is shown in FIG. 1-1.

第1図を参照しながら、本発明の一実施態様を説明すれ
ば次の通りである。
One embodiment of the present invention will be described as follows with reference to FIG.

重合体ラテックス貯槽1および凝固剤貯槽2から夫々ポ
ンプP−1およびポンプP−2を用いて、各々定量的に
凝固槽3へ送液し、ここで攪拌凝固して、凝固されたス
ラリー状混合物は、オーバーフローで濾過機4へ連続的
に供給される。
The polymer latex storage tank 1 and the coagulant storage tank 2 are quantitatively fed to the coagulation tank 3 using pumps P-1 and P-2, respectively, where they are stirred and solidified to form a solidified slurry-like mixture. is continuously supplied to the filter 4 as an overflow.

濾過機4で濾過された水は水受器7を経由して排水され
る。
The water filtered by the filter 4 is drained via a water receiver 7.

濾過された重合体ケークは定量的にかき出され、脱水機
8に連続的に供給される。
The filtered polymer cake is quantitatively scraped out and continuously supplied to the dehydrator 8.

一方、ビニル系重合体ペレットホンパー5から、ペレッ
ト定量排出装置6により、一定量のビニル系重合体ペレ
ットが連続的に濾過機4に供給され重合体ケークと同時
に脱水機8に供給される。
On the other hand, a predetermined amount of vinyl polymer pellets is continuously supplied from the vinyl polymer pellet dumper 5 to the filter 4 by the pellet quantitative discharge device 6, and simultaneously supplied to the dehydrator 8 with the polymer cake.

脱水機8は、スクリュタイプの脱水機で、スクリュ後端
部は圧縮比がついており、機械的な圧縮絞りが遂行され
る構造をもっている。
The dehydrator 8 is a screw type dehydrator, and the rear end of the screw has a compression ratio, and has a structure in which mechanical compression is performed.

また後端シリンダーには排水孔があり、重合体ケークお
よびペレットは通さないが、絞られた水は通すような開
口部分を有している。
The rear end cylinder also has a drainage hole, which has an opening that does not allow the polymer cake or pellets to pass through, but allows squeezed water to pass through.

機械的に絞られケーク相から排出された水はこの後端部
排水口を通って排水される。
Water mechanically squeezed out of the cake phase is drained through this rear end drain.

スクリュ中間部には排気口を設けてあり、真空ポンプP
−5で減圧に維持されている。
There is an exhaust port in the middle of the screw, and a vacuum pump P
-5 and maintained at reduced pressure.

スクリュ後端で機械的に絞り脱水された重合体中の残り
の水分は、スクリュ混練エネルギーによって過熱されて
おり、真空状態の排気口から蒸発し系外に排出される。
The remaining water in the polymer, which has been mechanically squeezed and dehydrated at the rear end of the screw, is superheated by the kneading energy of the screw, and is evaporated and discharged from the system through the exhaust port in a vacuum state.

このようにして、脱水・乾燥された重合体は先端部のス
クリュにより定量的に押し出され先端に位置するダイノ
ズルより均一に排出され、カッティングされて円筒形ペ
レット状で回収される。
The dehydrated and dried polymer is quantitatively extruded by the screw at the tip, uniformly discharged from the die nozzle located at the tip, cut, and collected in the form of cylindrical pellets.

スクリュタイプの絞り脱水機8は、一般的なスクリュを
利用した絞り脱水・乾燥機である。
The screw type squeezing dehydrator 8 is a squeezing dehydrating/drying machine that uses a general screw.

図2に、代表的な装置を示した。Figure 2 shows a typical device.

図2−1は、スクリュ後端に排水口2を有し、スクリュ
の圧縮比を利用して機械的絞りを与え、ポリマーは先端
に送られ、絞られた水は、後端の排水口2より糸外に排
出される。
Figure 2-1 has a drain port 2 at the rear end of the screw, and uses the compression ratio of the screw to provide mechanical throttling.The polymer is sent to the tip, and the squeezed water is sent to the drain port 2 at the rear end. It is discharged outside the twine.

脱水されたポリマは、スクリュ中央部に位置するベント
ロ3を通り乾燥されて、スクリュ先端に連続的に送られ
、ポリマーを溶融状態で回収する装置である。
The dehydrated polymer is dried through a vent 3 located at the center of the screw, and is continuously sent to the tip of the screw, where the polymer is recovered in a molten state.

図2−2は、スクリュ中央部に2段の可動オリフィス機
構を有するスクリュタイプの脱水乾燥機である。
FIG. 2-2 shows a screw type dehydration dryer having a two-stage movable orifice mechanism in the center of the screw.

すなわち斜線で示した可動コーン3及び5が前後するこ
とにより、スクリュとのクリアランスが調整され、適度
の絞り(圧縮)が樹脂に与えられることになる。
That is, by moving the movable cones 3 and 5 shown with diagonal lines back and forth, the clearance with the screw is adjusted, and an appropriate degree of constriction (compression) is applied to the resin.

シリンダーは、適当な間隙をもつスクリーンバーからな
り、水・水蒸気は通すが、ポリマ、ケーク、ペレットは
通さない。
The cylinder consists of screen bars with appropriate gaps that allow water and steam to pass through, but not polymers, cakes, or pellets.

供給される重合体は第1段目のオリフィスを通過するに
際して、圧縮され、水はスクリュ後部へ排出されスクリ
ーンから系外にでる。
The supplied polymer is compressed as it passes through the first stage orifice, and water is discharged to the rear of the screw and exits the system through the screen.

機械的な絞り脱水された重合体は、第2段目のオリフィ
スを通過するに際して、適度に加熱され、残余の水はオ
リフィスを通過後、スクリーンバーの間隙から水蒸気と
して、系外に排出される。
The mechanically squeezed and dehydrated polymer is heated appropriately as it passes through the second-stage orifice, and the remaining water is discharged from the system as water vapor through the gaps in the screen bar after passing through the orifice. .

かくして、脱水・乾燥された重合体は、適度に可塑化さ
れ、スクリュ先端に連続的に押し出される。
The dehydrated and dried polymer is thus appropriately plasticized and continuously extruded to the tip of the screw.

図2−3は、傾斜した絞り脱水スクリュ(コニカルスク
イーザー)とベントスクリュの組み合せた装置を示す。
Figures 2-3 show an apparatus that combines an inclined squeeze dewatering screw (conical squeezer) and a vent screw.

第1段目のコニカルスクイーザーは、圧縮比を大きくと
ったスクリュでスクリュを傾斜させているのは、絞り出
された水が排出しやすいように工夫したものである。
The first stage conical squeezer has a screw with a high compression ratio, and the screw is tilted so that the squeezed water can be easily discharged.

下部(スクリュ後端)のシリンダーは、スクリーン2に
なっており、水が系外に排出される構造となっている。
The cylinder at the bottom (rear end of the screw) has a screen 2 that allows water to be discharged outside the system.

コニカルスクイーザーで絞り脱水された重合体は連続的
にベント押出機に供給され、残余の水分はベントポート
3から蒸発して系外に排出され、乾燥した重合体のみが
、溶融状態でスクリュ先端に押し出される。
The polymer squeezed and dehydrated with a conical squeezer is continuously supplied to the vent extruder, and the remaining water evaporates from vent port 3 and is discharged outside the system, leaving only the dried polymer in a molten state at the tip of the screw. being pushed out.

図2は、いづれも本発明が有効に作用するスクリュタイ
プの装置例を示したが、スクリュタイプで、絞り脱水す
る装置であれば、図2に限定されるものでないことは勿
論である。
Although FIG. 2 shows an example of a screw-type device in which the present invention is effectively applied, it is needless to say that the device is not limited to FIG. 2 as long as it is a screw-type device that performs squeeze dehydration.

スクリュタイプの絞り脱水機を用いて、重合体ラテック
スから重合体を回収するに際してビニル系M、合体ペレ
ットおよび/またはビニル系重合体ビーズを前記重合体
のラテックスと同時に供給すると、安定した状態で脱水
乾燥が遂行される原因は明らかでないが以下の2つの理
由によるものと考えている。
When recovering a polymer from polymer latex using a screw-type squeezing dehydrator, if vinyl M, coalescing pellets, and/or vinyl polymer beads are supplied simultaneously with the polymer latex, dehydration can be achieved in a stable manner. Although the reason for drying is not clear, it is believed to be due to the following two reasons.

(1) 硬質のペレットおよび/またはビーズが共存
することによって凝固したケークが、圧縮絞りを受は易
くなりケーク相から水を排出しやすくなること (2)スクリュタイプでの圧縮絞りは、ケーク中のポリ
マーの圧縮→融着→包まれた水の排出が連続的におこな
われ、複雑な力作用が働くものと推察される。
(1) The coagulation of hard pellets and/or beads makes it easier for the solidified cake to undergo compression drawing, making it easier to drain water from the cake phase. (2) Compression drawing with a screw type It is assumed that the compression of the polymer → fusion → discharge of the encapsulated water occurs continuously, resulting in a complex force action.

そのような系で、スクリュは連続的に重合体を送る必要
があるが、ポリマ相から排出される水(滑剤的作用をす
るもの)が存在するためにスクリュによる安定な輸送が
おこなわれにくいものとおもわれる。
In such systems, it is necessary for the screw to continuously transport the polymer, but stable transport by the screw is difficult due to the presence of water (which acts as a lubricant) discharged from the polymer phase. It is thought that.

硬質のペレットおよび/またはビーズの存在は、スクリ
ュの安定な輸送を補助する作用を果すこと。
The presence of hard pellets and/or beads serves to assist in stable transport of the screw.

本発明に使用する上記重合体ラテックスは、乳化重合す
る際に使用する乳化剤、開始剤、その他の薬品について
何ら制限されるものでなく、通常の乳化重合に使用する
ものであれば、どのようなものであってもさしつかえな
い。
The above-mentioned polymer latex used in the present invention is not limited in any way to the emulsifier, initiator, or other chemicals used in emulsion polymerization, and any chemicals used in normal emulsion polymerization can be used. It doesn't matter if it's something.

またラテックスの乳化安定化作用をする乳化剤を失活さ
せる凝固剤の種類、凝固温度などにも特別な制限はなく
、凝固剤としては、通常使用される塩化すl−IJウム
、硫酸マグネシウムなどの電解質無機塩および無機酸、
有機酸などの酸性物質が利用できる。
In addition, there are no particular restrictions on the type of coagulant or coagulation temperature that deactivates the emulsifier that has the effect of stabilizing the emulsification of latex. electrolyte inorganic salts and inorganic acids,
Acidic substances such as organic acids can be used.

上記した説明から明らかなように、本発明の方法によれ
ば、従来の回収方法に比較して極めて安定な状態で、ス
クリュタイプの絞り脱水・乾燥機を利用して、残留水分
の少ない重合体を溶融状態で連MME lこ回収するこ
とができる。
As is clear from the above explanation, according to the method of the present invention, polymers with low residual moisture can be produced in an extremely stable state compared to conventional recovery methods using a screw-type squeezing dehydration/drying machine. MME can be recovered in a molten state.

以下に実施例により本発明を更に詳述する。The present invention will be explained in more detail below using Examples.

なお、実施例中の部数は重量部数を示すものである。In addition, the number of parts in the examples indicates the number of parts by weight.

実施例 1 下記の重合処方によりグラフト重合体を製造した。Example 1 A graft polymer was produced using the following polymerization recipe.

ポリブタジェンラテックス(固形分)65部スチレン
24.5部アクリロニトリル
10.5部ターシャリドデシルメル
カプタン 0.19部過硫酸カリウム
0.25部オレイン酸カリウム
1.6部純水 120部 重合温度 65℃スチレンと
アクリロニトリルおよびターシャリドデシルメルカプタ
ン、あらかじめ混合しておき、ポリブタジェンラテック
ス、オレイン酸カリウム、純水を含む反応器中に10部
/時間の速度で添加して、攪拌をしながら反応させた。
Polybutadiene latex (solid content) 65 parts styrene
24.5 parts acrylonitrile
10.5 parts tertiary dodecyl mercaptan 0.19 parts potassium persulfate
0.25 parts potassium oleate
1.6 parts pure water 120 parts Polymerization temperature 65°C Styrene, acrylonitrile and tertiary dodecyl mercaptan were mixed in advance and placed in a reactor containing polybutadiene latex, potassium oleate and pure water at a rate of 10 parts/hour. was added and reacted with stirring.

反応終了後、重合率を測定したところ97%の重合率で
あった。
After the reaction was completed, the polymerization rate was measured and found to be 97%.

得られたグラフト重合体ラテックスから、次の態様によ
り重合体の回収を試みた。
An attempt was made to recover the polymer from the obtained graft polymer latex in the following manner.

回収装置は、図2−1に示した型のものを用い、その仕
様は次の通りである。
The recovery device used is of the type shown in Figure 2-1, and its specifications are as follows.

シリンダ内径 65朋φ L/D 26 スクリュ回転数 30〜50rIIT]シリンダ内
部の温度は加熱装置により、ダイス部を220℃に、シ
リンダ部分を先端から後端にかげて200〜50’Q7
)6温度域に分割して加熱した。
Cylinder inner diameter 65mm φ L/D 26 Screw rotation speed 30~50rIIT] The temperature inside the cylinder is adjusted to 200~50'Q7 by heating the die part to 220℃ and heating the cylinder part from the tip to the rear end.
) Heating was divided into 6 temperature ranges.

シリンダ温度 ダイス部 220℃ 第1温度域 200℃ 第2温度域 180℃(ここに排気口がある)第3温度
域 150℃ 第4温度域 120℃ 第5温度域 ioo℃ 第6温度域 50℃(ラテックス供給口及び排水口を
有する) 上記仕様の回収装置を、第1図の工程図の如く配置し、
上記乳化グラフト重合により得たグラフト重合体ラテッ
クスをラテックス貯槽1に、3%硫酸マグネシウム水溶
液を、凝固剤貯槽2に夫々仕込んだ。
Cylinder temperature die section 220°C 1st temperature range 200°C 2nd temperature range 180°C (exhaust port is here) 3rd temperature range 150°C 4th temperature range 120°C 5th temperature range ioo°C 6th temperature range 50°C A recovery device with the above specifications (having a latex supply port and a drainage port) is arranged as shown in the process diagram in Figure 1,
The graft polymer latex obtained by the above emulsion graft polymerization was charged into a latex storage tank 1, and a 3% aqueous magnesium sulfate solution was charged into a coagulant storage tank 2, respectively.

一方、連続塊状重合で製造した、スチレン−アクリロニ
ドvル共重合体の円筒状(径2.5皿φ長さ31117
1L)ペレットをペレットホッパー5に仕込んだ。
On the other hand, a styrene-acrylonide copolymer produced by continuous bulk polymerization had a cylindrical shape (diameter 2.5 plate φ length 31117 mm).
1L) The pellets were charged into pellet hopper 5.

スチレン−アクリロニトリル共重合体ペレットの組成及
び分子量は次の通りである。
The composition and molecular weight of the styrene-acrylonitrile copolymer pellets are as follows.

スチレン/アクリロニトリル比 72/28固有粘度
0.56 di/gr固有粘度は
、溶媒メチルエチルケトンに溶解して30℃の温度条件
により、ウソペローデ型粘度計で測定した極限粘度であ
る。
Styrene/acrylonitrile ratio 72/28 intrinsic viscosity
0.56 di/gr Intrinsic viscosity is the intrinsic viscosity measured by dissolving in the solvent methyl ethyl ketone and measuring the temperature condition at 30° C. using a Usoperode viscometer.

ポンプP−1およびポンプP−2により、グラフト重合
体ラテックスおよび凝固剤水溶液を夫々20 kg、’
Hrおよび1.5に9/Hrの速度で、凝固槽3へ送液
し、90℃で凝固したスラリー状混合物を真空式濾過器
4に連続的にうけケーク層を連続的にスクリュでかき出
して、脱水機8に供給した。
Pump P-1 and pump P-2 pump 20 kg of graft polymer latex and coagulant aqueous solution, respectively.
The slurry mixture solidified at 90° C. was continuously passed through a vacuum filter 4 and the cake layer was continuously scraped out with a screw. , was supplied to the dehydrator 8.

供給する重合体ケークの水分率は55%であった。The moisture content of the supplied polymer cake was 55%.

ケークの供給を開始すると同時に、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体ペレットを、定量フィーダ6で25k
g/Hrの速度で供給を開始した。
At the same time as starting the feeding of the cake, styrene-acrylonitrile copolymer pellets were added to the metering feeder 6 at a rate of 25k.
Feed was started at a rate of g/Hr.

脱水機8は、重合体ケークおよび重合体ペレットの供給
開始と同時にスクリュを回転しはじめた。
The dehydrator 8 started rotating the screw at the same time as the supply of the polymer cake and polymer pellets started.

ダイス部から溶融状態の回収重合体が吐出されたので、
吐出重合体を、冷却バス9で冷却し、カッター10で切
断して、ペレット状で連続回収した。
Since the recovered polymer in a molten state was discharged from the die,
The discharged polymer was cooled with a cooling bath 9, cut with a cutter 10, and continuously collected in the form of pellets.

シリンダ後端の間隙からほぼ透明の水が、気化物排気孔
からは蒸気が排出された。
Almost clear water was discharged from the gap at the rear end of the cylinder, and steam was discharged from the vapor exhaust hole.

気化物排気孔からの排気物は、トラップを備えた真空ポ
ンプに連結して吸引し捕集した。
The exhaust gas from the vapor exhaust hole was connected to a vacuum pump equipped with a trap, and was sucked and collected.

回収重合体、シリンダ後端から排出された水および気化
物排気孔から捕集した液化物の態様は次の通りであった
The conditions of the recovered polymer, water discharged from the rear end of the cylinder, and liquefied material collected from the vapor exhaust hole were as follows.

(1)回収重合体 吐出量 34 kg/Hr 状 態 良好な着色のない重合体 物性 重合体中の揮発分 0.2%(回収ペレットを180℃
で3時間加熱し たあとの重量減) 溶融粘度 3.7X10’ポイズ(220℃
)アイソソト衝撃強さ 20 kg・鋼メ流ノツチ付引
張り強さ 350 kg /crrt2引張り破
断伸び 13係 (2)シリンダ後端から排出された水の量排出量
8.4ky/H 水溶性固形物 0.1に9/H 水不溶物(主に重合体) o、2kg7H(3)気
化物排気孔から捕集した液化物 液化物量(主に水と若干の単量体)3kVH上ヒ東交例
1 スチレン−アクリロニトリル共重合体ラテックス(スチ
レン/アクリロニトリル比70/30゜固形分濃度58
%)を製造腰実施例1で製造したブタジェン−スチレン
−アクリロニトリル共重合体ラテックスと次のようにラ
テックスブレンドした。
(1) Recovered polymer discharge rate 34 kg/Hr Condition Good uncolored polymer physical properties Volatile content in polymer 0.2% (Recovered pellets were heated at 180°C
(Weight loss after heating for 3 hours) Melt viscosity 3.7
) Isosomatic impact strength 20 kg / Steel style notched tensile strength 350 kg /crrt2 Tensile elongation at break 13 (2) Amount of water discharged from the rear end of the cylinder
8.4 ky/H Water-soluble solids 0.1 to 9/H Water-insoluble substances (mainly polymers) o, 2 kg 7H (3) Amount of liquefied substances collected from the vapor exhaust hole (mainly water and some Monomer) 3kVH Upper Example 1 Styrene-acrylonitrile copolymer latex (styrene/acrylonitrile ratio 70/30° solid content concentration 58
%) was latex blended with the butadiene-styrene-acrylonitrile copolymer latex prepared in Example 1 as follows.

ラテックスブレンド比 フタシエンースチレンーア/71)ロ ニトリル共重合体ラテックス 31.4部スチレ
ン−アクリロニトリル共電 合体ラテックス 68.6部この重
合体ラテックスから次の態様により重合体の回収を試み
た。
Latex blend ratio phthalene-styrene-a/71) Ronitrile copolymer latex: 31.4 parts Styrene-acrylonitrile coelectrolyte latex: 68.6 parts Recovery of a polymer from this polymer latex was attempted in the following manner.

回収装置は実施例1と同じでシリンダーの温度設定も実
施例1と同じとした。
The recovery device was the same as in Example 1, and the temperature setting of the cylinder was also the same as in Example 1.

この回収装置を第1図の工程図の如く配置し、上記ブレ
ンドラテックスを、ラテックス貯槽I K 3%硫酸マ
グネシウム水溶液を、凝固剤貯槽2に夫夫仕込んだ。
This recovery device was arranged as shown in the process diagram of FIG. 1, and the blended latex was charged into the coagulant storage tank 2, and a 3% aqueous magnesium sulfate solution was charged into the latex storage tank IK.

ポンプP lおよびポンプP−2によりグラフト重合体
ラテックスおよび凝固剤水溶液を夫々62.9に9/H
rおよび5.7kg/Hrの速度で凝固槽3へ送液し、
90°Cで凝固したスラリー状混合物を真空式濾過器4
に連続的にうけ、ケーク層を連続的にスクリュでかき出
して脱水機8に供給した。
Graft polymer latex and coagulant aqueous solution were pumped to 62.9 9/H using pump Pl and pump P-2, respectively.
The liquid is sent to the coagulation tank 3 at a rate of r and 5.7 kg/Hr,
The slurry mixture solidified at 90°C is passed through a vacuum filter 4.
The cake layer was continuously scraped out with a screw and supplied to the dehydrator 8.

供給する重合体ケークの水分率は43%であった。The moisture content of the supplied polymer cake was 43%.

ケークの供給を開始すると同時に、脱水機8のスクリュ
を回転しはじめた。
At the same time as starting to feed the cake, the screw of the dehydrator 8 began to rotate.

ダイス部から溶融状態の回収重合体が吐出されたので、
吐出重合体を冷却槽9で4却し、カッタ10で切断して
、ペレット状で連続回収した。
Since the recovered polymer in a molten state was discharged from the die,
The discharged polymer was cooled in a cooling tank 9, cut with a cutter 10, and continuously recovered in the form of pellets.

しかしながら、実施例1と較べると、サージングが大き
く排気孔からのポリマーのベントアップが時折あり、定
期的にベントアップしたポリマーを除去する必要があっ
た。
However, compared to Example 1, surging was large and polymer occasionally vented up from the exhaust hole, and it was necessary to periodically remove vented polymer.

回収重合体、シリンダ後端から排出された水および気化
物排気孔から捕集した液化物の態様は次の通りであった
The conditions of the recovered polymer, water discharged from the rear end of the cylinder, and liquefied material collected from the vapor exhaust hole were as follows.

(1)回収重合体 吐出量 33.3に9/H 状 態 ストランドが発泡し、ペレットが
不揃い、色調は よい。
(1) Amount of recovered polymer discharged: 33.3 to 9/H Condition: The strands were foamed, the pellets were irregular, and the color tone was good.

物性 重合体中の揮発分 2.0% 溶融粘度 2゜9X10”ポイズ(220’C
) アイゾツト徊撃強さ 21に9・cfrL/c7rLノ
ツチ引張り強さ 350 ky/cffl引張り
破断伸び 15% (2)シリンダ後端から排水された水の量全排出量
18.5 kg/ H水溶性固形物 0
.1 kg7H 水不溶物(主に重合体)0.5に9/H (3)気化物排気孔から捕集した物質 液状物(主に水、単量体) 7に9/H重合体
1 kg/H 実施例1と比較して、得られたポリマーの形状の均一さ
が悪くまた水分が多いことがわかる。
Physical properties Volatile content in polymer 2.0% Melt viscosity 2゜9X10" poise (220'C
) Izotsu impact strength 21 to 9 cfrL/c7rL notch tensile strength 350 ky/cffl Tensile elongation at break 15% (2) Total amount of water drained from the rear end of the cylinder
18.5 kg/H water-soluble solids 0
.. 1 kg7H Water insoluble matter (mainly polymer) 0.5 to 9/H (3) Substances collected from the vapor exhaust hole Liquid matter (mainly water, monomer) 7 to 9/H polymer
1 kg/H Compared to Example 1, it can be seen that the shape of the obtained polymer was less uniform and contained more water.

また回収装置の操業性を比較ずれば、重合体の回収率は
、実施例1では99%あるのに対し、比較例では95%
となっており、その主原因は、機械的絞りがおこなわれ
るに際して、絞られた水中へ逃げる重合体が多いことお
よびベント孔での水蒸発に同伴される重合体が多いこと
である。
Furthermore, if we compare the operability of the recovery equipment, the polymer recovery rate is 99% in Example 1, while it is 95% in Comparative Example.
The main reason for this is that when mechanical throttling is performed, a large amount of polymer escapes into the squeezed water, and that a large amount of polymer is accompanied by water evaporation in the vent hole.

これは回収装置の収率の差をあられすだけでなく、ベン
トアップする重合体の除去などに要する回収装置運転の
ための操業性の差も表わしている。
This not only reflects the difference in the yield of the recovery equipment, but also the difference in the operability required to operate the recovery equipment, such as removing the polymer that vents up.

実施例 2 実施例1と同一の回収装置及び温度条件を用いて、同一
原料ラテックスからの重合体の回収をおこなった。
Example 2 Using the same recovery equipment and temperature conditions as in Example 1, a polymer was recovered from the same raw material latex.

各原料の処理速度及び回収装置運転結果を表1に示す 表1から明らかなように、供給するスチレンアクリロニ
トリル共重合体ペレットの量が多い例2−3では樹脂温
か上がり、樹脂の色調が悪くなり好ましくない。
As is clear from Table 1, which shows the processing speed of each raw material and the operation results of the recovery equipment, in Example 2-3, where a large amount of styrene acrylonitrile copolymer pellets were supplied, the resin temperature rose and the color tone of the resin worsened. Undesirable.

また共重合体ペレット量の少ない例2−2では、ベント
アップする重合体が多く操業性が悪く、適当量の共重合
体を供給することが望ましいことがわかる。
In addition, in Example 2-2 in which the amount of copolymer pellets is small, there is a large amount of polymer that vents up, and the operability is poor, indicating that it is desirable to supply an appropriate amount of copolymer.

実施例 3 懸濁重合で、スチレンーアクリロニi IJル共重合体
ビーズ(平均粒径700ミクロン)を製造した。
Example 3 Styrene-acrylonyl copolymer beads (average particle size 700 microns) were produced by suspension polymerization.

スチレン−アクリロニトリル共重合体の紐取及び分子量
は次の通りである。
The string size and molecular weight of the styrene-acrylonitrile copolymer are as follows.

スチレン/アクリロニトリル比 75/25固有粘度
0.54 d l/grこのビーズを、実施例2
−1のスチレン−アクリロニトリル共重合体ベレットに
置き換えて供給した。
Styrene/acrylonitrile ratio 75/25 intrinsic viscosity
0.54 d l/gr.
-1 was supplied in place of the styrene-acrylonitrile copolymer pellet.

回収重合体、シリンダ後端から排出された水及び気化物
排気孔から捕集した液化物の態様は次の通りであった。
The conditions of the recovered polymer, water discharged from the rear end of the cylinder, and liquefied material collected from the vapor exhaust hole were as follows.

(1)回収重合体 吐出量 34に9/H 揮発分 0.3% 形 状 良好な着色のない重合体(2)シ
リンダ後端から排出された水の量排出量 2 水溶性固形物 0.3kg/H 水不溶性固形物 (主として重合体) 0°2kg/H(3)気化物
排気孔から捕集した物質 水 4に9/H ベントアップ重合体 Z Oky/ H 実施例 4 図2−3に示した回収装置を用いて、第1−2図の工程
図の如く配置して、ラテックスから重合体の回収を試み
た。
(1) Recovered polymer discharge amount 34 to 9/H Volatile content 0.3% Shape Good uncolored polymer (2) Amount of water discharged from the rear end of the cylinder Discharge amount 2 Water-soluble solids 0. 3kg/H Water-insoluble solids (mainly polymers) 0°2kg/H (3) Material water collected from vapor exhaust hole 4 to 9/H Vent-up polymer Z Oky/H Example 4 Figure 2-3 An attempt was made to recover the polymer from the latex using the recovery apparatus shown in Figure 1 and arranged as shown in the process diagram of Figures 1-2.

回収装置の仕様は次の通りである。The specifications of the recovery device are as follows.

コニカルスクイーザー 日本製鋼所 SD’U−90型機 スクリュ直径90關φX21.6間φ スクリュは先端上りで10°の傾斜角をもつ。conical squeezer Japan Steel Works SD’U-90 type machine Screw diameter: 90 mm φ x 21.6 mm φ The screw has an inclination angle of 10° at the top end.

シリンダは3温度域に分割されており、温度設定は次の
通りとした。
The cylinder was divided into three temperature ranges, and the temperature settings were as follows.

先 端第1シリンダ 150’C第2シリ
ンダ 100°C コニカル第3シリンダ 50°Cベント付
スクリュ スクリュ直径 6511LrILφ
L/D 26シリンダ温
度設定は次の通り ダイス部 220°C 第1温度域 2000C 第2温度域 180’C(ここに排気口がある)第3
温度域 150”C 第4温度域 120°C 第5温度域 100’C 第6温度域 50°C(ポリマ供給口)処理したラ
テックスは、ブタジェン−アクリロニトリル共重合体ラ
テックスとスチレン−アクリロニトリル共重合体ラテッ
クスの混合ラテックスである。
Tip 1st cylinder 150'C 2nd cylinder 100°C Conical 3rd cylinder 50°C Vented screw Screw diameter 6511LrILφ
L/D 26 cylinder temperature settings are as follows: Die part 220°C 1st temperature range 2000C 2nd temperature range 180'C (exhaust port is here) 3rd temperature range
Temperature range: 150"C Fourth temperature range: 120°C Fifth temperature range: 100'C Sixth temperature range: 50°C (polymer supply port) The treated latex is a butadiene-acrylonitrile copolymer latex and a styrene-acrylonitrile copolymer latex. It is a mixed latex.

ブタジェン−アクリロニトリル共重合体ラテックスは、
次の重合条件で得た。
Butadiene-acrylonitrile copolymer latex is
It was obtained under the following polymerization conditions.

初期仕込 仕込部数ナトリウム
ホルムアルデヒド 0.3スルホキシレート Fe50 ・7H200,01 EDTA ・ 4Na 0.
1不均化ロジン酸ソーダ 0.5ブタジエン
70.0アクリロニトリル
30.0ターシヤリドデシルメルカプクン
0.3水 165追加
仕込 クメンヒドロペルオキシド 0.15不均化ロジン
酸ソーダ 1.5水
25重合温度 30〜6
5℃重合時間 5時間一方、
塊状重合によるスチレン−アクリロニトリル共重合体ヘ
レット(スチレン/子’71)ロニトノル=75/25
、固有粘度0.56 d 1/gr )及び乳化重合に
よるスチレン−アクリロニトリル共重合体ラテックス(
固形分濃度58%、スチレン**−アクリロニトリル−
75/25、固有粘度0.55旧/gr)を用意した。
Initial preparation Number of parts Sodium Formaldehyde 0.3 Sulfoxylate Fe50 ・7H200,01 EDTA ・4Na 0.
1 Disproportionated sodium rosin acid 0.5 Butadiene
70.0 Acrylonitrile
30.0 tertiary dodecyl merkapukun
0.3 Water 165 Additional charge cumene hydroperoxide 0.15 Disproportionated sodium rosin acid 1.5 Water
25 Polymerization temperature 30-6
Polymerization time at 5°C: 5 hours On the other hand,
Styrene-acrylonitrile copolymer Heret (styrene/co'71) lonitnol = 75/25 by bulk polymerization
, intrinsic viscosity 0.56 d 1/gr ) and styrene-acrylonitrile copolymer latex (
Solid content concentration 58%, styrene**-acrylonitrile-
75/25, intrinsic viscosity 0.55 old/gr) was prepared.

ラテックス貯槽1からポンプP−1で所定量のラテック
スを、また3%硫酸マグネシウム水溶液貯槽2からポン
プP−2で所定量の凝固剤水溶液を、凝固槽3に送り、
攪拌混合してスラリー状に腰ポンプP−3で一定量のス
ラリーを回収装置6に供給する。
Pump P-1 sends a predetermined amount of latex from latex storage tank 1, and pump P-2 sends a predetermined amount of coagulant aqueous solution from 3% magnesium sulfate aqueous solution storage tank 2 to coagulation tank 3.
The slurry is stirred and mixed and a certain amount of the slurry is supplied to the recovery device 6 using a waist pump P-3.

同時にスチレン−アクリロニトリル共重合体ペレットホ
ッパー4から定量フィーダー5て重合体ペレットの供給
を開始する。
At the same time, the supply of polymer pellets from the styrene-acrylonitrile copolymer pellet hopper 4 to the quantitative feeder 5 is started.

コニカルスクイーザ−6およびベント付スクリュ7から
の脱水量及び蒸発水量をチェックし、ラテックスからの
重合体回収の運転状態を観察した。
The amount of water removed and the amount of evaporated water from the conical squeezer 6 and the vented screw 7 were checked, and the operational status of polymer recovery from latex was observed.

流量条件及び運転結果を表2に示した。Table 2 shows the flow rate conditions and operation results.

表2から、固いスチレン−アクリロニトリル共重合体ペ
レットの存在が絞り脱水に与える効果は、明らかである
From Table 2, the effect of the presence of hard styrene-acrylonitrile copolymer pellets on squeezing dewatering is clear.

収装置を、図1−1に示す工程に据え付けてαメチルス
チレン−スチレン−アクリロニトリル共重合体ラテック
スから重合体の回収をおこなった。
A collection device was installed in the process shown in Figure 1-1 to recover the polymer from the α-methylstyrene-styrene-acrylonitrile copolymer latex.

回収装置の仕様及び温度条件は次の通り、シリンダー
90關φ グイ 2200G 第1シリンダ 220°C 第2シリンダ 190°C(シリンダーはスクリーン)
第3シリンダー (可変絞り機構) 第4シリンダ 150℃(シリンダーはスクリーン)第
5シリンダー (可変絞り機構) 第6シリンダ 100°C(シリンダはスクリーン)黄
第7シリンダ 1.00°C(シリンダはスクリーン、
ポノマ供給口) α−メチルスチレン−スチレン−アクリロニドノル共重
合体ラテックスは、固形分濃度45%、α−メチルスチ
レン/スチレン/アクリロニトリル比50/25/25
であり、またスチレン/アクリロニトリル比 ン/アクリロニトリル比70/30、固有粘度0.70
di/gr )を同時に用いた。
The specifications and temperature conditions of the recovery device are as follows:
90mmφ Gui 2200G 1st cylinder 220°C 2nd cylinder 190°C (cylinder is screen)
3rd cylinder (variable throttle mechanism) 4th cylinder 150°C (cylinder is screen) 5th cylinder (variable throttle mechanism) 6th cylinder 100°C (cylinder is screen) yellow 7th cylinder 1.00°C (cylinder is screen) ,
ponomer supply port) The α-methylstyrene-styrene-acrylonidonol copolymer latex has a solid content concentration of 45% and an α-methylstyrene/styrene/acrylonitrile ratio of 50/25/25.
Also, the styrene/acrylonitrile ratio is 70/30, and the intrinsic viscosity is 0.70.
di/gr) was used at the same time.

凝固剤は実施f!l!+ 1と同じく3%硫酸マグネシ
ウム水溶液を用い、回収条件及び結果を表3に示した。
Coagulant is implemented f! l! As in +1, a 3% aqueous magnesium sulfate solution was used, and the recovery conditions and results are shown in Table 3.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1−1図は、本発明の回収工程の1例を示す工程図で
ある。 1はラテックス貯槽、P−1はラテックス供給ポンプ、
2は凝固剤貯槽、P−2は凝固剤供給ポンプ、3は凝固
槽、4は真空式濾過機、5は重合体ペレット又は重合体
ビーズホッパ6はその定量フィーダー Tは濾過水受は
槽、P−3は濾過水排出用ポンプ、P−4は真空ポンプ
、8はスクリュ絞り機構を有する重合体回収装置、9は
ガツト8却バス、10はカッター、11はベント蒸発物
受は槽、P−5は真空ポンプである。 第1−2図は、本発明の回収工程の他の1例を示す。 1はラテックス貯槽、P−1はラテックス供給ポンプ、
2は凝固剤貯槽、P−2は凝固剤供給ポンプ、3は凝固
槽、P−3は凝固スラリー供給ポンプ、4は重合体ペレ
ット又はビーズホッパー、5はその定量フィーダー、6
はシリンダーを傾斜させたコニカルスクイーザー、7は
ベント付押出機、8は蒸発物受は槽、9は冷却バス、1
0はカッター、P−4はベントロを真空に保つ真空ポン
プである。 第2−1〜2−3図は、本発明の回収装置例を示す断面
図である。 第2−1図は、スクリュ圧縮比による絞りと脱気口機構
を有する回収装置であり、1は重合体供給孔、2は排水
口、3はベント孔である。 第2−2図は、2段可変絞り機構を有する回収装置であ
り、1は重合体供給孔、2,4.6はスクリーン部、3
,5は可変絞り部、7はソリッドバレル部である。 第2−3図は、機械的絞り用スクリュとベント付押出機
を組み合せた回収装置例であり、1は重合体供給孔、2
はスクリーン部、3はベント孔である。
FIG. 1-1 is a process diagram showing one example of the recovery process of the present invention. 1 is a latex storage tank, P-1 is a latex supply pump,
2 is a coagulant storage tank, P-2 is a coagulant supply pump, 3 is a coagulation tank, 4 is a vacuum filter, 5 is a polymer pellet or polymer bead hopper, and 6 is its quantitative feeder. T is a filtration water receiver, P is a tank. -3 is a pump for discharging filtrate water, P-4 is a vacuum pump, 8 is a polymer recovery device with a screw throttling mechanism, 9 is a gut 8 cooling bath, 10 is a cutter, 11 is a vent evaporative receiver tank, P- 5 is a vacuum pump. Figures 1-2 show another example of the recovery process of the present invention. 1 is a latex storage tank, P-1 is a latex supply pump,
2 is a coagulant storage tank, P-2 is a coagulant supply pump, 3 is a coagulation tank, P-3 is a coagulation slurry supply pump, 4 is a polymer pellet or bead hopper, 5 is a quantitative feeder thereof, 6
1 is a conical squeezer with a tilted cylinder, 7 is an extruder with a vent, 8 is an evaporative receiver tank, 9 is a cooling bath, 1
0 is a cutter, and P-4 is a vacuum pump that keeps the ventro vacuum. 2-1 to 2-3 are cross-sectional views showing examples of the recovery device of the present invention. FIG. 2-1 shows a recovery device having an aperture and deaeration port mechanism based on the screw compression ratio, where 1 is a polymer supply hole, 2 is a drain port, and 3 is a vent hole. Figure 2-2 shows a recovery device with a two-stage variable throttle mechanism, in which 1 is a polymer supply hole, 2 and 4.6 are screen parts, and 3
, 5 is a variable throttle part, and 7 is a solid barrel part. Figures 2-3 show an example of a recovery device that combines a mechanical squeezing screw and an extruder with a vent, in which 1 is a polymer supply hole, 2
3 is a screen portion, and 3 is a vent hole.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 1 (イ)ビニル系重合体ラテックス (ロ)ゴム状重
合体にビニル系単量体を乳化グラフト重合してなるグラ
フト重合体ラテックス並びに ←→ビニル系重合体ラテ
ックスとゴム状重合体ラテックスおよび/またはゴム状
重合体にビニル系単量体を乳化グラフト重合してなるグ
ラフト重合体ラテックスとの混合重合体ラテックスから
選ばれ且つラテックス中の重合体が常温で硬質にして1
00〜300℃の温度で軟質もしくは溶融状態となる性
質を有する重合体ラテックスから重合体を回収するに際
して、該重合体ラテックスを凝固処理して後、ビニル系
重合体のペレットまたは/およびビーズと共にスクリュ
タイプの絞り脱水機に供給して脱水乾燥を行ないシリン
ダ先端のダイス部から重合体を溶融状態で連続的に取り
出すことを特徴とする重合体ラテックスから重合体を連
続的に回収する方法。
1 (a) Vinyl polymer latex (b) Graft polymer latex obtained by emulsion graft polymerization of a vinyl monomer to a rubber polymer, and ←→vinyl polymer latex and rubber polymer latex and/or It is selected from a mixed polymer latex with a graft polymer latex obtained by emulsion graft polymerization of a vinyl monomer to a rubber-like polymer, and the polymer in the latex is hard at room temperature.
When recovering a polymer from a polymer latex that has the property of becoming soft or molten at a temperature of 00 to 300°C, the polymer latex is coagulated and then screwed together with vinyl polymer pellets and/or beads. A method for continuously recovering a polymer from a polymer latex, which is characterized by supplying the polymer latex to a type of squeezing dehydrator, performing dehydration and drying, and continuously taking out the polymer in a molten state from a die section at the tip of a cylinder.
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JP3008303U (en) * 1994-08-26 1995-03-14 重吉 石川 flashlight

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