JPS582325A - 改善された滑り特性を有する線状ブロツクコポリエステル - Google Patents
改善された滑り特性を有する線状ブロツクコポリエステルInfo
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- JPS582325A JPS582325A JP57097066A JP9706682A JPS582325A JP S582325 A JPS582325 A JP S582325A JP 57097066 A JP57097066 A JP 57097066A JP 9706682 A JP9706682 A JP 9706682A JP S582325 A JPS582325 A JP S582325A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/445—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing polyester sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
- C08G63/6954—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from polxycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/6956—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規なコポリエステルからなる組成物に関す
る。より詳しくは、本発明はその低減された靜および動
摩擦係数により明らかなようにその改善された透明性、
外観および滑りもしくは不粘着性傾向を示し、かつそれ
を特徴とするフィルム、テープ、シート材料および他の
押出成形品のごとき製品の製造に有用で、新規なランダ
ム線状熱可塑性ブロックコボリエステルに関する。
る。より詳しくは、本発明はその低減された靜および動
摩擦係数により明らかなようにその改善された透明性、
外観および滑りもしくは不粘着性傾向を示し、かつそれ
を特徴とするフィルム、テープ、シート材料および他の
押出成形品のごとき製品の製造に有用で、新規なランダ
ム線状熱可塑性ブロックコボリエステルに関する。
フィルム、テープおよびシート材料のような製品とする
ために各種の線状ポリエステルおよびコポリエステルが
製造されている。これらのポリエステルおよびコポリエ
ステルは、すべて、その構造単位中に有機ジカルボン酸
またはその低級アルキルエステルと二価のグリコールと
の相互反応（１ｎｔｅｒｒｅａｃｔｉｏｎ ）によって
誘導される種類のエステル基を含有する高分子化合物で
ある。これらのポリエステルおよびコポリエステルより
製造されたフィルム、テープおよびシート材料製品は非
常に平滑な表面と非常に望ましい特性を有するが、この
平滑さのため相互に親和力を有して、巻いたり、゛積み
重ねたり、あるいは相互に接触させたとき、極めて僅か
の圧力を受けたときでさえ、相互に粘着するようになる
。粘着し、または「ブロック」するこの傾向は、上記製
品の製造中に問題゛を生せしめると共に、前記製品のそ
の後の取り扱い中、表面同志が摩擦し合う結果として外
観を低下させる。
ために各種の線状ポリエステルおよびコポリエステルが
製造されている。これらのポリエステルおよびコポリエ
ステルは、すべて、その構造単位中に有機ジカルボン酸
またはその低級アルキルエステルと二価のグリコールと
の相互反応（１ｎｔｅｒｒｅａｃｔｉｏｎ ）によって
誘導される種類のエステル基を含有する高分子化合物で
ある。これらのポリエステルおよびコポリエステルより
製造されたフィルム、テープおよびシート材料製品は非
常に平滑な表面と非常に望ましい特性を有するが、この
平滑さのため相互に親和力を有して、巻いたり、゛積み
重ねたり、あるいは相互に接触させたとき、極めて僅か
の圧力を受けたときでさえ、相互に粘着するようになる
。粘着し、または「ブロック」するこの傾向は、上記製
品の製造中に問題゛を生せしめると共に、前記製品のそ
の後の取り扱い中、表面同志が摩擦し合う結果として外
観を低下させる。
前記製品が相互に接触したとき相互に粘着し、またはブ
ロックする傾向を最少にするかまたは抑制するために、
従来ポリエステルまたはコポリエステルに当業界で滑り
もしくは不粘着剤と呼ばれるものを添加するのが普通で
あった。一般に、滑りもしくは不粘着剤は相互に接触さ
せたとき、前記製品の相隣接面間の摩擦係数を低減させ
る微細分散物質よりなる。従来使用されてきた滑りもし
くは不粘着剤として、シリカ、石英、アルミニウムシリ
ケート、カオリン、カルシウスホスフェートなどの物質
をあげることができる。しかしながら、前記無機物質を
使用する場合、２つの主要な欠点がある。上記欠点のう
ち第一の欠点は、無機物質であるため、前記無機物質は
ポリエステルまたはコポリエステルに溶解せず、最終の
押出成形製品中に障害となり曇りを生じさせることにな
ることである。
ロックする傾向を最少にするかまたは抑制するために、
従来ポリエステルまたはコポリエステルに当業界で滑り
もしくは不粘着剤と呼ばれるものを添加するのが普通で
あった。一般に、滑りもしくは不粘着剤は相互に接触さ
せたとき、前記製品の相隣接面間の摩擦係数を低減させ
る微細分散物質よりなる。従来使用されてきた滑りもし
くは不粘着剤として、シリカ、石英、アルミニウムシリ
ケート、カオリン、カルシウスホスフェートなどの物質
をあげることができる。しかしながら、前記無機物質を
使用する場合、２つの主要な欠点がある。上記欠点のう
ち第一の欠点は、無機物質であるため、前記無機物質は
ポリエステルまたはコポリエステルに溶解せず、最終の
押出成形製品中に障害となり曇りを生じさせることにな
ることである。
第二の欠点は、前記無機物質はポリエステルまたはコポ
リエステル中に均一に分散させることが困難で、しばし
ば凝集物を生じ易いことである。これらの凝集物は、該
ポリエステルまたはコポリエステルをフィルム、テープ
、シート材料または同様な他の製品に加工中種々の問題
を生じさせるとともに、透明性の低下、Ｘ−線透過障害
または可聴および可視再生障害などの障害となる性質を
前記製品に付与することになる。
リエステル中に均一に分散させることが困難で、しばし
ば凝集物を生じ易いことである。これらの凝集物は、該
ポリエステルまたはコポリエステルをフィルム、テープ
、シート材料または同様な他の製品に加工中種々の問題
を生じさせるとともに、透明性の低下、Ｘ−線透過障害
または可聴および可視再生障害などの障害となる性質を
前記製品に付与することになる。
脂肪酸アミドのような有機滑り剤も提案されているが、
該滑り剤は、該アミドがフィルム又はテープの表面に移
行するためこれらの滑り剤を含有するポリエステルを用
いる用途が限定されることになる。
該滑り剤は、該アミドがフィルム又はテープの表面に移
行するためこれらの滑り剤を含有するポリエステルを用
いる用途が限定されることになる。
従来とは異なり、本発明は従来の無機および／または有
機滑り剤を使用せず、しかも従来の欠点のない別異のも
のを提供するものである。
機滑り剤を使用せず、しかも従来の欠点のない別異のも
のを提供するものである。
本発明は、ランダム、線状熱可塑性ブロックコポリエス
テルを提供し、その押出および成形製品はＡＳＴＭ試験
法Ｄ−１８９４により試験した場合、改善された透明性
お支び不粘着性を示し、該コポリエステルは、（Ａ）（
１１芳香族ジカルボン酸マタはそのＣ１−０４ジアルキ
ルエステルおよび（２）脂肪族ジカルボン酸またはその
Ｃ１−Ｃ４ジアルキルエステルからなる群から選ばれる
少くとも１種の反応体であって、（Ａ） ｏ）から選ば
れる１種または２種以上の反応体が該反応体（Ａ）の全
モルのｉｏｏ〜５０モル％を構成し、（Ａ） ｆ２１か
らの１種または２種以上の反応体が該反応体（Ａ）の全
モルの０〜５０モル％を構成する該反応体、（Ｂ）反応
体の該混合物中反応体（Ａ）の全モルに対して、２〜１
０個の炭素原子を含有するアルキレングリコールよりな
る群から選ばれた少くとも１種の反応体約１００〜約３
００モル％、および（Ｃ１該高分子反応生成物の重量に
対して、一般式〔式中、ｎは約８〜約１５の整数であり
、ＲおよびＲ′は、それぞれ式 および に相当する（式中、Ｘは約２〜約８の整数であり、ｙは
約８〜約１５の整数である）、二価のポリメチレンオキ
シド基である〕で表わされるジヒドロキシ基を末端基と
するポリジメチルシロキサンブロックコポリマーであっ
て、約１６００〜約５５００の分子量を有する該ブロッ
クコポリマ−０，７５〜約３５０重量％よりなる反応体
混合物の高分子反応生成物から実質的に構成される。
テルを提供し、その押出および成形製品はＡＳＴＭ試験
法Ｄ−１８９４により試験した場合、改善された透明性
お支び不粘着性を示し、該コポリエステルは、（Ａ）（
１１芳香族ジカルボン酸マタはそのＣ１−０４ジアルキ
ルエステルおよび（２）脂肪族ジカルボン酸またはその
Ｃ１−Ｃ４ジアルキルエステルからなる群から選ばれる
少くとも１種の反応体であって、（Ａ） ｏ）から選ば
れる１種または２種以上の反応体が該反応体（Ａ）の全
モルのｉｏｏ〜５０モル％を構成し、（Ａ） ｆ２１か
らの１種または２種以上の反応体が該反応体（Ａ）の全
モルの０〜５０モル％を構成する該反応体、（Ｂ）反応
体の該混合物中反応体（Ａ）の全モルに対して、２〜１
０個の炭素原子を含有するアルキレングリコールよりな
る群から選ばれた少くとも１種の反応体約１００〜約３
００モル％、および（Ｃ１該高分子反応生成物の重量に
対して、一般式〔式中、ｎは約８〜約１５の整数であり
、ＲおよびＲ′は、それぞれ式 および に相当する（式中、Ｘは約２〜約８の整数であり、ｙは
約８〜約１５の整数である）、二価のポリメチレンオキ
シド基である〕で表わされるジヒドロキシ基を末端基と
するポリジメチルシロキサンブロックコポリマーであっ
て、約１６００〜約５５００の分子量を有する該ブロッ
クコポリマ−０，７５〜約３５０重量％よりなる反応体
混合物の高分子反応生成物から実質的に構成される。
好ましい実施態様において、本発明は上記定義の反応体
（Ａ） 、 （Ｂ）および（Ｃ）の混合物の高分子反応
生成物よりなり、反応体（Ａ）が芳香族ジカルボン酸ま
たはＣ１〜Ｃ４ジアルキルエステルからなる該（Ａ）ｆ
ｉ１反応体から選ばれ、反応体（Ｂ）が２〜６個の炭素
原子を含有するアル＋−フグリコールより選ばれ、反応
体（Ｃ）が上記一般式（Ｉ）に定義されるごときジヒド
ロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサンブロッ
クコポリマーであって、線式（Ｉ）中、整数ｎが約ｌθ
〜約１３の範囲にあり、上記式（ｎ）および＠）に記載
の二価の基ＲおよびＲ′の整数Ｘおよびｙがそれぞれ約
２〜約４および約１０〜約１３であるごときランダム、
線状熱可塑性ブロックコポリエステルを提供する。
（Ａ） 、 （Ｂ）および（Ｃ）の混合物の高分子反応
生成物よりなり、反応体（Ａ）が芳香族ジカルボン酸ま
たはＣ１〜Ｃ４ジアルキルエステルからなる該（Ａ）ｆ
ｉ１反応体から選ばれ、反応体（Ｂ）が２〜６個の炭素
原子を含有するアル＋−フグリコールより選ばれ、反応
体（Ｃ）が上記一般式（Ｉ）に定義されるごときジヒド
ロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサンブロッ
クコポリマーであって、線式（Ｉ）中、整数ｎが約ｌθ
〜約１３の範囲にあり、上記式（ｎ）および＠）に記載
の二価の基ＲおよびＲ′の整数Ｘおよびｙがそれぞれ約
２〜約４および約１０〜約１３であるごときランダム、
線状熱可塑性ブロックコポリエステルを提供する。
さらに好ましい実施態様において、本発明は反応体（Ａ
） 、 （Ｂ）および（Ｃ）の混合物の高分子反応生成
物よりなり、反応体（Ａ）がテレフタル酸またはそのジ
アルキルエステルまたはジメチルテレフタレートよりな
る群から選ばれ、反応体（Ｂ）が反応体（Ａ）の全モル
に対して約１００〜約２５０モル％の範囲にあり、かつ
エチレングリコールであり、反応体（Ｃ）が上記一般式
（１）のジヒドロキシ基を末端基とするポリジメチルシ
ロキサンブロックコポリマーであって、式（Ｉｌ中、整
数ｎが約ｌθ〜約１３の範囲にあり、上記式（ｎ）およ
び＠）に記載の二価の基ＲおよびＲ′の整数Ｘが２であ
り、該式中ｙが約１０〜約１３の範囲にあって、約１９
００〜約２４００の範囲の分子量を有するジヒドロキシ
基を末端基として有するポリジメチルシロキサンブロッ
クコポリマーを提供し、該反応体（Ｃ）が反応体（Ａ）
、 （Ｂ）および（Ｃ）の該混合物中、前記高分子反
応生成物の重量に対して約１０〜約３．０、好ましくは
約１０〜約２．０重量％の範囲で存在するごときランダ
ム、線状熱可塑性ブロックコポリエステルを提供する。
） 、 （Ｂ）および（Ｃ）の混合物の高分子反応生成
物よりなり、反応体（Ａ）がテレフタル酸またはそのジ
アルキルエステルまたはジメチルテレフタレートよりな
る群から選ばれ、反応体（Ｂ）が反応体（Ａ）の全モル
に対して約１００〜約２５０モル％の範囲にあり、かつ
エチレングリコールであり、反応体（Ｃ）が上記一般式
（１）のジヒドロキシ基を末端基とするポリジメチルシ
ロキサンブロックコポリマーであって、式（Ｉｌ中、整
数ｎが約ｌθ〜約１３の範囲にあり、上記式（ｎ）およ
び＠）に記載の二価の基ＲおよびＲ′の整数Ｘが２であ
り、該式中ｙが約１０〜約１３の範囲にあって、約１９
００〜約２４００の範囲の分子量を有するジヒドロキシ
基を末端基として有するポリジメチルシロキサンブロッ
クコポリマーを提供し、該反応体（Ｃ）が反応体（Ａ）
、 （Ｂ）および（Ｃ）の該混合物中、前記高分子反
応生成物の重量に対して約１０〜約３．０、好ましくは
約１０〜約２．０重量％の範囲で存在するごときランダ
ム、線状熱可塑性ブロックコポリエステルを提供する。
上記したように、本発明のランダム線状ブロックコポリ
エステルは、すぐれた透明性および外観を有すると共に
、添加型、滑り剤を単に含有するポリエステル樹脂から
製造された製品に比べて、ＡＳＴＭ試験法Ｄ−１８９４
−７８により試フィルム、テープおよびシート材料製品
のような押出、成形品の製造に特に有用であることが判
明している。 、 以下、説明するように、本発明のブロックコポリエステ
ルは、ポリエステルの製造に用いられる従来の方法によ
り製造することができる。
エステルは、すぐれた透明性および外観を有すると共に
、添加型、滑り剤を単に含有するポリエステル樹脂から
製造された製品に比べて、ＡＳＴＭ試験法Ｄ−１８９４
−７８により試フィルム、テープおよびシート材料製品
のような押出、成形品の製造に特に有用であることが判
明している。 、 以下、説明するように、本発明のブロックコポリエステ
ルは、ポリエステルの製造に用いられる従来の方法によ
り製造することができる。
その従来の方法によれば、該ブロックコポリエステルは
、先づ原料の反応体の混合物をエステル交換またはエス
テル化反応条件にかけ、次いで該エステル交換もしくは
エステル化反応生成物を重縮合させることにより製造さ
れる。一般に、ジカルボン酸のジアルキルエステルとグ
リコールとの反応を伴うエステル交換反応は、窒素など
の不活性ガス雰囲気下、約り７０℃〜約２０５℃、好ま
しくは約１８５６Ｃ〜約２００°Ｃの高温で行なわれる
。加えて、該エステル交換反応を促進させるため可溶性
の鉛およびチタニウム化合物のような触媒を使用するの
が普通であり、このような触媒の代表例として、リサー
ジ、酢酸鉛、グリコールチタネートなどをあげることが
でき、さらには亜鉛、マグネシウム、カルシウムおよび
マンガンの化合物のような他の公知のエステル交換触媒
をあげることができる。多（の場合、可溶性の鉛および
チタニウム化合物は、前記重縮合段階において、高重合
物の生成を促進するにも知られているため好まし（）。
、先づ原料の反応体の混合物をエステル交換またはエス
テル化反応条件にかけ、次いで該エステル交換もしくは
エステル化反応生成物を重縮合させることにより製造さ
れる。一般に、ジカルボン酸のジアルキルエステルとグ
リコールとの反応を伴うエステル交換反応は、窒素など
の不活性ガス雰囲気下、約り７０℃〜約２０５℃、好ま
しくは約１８５６Ｃ〜約２００°Ｃの高温で行なわれる
。加えて、該エステル交換反応を促進させるため可溶性
の鉛およびチタニウム化合物のような触媒を使用するの
が普通であり、このような触媒の代表例として、リサー
ジ、酢酸鉛、グリコールチタネートなどをあげることが
でき、さらには亜鉛、マグネシウム、カルシウムおよび
マンガンの化合物のような他の公知のエステル交換触媒
をあげることができる。多（の場合、可溶性の鉛および
チタニウム化合物は、前記重縮合段階において、高重合
物の生成を促進するにも知られているため好まし（）。
遊離ジカルボン酸とグリコールとの反応であって、水の
発生を伴うエステル化反応も、不活性ガス雰囲気下で、
高温、かつ高圧下に行なわれる。通常、反応温度は約２
２０°Ｃ〜約２７０℃の範囲にあり、反応圧力は約３０
〜約４０ボンド／平方インチ（２，０〜３．ｏｋｇ／ｉ
）の範囲にある。該反応は、触媒の存在下、または不存
在下に行なうことができる。触媒を使用する場合、従来
有用であるものとして知られている触媒の中には、亜鉛
、鉛、アンチモン、マンガン、ジルコニウムなどの金属
の化合物が含まれる。
発生を伴うエステル化反応も、不活性ガス雰囲気下で、
高温、かつ高圧下に行なわれる。通常、反応温度は約２
２０°Ｃ〜約２７０℃の範囲にあり、反応圧力は約３０
〜約４０ボンド／平方インチ（２，０〜３．ｏｋｇ／ｉ
）の範囲にある。該反応は、触媒の存在下、または不存
在下に行なうことができる。触媒を使用する場合、従来
有用であるものとして知られている触媒の中には、亜鉛
、鉛、アンチモン、マンガン、ジルコニウムなどの金属
の化合物が含まれる。
該反応は、米国特許第４，０２０，０４９号に記載され
ているような低分子量重合体溶媒の存在下に行なうこと
も可能であり、該米国特許に教示されている事項は、本
明細書で参照されている。
ているような低分子量重合体溶媒の存在下に行なうこと
も可能であり、該米国特許に教示されている事項は、本
明細書で参照されている。
本発明のブロックコポリエステルの製造の最終工程たる
重縮合反応も従来公知の方法および条件下に行なうこと
ができる。したがって、重縮合工程においては、高温、
減圧および不活性雰囲気がエステル交換またはエステル
化反応生成物の重合中に適用されて、所望の最終製品が
得られる。該反応工程に用いられる温度は、通常約２６
０°Ｃ〜約３００℃、好ましくは約り７０℃〜約２８５
℃の範囲にあり、該圧力は水銀柱約１．０〜０．１ ミ
リメートルの範囲にある。該重縮合反応を促進するため
に有用な触媒は、上記の可溶性鉛およびチタニウム触媒
に加えて三酸・化アンチモン、五酸化ニオビウム、二酸
化ゲルマニウムなどのアンチモン、ニオビウムおよびゲ
ルマニウムの各種公知の化合物を包含する。
重縮合反応も従来公知の方法および条件下に行なうこと
ができる。したがって、重縮合工程においては、高温、
減圧および不活性雰囲気がエステル交換またはエステル
化反応生成物の重合中に適用されて、所望の最終製品が
得られる。該反応工程に用いられる温度は、通常約２６
０°Ｃ〜約３００℃、好ましくは約り７０℃〜約２８５
℃の範囲にあり、該圧力は水銀柱約１．０〜０．１ ミ
リメートルの範囲にある。該重縮合反応を促進するため
に有用な触媒は、上記の可溶性鉛およびチタニウム触媒
に加えて三酸・化アンチモン、五酸化ニオビウム、二酸
化ゲルマニウムなどのアンチモン、ニオビウムおよびゲ
ルマニウムの各種公知の化合物を包含する。
通常、これらの触媒は該エステル交換またはエステル化
反応生成物に該反応生成物の生成がほぼ完了した時であ
って、重縮合工程が始まる前に添加される。
反応生成物に該反応生成物の生成がほぼ完了した時であ
って、重縮合工程が始まる前に添加される。
以下の実施例は、本発明の請求の範囲を説明するもので
あるが、それを限定するものではない。以下の実施例に
おいて、該ブロックコポリエステルの製造に用いられる
ジヒドロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン
ブロックコポリマーは、ダウコーニング（ＤＯＷ Ｃ０
ＲＮＩＮＧ）のＱ４−３６６７であり、実施例中１シリ
コンジオール」として示されている。該市販のＡＢＡ型
ブロックコポリマーは、ダウコーニング社（ＤＯＷ Ｃ
０ＲＮＩＮＧ ）により、約２４００の分子量、３２０
センチポイズの粘度、１４０５℃の引火点、１．４４の
屈折率および１８．３℃の流動点を有する液状シリコー
ンポリカルビノールとして特定されている。モル百分率
は、すべて該反応混合物中に存在する遊離ジカルボン酸
および／またはジカルボン酸の低級アルキルエステルの
全モル数に対するものである。重合百分率は、すべて高
分子反応生成物、すなわち、前記反応体（Ａ）。
あるが、それを限定するものではない。以下の実施例に
おいて、該ブロックコポリエステルの製造に用いられる
ジヒドロキシ基を末端基とするポリジメチルシロキサン
ブロックコポリマーは、ダウコーニング（ＤＯＷ Ｃ０
ＲＮＩＮＧ）のＱ４−３６６７であり、実施例中１シリ
コンジオール」として示されている。該市販のＡＢＡ型
ブロックコポリマーは、ダウコーニング社（ＤＯＷ Ｃ
０ＲＮＩＮＧ ）により、約２４００の分子量、３２０
センチポイズの粘度、１４０５℃の引火点、１．４４の
屈折率および１８．３℃の流動点を有する液状シリコー
ンポリカルビノールとして特定されている。モル百分率
は、すべて該反応混合物中に存在する遊離ジカルボン酸
および／またはジカルボン酸の低級アルキルエステルの
全モル数に対するものである。重合百分率は、すべて高
分子反応生成物、すなわち、前記反応体（Ａ）。
（Ｂ）および（Ｃ）の混合物の反応により得られ、本発
明を構成するブロックコポリエステルの全重量に対する
ものである。固有粘度（１，Ｖ、）は６０／４０フ工ノ
ール／テトラクロロエタン混合溶媒系を用いて決定し、
該混合溶媒１００ ｃｄ当り試料０．４ｇの濃度を用い
、３０℃でウツペローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ ）粘度
計／１６１により測定した。フィルム試料はすべて調製
して、その静および動摩擦係数をＡＳＴＭ試験法Ｄ−１
８９４により測定した。これらのフィルムの曇り値は、
ＡＳＴＭ試験法Ｄ−１００３により測定した。
明を構成するブロックコポリエステルの全重量に対する
ものである。固有粘度（１，Ｖ、）は６０／４０フ工ノ
ール／テトラクロロエタン混合溶媒系を用いて決定し、
該混合溶媒１００ ｃｄ当り試料０．４ｇの濃度を用い
、３０℃でウツペローデ（Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ ）粘度
計／１６１により測定した。フィルム試料はすべて調製
して、その静および動摩擦係数をＡＳＴＭ試験法Ｄ−１
８９４により測定した。これらのフィルムの曇り値は、
ＡＳＴＭ試験法Ｄ−１００３により測定した。
実施例 １
攪拌機および蒸留塔を備えた３ ６： ＯＡ’容量ステ
ンレススチール反応器にジメチルテレフタレ−ト９．１
６ ｋｌ？ （４７，１７モル）、エチレングリコール
６４４ゆ（１０３，７モル、２１９．８パーセント）お
よびエステル交換触媒としてミネラルスピリット中、マ
ンガンオクタネート６重量％を含有する溶液１２．８
ｍｌを装入した。該混合物を、攪拌しながら４時間１７
３〜２１４℃に加熱し、その間にメタノール３８４０ｔ
ｎｌ全量を反応混合物より留去した。この時点で、該ブ
ロックコポリエステルの理論収量の１０００重量部当り
リン安定剤０，０４重量部の当量を該反応混合物に添加
して攪拌し、次いで該反応混合物を４．０．０１容量ス
テンレススチ一ル重縮合反応容器に移した。該重縮合反
応容器中の混合物に、重縮合触媒としての三酸化アンチ
モン２２８ｇおよびシリコーンジオールｑ２．ｏｙ（ｔ
ｏ重量％）を添加した。１時間にわたって、該反応混合
物の温度を２２０°Ｃから２６０℃に上昇させ、該反応
容器中の圧力を水銀柱１．０關まで低下させた。
ンレススチール反応器にジメチルテレフタレ−ト９．１
６ ｋｌ？ （４７，１７モル）、エチレングリコール
６４４ゆ（１０３，７モル、２１９．８パーセント）お
よびエステル交換触媒としてミネラルスピリット中、マ
ンガンオクタネート６重量％を含有する溶液１２．８
ｍｌを装入した。該混合物を、攪拌しながら４時間１７
３〜２１４℃に加熱し、その間にメタノール３８４０ｔ
ｎｌ全量を反応混合物より留去した。この時点で、該ブ
ロックコポリエステルの理論収量の１０００重量部当り
リン安定剤０，０４重量部の当量を該反応混合物に添加
して攪拌し、次いで該反応混合物を４．０．０１容量ス
テンレススチ一ル重縮合反応容器に移した。該重縮合反
応容器中の混合物に、重縮合触媒としての三酸化アンチ
モン２２８ｇおよびシリコーンジオールｑ２．ｏｙ（ｔ
ｏ重量％）を添加した。１時間にわたって、該反応混合
物の温度を２２０°Ｃから２６０℃に上昇させ、該反応
容器中の圧力を水銀柱１．０關まで低下させた。
重縮合反応の続く１時間にわたり、該温度を２６０℃か
ら２８０℃に上昇させ、該圧力を水銀柱０．３ ｍｍま
で低下させた。該反応終了後、該ブロックコポリエステ
ル製品を反応容器より取り出したところ透明でカラーが
すぐれていた。
ら２８０℃に上昇させ、該圧力を水銀柱０．３ ｍｍま
で低下させた。該反応終了後、該ブロックコポリエステ
ル製品を反応容器より取り出したところ透明でカラーが
すぐれていた。
製品１．Ｖ、値（固有粘度）を測定したところ０６７６
であった。
であった。
実施例 ２
重縮合反応前、エステル交換反応生成物にシリコーンジ
オール１８１．４１１／ （２，０重量％）添加した以
外は、実施例１と同じ装置、方法および条件を適用して
第２のブロックコポリエステルを製造した。この製品も
透明９．で、カラーが良好であり、そのＩ 、Ｖ、値（
固有粘度）が０６０２であった。
オール１８１．４１１／ （２，０重量％）添加した以
外は、実施例１と同じ装置、方法および条件を適用して
第２のブロックコポリエステルを製造した。この製品も
透明９．で、カラーが良好であり、そのＩ 、Ｖ、値（
固有粘度）が０６０２であった。
実施例 ３
米国特許第４，０２０，０４９号に記載の一般的な方法
を適用して、次の通り本発明のランダム、線状熱可塑性
ブロックコポリエステルを製造した。
を適用して、次の通り本発明のランダム、線状熱可塑性
ブロックコポリエステルを製造した。
攪拌機および蒸留塔を備えた容量９．５ガロン（３６，
０リツトル）ステンレススチール反応器に、テレフタル
酸（ＴＰＡ）２０８１ポンド（９、、４４ｋｉ＋ ）お
よびエチレングリコール（ＥＧ）９．３２ポンド（４，
２３ｋｇ）を装入した。４５時間、該反応容器を、３５
ポンド／平方インチ（２−５ｋｇ／ ｃｔｌ ）に昇圧
し、該反応容器中の混合物を攪拌しながら約２６８℃に
加熱した。上記終点において、副生物としての水１１４
０．９が該反応容器から留去される。該終点を過ぎて、
さらに１時間、該反応混合物（低分子量ポリマー）の加
熱および攪拌を継続した。
０リツトル）ステンレススチール反応器に、テレフタル
酸（ＴＰＡ）２０８１ポンド（９、、４４ｋｉ＋ ）お
よびエチレングリコール（ＥＧ）９．３２ポンド（４，
２３ｋｇ）を装入した。４５時間、該反応容器を、３５
ポンド／平方インチ（２−５ｋｇ／ ｃｔｌ ）に昇圧
し、該反応容器中の混合物を攪拌しながら約２６８℃に
加熱した。上記終点において、副生物としての水１１４
０．９が該反応容器から留去される。該終点を過ぎて、
さらに１時間、該反応混合物（低分子量ポリマー）の加
熱および攪拌を継続した。
次のエステル化反応の溶媒として作用する上記反応生成
物に、ＴＰＡ１７．３ボンド（７，ｓ５ｋｇ）およびＥ
Ｇ７．７４ポンド（３，５ｋｆｌ ； １２０モル％）
を添加した。該混合物を３５ボンド／平方インチの加圧
下、２５５〜２６８℃の温度で２時間反応させ、副生物
としての水１２６０ｇを分取した。この時点で、ＴＰＡ
１７．３ポンド（７、８５ｋｇ ）およびＥ Ｇ ７．
７４ポンド（３，５ｋｇ）の反応生成物の重量に相当す
る該反応混合物の一部分、すなわち約２０１ポンド（９
，１ｋｇ ）を攪拌機、蒸留塔および減圧ラインを備え
た容量１０４ガロン（３９，４１）のステンレススチー
ル製重合容器に移した。次いで、該重合容器中の反応混
合物に、前記シリコーンジオール２０４１／ （２，２
５重量％）、および触媒としてエチレングリコール１０
００＃当り二酸化アンチモン（Ｓｂ２０３）１１．０
、ｌｉ＋を含有するエチレングリコール溶液１６８．．
６ ＃を添加した。次の６５分間にわたって、該反応混
合物の温度を２５８℃から２７２℃に上昇させ、該重合
容器中の圧力を大気圧から水銀柱１０目まで低下させる
。次いで、該反応混合物を２．２０ ｉｎＨ、ｌｉ’
の減圧下、２６９〜２７７０Ｃでさらに３０分間加熱し
た。上記終点において、コポリエステル製品を反応容器
より取り出し、１．Ｖ、値を測定したところ、０５０７
であった。
物に、ＴＰＡ１７．３ボンド（７，ｓ５ｋｇ）およびＥ
Ｇ７．７４ポンド（３，５ｋｆｌ ； １２０モル％）
を添加した。該混合物を３５ボンド／平方インチの加圧
下、２５５〜２６８℃の温度で２時間反応させ、副生物
としての水１２６０ｇを分取した。この時点で、ＴＰＡ
１７．３ポンド（７、８５ｋｇ ）およびＥ Ｇ ７．
７４ポンド（３，５ｋｇ）の反応生成物の重量に相当す
る該反応混合物の一部分、すなわち約２０１ポンド（９
，１ｋｇ ）を攪拌機、蒸留塔および減圧ラインを備え
た容量１０４ガロン（３９，４１）のステンレススチー
ル製重合容器に移した。次いで、該重合容器中の反応混
合物に、前記シリコーンジオール２０４１／ （２，２
５重量％）、および触媒としてエチレングリコール１０
００＃当り二酸化アンチモン（Ｓｂ２０３）１１．０
、ｌｉ＋を含有するエチレングリコール溶液１６８．．
６ ＃を添加した。次の６５分間にわたって、該反応混
合物の温度を２５８℃から２７２℃に上昇させ、該重合
容器中の圧力を大気圧から水銀柱１０目まで低下させる
。次いで、該反応混合物を２．２０ ｉｎＨ、ｌｉ’
の減圧下、２６９〜２７７０Ｃでさらに３０分間加熱し
た。上記終点において、コポリエステル製品を反応容器
より取り出し、１．Ｖ、値を測定したところ、０５０７
であった。
実施例 ４
攪拌機および蒸留塔を備えた容量５８ガロン（２２，Ｏ
Ａりのステンレススチール製反応器に、ＴＰＡ１２．４
ポンド（５，６ｋｇ ）およびＥＧ５．６ポンド（２５
ｋｇ ）を装入した。該混合物を３５ボンド／平方イン
チ（２，５ｋｇ／ｄ）の加圧下、約２６５℃で５時間攪
拌しながら加熱した。該反応は、副生物としての水１０
６５＃分取されたとき、実質的に完結したものと考えら
れる。この段階で溶媒として用いられる上記反応生成物
に、ＴＰＡｌｏ、４ポンド（４，７ｋｌ？）およびＥＧ
４．７ポンド（２，ｌｋｙ、１２０モル％）を添加した
。該混合物を３５ポンド／平方インチ（２５ｋｇ／ Ｃ
Ｉりの加圧下、約２３８〜２７３℃の温度範囲で攪拌し
ながら約２５０分加熱した。該反応サイクル中、副生物
としての水金量９２０ｇを反応器より留去した。この時
点で、ＴＰＡｌｏ、４ポンド（４，７ｋｇ ）およびＥ
Ｇ ４．７ポンド（２，１ｋｇ）の反応生成物の重量
に相当する該反応混合物の一部、すなわち約１２１ポン
ド（ｓ、 ５ ｋｇ ）を攪拌機、蒸留塔および減圧ラ
インを備えた容量７３ガロン（２７，６１）のステンレ
ススチール製重合容器に移した。該反応混合物に、シリ
コーンジオール１６３ｇ（３，０重量％）および触媒と
してエチレングリコール１０００ｇ当り５ｂ２０３を１
１．９含有するエチレングリコール溶液１０４ｇを添加
した。８０分間にわたり、反応混合物の温度を２６４〜
２６８°Ｃに保持し、他方核反応容器中の圧力を大気圧
より水銀柱２．１龍にまで低下させた。次いで、該反応
混合物をさらに１１５分間水銀柱１３闘の減圧下、２６
４〜２７３℃で加熱した。次いでコポリエステル製品を
反応容器より取り出し、Ｉ 、Ｖ、値を測定した結果０
．５６７であった。
Ａりのステンレススチール製反応器に、ＴＰＡ１２．４
ポンド（５，６ｋｇ ）およびＥＧ５．６ポンド（２５
ｋｇ ）を装入した。該混合物を３５ボンド／平方イン
チ（２，５ｋｇ／ｄ）の加圧下、約２６５℃で５時間攪
拌しながら加熱した。該反応は、副生物としての水１０
６５＃分取されたとき、実質的に完結したものと考えら
れる。この段階で溶媒として用いられる上記反応生成物
に、ＴＰＡｌｏ、４ポンド（４，７ｋｌ？）およびＥＧ
４．７ポンド（２，ｌｋｙ、１２０モル％）を添加した
。該混合物を３５ポンド／平方インチ（２５ｋｇ／ Ｃ
Ｉりの加圧下、約２３８〜２７３℃の温度範囲で攪拌し
ながら約２５０分加熱した。該反応サイクル中、副生物
としての水金量９２０ｇを反応器より留去した。この時
点で、ＴＰＡｌｏ、４ポンド（４，７ｋｇ ）およびＥ
Ｇ ４．７ポンド（２，１ｋｇ）の反応生成物の重量
に相当する該反応混合物の一部、すなわち約１２１ポン
ド（ｓ、 ５ ｋｇ ）を攪拌機、蒸留塔および減圧ラ
インを備えた容量７３ガロン（２７，６１）のステンレ
ススチール製重合容器に移した。該反応混合物に、シリ
コーンジオール１６３ｇ（３，０重量％）および触媒と
してエチレングリコール１０００ｇ当り５ｂ２０３を１
１．９含有するエチレングリコール溶液１０４ｇを添加
した。８０分間にわたり、反応混合物の温度を２６４〜
２６８°Ｃに保持し、他方核反応容器中の圧力を大気圧
より水銀柱２．１龍にまで低下させた。次いで、該反応
混合物をさらに１１５分間水銀柱１３闘の減圧下、２６
４〜２７３℃で加熱した。次いでコポリエステル製品を
反応容器より取り出し、Ｉ 、Ｖ、値を測定した結果０
．５６７であった。
実施例 ５
以下の例外を除き、すべての点で実施例４を繰り返した
。前記第１段階で得られる低分子量反応生成物に添加さ
れるＴＰＡおよびＥＧの量は、それぞれ８７ボンド（３
，９ｋｇ ）および３９ポンド（１，７７ｋｇ； １２
１モル％）であり、使用される５ｂ２０３／エチレング
リコール触媒溶液の量は８７．０ ｇであり、シリコー
ンジオールの添加量は１５９ ｇ （３，５重量％）で
あった。得られたコポリエステルのＩ 、Ｖ、値を測定
したところ０．５７４であった。
。前記第１段階で得られる低分子量反応生成物に添加さ
れるＴＰＡおよびＥＧの量は、それぞれ８７ボンド（３
，９ｋｇ ）および３９ポンド（１，７７ｋｇ； １２
１モル％）であり、使用される５ｂ２０３／エチレング
リコール触媒溶液の量は８７．０ ｇであり、シリコー
ンジオールの添加量は１５９ ｇ （３，５重量％）で
あった。得られたコポリエステルのＩ 、Ｖ、値を測定
したところ０．５７４であった。
実施例 ６
シリコーンジオールの使用量を３６３．０ ｇ （４０
重量％）に増大させた他は、実施例３と同じ装置、方法
、操作条件、原料および使用量を用いて比較試験を行な
った、得られたコポリエステルのＩ 、Ｖ、値を測定し
たところ０５１８であった。
重量％）に増大させた他は、実施例３と同じ装置、方法
、操作条件、原料および使用量を用いて比較試験を行な
った、得られたコポリエステルのＩ 、Ｖ、値を測定し
たところ０５１８であった。
実施例１〜６で得られたブロックコポリエステルの試料
をフラットダイ押出成形して一方向に配向された表示厚
＾１０〜１２ミルのフィルムとした。該押出成形フィル
ムの各種性質を下記の表−１にあげる。
をフラットダイ押出成形して一方向に配向された表示厚
＾１０〜１２ミルのフィルムとした。該押出成形フィル
ムの各種性質を下記の表−１にあげる。
ｊ
一方向配向フィルムに加えて、二軸配向フィルムも本発
明のブロックコポリエステルより製造することができ、
該二軸配向フィルムは、摩擦係数が改善され、一方向配
向フィルムにおける略同じ程度の曇りを示す。
明のブロックコポリエステルより製造することができ、
該二軸配向フィルムは、摩擦係数が改善され、一方向配
向フィルムにおける略同じ程度の曇りを示す。
実施例 ７
ジメチルテレフタレート４８，９，１．６−ヘキサンジ
オール３８． ＯＦ （２５０モル％）およびエチレン
グリコール中テトラブチルチタネート（チタニウム０．
００６重量％）溶液０．２８８９の混合物を攪拌機およ
びコンデンサーを有する側管な備えたガラス製反応管に
装入した。該混合物を２００℃で４時間加熱し、その間
副生物たるメタノール約１６．０ ｍｌを反応管より留
出させた。次いで該反応混合物にシリコーンジオール１
４４Ｆ（３，０重量％）を添加し、次いで２０００Ｇで
さらに９０分間加熱した。これに次ぐ８０分間の反応時
間中に、該混合物の温度を徐々に上昇させて２６５℃と
し、該圧力を水銀柱０．３龍まで低下させた。次いで重
縮合反応をさらに１２０分間行なわせ、その終点におい
て、得られた高分子コポリエステル生成物を取り出した
。該生成物の固有粘度を測定したところ０．６１８であ
った。
オール３８． ＯＦ （２５０モル％）およびエチレン
グリコール中テトラブチルチタネート（チタニウム０．
００６重量％）溶液０．２８８９の混合物を攪拌機およ
びコンデンサーを有する側管な備えたガラス製反応管に
装入した。該混合物を２００℃で４時間加熱し、その間
副生物たるメタノール約１６．０ ｍｌを反応管より留
出させた。次いで該反応混合物にシリコーンジオール１
４４Ｆ（３，０重量％）を添加し、次いで２０００Ｇで
さらに９０分間加熱した。これに次ぐ８０分間の反応時
間中に、該混合物の温度を徐々に上昇させて２６５℃と
し、該圧力を水銀柱０．３龍まで低下させた。次いで重
縮合反応をさらに１２０分間行なわせ、その終点におい
て、得られた高分子コポリエステル生成物を取り出した
。該生成物の固有粘度を測定したところ０．６１８であ
った。
実施例 ８
実施例７で用いたと同じ反応装置に、ジメチルテレフタ
レート２６．２ｇ（４５モル％）、エチレングリコール
４２． ｓ ｇ （２３０モル％）、シリコーンジオー
ル１．８４．９（３，０重量％）、Ｆｉｌマンガン０．
００７８ｇおよび三酸化アンチモン０．０１９１ｇを装
入した。該混合物を１８５℃で３時間加熱し、その間に
副生物としてのメタノール８．０ ｍｌを留去した。次
いで該反応混合物に、ドデカンニ酸３５． ｔ ９ ｇ
（ｓ １モル％）およびｔ−ブチルイソフタル酸２．
６６ Ｆ （４モル％）を添加した。該混合物の加熱を
２００ ’Ｃで３時間継続し、さらに２時間にわたり該
混合物の温度を２６０°Ｃまで上昇させた。この期間の
終点において、反応管中の圧力を２０分間にわたって水
銀柱０３龍まで低下させた。さらに４時間にわたって、
該圧力を水銀柱０．１ ｍｍまで低下させ、その間該反
応混合物の温度を２６５℃に保持した。最終の高分子ブ
ロックコポリエステル生成物は、０８０１のＩ 、Ｖ、
値を有し、シリコーンジオールを含有しない類似のポリ
エステルに比べて粘着性がかなり低下する傾向がみられ
た。
レート２６．２ｇ（４５モル％）、エチレングリコール
４２． ｓ ｇ （２３０モル％）、シリコーンジオー
ル１．８４．９（３，０重量％）、Ｆｉｌマンガン０．
００７８ｇおよび三酸化アンチモン０．０１９１ｇを装
入した。該混合物を１８５℃で３時間加熱し、その間に
副生物としてのメタノール８．０ ｍｌを留去した。次
いで該反応混合物に、ドデカンニ酸３５． ｔ ９ ｇ
（ｓ １モル％）およびｔ−ブチルイソフタル酸２．
６６ Ｆ （４モル％）を添加した。該混合物の加熱を
２００ ’Ｃで３時間継続し、さらに２時間にわたり該
混合物の温度を２６０°Ｃまで上昇させた。この期間の
終点において、反応管中の圧力を２０分間にわたって水
銀柱０３龍まで低下させた。さらに４時間にわたって、
該圧力を水銀柱０．１ ｍｍまで低下させ、その間該反
応混合物の温度を２６５℃に保持した。最終の高分子ブ
ロックコポリエステル生成物は、０８０１のＩ 、Ｖ、
値を有し、シリコーンジオールを含有しない類似のポリ
エステルに比べて粘着性がかなり低下する傾向がみられ
た。
本発明を構成する各種ランダム、線状熱可塑性ブロック
コポリエステルの製造ならびにそれより製造されるフィ
ルムの特性化について、上記実施例において、特にテレ
フタル酸もしくはジメチルエステル、エチレンクリコー
ル（実施例１〜５）または１．６−ヘキサンジオール（
実施例７）およびシリコーンジオールからなる反応混合
物、あるいはジメチルテレフタレートドデカンニ酸（ｄ
ｏｄｅｃａｎｅｄｉｏｉｃ ２Ｌｃｉｄ ）、を−ブ
チルイソフタル酸、エチレングリコールおよびシリコー
ンジオール（実施例８）よりなる混合物から製造される
ブロックコポリエステルに関して説明した。本発明のブ
ロックコポリエステルを製造するために使用しうる他の
酸の代表例として、芳香族ジカルボン酸、イソフタル酸
、１．５−ナフタレンジカルボン酸、２．６−ナフタレ
ンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸な
どをあげることができる。前記芳香族ジカルボン酸また
はそのジアルキルエステルと共に使用しうる脂肪族ジカ
ルボン酸またはそのＣ１−ｃ４ジアルキルエステルの代
表例として、ドデカンニ酸に加えて、アゼライン酸、ピ
メリン酸およびセバシン酸をあげることができる。
コポリエステルの製造ならびにそれより製造されるフィ
ルムの特性化について、上記実施例において、特にテレ
フタル酸もしくはジメチルエステル、エチレンクリコー
ル（実施例１〜５）または１．６−ヘキサンジオール（
実施例７）およびシリコーンジオールからなる反応混合
物、あるいはジメチルテレフタレートドデカンニ酸（ｄ
ｏｄｅｃａｎｅｄｉｏｉｃ ２Ｌｃｉｄ ）、を−ブ
チルイソフタル酸、エチレングリコールおよびシリコー
ンジオール（実施例８）よりなる混合物から製造される
ブロックコポリエステルに関して説明した。本発明のブ
ロックコポリエステルを製造するために使用しうる他の
酸の代表例として、芳香族ジカルボン酸、イソフタル酸
、１．５−ナフタレンジカルボン酸、２．６−ナフタレ
ンジカルボン酸、４，４′−ジフェニルジカルボン酸な
どをあげることができる。前記芳香族ジカルボン酸また
はそのジアルキルエステルと共に使用しうる脂肪族ジカ
ルボン酸またはそのＣ１−ｃ４ジアルキルエステルの代
表例として、ドデカンニ酸に加えて、アゼライン酸、ピ
メリン酸およびセバシン酸をあげることができる。
本発明のブロックコポリエステルを製造するために使用
しうる他のグリコールの代表例として、ジエチレングリ
コール、グロピレングリコール、１．８−オクタンジオ
ール、デカメチレングリコールナト、ネオペンチルグリ
コール、２−メチル−２−エチルプロパンジオール−１
，３および２，２−ジエチルプロパンジオール−１゜３
などの枝分れ鎖グリコール、およびシクロヘキサンジメ
タツールなどのシクロアルカンジオールをあげることが
できる。前記したブロックコポリエステルのうち、テレ
フタル酸またはそのジメチルエステル、エチレングリコ
ールおよびＤＯＷ Ｃ０ＲＮＩＮＧ （ダウコーニング
社）のＱ４−３６６７より得られるものが最も好ましい
。
しうる他のグリコールの代表例として、ジエチレングリ
コール、グロピレングリコール、１．８−オクタンジオ
ール、デカメチレングリコールナト、ネオペンチルグリ
コール、２−メチル−２−エチルプロパンジオール−１
，３および２，２−ジエチルプロパンジオール−１゜３
などの枝分れ鎖グリコール、およびシクロヘキサンジメ
タツールなどのシクロアルカンジオールをあげることが
できる。前記したブロックコポリエステルのうち、テレ
フタル酸またはそのジメチルエステル、エチレングリコ
ールおよびＤＯＷ Ｃ０ＲＮＩＮＧ （ダウコーニング
社）のＱ４−３６６７より得られるものが最も好ましい
。
上記したように、ここに開示されるブロックコポリエス
テルより得られるフィルム、テープ、シート材料などの
押出成形品は、透明性が改善され、調製して（ｃｏｎｄ
ｉｔｉｏｎｅｄ ） ＡＳＴＭ法り一１８９４により試
験した場合、その靜および動摩擦係数が低下することか
らも明らかなように、不粘着性が改善される。特に、こ
こに開示されるブロックコポリエステルから得られる押
出成形品は、一般に約３．０以下の曇り値を有するが、
そのうちでも特に曇り値は約２８から約０７％まで低下
する。ここに開示されるブロックコポリエステルより製
造される押出成形品の靜および動摩擦係数は、一般に０
４５以下であり、特には該係数は約０．４０以下である
。
テルより得られるフィルム、テープ、シート材料などの
押出成形品は、透明性が改善され、調製して（ｃｏｎｄ
ｉｔｉｏｎｅｄ ） ＡＳＴＭ法り一１８９４により試
験した場合、その靜および動摩擦係数が低下することか
らも明らかなように、不粘着性が改善される。特に、こ
こに開示されるブロックコポリエステルから得られる押
出成形品は、一般に約３．０以下の曇り値を有するが、
そのうちでも特に曇り値は約２８から約０７％まで低下
する。ここに開示されるブロックコポリエステルより製
造される押出成形品の靜および動摩擦係数は、一般に０
４５以下であり、特には該係数は約０．４０以下である
。
本発明を説明するために、代表的な実施態様および詳細
について説明したが、特許請求の範囲に定義された本発
明の精神および請求の範囲から外れることな（、種々変
更しうろことは当業者にとり明らかなことである。
について説明したが、特許請求の範囲に定義された本発
明の精神および請求の範囲から外れることな（、種々変
更しうろことは当業者にとり明らかなことである。
特許出願人
ザ グツドイア−タイヤ アンド
ラバー コンパニー
代理人
２０７一
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ｌ、 ランダム、線状、熱可塑性ブロックコポリエステ
ルであって、その押出、成形製品は、ＡＳＴＭ試験法Ｄ
−１８９４により試験した場合、改善された透明性およ
び不粘着性を示し、該コポリエステルは、（Ａ）（ｌｌ
芳香族ジカルボン酸またはそのＣ１−ｃ４ジアルキルエ
ステルおよび（２）脂肪族ジカルボン酸またはそのＣ１
−ｃ４ジアルキルエステルからなる反応体の群から選ば
れる少くとも１種の反応体であって、群（１１から選ば
れる反応体が該反応体（Ａ）の全モルの１００〜５０モ
ル％を構成し、群（２）から選ばれる反応体が該反応体
（Ａ）の全モルの０〜５０モル％を構成する該反応体；
（Ｂ）反応体（Ａ）の全モルに対して、２〜１０個の炭
素原子を含有するアルキレングリコールよりなる群から
選ばれた少くとも１種の反応体約１００〜約３００モル
％；および（Ｃ）該高分子反応生成物の重量に対して、
一般式 〔式中、ｎは約８〜約１５の整数であり、ＲおよびＲ′
は、それぞれ式 に相当する（式中、Ｘは約２〜約８の整数であり、ｙは
約８〜約１５の整数である）、２価のポリメチレンオキ
シド基である〕で表わされるジヒドロキシ基を末端基と
するポリジメチルシロキサンブロックコポリマーであっ
て、約１６００〜約５５００の分子量を有する該ブロッ
クコポリマー０．７５〜約３．５０重量％よりなる反応
体混合物の高分子反応生成物から実質的に構成されるこ
とを特徴とする前記ランダム、線状熱可塑性ブロックコ
ポリエステル。 ２ 反応体（Ａ） 、 （Ｂ）および（Ｃ）の該混合物
の高分子反応生成物から実質的になり、反応体（Ａ）が
芳香族ジカルボン酸またはそのＣ１〜Ｃ４ジアルキルエ
ステルよりなる群（１）の反応体から選ばれ、反応体（
Ｂ）が２〜６個の炭素原子を會有するアルキレングリコ
ールより選ばれ、反応体（Ｃ）が一般式 （式中、ｎが約１０〜約１３の整数である）に相当する
ジヒドロキシ基を末端基として有するポリジメチルシロ
キサングロックコポリ１１ マーであって、前記二価ポリメチレンオキシド基が一般
式 （式中、整数Ｘは約２〜約４の範囲にあり、整数ｙが約
１０〜約１３の範囲にある）に相当し、該反応体（Ｃ）
が前記高分子反応生成物の１量に対して、該反応体混合
物の約１．０〜約３．０重量％よりなる特許請求の範囲
第１項記載のコポリエステル。 ３ 反応体（Ａ） 、 （Ｂ）および（Ｃ）の混合物の
高分子反応生成物から実質的になり、反応体（Ａ）がテ
レフタル酸およびジメチルテレフタレートからなる群か
ら選ばれる特許請求の範囲第２項記載のコポリエステル
。 ４ 反応体（Ａ） 、 （Ｂ）および（Ｃ）の混合物の
高分子反応生成物から実質曽になり、反応体（Ｂ）が反
応体（Ａ）の全モルに対して約１００〜約２５０モル％
の範囲にあり、反応体（Ｂ）がエチレングリコールであ
る特許請求の範囲第３項記載のコポリエステル。 ５、反応体（Ａ＋ 、 （Ｂ）および（Ｃ）の混合物の
高分子反応生成物より実質的になり、反応体（Ｃ）が一
般式（Ｉ）に相当するジヒドロキシ基を末端基とするポ
リジメチルシロキサンブロックコポリマーであって、式
中、整数ｎが約１０〜約１３の範囲にあり、反応式（川
および（ホ）における二価の基ＲおよびＲ′の整数Ｘが
２であり、弐（ＩＩ）および（ホ）における二価の基Ｒ
およびＲ′の整数ｙが約１０〜約１３の範囲にあり、反
応体（Ｃ）の分子量が約１９００〜約２４００の範囲に
ある特許請求の範囲第４項記載のコポリエステル。 ６ 反応体（Ａ） 、’（Ｂ）および（Ｃ）の混合物の
高分子反応生成物から実質的になり、反応体（Ｃ）が該
高分子反応生成物の重量に対して、約１．０〜約２、Ｏ
１１量の範囲にある特許請求の範囲第５項記載のコポリ
エステル。 ７ 反応体（Ａ） 、 （Ｂ）および（Ｃ）の混合物の
高分子反応生成物から実質的になり、反応体（Ｃ）が約
２４００の分子量、約３２０センチポイズの粘度、約１
４０５℃の引火点、１．４４の屈折率および約１８０℃
の流動点を有する特許請求の範囲第５項記載のコポリエ
ステル。 ８ 特許請求の範囲第７項記載の該ランダム、線状、熱
可塑性ブロックコポリエステルカラ構成される成形およ
び押出製品であって、該製品が、ＡＳＴＭ試験１）−１
８９４により測定した場合、それぞれ約０４５以下の静
および動摩擦係数、ならびにＡＳＴＭ試験ＤＬ１０’０
３により測定した場合、約３０以下の雲り値を有するこ
とを特徴とする該押出成形製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/273,160 US4348510A (en) | 1981-06-12 | 1981-06-12 | Linear block copolyesters having improved slip characteristics |
| US273160 | 1981-06-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS582325A true JPS582325A (ja) | 1983-01-07 |
Family
ID=23042777
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (4)
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- 1982-06-08 JP JP57097066A patent/JPS582325A/ja active Pending
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