JPS5821456A - 着色フレ−ク顔料とその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は非金属無機フレーク顔料と不溶性型有機顔料と
を無機質結合媒を用いて一体化した新規な着色７レータ
顔料とその製法に関する。

非金属無機フレーク顔料は、その平板状粒子が塗膜中で
配向・積層して保護効果を示すばかりてなく、結晶径の
選択および表面処理により光沢性や光彩性などの光学的
効果を示す。フレーク顔料のこのような特徴を生かした
用途が近年急速に広がっているが、この目的に用いられ
る非金属無接フレーク顔料としては、水砕雲母粉、メル
ク、カオリン、炭酸カルシウムフレーク、硫酸バリウム
フレーク、雲母状酸化鉄などの平板状晶癖をもり鉱物粉
末があう、更に光沢性を顕著にし光彩性を付方す、２１
１ｔめに、これらを二酸化チタン、二酸化ジルコニウム
、オキシ塩化ビスマスなどの高屈折率物質で被覆処理す
ることが行われている。ここに挙げた非金属無機フレー
ク顔料は、雲母状酸化鉄全線き、すべて本質的には無色
物質であり、これ全着色顔料として用いるために、鉄、
クロム。

バナジウム等の有色金属酸化物または含水酸化物で被覆
する方法や９着色合成樹脂によって被覆する方法が既に
発明されている〇 本発明者は、非金属無機フレーク顔料の表面に無機質結
合媒を用いて有機顔料微粒千金固着させることにより、
フレーク顔料の本来の特徴金主かしつつ、有機顔料の優
れた色彩触性と無機顔料の好ましい表面特性を兼備きせ
うること全見出し。

本発明に到達した０ すなわち２本発明によれば、非金属無機フレーク顔料を
基体とし、不溶性型有機顔料會包含・着色した不溶性金
属リン酸塩または不溶性金属ホウ酸塩または不溶性金属
リン酸塩・ホウ酸塩複合物より成る外層を該基体上に有
することｔｔ！徴とする。

色彩および表面化学性の優れた着色フレーク顔料とその
製法が提供される。

本発明の着色フレーク顔料は、フレーク顔料粒子および
不溶性型有機顔料を含有する水性懸濁液中で、可溶性金
属塩溶液とリン酸または可溶性リン酸塩溶液とを接触さ
せ、あるいけ可溶性金属塩溶液とホウ酸または可溶性ホ
ウ酸塩溶液とｔ接触させ、あるいは可溶性金属塩溶液と
リン酸または可溶性リン酸塩溶液およびホウ酸または可
溶性ホウ酸塩溶液とを接触させ、当該金属の不溶性リン
酸塩または不溶性ホウ酸塩または不溶性リン酸塩・ホウ
酸塩複合物を該フレーク顔料粒子上に析出させることに
よって、該有機顔料を包含した着色外層管形成させるこ
と′ｔ％徴とする本発明の製法によって製造される口 本発明の着色フレーク顔料の基体となる非金属無機フレ
ーク顔料としては、水砕雲母粉、タルク。

カオリン、炭酸カルシウムフレーク、硫酸バリウムフレ
ークなどを用いることが出来、またこれらを二酸化チタ
ン、二酸化ジルコニウム等の高屈折率物質で種々の程度
に被覆処理した被覆フレーク顔料を用いることが出来る
・前者の群からは透明性の着色フレーク顔料が得られ、
また後者の群からは半透明性あるいけ不透明性のフレー
ク顔料が得られる。既に知られている如く、高屈折率物
質により表面を光学的厚さく屈折率×厚さ）１，０００
人〜２０，０ＯＯＡの範囲内で均一に被覆したものは著
しい光輝性を示すが、この特性は適度の厚みの着色層で
被覆された場合に高光沢性として作用するＯ 本発明の着色フレーク顔料における着色成分である有機
顔料としては、造塩型を除く既存のほとんどすべての不
溶性型有機顔料を適用するととが出来るりこのような有
機顔料の例として、アゾ系顔料（モノアゾ、ジスアゾ、
縮合アゾ）、建染染料系顔料、チオインジゴ系顔料、イ
ソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、キナクリ
ドン系顔料、ペリレン系顔料、ジオキサジン系顔料、フ
タロシアニン系顔料等が挙げられる０ 本発明の着色フレーク顔料において有機顔料を包含しフ
レーク顔料基体粒子上に一体化させる役割を果す無機質
結合媒としては、マグネシウム。

カルシウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、ジルコニウ
ムからなる群から選ばれる１種または２種以上の金属の
不溶性リン酸塩または不溶性ホウ酸塩または不溶性リン
酸塩・ホウ酸塩複合物が用いられる。本発明の目的に適
う、即ち、有機顔料を包含する能力が大であると共に、
フレーク顔料基体との結合性を有しその粒子表面を被覆
しうる特性を備えた上記結合媒物質としては、当該金属
の可溶性塩水溶液とリン酸または可溶性リン酸塩水溶液
または／およびホウ酸または可溶性ホウ酸塩水溶液とを
接触させることにより析出させた非品性または低結晶性
の物質が適当であろうとのような析出相を構成する金属
イオン、酸素イオン、水酸基、リン酸基、ホウ酸基およ
び水の存在比は。

溶液組成および析出条件によって変シうるため。

その組成は次のような一般式で包括的に表わされる０こ
こに９ＭｗけＭｇ　ｇ　Ｃａ　、　ｚｎのうちから選ば
れる１種または２種以上の二価金属全表わし９Ｍｗは三
価金属Ａｌｔ？表わし、Ｆ／はＴｉおよびＺｒのうちか
ら選ばれる１種または２種の四価金属を表わすコ （Ｍ”Ｏ？　Ｍ”ｌ　Ｏｌｓ　ＭＷＯｌ　）　・ｍＰ２
　Ｑ、・ｘｌｈ　Ｏｇ（Ｍ”Ｏｓ　Ｍ”　ＴＯＳ　＊　
Ｍ■０２　）　”　ｎＢ２０１　”　ｘＨ２Ｏ。

（Ｍ”Ｏｙ　Ｍ”２　ｏ３．　Ｍ’Ｏｔ　）　”　ｍＰ
ｔ　Ｏ＠−ｎＢｔ　０ｓ−ＸＨ！　０本発明の着色フレ
ーク顔料の製造方法においては、ｔず、基体となるフレ
ーク顔料粒子を水中に均一に分散させた懸濁液會調製す
る。また！別に有機顔料を水中に均一に分散させた懸濁
液を調製する。この場合、有機顔料は一次粒子ないしは
それ以下の状態で分散もしくは可溶化している必要があ
り、このために９％に親水性の有機顔料の場合を除いて
は、界面活性剤の添加が必要である０界面活性剤として
は非イオン性のものが一般的に適用されることが出来、
　）ＬＢ値１０以上特に好ましくは１５以上のものが有
効である０有機顔料の種類によっては陰イオン性または
陽イオン性界面活性剤も用いうる場合がある。

また、別に、無機質結合媒を形成する１種または２種以
上の金属の可溶性塩溶液と、リン酸または可溶性リン酸
塩溶液またけ／およびホウ酸または可溶性ホウ酸塩溶液
を用意する０このような可溶性金属塩としてはｅ　Ｍｇ
Ｃｒ２・６Ｈ２０ｙ　Ｍｇ８０４・７Ｈ，Ｏ。

Ｍｇ（Ｎｏ、）、−６Ｈ，Ｏ，ＭｇＣｌ！、−ＮＨ４Ｃ
Ｚ−Ｈ，０，ＣａＣｌ、　−ｎＨ２Ｏ（ｎ＝　０．２．
４．６　）ｔ　ｅａ（ＮＯｓ）ｔ　・４ＨｔＯｔ　Ｚｎ
Ｃ１ｔ　＊Ｚｎ　８０４　’　７Ｈ２０，Ｚ　ｎ　（Ｃ
Ｈ３Ｃｏｏ　）！　”　２Ｈ１０，Ｚｎ　Ｃ／２　”　
ＮＨ４ＣＩ　Ｈ２ｎＳＯ４０（ＮＨ４）ｔ８０４”　６
ｋｂＯ＊　ｋｌｃｌｓ　０６ＨｔＯ９Ａ／ｌ　（８０４
）ｓ・１６〜１８ＨｔＯ，Ａ／　（ＮＯｓ　）ｓ・９Ｈ
ｔ　０ｔＮａ２０・ｘｋ１２０．（ｘ＜ｊ　）ｔ　Ｔｉ
Ｃ／４．　Ｔｉ０８０＜　・２ｆ（ｔＯｔＴｉ　（ｓｏ
４）ｔ＊　Ｔ　１ｏ（ＮＣ）３）２　＠　Ｔｉ　（ＮＯ
Ｉ入、　Ｚｒ０Ｃ１１０８Ｈ！０゜ＺｒＣ／４．　Ｚｒ
（８０４）２　＠ＡＨ２０，Ｚｒ０（ＮＯｓ　）ｔ　−
”　２ＨｔＯｔＺｒ（ＮＯＩ）４−り）Ｉ、ｏ等が挙げ
られる。

可溶性リン酸塩としては、アルカリ金属またはアンモニ
ウムのリン酸塩、ニリン酸塩、三すン酸塩、メタリン酸
塩等？用いうる口 可溶性ホウ酸塩としては、アルカリ金属またはアンモニ
ウムのメタホウ酸塩を用ｒうる。

上述のごとく用意した２種の懸濁液９１種または２種以
上の金属の可溶性塩溶液、およびリン酸または可溶性リ
ン酸塩溶液または／およびホウ酸または可溶性ホウ酸塩
溶液から出発して９着色フレーク顔料を形成させる工程
を一般的に記述すれば次のとおりである。

まず、２種の懸濁液を混合して、フレーク顔料粒子と有
機顔料と全含有する懸濁銭金調製する。

この水性懸濁液中で、攪拌管よく行いつつ、可溶性金属
塩溶液とリン酸または可溶性リン酸基溶液またｔｉ／お
よびホウ酸または可溶性ホウ酸塩溶液とを接触させ、無
機質結合線となる当該金属の不溶性リン酸塩または／お
よび不溶性ホウ酸塩をフレーク顔料粒子上に析出させる
。有機顔料はこの析出過程で無機質結合媒中に包含され
る〕熟成を行った後、沈澱’ｋＦ別し、水で繰返し洗浄
して可溶性塩類および界面活性剤を除去し、乾燥する０
上記の工程を更に詳述すれば９次の３通りの異る方法が
存在する０ １）両種顔料混合懸濁液中に、＆拌をよく行いつつ、可
溶性金属塩溶液とリン酸または可溶性リン酸塩溶液また
Ｆｉ／およびホウ酸または可溶性ホウ酸塩溶液とを同時
的に添加して、任意の望ましい声域で結合織の析出反応
を行わせる方法０２）両Ｓ顔料混合懸濁液中に可溶性金
属塩溶液をつ酸または可溶性ホウ酸塩溶液を徐々に添加
して結合織の析出反応を行わせる方法口 ３）両種顔料混合懸濁液中にリン酸または可溶性リン酸
塩溶液または／およびホウ酸または可溶性ホウ酸塩溶液
をあらかじめ添加し９次いで、攪拌をよ〈行つつ、可溶
性金属塩溶液を徐々に添加して結合織の析出反応を行わ
せる方法。

上述の製造方法において、出発原料と助剤の組合わせお
よび工程の選択が適尚であることが、フレーク顔料基体
と着色層とを一体化させ着色フレーク顔料を形成させる
ための基本的要件であるが。

一方、フレーク顔料と着色層の量比もまた重要である０
一般に非金属無機フレーク顔料としては。

最大径１μ〜５０μて厚みが０．０５β〜０．５μ程度
の薄板状粒子形態のものが用いられ、４Ｉに光学的効果
の顕著であるのは最大径５声以上のものである。フレー
ク顔料の粒子表面は平滑であることが本質的であ夛、ｔ
たその比表面積は厚みに反比例して減少するので、非金
属無機フレークａ料。

比表藺積Ｆｉｔ〜１５ｄ／１１程度であ夛、汎用されル
ｔｖｔｉｐ　　２〜７ｄ１７７程度のものである。その
ため、フレーク顔料基体が表面に保持しうる着色層の最
大量はお＼よそα２〜α４１／１１程度のものであり、
過剰の着色層＃ｉ７レーク顔料基体と一体化していない
遊離着色物質として混在して来る〇このものけフレーク
顔料基体に比べけるかに（おそらく１００分の１以下の
）微粒子であるため。

無機質結合線の析出反応後、沈降せずに上液中に懸濁残
留する０従って、より容易に沈降する着色フレーク顔料
外とデカンテーションにより分離されることが出来るが
、この方法は有機顔料のロスにつながる点で好ましくな
い。条件設定が適当であれば、無機質結合線の析出反応
後、上液中に着色物質が残留せず、有機顔料全包含する
析出物（無機質結合線）とフレーク顔料基体とが完全に
一体化した目的とする着色フレーク顔料が得られる〇本
発明の着色フレーク顔料は有機顔料の特性たる鮮明で濃
厚な着色を呈し、従来の有色金属酸化物ま九は含水酸化
物による着色物に比べ９色彩特性において格段に優れて
いる０また９本発明の着色フレーク顔料の表面は実質的
に無機化されているので、従来の合成樹脂による着色被
覆処理物と興なシ、親水性と親油性を兼ね備えている。

そのため、水性、油性いずれの用途にもそのま＼使用出
来る。更に２本発明の着色被覆層Ｆｉ、適度の厚みにお
いて、基体であるフレーク顔料の光沢性を一層助長する
効果がある〇 以下、実施例を挙げて本発明の内容をより詳細に説明す
る。尚、実施例に用いた色機色素名は。

Ｃｏ１ｏｕｒ　Ｉｎｄｅｘの命名法によって記載する〇
実施例　１ 水砕雲母粉（平均粒径〜４．５声）７５ｇを水に分散さ
せた懸濁液と、有機顔料（Ｐｉｇｔｎｅｎｔ　Ｂｌｕｅ
１５）２０ｊｌ’に水に分散させた懸濁液と’ｉ、２／
ビーカー中で混合し、全量ｔ−１，５７とする。

別に、　　ＣａＣ／ｌ　ａ　５７１　ｋ水に溶解して２
００ｎ／とじた溶液を調製し、上の懸濁液に添加する。

また、別に、　Ｎａ５ＰＯａ・１２Ｈｔ０１２．２５　
ｇ　’に水に溶解して２００ｎ／とした溶液全用意し、
これｔ上の懸濁液中に攪拌をよく行いつつ１ｒｎｌ／分
の速度て滴下するコ室混で一夜攪拌を続けて熟成した後
。

沈澱？Ｆ別する◎水で繰返し洗浄した後、６０℃で乾燥
すれば、雲母粉全基体とし、有機顔料を包含するリン酸
カルシウム全外層として有する着色フレーク顔料約１０
０＃を得るり 実施例　２ 水砕雲母粉７５Ｉｉ’ｉ水に分散させた懸濁液と。

有機顔料（Ｐ、　ｅ。１５）２０１−水に分散させた懸
濁液とｔ−，２／ビーカー中で混合し、全量’ｔ−１５
１とする。

別に、　ＭｇＣ／、−６Ｈ，０３，５６ＮとＺｒ０Ｃ１
＊　ｅ８Ｈ２０５、５２１９とを水に溶解して２００ｔ
ｎ／とじた溶液を調製し、上の懸濁液に添加する。ｆた
。別に。

ＫＢＯ２５，４１１−水に溶解して２００ｎ／としたｈ
Ｇ液を用意し、これを上の懸濁液中に攪拌をよく行いつ
つ、　　１ｍ１１分の速度で滴下するり以下、実施例１
と同様に熟成、Ｐ別、洗浄、乾燥と行って。

雲母粉を基体とし、有機顔料を包含するメタホウ酸マグ
ネシウム・酸化ジルコニウムを外層として有する着色フ
レーク顔料を得る〇 実施例　３ 水砕雲母粉７５．９ｉ水に分散させた懸濁液と。

有機顔料（ＲＢ、１５）２０．９’（ｆｊ非イオン性界
面活性剤（ｇｍｕｌｇｅｎ　　人−６０）ＩＩＩ？含有
する水に分散させた懸濁液と’ｉ、２／ビーカー中で混
合し。

全量１２ｔｓｚとする〇 別に２人ｐｃｔ、・６Ｈ，０９，９０、ｌｉ’を水に溶
解して２００ｎ／とじた溶液を調製し、上の懸濁液に添
加する。また、別に、Ｎ鳳、ｐｏ、・１２Ｈ１Ｏ１５，
５９Ｎを水に溶解して２００ｎ／とじた溶液を用意し、
これを上の懸濁液中に攪拌をよく行いつつ１ｍ／／分の
速度で滴下する０以下、実施例１と同様に熟成。

炉別、洗浄、乾燥を行って、雲母粉を基体とし。

有機顔料を包含するリン酸アルξニウムを外層として有
する着色フレーク顔料を得る。

月１１Ｌ」− 水砕雲母粉７５Ｉｉｔ−水に分散させた懸濁液と。

有機顔料（Ｐ、Ｂ、１５）２０Ｊｌ非イオン性界面活性
剤（Ｂｍｕｌｇｅｎ　　Ａ−６０）　１１ｔ−含有する
水に分散させた懸濁液と？、２／ビーカー中で混合し。

全量管ｔＳＺとする〇 別に、　　ＴｌＣ１４４，５５１１−水に溶解して２０
０ｎ／とした溶液を調製し、上の懸濁液に添加する。ま
た、別に、　ＫＢｏ、　７．４８　Ｆ？水に溶解して２
００ｎ／とした溶液を用意し、これを上の懸濁液中に攪
拌をよく行いつつ１ｍ１１分の速度で滴下するコ以下。

実施例１と同様に熟成、Ｐ別、洗浄、乾燥を行って、雲
母粉を基体とし、有機顔料を包含するメタホク酸チタン
を外層として有する着色フレーク顔料を得る。

実施例５ 水砕雲母粉７５＃ｔ−水に分散させた懸濁液と。

有機顔料（Ｐ、８．１５）２０ｆｔ−隙イオン性界面活
性剤（Ｄｅｍｏｌ　　Ｎ　）　１１１に含有する水に分
散させた懸濁液とを、２／ビーカー中で混合し、全量管
ｔＳｌとする０ 別ニ＊　ＮａａＰｔＯｖ　”　１０　ｎ、ｏ　１　ａ　
０２　ｊ’　を水に溶解して２００ｎ／とした溶液を調
製し、上の懸濁液に添加する０また。別に、　ＭｇＣ／
、・６Ｈ，０９，１４，９ｔ−水に溶解して２００ｎ／
とじた溶液全用意し、これを上の懸濁液中に攪拌をよく
行いつつ１ｍ／／分の速度で滴下する。以下、実施例１
と同様に熟成。

Ｐ別、洗浄、乾燥を行って、雲母粉を基体とし。

有機顔料を包含するニリン酸マグネシウムを外層として
有する着色フレーク顔料を得るロ失挽ヨー泣 水砕雲母粉７５Ｉｉｔ−水に分散させた懸濁参と。

有機顔料（ｐＨ５）２０．９？陰イオン性界面活性剤（
ＤｅｍｏｌＮ　）　１１　ｔ−含有する水に分散させた
懸濁液とｔｔ２’ビーカー中で混合し、全量ｔｔ５１と
する０ 別に、　ＭｇＣ／、・＜ＳＨ！０９．２５１を水に溶解
して２００ｎ／とした溶液を調製し、上の懸濁液に添加
する。また、別に、　ＫＢｏ、　７．４５　Ｎ？水に溶
解して２００ｍ／とじた溶液を用意し、これｔ上の懸濁
液中に攪拌管よく行いつつＩｖｎｌ１分の速度で滴下す
る。以下、実施例１と同様に熟成、Ｆ別、洗浄。

乾燥を行って、雲母粉全基体とし、有機顔料會包含する
メタホウ酸マグネシウムを外層として有する着色フレー
ク顔料を得る。

実施例　７ 水砕雲母粉７５Ｉを水に分散させた懸濁液と。

有機顔料（Ｐ、ａ１５）２０ｇｔ−陽イオン性界面活性
剤（Ａｃｅｔａｍｉｎｅ　　８６　）　１　ｆｉを含有
する水に分散させた懸濁液とを、２／ビーカー中で混合
し。

全量をｔ５／とする。

別Ｋｙ　ＭｇＣ４・６）１，０５．５８９に水に溶解し
て２０　Ｃｈｎｌとした溶液を調製し、上の懸濁液に添
加する口また。別に、　ＮａＰＯ＠　５．５９１１　ｋ
水に溶解して２００ｍ／とした溶液を用意、シ、これｔ
上の懸濁液中に攪拌ｔよく行いつつ１ｍ１１分の速度テ
滴下するり以下、実施例１と同様に熟成、Ｆ別、洗浄。

乾燥管行って、雲母粉全基体とし、有機顔料を包含する
メタリン酸マグネシウム金外層として有する着色フレー
ク顔料を得る。

実施例　８ 水砕雲母粉７５ｇ−１水に分散させた懸濁液と。

有機顔料（Ｐ、Ｂ、１５）２０，９ｔ−陽イオン性界面
活性剤（人ｃｅｔａｍｉｎｅ　　８６　）　１１を含有
する水に分散させた懸濁液と’に、２ｊビーカー中で混
合し。

全量をｔＳＺとする。

別ＫＩ　ｌＩＣｌ５．６Ｈ２ｏ　１５７１　ｆ水（溶解
して２００ｍｌとした溶液と、　　ＫＢｏ、７７１　ｇ
ｔ水に溶解して２　（）　Ｏｍ／とじた溶液を調製し１
両溶液を上の懸濁液中に、攪拌管よく行いつつ、各１ｍ
１１分の速度で同時的に滴下する０以下、実施例１と同
様に熟成、゛炉別、洗浄、乾燥を行って、雲母粉を基体
とし、有機顔料を包含するメタホウ酸アルミニウム管外
層として有する着色フレーク顔料を得る。

実施例　９ 水砕雲母粉７５ＩＩＴｈ水に分散させた懸濁液と。

有機顔料（、Ｐ、８．１５　）　２０　Ｆを陽イオン性
界面活性剤（Ａｃｅｔａｍｉｎｅ　８６　）　１１およ
び非イオン性界面活性剤（Ｂｍｕｌｇｅｎ　Ａ−６０）
　１　ｊ’ｔ−含有する水に分散させた懸濁液とを、２
／ビーカー中で混合し、全量ｔ−１５Ｊ！１とする〇 別にｅ　　ＣａＣ１ｆｆ１５．　′５７１ｆ：水に溶解
して２００ｍ／とじた溶液ｉ調製し、上の懸濁液に添加
する３また。別に、Ｎ幻ＰＯ，・１２Ｈ！０１２．２５
ＩＩを水に溶解して２００ｍｌとした溶液を用意し、こ
れｔ上の懸濁液中に攪拌管よく行いつつ１ｍ１１分の速
度で滴下するロ以下、実施例１と同様に熟成、Ｆ別、洗
浄、乾燥を行って、雲母粉全基体とし、有機顔料を包含
するリン酸カルシウムを外層として有する着色フレーク
顔料を得る。

実施例１０ ９例９において、　ＣａＣｌ２の使用量ｔ−４，０８１
１とし、可溶性リン酸塩としてＮｍ１ＰＯ４・１２Ｈ！
０の代シにＮ幻ＨＰＯ４・１２１（，０１５，１６Ｉｔ
使用すれば、外層が有機顔料を包含するリン酸−水素カ
ルシウムである着色フレーク顔料を得る。

実施例１１ 実施例９において、　０ｇ１ｅ／！の使用量″ｔ４．５
７ｊとし、可溶性リン酸塩としてＮａ１ＰＯ４・１２Ｈ
，０の代シにＮｍ４　Ｐｇ　Ｏマ・１０Ｈ，０８，７８
ｆｔ−使用すれば、外層が有機顔料を包含するニリン酸
カルシウムである８色フレーク顔料を得る口 実施例１２ 実施例９において、　　ＣａＣｌ２の使用量ｔ−２，８
ＯＮとし、可溶性リン酸塩としてＮａ１ＰＯ４・１２Ｈ
，０の代りにＮａＰＯ３５，１５１ｔ”使用すれば、外
層が有機顔料を包含するメタリン酸カルシウムである着
色フレーク顔料を得る。

実施例１５ 水砕雲母粉７５ｐｉ水に分散させた懸濁液と。

有機顔料（Ｐ、８．１５）２ＯＮを陽イオン性界面活性
剤（Ａｃｅｔａｍｉｎｅ８６　）　１１および非イオン
性界面活性剤（Ｂｍｕｌｇｅｎ人−６０）　１　Ｎ’を
含有する水に分散させた懸濁液とｔ−，２／ビーカー中
で混合し、全量ｔ−１５／とするコ 別に、　ＴｉＣ／４４．２８１　ｔ−水に溶解して２０
０ｍ／とじた溶液と、　Ｎｍ４Ｐ２０ｙ・１０Ｈ！０１
０．０５　Ｎを水に溶解して２００ｍ／とじた溶液を調
製し１両溶液ｔ上の懸濁液中に、攪拌をよく行いつつ、
各１ｍ／／分の速度で同時的に滴下する０以下、実施例
１と同様に熟成、Ｆ別、洗浄、乾燥を行って、雲母粉を
基体とし、有機顔料を包含するニリン酸チタンを外層と
して有する着色フレーク顔料を得る。

実施例１４ 実施例１５において、Ｎ烏４Ｐ！Ｏ？・１０Ｈ！０の使
用量ｔ−８，４１，９とし、　ＴｉＣ／４溶液の代りに
Ｚｒ０Ｃ１ｚ　’８Ｈ，０６，０８ｇｔ’水に溶解しｌ
Ｎ−ＨＣｌ　５７．７ｒｎｌｔ−加えて全量＋　２００
ｍ／とじた溶液を使用すれば。

外層が有機顔料を包含するニリン酸ジルコニウムである
着色フレーク顔料管得る口 ！１男」五 水砕雲母粉７５ｊｌｔ−水に分散させた懸濁液と。

有機顔料（Ｐ、８．１５）２０ｊ’？陽イオン性界面活
性剤（人ｃｅｔａｍｉｎｅ８６　）　１１および非イオ
ン性界面活性剤（Ｅｍｕｌｇｅｎ　ｋ　−６０）　１　
ｇを含有する水に分散させた懸濁液と？、２／ビーカー
中で混合し、全量をｔＳｌとする０ 別に、　Ｚ＊Ｃ１＠　１．８４１と’Ｉ’ｉＣ／４２．
５６．９とを水に溶解して２００ｍ／とした溶液を調製
し、上の懸濁液に添加する。また、別に、　ＫＢＯｔ　
６．６４１　ｆ水に溶解して２００ｍ／とした溶液を用
意し、これｔ上の懸濁液中に攪拌をよく行いつつ１ｍ／
／分の速度で滴下する。以下、実施例１と同様に熟成。

Ｆ別、洗浄、乾燥を行って、雲母粉を基体とし。

有機顔料を包含するメタホウ酸亜鉛°チタンを外層とし
て有する着色フレーク顔料を得る口実施例１６ 実施例５〜６および９〜１５において、有機顔料として
Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅｌ　５の代りにｐｉｇｍｅｎ
ｔＲｅｄ　５またはＰｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　８
　！＋　ｆ用いることによシ、同様の方法で着色フレー
ク顔料を得ることが出来る。

実施例１７ 実施例１〜１６において、フレーク顔料基体として雲母
粉の代シにタルク粉（平均粒径〜４．６μ）またはカオ
リナイト（平均粒径〜１μ）ｔ−行いることにより、同
様の方法で着色フレーク顔料を得ることが出来る。

実施例１８ 実施例５．　８．　１５および１４において、フレーク
顔料基体として雲母粉の代りに炭酸カルシウムフレーク
または硫酸バリウムフレークを用いることにより、同様
の方法で着色フレーク顔料を得ることが出来る。

実施例１９ 二酸化チタン被覆雲母粉（平均粒径〜６μ）ｓｏｙｔ−
水に分散させた懸濁液と、有機顔料（Ｐ。

８．１５）１５１１？陰イオン性界面活性剤（Ｄｅｍｏ
ｌＮ）０．７５Ｎ？含有する水に分散させた懸濁液と’
ｉ、２／ビーカー中で混合し、全量’ｉｔ５／とする０ 別に、　ＣａＣ１ｔ５．５７１に水に溶解して２００ｍ
／とじた溶液を調製し、上の懸濁液に添加するＯまた。

別ニｅ　Ｎｍ１ＰＯ４”　１２ＨｔＯＩ　Ｚ　２５　ｊ
’　？水に溶解して２００ｍ／とした溶液を用意し、こ
れを上の懸濁液中に攪拌をよく行いつつ１ｍ／／分の速
度で滴下する口以下、実施例１と同様に熟成、Ｆ別、洗
浄、乾燥１行って、二酸化チタン被覆雲母粉を基体とし
、有機顔料を包含するリン酸カルシウム管外層として有
する着色フレーク顔料を得るコ実施例２〇 二酸化チタン被覆雲母粉８０１に水に分散させた懸濁液
と、有機顔料（Ｐ、Ｂ。１５）１５ＪＦを陽イオン性界
面活性剤（Ａ、ｃｅｔａｍｉｎｅ８６　）α７５．？お
よび非イオン性界面活性剤（Ｅｍｕｌｇｅｎ　Ａ　−６
０）０．７５．９’を含有する水に分散させた懸濁液と
金２１ビーカー中で混合し、全量ｔ５／とする０別に、
　Ｚｒ０Ｃ／、　・８Ｈ２０Ｂ、　５６１　ｔ’水に溶
解して２００ｍ／とじた溶液と、ＫＢｏ、４．２５１１
ｔ”水に溶解して２００ｍ／とした溶液を調製し１両溶
液を上の懸濁液中に、攪拌をよく行いつつ、各１ｍｌ！
／分の速度で同時的に滴下する。以下、実施例１と同様
に熟成、Ｆ別、洗浄、乾燥を行って、二酸イヒチタン被
覆雲母粉會基体とし、有機顔料を包含するメタホウ酸酸
化ジルコニウムを外層として有する着色フレーク顔料を
得る。

実施例２１ 実施例１９および２０において、有機顔料としてＰｉｇ
ｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅｌ　５の代りにＰｉｇｍｅｎｔ　Ｒ
＠ｄ　５またはＰｉｇｍｅｎｔ　ＹｅＳｌｏｗ８５　ｆ
用いることによシ。

同様の方法で着色フレーク顔料を得ることが出来るＯ 実施例２２ 実施例１９〜２１においてフレーク顔料基体として二酸
化チタン被覆雲母の代シに二酸化チタン被覆タルク、二
酸化チタン被覆カオリナイトまたは二酸化チタン被覆硫
酸バリウムを用いることに　−より、同様の方法で着色
フレーク顔料を得ることが出来る。

特許出願人　　　久　保　　　端 代理人　弁理士　松　井　政　広

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ｔ　非金属無機フレーク顔料を基体とし、不溶性型有機
   顔料を包含・着色した不溶性金属リン酸塩または不溶性
   金属ホウ酸塩または不溶性金属リン酸塩・ホウ酸塩複合
   物よシ成る外層を該基体上に有すること１−＃微とする
   着色フレーク顔料。 ２、特許請求の範囲第１項記載の顔料であって、該非金
   属無機フレーク顔料が雲母であ不ことｔ−特徴とする顔
   料〇 五　特許請求の範囲第１項記載の顔料であって。 該非金属無機フレーク顔料が平板状結晶より成る粘土鉱
   物であること全特徴とする顔料０４４１１許請求の範囲
   第１項記載の顔料であって。 該非金属無機フレーク顔料が炭酸カルシウムフレークで
   あるととｔ−％微とする顔料０ ５、％許請求の範囲第１項記載の顔料であって、　゛り
   であることを特徴とする顔料Ｏ 五　特許請求の範囲第１項ｔ！載の顔料であって。 諌非金属無機フレーク顔料が二酸化チタン被覆雲母であ
   ることを特徴とする顔料Ｏ １特許請求の範囲第１項記載の顔料であって。 該非金属無機フレーク顔料が二酸化チタン被覆粘土鉱物
   であることｔ−％徴とする顔料Ｏバリウムフレークであ
   ることを特徴とする顔料Ｏ９、７１？許請求の範囲第１
   項記載の顔料であって。 該不溶性金属リン酸塩がマグネシウム、カルシラＡＩ　
   亜鉛、フルミニウム、チタン、ジルコニウムからなる群
   から選ばれる１種またＦ！２種以上の金属のオルトリン
   酸塩または縮合リン酸塩であり。 該不溶性金属ホウ酸塩がマグネシウム、カルシラＡ、　
   亜ｍ、フルミニウム、チタン、ジルコニウムからなる群
   から選ばれる１種または２種以上の金属のメタホウ酸塩
   であることを特徴とする特許有機顔料を包含・着色した
   不溶性金属リン酸塩またに不溶性金属ホウ酸塩または不
   溶性金属リン酸塩・ホウ酸塩複合物より成る外層管該基
   体上に有する着色フレーク顔料の製法であって、フレー
   ク顔料粒子および不溶性型有機顔料を含有する水性懸濁
   液中で、可溶性金属塩溶液とリン酸または可溶性リン酸
   塩溶液とを接触させ、あるいけ可溶性金属塩溶液とホウ
   酸または可溶性ホウ酸塩溶液とを接触させ、あるいけ可
   溶性金属塩溶液とリン酸またに可溶性リン酸塩溶液およ
   びホウ酸または可溶性ホウ酸塩溶液とを接触させ、当該
   金属の不溶性リン酸塩または不溶性ホウ酸塩または不溶
   性リン酸塩・ホウ酸塩複合物″ｔ＃７レータ顔料粒子上
   に析出させることによって、該有機顔料を包含した着色
   外層を形成させること全特徴とする製法ＯＨ％許請求の
   範囲第１０項記載の製法であって該水性懸濁液中に！ｑ
   、面活性剤を共存させることを特徴上′する製法０ １λ　特許請求の範囲８１１項記載の製法であって該界
   面活性剤が非イオン性界面活性剤であることｔ−特徴と
   する製法０ １′５．特許請求の範囲第１１項記載の製法であって。 該界面活性剤が陰イオン性界面活性剤であることを特徴
   とする製法。 １４、特許請求の範囲第１１項記載の製法であって。 該界面活性剤が陽イオン性界面活性剤であることｔ−特
   徴とする製法。