JPS58210948A - フイルム製造用エチレンポリマ−組成物 - Google Patents

フイルム製造用エチレンポリマ−組成物

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JPS58210948A
JPS58210948A JP8486283A JP8486283A JPS58210948A JP S58210948 A JPS58210948 A JP S58210948A JP 8486283 A JP8486283 A JP 8486283A JP 8486283 A JP8486283 A JP 8486283A JP S58210948 A JPS58210948 A JP S58210948A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、性質が改良されたエチレン重合体組成物に
関するものでるる。
さらに詳しく述べると、この発明は、エチレンとa−オ
レフィンの線状共重合体の特定の性質の改良および押出
加工における行動の改良に関するものでめる。
ベルギー特許第626817号は、 西 密度0.930ないし0.943 P /、、a 
、メルトインデックス1ないし2のエチレン/C3−C
8−α−オレフィン共恵合俸25ないし60厘量%、(
B)  密JJjO,94071イL0.960 y/
cm3.1ルトインデックス0.5ないし20のポリエ
チレンまたはエチレン/C3−C8−α−オレフィン共
止血合体40いし75厘量% の混合物を記載している。
他方、フランス特許第2145650号は、中間分子量
の萬缶皮ポリエチレン50ないし97虫量%と非エラヌ
トマー尚分子量エチレン・α−オレフィン共共合合体3
いし50厘量%からなり、高密度ポリエチレンの溶―粘
度が共重合体の羊れよりも少なくとも5倍大きく、密度
が少なくとも0、9309 /Cm3の混合物を記載し
ている。この特π「にPいてα−オレフィンがプロピレ
ンの例では、1町舗強灰、応力嵐裂抵抗および機械加工
性のような1生質の改良が示はれている。
この発明は、 tA)  m’KO,905yxいし[)、 9259
/1ytt3. メルトインデックス0.5ないし2.
5dg/分のエチレンと伏T5原子3ないし12個を有
するα−オレフィンの共重合体の少なくとも1m60な
いし90止量%、および (B)  密)X 0.95なlnL、0.979 /
ctn3、ノル)インデックス0.05ないし1. O
d g/’t)のエチレン止合俸の少なくとも1棟10
ないし40厘量%からなるエチレン重合体組成物である
このづd明の実施に好適な共厘合俸四は、α−オレフィ
ン単位の平均含量が1ないし8モル%でめ9、共重合体
中のα−オレフィン単位の分布が不均質−であることを
特徴とし、上記共重合体は結晶性フラクションと無定形
フラクションからなジ、共重合体中のα−オレフィン単
位含量が、上記フラクションに応じてその平均含量の最
低02倍から最高5倍1で開化することを特徴とする、
エチレンと炭來原子最低4個を有するα−オレフィンの
共重合体でるる。フランス特訂出細第81/13598
号に記載されたこれら特定構造の共重合体は、ざらにそ
の結晶性フラクションのノルティングピークが118な
いし130℃であシ、全血合体の20ないし50厘量%
に相当することt特徴とすることかでさる。以下の記載
では、共重合体の語は、エチレンにα−オレフィンを加
えてなる2元重合体およびエチレンに2種のα−オレフ
ィンを加えてなる3元止合坏を指すものとする。
この発明にしたがって便用し得るこれし共重合体ば、さ
らに平均分子量が15000ないし60000でめるこ
と、および/筐たは多分散性インデックスが2元本合体
の場合3ないし9.3元型合体の場合4ないし12でり
り仁とを特徴とすることができる。上NUの規定に2い
て、平均分子量とは、里置体技術に2いて晋辿でめるよ
うに、数平均分子量Mnを慈味し、多分成性インデック
スとは、数平均分子量に対する虚斌平均分子蛍の比Mw
/Mn ′(ll″怠味するものとする。さらに、この
発明にしたがって不均質共産合体の檜造中に仔在し得る
α−オレフィンとしては、例えば1−ブテン、1−ヘキ
セン、4−メチル−1−ペンテンおヨヒ1−オクテンが
含量れる。この究明に2いて(370嵐台体の場合のよ
うに〕共重合体中に2種のα−オレフィンが同時に存仕
する場合には、その平均含量の合計は、前述のように、
1ないし8モル%であり、さらにそれぞれの平均含量の
比が0.25ないし4でめるのが好ましい。し1ねがっ
て、例えは、エチレン単位平均95モル%からなるこの
発明のエチレン/1−ブテン/1−ヘキセン3九電合体
は、1−ブテン単位平均1ないし4モル%と1−ヘキ七
ン隼位平均4ないし1モル%を含むことかでさる。
この発明の組成物の製造に好適な共重合体の製造法は、
同体にフランス特許出願第81/13598号に記載さ
れているが、エチレンと灰系原子最低411+’jk有
するα−オレフィンを、温度が180ないし320℃、
圧力が300ないし2500バールの領域を少なくとも
1飼有する少なくとも1個の反応器中で、一方では周期
律表第■ないし■族の金属の水素化物および有機金属化
合物から選ばれた活性剤と、他方では遷移金属ハロゲン
化合物の少なくとも1taからなるチークラ−型触媒糸
によシ、共重合させることからなり、一方では反応器に
供給するガス流が厘常状態操業にジ・いてエチレン10
ないし80重量%とα−オレフィン20ないし90恵量
%からなること、および他方では、触媒系のエチレンに
対する反応性がα−オレフィンに対する反応性より人き
く、好1しくに5ないし15倍人さいととを特徴とする
方法である。
仁のような化合物の例(これに限定されるものではない
)は、式 (式中、0.3≦X≦3.0≦yぐ20、Mは周期律表
第VB、VIB′J?よび■族から選はれた4移金属、
Xはハロゲンへ惹味する) を有するものである。16性剤と遷移金属ハロゲン化合
物の比率は、遷移金属に対する(lたは上記の場合、T
i十Mに対する)活性剤金属の比が1ないし10である
ように選ばれる。組合反応器中にあ・ける触媒系の平均
滞留時間は、通常2ないし100秒である。
この究明で使用できるエチレン車合体CB)は、通常エ
チレン単独重合体であり、いわゆる尚密度ポリエチレン
である。この重合体は、既知の種々の本合方法によ、!
lll製造することができる。好ましい゛ものは、分子
量が広範囲に分伍し、(上に定義した)多分敢1生イン
デツクヌが8ないし18のものである。このような重合
体を得る特別な方法は、特に面圧高温下の頂金方法でめ
シ、その種々の実施態様かフランス特許第234637
2号、第2399445号、第2445343号および
第2445344号に記載されている。
この発明による組成物は、0910ないし09409 
/ cH3の密度ヶもち、種々の利点を有する。
第1に、フィルムの製造において、共重合体(A)を単
独で用いる場合に較べて、流本を減少さゼ押出安定性を
改善することをiJ′能にする。第2に、これら共重合
体の剛性化を可能にし、押出したフィルムの横引裂き強
度と衝撃引張り強浅の顕著な改善をもたらす。
したがって、この究明の組成物は、改良された特性をも
ち、10ないし200ミクロンの厚みtもつフィルムの
製造に使用すると好通でるる。これらのフィルムは、こ
の発明の組成物に、=常200ないし280℃の温gの
円筒口金からブローアツプ15ないし4で押出吹込成形
するか、またはフラットダイから押出すことにより得ら
れる。
このような哨戒のフィルムは、多数の用途、特に大?4
量の袋、自動包装用硬質フィルムおよび農業用フィルム
としての用途を有する。
以下に示す実施例は説明のだめのものでるってこの開明
を限定するものではない。
実施例1 不均質エチレン/1−ブテン共重合体の製造。
エチレンと1−ブテンを、900バールの圧力下で操業
きれ、内部に撹拌潴と3つの′pJ4域を区分する金属
ヌクリーンを廂えたオートクレーブ反応話中で共重合さ
せる。210’Cの確度に保たれた領域1は、残る2つ
の谷唄域の21昔の谷Mをもち、そこに1−ブテン31
f鼠%とエチレン64車量%からなる混合物200KP
/時間の流れが供給さを原子比Al;71’iが3にな
るような量でそれぞれ含む触媒糸を受取る。240℃の
温度に保たれる領域2は、上記混合物55に9/時間が
供給され、同一のIIl!ll媒ポを受取る。最後に、
その出口から共徂合体葡含む反応混合物が分離あ・よひ
再循環装置へ排出きれる領域3は、280℃の温度に保
たれ、七ツマ−も触媒も受取らない。反応器中における
触媒糸の平均滞留時間は43秒である。
こうして、遷移金属(チタンおよびバナジウム)ミリ原
子当シ共厘合体621(グの触媒収率で、ノル1−イン
デツクヌ(標準規格A S 11号−111238−7
3によシ測屋) 0.8 dg/分、密度(標準規4者
N F  −151−063によシ泪り定)0.919
g/ cm3、 数平均分子iff (ゲル透過クロマ
トグラフィーによシ泪り足)43000、多分1枚1生
インチ゛ツクスMw/Mn 3.6でめジ、1−ブテン
単位の平均分子含量3.2%、結晶性フラクションの一
点(示差エンタルピー分析により測定)122℃の1直
tもち、共生金体の1−ブテン分布不均賀注(共電合体
分別試験により測定)が、1−ブテン単位の含量かフラ
クションに応じて貧化する幅として平均含量の倍数(2
2倍)と約数(sub−multiple)(05倍)
で表わされる、共里合俸が得られる。
実施例2ないし4 四 ノルドインデックスがこの場合1.2dg、々であ
る以外は実施例1におけると同様の特性を有する不均質
性エチレン/1−ブテン共重合体、(13)密PFU、
9529/cm3 、)ル1−インy’ツyス0.1.
多分子ff1iインデックス6のポリエチレンからなる
組成物を、下記条件下で押出吹込成形することにより、
厚=z50/imのフィルムに加工する。
組成物の温度−230℃、 押出しヌクリュ〜の回転速度−80回私/分、ブローア
ツプ比−20 第1表は、組成物中重合体(B)の重量割合に加えで、
得られたフィルムに2ける横引裂き強度TTS(上目己
方法で泪り定・表示)、2よびに7・cm / cr7
で表わしく%! ”l’規格L) l N s 344
8Vcx C測定した筒撃引張り強度の測定結果をボす
第1表 2     0  400  35003    10
  660  4900特許出願人 ソシエテ・シミツ
ク・デ・シャルポナージュ代 理 人 弁理士前出 葆
  外1名−等−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1) (A)密度0905ないし0.9259/C1β、メル
    トインデックス0.5ないし2.5 dg/分のエチレ
    ン/α−オレフィン共土台体の少なくとも11!l!6
    0なめし90M量%、および CB)  缶度0.957iいし0,97y−/CII
    t3、メルトインデックス0.05ないしIdg/分の
    エチレン虚合坏の少なくとも14里1t+ないし40f
    11重% からなることを特1政とする、尚階層ポリエチレン・エ
    チレン/α−オレフィン共重合体fJi h)C物。 ■ 共重合体向が、α−オレフィン単位の平均含i1℃
    が1ないし8モル%でろジ、共重合体中のα−オレフィ
    ン単痘の分イ1コが不均質であることを特1攻とし、上
    記共重合体は結晶性フラクションと無定形フラクション
    からなり、共重合体中のα−オレフィン単位含量が、上
    記フラクションに応し1その平均含量の最低0.2倍か
    ら継面5倍lで変化することを特許とする、エチレンと
    伏索原子最低4個を有するα−オレフィンの共■合体で
    ある、特許請求の範囲第1項記載の組成物。 (3)共重合体(〜に2いて、結晶性フラクションのメ
    ルティングピークか118ないし130℃であシ、全共
    重合体の20ないし50車量%に相当することt特徴と
    する、特ffM求の範囲第2項記載の組成物。 (4〕  共重合体(5)の平均分子量が15000な
    いし60000であること紫特徴とする、特許請求の範
    囲第2および3項の何れか一方に記載する組成物。 (5)  共重合体向がただ1種頬のα−オレフィンを
    含み、その多分散性インデックスが3ないし9で必るこ
    と全特倣とする、特許請求の範囲第2ないし4項の何れ
    か1つに記載する組成物。 (6ン  共重合体向が2棟のび一オレフインヲ含み、
    それぞれの平均分子含意の比が0.25ないし4でめる
    ことを特徴とする特許請求の範囲第2ないし5項の何れ
    か1つに記載する組成物。 (7)共重合体への多分敵性インデックスが4ないし1
    2であることを特徴とする特許請求の範に 曲射6空己戟する組成物・ (8)  α−オレフィンが1−ブテン、1−ヘキ七ン
    、4−メチル−ニーペンテンおよび1−オクテンから選
    ばれたものでるることを特徴とする特許請求の範囲第1
    ないし7項の何れか1つに記載する組成物。 (9)共重合体(B)の多分散性インデックスが4ない
    し18でめることを特徴とする特WF請求の範囲第1な
    いし8項の何れか1つに記載する組成物。 (iGloないし200ミクロンの厚みを有するフィル
    ムの製造における特許請求の範囲第1ないし9項の何れ
    か1つに記載する組成物の利用。
JP8486283A 1982-05-14 1983-05-13 フイルム製造用エチレンポリマ−組成物 Granted JPS58210948A (ja)

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FR82/8407 1982-05-14

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