JPS58210944A - 金属積層用樹脂組成物 - Google Patents
金属積層用樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS58210944A JPS58210944A JP9318282A JP9318282A JPS58210944A JP S58210944 A JPS58210944 A JP S58210944A JP 9318282 A JP9318282 A JP 9318282A JP 9318282 A JP9318282 A JP 9318282A JP S58210944 A JPS58210944 A JP S58210944A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bismaleimide
- metal
- resin composition
- weight
- polyolefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は金属積層用樹脂組成物に関するものである。ポ
リオレフィンと金属との積層体はポリオレフィンの有す
る軽量性、断熱性及び耐蝕性と金属の有する剛性、耐炎
性等の両長所を有している為、ドア、壁板、窓枠等の建
築材料、車両、船舶等の構造材料として注目されている
。
リオレフィンと金属との積層体はポリオレフィンの有す
る軽量性、断熱性及び耐蝕性と金属の有する剛性、耐炎
性等の両長所を有している為、ドア、壁板、窓枠等の建
築材料、車両、船舶等の構造材料として注目されている
。
しかしながら、ポリオレフィンは一般に極性基を有して
いないことから、これらの積層体の製造に用いられる通
常の接着剤では満足な接着強度は得られない。従来、金
属とポリオレフィンとの接着法としては金属表面を予め
処理する方法、ポリオレフィンを改質する方法及び両手
段を併用する方法が知られている。前者は金属表面を硫
酸塩、クロム酸塩等で処理して過度に酸化処理するか、
ステアリン酸の単分子膜を形成させるものであり、後者
はポリオレフィンの被接着面をあらかじめ酸、火炎、あ
るいはコロナ放電等によって処理する方法や金属とポリ
オレフィンの間にエチレン−アクリル酸共重合体の如き
プライマーをコーティング４４す方法である。また、ポ
リオレフィンにカルへ ホキシル基を有する化合物、例えば不飽和カルボン酸、
対応する酸無水物等をグラフト或いは共重合させること
により、金属との接着性を改良した変性ポリオレフィン
等が知られている。しかじながら、これらの方法では充
分な接着強度が得られなかったり、ポリオレフィン本来
の特性が失われたり、或いは経済的に不利な点があり実
用上状して満足しうるものではなかった。
いないことから、これらの積層体の製造に用いられる通
常の接着剤では満足な接着強度は得られない。従来、金
属とポリオレフィンとの接着法としては金属表面を予め
処理する方法、ポリオレフィンを改質する方法及び両手
段を併用する方法が知られている。前者は金属表面を硫
酸塩、クロム酸塩等で処理して過度に酸化処理するか、
ステアリン酸の単分子膜を形成させるものであり、後者
はポリオレフィンの被接着面をあらかじめ酸、火炎、あ
るいはコロナ放電等によって処理する方法や金属とポリ
オレフィンの間にエチレン−アクリル酸共重合体の如き
プライマーをコーティング４４す方法である。また、ポ
リオレフィンにカルへ ホキシル基を有する化合物、例えば不飽和カルボン酸、
対応する酸無水物等をグラフト或いは共重合させること
により、金属との接着性を改良した変性ポリオレフィン
等が知られている。しかじながら、これらの方法では充
分な接着強度が得られなかったり、ポリオレフィン本来
の特性が失われたり、或いは経済的に不利な点があり実
用上状して満足しうるものではなかった。
本発明者らは上述した従来法の欠点にかんがみ、鋭意研
究の結果、工業的に有利でその上著しく接着効果を向上
し得る方法を見い出し本発明に到達した。
究の結果、工業的に有利でその上著しく接着効果を向上
し得る方法を見い出し本発明に到達した。
叩も本発明は、ポリオレフィン樹脂１００重量部当たり
、ビスマレイミドを０．１〜ＩＯ重量部添加してなる金
属との接着強度が著しく改良されたポリオレフィン樹脂
を主体とした金属積層用樹脂組成物である。
、ビスマレイミドを０．１〜ＩＯ重量部添加してなる金
属との接着強度が著しく改良されたポリオレフィン樹脂
を主体とした金属積層用樹脂組成物である。
本発明に用いられるポリオレフィン樹脂としては、低密
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリプロピレン−エチレン共重
合体、ポリプロピレン−エチレン共重合エラストマー或
いはそれらのポリオレフィンを併用することができる。
度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリプロピレン−エチレン共重
合体、ポリプロピレン−エチレン共重合エラストマー或
いはそれらのポリオレフィンを併用することができる。
本発明において用いられるビスマレイミド化合物は、一
般式 を有する化合物（ここでＲは芳香族または脂肪族である
）から選ばれ、例えば、Ｎ、Ｎｌ−（メチレン−ジーＰ
−フェニレン）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ１−ｒ（メチレ
ン−Ｐ−フェニレン）ビスマレイミド、Ｎ？Ｎ’−ｍ−
フェニレンビスマレイミド、Ｎ 、 Ｎｌ−ヘキサメチ
レンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ１−（、ｌ−キシージーＰ
−フェニレン）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ１−（メチレン
−ジー３−メチル−Ｐ−フェニレン）ビスマレイミドな
どが挙げられる。
般式 を有する化合物（ここでＲは芳香族または脂肪族である
）から選ばれ、例えば、Ｎ、Ｎｌ−（メチレン−ジーＰ
−フェニレン）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ１−ｒ（メチレ
ン−Ｐ−フェニレン）ビスマレイミド、Ｎ？Ｎ’−ｍ−
フェニレンビスマレイミド、Ｎ 、 Ｎｌ−ヘキサメチ
レンビスマレイミド、Ｎ、Ｎ１−（、ｌ−キシージーＰ
−フェニレン）ビスマレイミド、Ｎ、Ｎ１−（メチレン
−ジー３−メチル−Ｐ−フェニレン）ビスマレイミドな
どが挙げられる。
ビスマレイミドのポリオレフイン樹脂１ｏｏ重量部に対
する添加量は帆１〜１０重量部の範囲であり、好ましく
は１〜５重量部である。而して添加量が０．１重量部以
下では十分な接着強度が得られず、また１０重量部以上
では樹脂組成物のメルトインデックスが異常に低下し、
例えば押出ペレット化が困難となるので好ましくない。
する添加量は帆１〜１０重量部の範囲であり、好ましく
は１〜５重量部である。而して添加量が０．１重量部以
下では十分な接着強度が得られず、また１０重量部以上
では樹脂組成物のメルトインデックスが異常に低下し、
例えば押出ペレット化が困難となるので好ましくない。
また、本発明における金属積層用樹脂組成物と接着可能
な金属としては、鉄、アルミニウム、スズ、亜鉛等及び
これらの合金或いはこれらをメッキした金属などであり
、これらの金属材料の板、箔及びその他の形状物が用い
られる。
な金属としては、鉄、アルミニウム、スズ、亜鉛等及び
これらの合金或いはこれらをメッキした金属などであり
、これらの金属材料の板、箔及びその他の形状物が用い
られる。
本発明の実施にあたってビスマレイミドのポリオレフィ
ン樹脂への添加は、通常、該化合物を酸化防止剤、塩酸
キャッチ剤等の通常用いられるポリオレフィン樹脂用添
加剤とともに添加することにより行なわれ、好ましくは
ヘンシェルミキサー等で予備混合したのち、押出機を用
い、例えば、樹脂温２１０〜２７０℃のような温度条件
でベレットは、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム等の無機フィシ−を、例えばポリオレフィン樹
脂８０〜２０重量部に対して２０〜８０重欧部混合する
ことができる。本発明の金属積層用樹脂組成物を用いて
、公知の方法により積層体を製造することがで致る。例
えば、該樹脂組成物を押出機によりシート状に溶融押し
出し、該樹脂組成物の両面に１対の加熱した圧着ロール
によって、ガイドロールを経て操り出される金属はくと
熱圧着して積層体とすることができる。また、該樹脂組
成物のフィルムを、金属はくと溶融押出した未変性ポリ
オレフィンシートの間にはさみ、サーマルラミネーショ
ンして未変性ポリオレフィンと金属との積層体とするこ
ともできる。更に、金属鋼管上に直接、該樹脂組成物を
溶融押出被覆することもできる。
ン樹脂への添加は、通常、該化合物を酸化防止剤、塩酸
キャッチ剤等の通常用いられるポリオレフィン樹脂用添
加剤とともに添加することにより行なわれ、好ましくは
ヘンシェルミキサー等で予備混合したのち、押出機を用
い、例えば、樹脂温２１０〜２７０℃のような温度条件
でベレットは、タルク、シリカ、炭酸カルシウム、硫酸
バリウム等の無機フィシ−を、例えばポリオレフィン樹
脂８０〜２０重量部に対して２０〜８０重欧部混合する
ことができる。本発明の金属積層用樹脂組成物を用いて
、公知の方法により積層体を製造することがで致る。例
えば、該樹脂組成物を押出機によりシート状に溶融押し
出し、該樹脂組成物の両面に１対の加熱した圧着ロール
によって、ガイドロールを経て操り出される金属はくと
熱圧着して積層体とすることができる。また、該樹脂組
成物のフィルムを、金属はくと溶融押出した未変性ポリ
オレフィンシートの間にはさみ、サーマルラミネーショ
ンして未変性ポリオレフィンと金属との積層体とするこ
ともできる。更に、金属鋼管上に直接、該樹脂組成物を
溶融押出被覆することもできる。
本発明の金属接着用樹脂組成物を用いることにより、前
記のような接着剤を塗布したり金属に過度の酸化処理を
行なうことなしに、強固な接着力を有するポリオレフィ
ンと金属との積層体を容易に製造することができる。
記のような接着剤を塗布したり金属に過度の酸化処理を
行なうことなしに、強固な接着力を有するポリオレフィ
ンと金属との積層体を容易に製造することができる。
以下、実施例によって更に本発明の詳細な説明−する。
実施例１〜５及び比較例１〜２
ＡＳＴＭ Ｄ １．２３８−６２７によるメルトイン
デックス（ＭＩ）が１５ｇ／１０分のポリプロピレンパ
ウダー（三井東圧化学（株）製、ＪＳパウダー） ｉｏ
。
デックス（ＭＩ）が１５ｇ／１０分のポリプロピレンパ
ウダー（三井東圧化学（株）製、ＪＳパウダー） ｉｏ
。
重量部に対して、Ｎ、Ｎ１−（メチレン−ジーＰ−フエ
ニレン）ビスマレイミドを表１の割合で添加し、ＢＨＴ
（酸化防止剤、底円薬品社製） ０．０５重量部、ス
テアリン酸カルシウム０．０５重量部、イルガノックス
１０１０ （酸化防止剤、チバガイギー社製、商品名）
０．１重量部とともにヘンシェルミキサーでよく混合し
、スクリュー径３０朋の押出機を用いて樹脂温２３０°
Ｃで押出ペレット化した。
ニレン）ビスマレイミドを表１の割合で添加し、ＢＨＴ
（酸化防止剤、底円薬品社製） ０．０５重量部、ス
テアリン酸カルシウム０．０５重量部、イルガノックス
１０１０ （酸化防止剤、チバガイギー社製、商品名）
０．１重量部とともにヘンシェルミキサーでよく混合し
、スクリュー径３０朋の押出機を用いて樹脂温２３０°
Ｃで押出ペレット化した。
次にこのペレットをスクリュー径３０ｍｍの押出機に供
給し、樹脂温２５０℃で押出様のダイ（リップ厚み２ｍ
ｒｎ、幅２ｏｏｍｍ）から押し出された該樹脂組成物の
両面訳２２０℃に加熱されている１対の圧着ロールによ
って、ガイドロールを経て操り出されるステンレス鋼は
くまたはアルミニウムはくが圧力２ｋｇ／ｃ＋ｄで熱圧
着された。ステンレス鋼はくまたはアルミニウムけくは
厚み０．１ｍｍであらかじめアセトン洗浄後２３０℃に
予熱したものである。一方、圧着ロールのかみ込み部に
は該樹脂組成物のバンクを形成させて空気が接着面に入
らないようにした。圧着後、多数のピンチロールで規制
しながら徐々に冷却し、引取速度３ ｍ／ｍＬ ７Ｌで
しわのない積層板を得た。次いで積層体サンプルから幅
２５朋、長さ１２０朋の試験片を切り出し、引張速度３
０儂／−戊で１８０度剥離強度を測定した。また比較例
としてビスマレづミドを添加しないものについても同様
に試験した。
給し、樹脂温２５０℃で押出様のダイ（リップ厚み２ｍ
ｒｎ、幅２ｏｏｍｍ）から押し出された該樹脂組成物の
両面訳２２０℃に加熱されている１対の圧着ロールによ
って、ガイドロールを経て操り出されるステンレス鋼は
くまたはアルミニウムはくが圧力２ｋｇ／ｃ＋ｄで熱圧
着された。ステンレス鋼はくまたはアルミニウムけくは
厚み０．１ｍｍであらかじめアセトン洗浄後２３０℃に
予熱したものである。一方、圧着ロールのかみ込み部に
は該樹脂組成物のバンクを形成させて空気が接着面に入
らないようにした。圧着後、多数のピンチロールで規制
しながら徐々に冷却し、引取速度３ ｍ／ｍＬ ７Ｌで
しわのない積層板を得た。次いで積層体サンプルから幅
２５朋、長さ１２０朋の試験片を切り出し、引張速度３
０儂／−戊で１８０度剥離強度を測定した。また比較例
としてビスマレづミドを添加しないものについても同様
に試験した。
表１
実施例６
ビスマレイミドとしてＮ−Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマ
レイミドをポリプロピレンパウダー１００重量部に対し
３重量部用いる他は前記（実施例１〜５）と同様の方法
で、ペレット化し、積層体を得て剥離強度を測定した結
果を表２に示した。
レイミドをポリプロピレンパウダー１００重量部に対し
３重量部用いる他は前記（実施例１〜５）と同様の方法
で、ペレット化し、積層体を得て剥離強度を測定した結
果を表２に示した。
表２
実施例７〜１１及び比較例３
メルトインデックス１．５ ｇ／ｌ ０分のポリプロピ
レン−エチレンランダム共重合体（三井東圧化学（株）
製、ＭＪＳパウダー、ポリエチレン５％）、ＮＮｌ
（メチレン−Ｐ−フェニレン）ビスマレイラストマーを
表３に示すような割合で添加し、前記（実施例１〜５）
と同様の条件で積層体を製造し絆離強度を測定した。特
に他のポリオレフィンの併用により接着強度は向上する
傾のあることが認められた。
レン−エチレンランダム共重合体（三井東圧化学（株）
製、ＭＪＳパウダー、ポリエチレン５％）、ＮＮｌ
（メチレン−Ｐ−フェニレン）ビスマレイラストマーを
表３に示すような割合で添加し、前記（実施例１〜５）
と同様の条件で積層体を製造し絆離強度を測定した。特
に他のポリオレフィンの併用により接着強度は向上する
傾のあることが認められた。
３３
実施例１２〜１５及び比較例４
ＭＩ １゜０ｇ７１０分の高密度ポリエチレン１００重
量部に対して、Ｎ−Ｎ１−（メチレン−Ｐ−フェニレン
）ビスマレイミドを表４の割合で添加した他は、前記（
実施例１〜５）と同様の方法でペレット化し、積層体を
得て、剥離強度を測定した。
量部に対して、Ｎ−Ｎ１−（メチレン−Ｐ−フェニレン
）ビスマレイミドを表４の割合で添加した他は、前記（
実施例１〜５）と同様の方法でペレット化し、積層体を
得て、剥離強度を測定した。
特許出願人
三井東圧化学株式会社
Claims (1)
- ポリオレフィン樹脂１００重量部当りビスマレイミド化
合物ｏ、ｉ〜１０重量部を添加１．てなる金属積層用樹
脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9318282A JPS58210944A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | 金属積層用樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9318282A JPS58210944A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | 金属積層用樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58210944A true JPS58210944A (ja) | 1983-12-08 |
| JPH0521740B2 JPH0521740B2 (ja) | 1993-03-25 |
Family
ID=14075429
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9318282A Granted JPS58210944A (ja) | 1982-06-02 | 1982-06-02 | 金属積層用樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58210944A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4612253A (en) * | 1984-03-15 | 1986-09-16 | Denki Kagaku Kogyo K. K. | Resin composition and plated article thereof |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4845540A (ja) * | 1971-10-12 | 1973-06-29 |
-
1982
- 1982-06-02 JP JP9318282A patent/JPS58210944A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4845540A (ja) * | 1971-10-12 | 1973-06-29 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4612253A (en) * | 1984-03-15 | 1986-09-16 | Denki Kagaku Kogyo K. K. | Resin composition and plated article thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0521740B2 (ja) | 1993-03-25 |
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