JPS58180554A - 水分遮断下で貯蔵可能であり、かつ水分が侵入する際に室温で架橋してエラストマ−になるコンパウンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 既に米国特許第４１０２８６０号明細書（１９７８年７
月２５日）から縮合可能な末端基を有するノオルガノポ
リシロキサン、分子当り少なくとも３個の加水分解可能
な基を有するケイ素化合物（その際加水分解可能な基は
窒素を介してケイ素に結合するアミノ基または酸素を介
してケイ素に結合するオキ／ム基であってよい）および
例えばジーｎ−ブチル錫ノアセテートと例えばテトラエ
チルシリケートの反応生成物を主要成分として混合する
ことにより製造された水分遮断下に貯蔵可能であり、か
つ水分が侵入する際に室温で架橋してエラストマーにな
るコン・♀ランドが公知である。前記の明細書によるア
ルコキシ７ランと錫化合物の反応生成物は記載されてい
る限りにおいて室温で結晶質である。前記明細書による
すべてのアルコキシンランと錫化合物の反応混合物では
錫原子に少なくとも１個のアノレート基が結合している
。前記の明細書によるアルコキシンランと錫化合物の反
応生成物は本発明により使用されるシランと錫化合物の
反応混合物と同様縮合触媒として使用される。

本発明の課題は、縮合可能な末端基を有するノオルガノ
ポリシロキサン、分子当り窒素を介してケイ素に結合す
るアミノ基または酸素を介してケイ素に結合するオキシ
ム基少なくとも３個または窒素を介してケイ素に結合す
るアミノ基および酸素を介してケイ素に結合するオキン
ム基計少なくとも３個を有するケイ素化合物および縮合
触媒を主要成分として混合して製造され、その際縮合触
媒が室温で液体であり、そのために縮合触媒のより良好
な分配および配量のためにエラストマーの収縮を招く溶
剤を一緒に使用する必要なしにコン・ξランドの他の成
分と容易に混合することができる、水分遮断下で貯蔵可
能であり、かつ水分が侵入する際に室温で架橋してエラ
ストマーになるコン・ξランドであって、既に架橋開始
時に、先ず形成されるスキン層中にまたはスキン層下に
存在する、未架橋のコン・３９７１部分中にクラックを
形成することなく引き伸ばすことができるエラストマー
を与え、史にそれが形成された基材に特に強固に付着す
るエラストマーを与え、かつ最後に空中湿度および雨を
含む水、太陽による放射を含む熱および紫外線または赤
外線の作用に対して特に安定であるエラストマーを与え
るコン・ξランドを提供することである。この課題は本
発明により解決される。

本発明の目的は、縮合可能な末端基を有するオルガノポ
リンロキサン、分子当り窒素を介してケイ素に結合する
アミノ基まだは酸素を介してケイ素に結合するオキンム
基少なくとも３個または窒素を介してケイ素に結合する
アミノ基および酸素を介してケイ素に結合するオキ／ム
基総数少なくとも３個を有するケイ素化合物、および酸
素を介してケイ素に結合し、場合によりエーテル酸素に
よって中断された一価の炭化水素基を加水分解可能な基
として分子当り少なくとも２個有する７ランまたはその
オリゴマーとノオルガノ錫ノアシレートとの反応生成物
を主要成分として混合することにより製造された、水分
遮断下で貯蔵可能であり、かつ水分が侵入する際に室温
で架橋してエラストマーになるコン・ξランドであり、
該コンノミラン１が前記で定義された種類の反応生成物
として錫原子のすべての原子価がＳｎＣ結合の一価の有
機基によりまたは基：　＝ＳｉＯ８ｎ＝　の酸素原子に
より飽和されているものを含有することを特徴とする。

縮合可能な末端基を有するジオルガノポリノロキサンと
して縮合可能な末端基を有するノオルガノポリシロキサ
ン、分子当り少なくとも３個の窒素を介してケイ素に結
合するアミン基まだは酸素を介してケイ素に結合するオ
キシム基、または合計少なくとも３個の窒素を介してケ
イ素に結合するアミノ基および酸素を介してケイ素に結
合するオキシム基を有するケイ素化合物および場合によ
り少なくとももう１種の成分を混合して水分排除下で貯
蔵可能であり、かつ水分が侵入する際に室温で架橋して
エラストマーになるコン・？ランＰを製造するために従
来使用された、同じ縮合可能な末端基を有するジオルガ
ノポリシロキサンを本発明によるコン・Ｓランドの製造
でも使用することができる。従来大ていその目的のため
に使用され、かつ本発明によるコン・ξランドの製造で
も使用される縮合可能な末端基を有するジオルガノポリ
シロキサンは例えば式：　ｎｏ（ｓ］Ｒ２ｏ）ｎ、５Ｉ
Ｒ２ｏＨによって表わすことができる。式中Ｆ＜は同し
か１だは異なっており、−価の５ＩＣ−結合有機基であ
り、かつＩｌｌは少なくとも１０の整数である。

かかる式によっては通常表わされないが、前記式の／ロ
キサン鎖内にまたはンロキサン鎖に沿ってジオルガノシ
ロキサン単位（Ｓ＋ｆ（２０）　ＩＩＣ付加的に更に他
のシロキサン単位が存在していてよい。このような他の
、しかし大ていは単に多少回避困難な不純物として存在
する７０キサ〔式中１（はそれぞれ前記のものを表わす
〕のものテする。有利にジオルガノシロキサン単位とし
てかかる他の７０キサン単位の量は全部で縮合可能な末
端基を有するジオルガノポリシロキサン中に存在するシ
ロキサン単位の最高５モル％である。前記の式における
ヒドロキシル基は所望により他の縮合可能な基、例えば
基につき（′コー原子１−４個を有するアルコキシ基に
よって完全にまたは一部分代えられていてよい。

基Ｈの例は特に基につきＣ−原子１〜１８個を有する炭
化水素基、例えば直鎖または分枝鎖アルケル基、例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イノゾロビル、ｎ−ブ
チル、Ｓ−ブチル、２−エチルヘキシル、ｎ−デシルオ
Ｌ　Ｕ　ｎ　−テトラデシル基およびオクタデシル基；
シクロ−アルキル基、例えばジクロヘキシル基およびメ
チルンクロヘキシル基；直鎖または分枝鎖アルケニル基
、例えばビニル、アリルおよびメタリル基；アリール基
、例えばフェニル基；アルキルアリール基、例えばトリ
ル基；およびアラルキル基、例えばβ−フェニルエチル
基である。

基Ｒの他の例は直鎖または分枝鎖置換炭化水素基、例え
ばハロゲン化炭化水素基、例えば３゜３．３−トリフル
オルゾロピル基およびクロ／Ｌフェニル並ひにブロムフ
ェニル基；およびシアンアルキル基、例えばβ−シアン
エチル基である。有利には特に入手容易なだめに縮合可
能な末端基を有するジオルガノポリシロキサン中の３３
１Ｃ結合有機の、したがってまた前記の式の有利な種類
の縮合可能な末端基を有するジオルガノボリア０キサン
中の基Ｈの数の少なくとも８０％はメチル基である。

縮合可能な末端基を有するジオルガノポリシロキサンは
同じかまたは異なる粘度のホモポリマーまたはコポリマ
ーである。本発明によるコノ・ξランドの製造で１種の
縮合可能な末端基を有するジオルガノポリシロキサンを
使用してよい。しかし少なくとも２種類の縮合可能な末
端基を有するジオルガノポリシロキサンの混合物も本発
明によるコンパラン１の製造で使用することができる。

縮合可能な末端基を有するジオルガノポリシロキサンの
粘度は有利に２５℃で１５００〜５０００００ｍＰａ−
ｓである。

分子当り少なくとも３個の窒素を介してケイ素に結合す
るアミノ基または酸素を介してケイ素に結合するオキシ
ム基、または合計で少なくとも３個の窒素を介してケイ
素に結合するアミン基および酸素を介してケイ素に結合
するオキ／ム基を有するケイ素化合物として同様に本発
明によるコン・ぐランドの製造においても、縮合可能な
末端基を有するジオルガノポリシロキサ／、分子当り少
なくとも３個の窒素を介してケイ素に結合するアミノ基
または酸素を介してケイ素に結合するオキシム基、また
は合計少なくとも３個の窒素を弁口てケイ素に結合する
アミノ基および酸素を介してケイ素に結合するオキ下で
貯蔵可能であり、かつ水分が侵入する際に室温で架橋し
てエラストマーになるコン・♀ランドを製造するために
従来も使用することができた、この種の同じケイ素化合
物を使用してもよい。

本発明によるコン・ξランドの製造に使用される、分子
当り少なくとも３個の窒素を介してケイ素に結合するア
ミン基を有するケイ素化合物の例はしたがって式： ％式％） 〔式中Ｒは前記のものを表わし、Ｒ１は水素または一価
の炭化水素基であり、かつｄはＯまたは１である〕のア
ミン／ランおよびその分子当り最高１０個のケイ素原子
を有する部分加水分解生成物である。炭化水素基■（に
関する前記の例はビニル基を除き、全面的に炭化水素基
Ｈ１に該当する。各アミン基において１個のＲ１が水素
であり、かつ他の１（１がＩＩ−ブチル、ｓ−ブチルま
たはンクロヘキンル基であるのが有利である。かかるケ
イ素化合物の詳細な例はメチルトリス−（１１−ブチル
アミノ）−７ラン、メチルトリス−（Ｓ−ブチルアミノ
）−シランおよびメチルトリス−（シクロへキシルアミ
ノ）−シランである。

本発明によるコン・ξラン１を製造するだめに使用され
る、分子当り少なくとも３個の、酸素を介してケイ素に
結合するオキシム基を有するケイ素化合物の例は式： ％式％） 〔式中Ｒおよびａはそれぞれ前記のものを表わし、かつ
ＸはＲ１２Ｃ−基またはＲ２Ｏ−基を表わし、ここでＲ
１は前記のものを表わすが、ただし少なくとも１個のＲ
１は炭化水素基であり、１（２ばＲ２の炭素原子以外の
炭素原子と環を形成する二価の炭化水素基を表わす〕の
オキシム７う／およびその分子当り最高１０個のケイ素
原子を有する部分加水分解生成物である。

本発明によるコン・ぐランドを製造するために使用され
る、分子当り少なくとも３個の酸素をｆｉ″してケイ素
に結合するオキシム基を有するケイ素化合物の詳細な例
はメチルトリス−（メチルエチルケトキシム）−シラン
、メチルトリス−（アセトンオキシム）−シランおよび
メチルトリス−（シクロへキサノンオキシム）−シラン
である。

本発明によるコンパウンドを製造するために使用可能な
、分子当り合計少なくとも３個の窒素を介してケイ素に
結合するアミノ基および酸素を介してケイ素に結合する
オキシム基を有するケイ素化合物の例は式： ％式％ 〔式中Ｈ，Ｈ’、Ｘおよびａはそれぞれ前記のものを表
わし、かつｂはＯｌｌ、２または３、平均０．１−３．
９であり、かつａ＋ｂの和は最高３９である〕のシラン
およびその分子当り最高１０個のケイ素原子を有する部
分加水分解生成物である。

本発明によるコン・ξランドを製造するために使用可能
な、分子当り合計少なくとも３個の窒素原子を介してケ
イ素に結合するアミノ基および酸素原子を介してケイ素
に結合するオキシム基を有するケイ素化合物の詳細な例
はメチルビス−（メチルエチルケトキシム）−７クロヘ
キ／ルアミノシランである。

もちろん例えばメチルトリス−（シクロへキノルアミノ
）−シランおよびメチルトリ、スー（メチルエチルケト
キシム）−シランの混合物も本発明によるコン・ξラン
ドの製造で使用することができる。

本発明によるコン・ぐランドを製造する際に分子当り少
なくとも３個の窒素を介してケイ素に結合するアミノ基
または酸素を介してケイ素に結合するオキシム基、また
は合計少なくとも３個の窒素を介してケイ素に結合する
アミノ基および酸素を介してケイ素に結合するオキン′
ム基を有するケイ素化合物を有利に縮合可能な基を有す
るジオルガノポリシロキサン中の縮合可能な基１グラム
当量当り窒素を介してケイ素に結合するアミノ基および
酸素を介してケイ素に結合スルオキシム基全部で少なく
とも３グラム当量の量で使用する。実−地ではこれはそ
の都度のコンパウンドの全成分の総重量に対して屡々０
２〜１５重量％、特に１〜８重量％である。

本発明によるコンパウン１中で縮合生成物として使用さ
れる反応生成物の製造に使用することのできる、分子当
り少なくとも２個の酸素を介してケイ素に結合する、場
合によりエーテル酸素によって中断された一価の炭化水
素基を加水分解可能な基として有するシランは式：％式
％） によって表わすことができる。この式においてＲは前記
のものを表わし、Ｒ５は同じかまたは異なる一価の、場
合によりエーテル酸素により中断された炭化水素基を表
わし、かつＣは０．１または２を表わす。

かかる７ランのオリゴマーとは７０キサン酸素によって
互いに結合されたケイ素原子最低２個および最高１０個
およびケイ素原子当り平均少なくとも１個のＲ’Ｏ−基
を含有する化合物である。かかるオリゴマーは特に式’
、　ｔ（、Ｓ＋　（ＯＲ’　）４−。

の／ランの部分加水分解によって得られる。

縮合可能な末端基を有−しるジオルガノポリシロキサン
に関して挙げられた基Ｈの例が式：１４　（Ｌ）　Ｉ　
（○）（３）４−、のシランにおける基Ｈについても全
面的に該当する。

しかし７ラン中の基Ｒもしくはこのシランのオリゴマー
中の５ｉＣ−結合有機基としては基当りＣ−原子１〜４
個を有する炭化水素基が有利であり、これについては縮
合可能な末端基を有するジオルガノポリシロキサンに関
連して前記で同様に例が挙げられている。その際メチル
基またはビニル基が挙げられる。

基Ｒ３としてはＣ−原子数１〜４のアルキル基、例えば
メチル、エチル、ｒｌ−プロピル、イノゾロビル、ｒｌ
−ブチルおよびら一ブチル基またはこれらの種類の異な
る基の混合物が優れている。

エーテル酸素によって中断された基Ｒ３の例はメトキ／
エチＩｉ　ン−（Ｃ）１３０Ｃ）（ｚＣＨ２−）基であ
る。

特定の錫化合物と反応させることにより本発明によるコ
ン・ξラン１中で縮合触媒として使用することのできる
反応生成物を製造することができるシランまたはそのオ
リゴマーの詳細な例ｕ例ｔハ”　エチル／す’ｙ　−ト
（、Ｎｔｈｙ１ｓ１１＋ｋａ＋、　）４０″または゛エ
チルンリケート（Ｅｔｂｙｌｓｉｌｔｋａｔ　）４０″
の表示の下に市販されているようなＳ　１０２含量３０
−４５重量％を有するテトラエチル／リケード、ビニル
トリエトキン７ラン、ジメテルノエトキシ／ラン、ヘキ
サエトキ７ジンロキサンおよびエトキンポリシロキサン
である。

錫化合物と反応させて反応生成物を製造するためにシラ
ンまたはそのオリゴマー１種を使用することができる。

しかしこの種のケイ素化合物少なくとも２種から成る混
合物、例えばテトラエチル／リケードとへキサエトキ／
）／ロキサンの混合物も反応生成物の製造で錫化合物と
の反応に使用してもよい。

ノオルガノ錫ノアンレートは式： ％式％） により表わすことができる。式中Ｒ’　は同じが壕だけ
異なる、−価のＳ　ｎＣ結合有機基であり、かつＨ５は
同じかまたは異なる、−価の、場合により置換された炭
化水素基である。

基１（’も基当ｐｃ−原子数１〜１８を有し、がつ縮合
可能な末端基を持っジオルガノポリシロキサンに関連し
て前記に挙げられた基■（に関する例が全面的に基Ｒ４
に該当する。基ｆ（４としてはメチル、ｒｌ−ブチル、
ｎ−オクチルおよび２−エチルヘキフル基が優れている
。基Ｒ４が同じものである、すなわち２つの基Ｒ４が例
えば＋＋　−メチル基であるのが優れている。

基Ｒ５は有利にＣ−原子数１−牛のアルキル基であり、
かつ基Ｒ３の例は基Ｒ５に全面的に該当する。基Ｒ５と
してはメチル基が優れている、それというのもケイ素化
合物と錫化合物から反応生成物を製造する際に副生成物
として生じるエステルが蒸溜により特に容易に除去し得
るからである。更に２つの基Ｒ５が同じもの、すなわち
Ｒ５が共に例えばメチル基であるのが優れている。

錫化合物および７ランまたはそのオリゴマーから反応生
成物を製造する際に有利であるノオルガノ錫ノア／レー
トの詳細な例ｈ）　−ｎ　−７’チル錫ジアセテートお
よび）−２−エチル錫ノアセテートである。

ノオルガノ錫ノアンレート１種をケイ素イし合物との反
応による反応生成物の製造で使用することができる。し
かしこの種の錫化合物少なくとも２種の混合物も反応生
成物の製造でケイ素化合物との反応に使用してもよい。

酸素を介してケイ素に結合する、場合によりエーテル酸
素により中断されだ一価の炭イヒ水素基を加水分解可能
な基として分子当り少なくとも２個有する７ランまたは
そのオリゴマーと２オルガノ錫ノア／レートとの反応生
成物にお・いて錫原子のすべての原子価がＳｒ＋Ｃ結合
の一価の基もしくは基：　−＋５ｉＯＳｎ三の酸素原子
によって飽和されるためにはこの反応生成物の製造でＲ
５０ＣＯ基１グラム当量につきＯＲ５基少なくとも１グ
ラム当量便用しなければならない。有オ１１にはノオル
ガノ錫ジアジレート１モル当Ｖ）Ｒ５（Ｊ基４〜２５グ
ラム当量使用する。

酸素を介してケイ素に結合し、場合によりエーテル酸素
によって中断された、−価の炭化水素基を加水分解可能
な基として分子当り少なくとも２個有するシランまたは
そのオリゴマーとノオルガノ錫ノアシレートとの反応は
有利に反応成分の混合物を１５分〜１５時間１５〜２０
０℃に加熱することにより実施される。この加熱は有利
に囲繞雰囲気の圧力、すなわち約１・ζ−ルで、または
減圧で実施される。かかる反応生成物のこの種の製造は
米国特許第３１８６９６３号明細書（１９６５年６月１
日）から公知である。この印刷物によれば反応生成物は
縮合触媒としていわゆる２成分系で使用される。

本発明によるコン・ξランドの主要成分に含まれる、ケ
イ素化合物とジオルガノ錫シア／レートとの反応生成物
の製造で副生成物として形成されるエステルはコン・ξ
ランドから形成されるエラストマーの収縮を低下させる
ために有利に溜去する。

ケイ素化合物とじてシランを使用し、７ランのオリゴマ
ーを使用しなかった場合のケイ素化合物とジオルガノ錫
シア／レートの反応混合物は式： ％式％） でｇかね、その際■（、饅、Ｒ４およびＣはそれぞれ前
記のものを表わし、ｄは○または１を表わし、かつｒ〕
はＯまたは少なくとも１である。

有利に本発明によるコン・ξランドは酸素を介してケイ
素に結合する、場合によりエーテル酸素によって中断さ
れた一価の炭化水素基を加水分解可能な基として分子当
り少なくとも２個有するシランまたはそのオリゴマーと
ジオルガノ錫シア／レートとの反応生成物をその都度の
コンパウンドの全成分の総重量に対して０．０１〜５車
量％、特に０１〜１重量％の量で含有する。

本発明によるコン・ξランドの製造で使用される主斐成
分、すなわち縮合可能な末端基を有するジオルガノポリ
ンロキサン、分子当り少なくとも３個の、窒素を介して
ケイ素に結合するアミノ基または酸素を介してケイ素に
結合するオキ／ム基または合計少なくとも３個の窒素を
介してケイ素に結合するアミン基と酸素を介してケイ素
に結合するオキシム基を有するケイ素化合物および酸素
を介してケイ素に結合し、場合によりエーテル酸素によ
って中断された一価の炭化水素基を加水分解可能な基と
して分子当り少なくとも２個有する７ランまたはそのオ
リゴマーと２オルガノ錫ノアンレートとの反応生成物に
付加的に他の物質を本発明にょるコン・ξつ／ドの製造
で一緒に使用することができる。すなわち本発明による
コンパウンドが前記の物質に付加的に、ニジストマーが
その上で生成された基材へのエラストマーの付着を改善
するだめの剤を含んでいるのが優れている。かがる剤の
中では炭素を介してケイ素に結合するアミノ基少なくと
も１個を有するオルガノシラン（米国特許第３６７８０
０３号明細書、１９７２年７月１８日参照）および炭素
を介してケイ素に結合するアミン基少なくとも１個を有
するオルガノンロキサン（米国特許第４１９１８１７号
明ｉ書、１９８０年３月４日参照）が優れている。

本発明によるコン・ξランド中に付加的に含まれていて
もよい物質の他の４例は疎水性または親水性であってよ
い強化性無機充填材、疎水性またけ親水性であってよい
非強化性無機充填材、顔料、可溶性着色料、香料、軟化
剤、例えば室温で液状の、トリメチルンロキン基によっ
て末端遮断されたツメチルポリシロキサンまたはリン酸
エステル、除黴剤、（ＣＨ３）３Ｓ１０．イーおよびロ
キサン、純粋な有機樹脂、例えばアクリルニトリルのホ
モポリマーまたはコポリマー、ポリメチル／、ポリ塩化
ビニルまだはポリプロピレン、その際かかる純粋な有機
樹脂、特にスチレ／とｌ’ｌ−ブチルアクリレートのコ
ポリマーは既に縮合可能な末端基を有するジオルガノボ
リンロキサンの存在でフリーラノカルを用いて前記のモ
ノマーの重合により生成することができた、防食剤、エ
ステル化またはエーテル化されていてもよいポリグリコ
ール、酸化防止剤、熱安定剤、溶剤、電気特性に作用す
る剤、例えば電導性カーボンブラック、防炎化剤、耐光
剤およびスキン層形成時間を延長させるだめの剤、例ｔ
ハｕｌｃ　−結合メルカプトアルキル基を有する７ラン
である。

本発明によるコン・ξランドを製造するためにその都度
の全成分を任意の順序で互いに混合してよい。この混合
は有利に室温で行ない、かつ混合の時に水分の侵入を避
ける。しかし所望によりこの混合はより高い温度、例え
ば温度３５〜１３５℃で行なってもよい。

本発明によるコン・ξランドの架橋には空気の通常の水
分含量で十分である。所望により室温よりも高い温度ま
たぼ低い温度、例えば−５〜１０’Ｃで実施してもよい
。同様に架橋は空気の通常の水分含量を上回る水の濃度
で実施してもよい。

本発明によるコン・ξランドは垂直に延びる継目を含む
継目および内幅例えば１０〜４０朋を有する同様の隙間
、例えば建造物、陸上車、船舶および航空機の隙間用の
シーラントとしてまたは例えば窓建築または水槽まだは
ガラス戸棚の製造で接着剤および・？テとして、並びに
例えば淡水まだは海水の作用に不断に曝される表面用を
含む保護皮膜または滑り止め皮膜の製造にまたは積層材
料の製造にまたは従来公知の、室温で架橋してエラスト
マーになるコン・ξラン１を使用することができた他の
用途、例えば電気または電子装置の絶縁またはゴム弾性
成形体の製造に優れて好適である。

以下のテトラアルフキ／シランとノオルガノ錫ノアシレ
ートの反応生成物の製造の記載および実施例において「
部」および「％」は他に記載がない限り「重量部」およ
び「重量％」である。

下記の実施例で使用されるテトラアルコキンンランと２
オルガノ錫ノアシレートの反応生成物は次のようにして
製造された： ｄ）テトラ−＋１−ゾロホキフッ２フ４部とジー［１−
ブチル錫ジアンレート１部の混合物を囲繞雰囲気の圧力
で攪拌下に６時間１２０℃に加熱する。同時に生成する
酢酸プロピルエステルを不断に溜去する。次いでＩＲ−
スペクトルによれば１６００ｃｍ−１にある、ノーｒ〕
−ブチル錫ノアセテートのカルフキシル基の伸縮振動が
消える。

ｂ）　　テトラ−ｎ−プロピル７リケート４部の代わり
にテトラエチルシリケート２部を用い、がつ酢酸ゾロピ
ルエステルの代わりに酢酸エチルエステルを溜去するこ
とを除いてａ）に記載さねた操作方法を繰返す。

Ｃ）テトラエチルシリケート２部の代わりにＬｉ１０−
含−ｆｉｔ約３４％を有するエトキンポリソロキサ７４
部を使用することを除いてｂ）に記載された操作方法を
繰返す。

若干の例で使用される、炭素を介してケイ素に結合する
アミン基を有するオルガノポリノロキサンはＮ　１ｖｊ
Ｒ−スペクトルによればｃＨ３ｏ−基１６．４モル％、
ツメチルシロキサン単位７１モル゛久および式：　Ｈ２
Ｎ（ＣＨ２）２ＮＨ（ＣＨ２）３Ｓ：ｔｏ　　　の基管 １２．６モル％から成る。これは式： ＋−＋２Ｎ（ｃ＋＋２）２＋１＋１（Ｃｎ２）、５１（
ｏｃｏ３）６のノシンと末端単位内にそれぞれ１個のＳ
ｌ結合ヒドロキンル基を有する、２５℃で測定した粘度
５　Ｑ　ｍＰａ−５の２メチルポリ／ロキサンとの反応
により製造された。

例９１ 末端単位内に各１個のＳｉ結合ヒビロキ／ル基を有する
、２５℃で粘度３０　Ｑ　ＯＯＱ　ｍ　Ｐ、ｉ　、　ｓ
のノメチルポリンロキサン４０部に記載の順序で末端単
位内に各１個の８１結合ヒ１０キンル基を有する、２５
℃で２００ＱＱｍＰａ、ｓの粘度の２メチルポリソロキ
サ７２０部、トリメテルンロキ／基によって末端遮断さ
れた、２５℃で１００ｍ　Ｐａ　、　ｓの粘度のノメチ
ルポリンロキサン４０部、１３のエチレンオキシ１単位
を有するトリーＩ〕−ノチルフェノールポリエチレング
リコールエーテル２部および前記で詳説した、炭素を介
してケイ素に結合するアミン基を有するオルガノポリ／
ロキサン１部を混合する。この混合物中にメチル−トリ
ス−（メチルエチルケトキシム）−７２７１０部を攪拌
混入する。こうして得られた混合物に表面をステアリン
酸で被覆された炭酸カルシウム（パコーテツドクレイＰ
′）８０部、気相で熱分解法で生成された、表面積１５
０ｍ２／ｇの二酸化ケイ素（ヒユームトンリカ）１０部
および前記のａ）により製造された反応生成物２部を混
合する。

こうして得られる、排気によって空気含有物を除かれた
、水分遮断下に貯蔵可能であり、かつ水分が侵入する際
に室温で架構してエラストマーになるコンパウンドは５
℃においても７０℃においても均質、柔軟かつ安定であ
る、すなわち該コンパランＰは−これらの温度で垂直な
継目から架橋前に流れ出ることはない。

早期応力の試験のために、すなわちコン・ξつ／ドが既
に架橋の開始時に先ず形成されるスキン層内でまたはこ
のスキン層の下に存在する、コ／・♀ラン１の架橋して
いない部分内にクラックが形成されることなく引き伸ば
すことができるエラストマーを与えるという事実を証明
するためにコン・？ラントゝの試料を閉鎖容器内に室幅
で３ケ月貯蔵の後ポリエチレンシート上に１１ｍｍの間
隔を置いて垂直かつ平行に配置された、寸法１００龍×
１０朋の２枚のアルミニウム板の間に充填し、かつ空気
中の水分に曝す。次いでアルミニウム板の間隔を、コン
・ξランドを継目に充填した直後から、もしくは充填さ
れた配置を空気循環乾燥箱中で５０℃で２時間貯蔵後そ
れぞれ５時間以内に１２．６　ｍｍに、すなわち当初の
距離の１４．６％広げる。その際表面にもアルミニウム
板の間の充填物の内部にもクランクまたは他の空所は形
成されない。

例　　２ 例１に記載された操作方法を、前記のａ）で製造された
反応生成物２部の代わりに前記のシ、）で製造された反
応生成物１部を用いて繰返す。

早期応力の試験の際アルミニウム板の間の空間にコン・
ξランドを充填した直後に行なわれた伸びによってもま
た充填された複合物を乾燥箱中で５０℃で２時間貯蔵の
後に行なわれた伸びによっても例１と同じ結果が得られ
る。

比較例１ 錫化合物を一緒に用いないことを除き例１に記載の操作
方法を繰返す。

早期応力の試験でコン・ぐランド充填直後に行なわれた
伸びの際も充填された複合物を乾燥箱中で５０℃で２時
間貯蔵の後の伸びの際にもアルミニウム板間の充填物の
表面に多数のクラックが形成される。

例　　３ 末端単位内に各１個の′、３１結合ヒドロキンル基ヲ有
する、２５℃ｆ　８０００Ｑ　ｍＰａ、ｓの粘度のジメ
チルボリア０キサン５５部に記載の順序でトリメチルン
ロキシ基によって末端遮断された、２５℃で１００　ｒ
ｎＰａ、ｓの粘度を有するツメチルボリア０キサン３５
部、凹部のメチルトリス−（メチルエチルケトキシム）
−７ランおよびメチルトリス−（シクロへキンルアミノ
）−７ランから成る混合物６部、上記で詳説された炭素
を介してケイ素に結合するアミン基を有するオルガノポ
リ／ロキサ７２部および気相で熱分解法により生成され
た、表面積１５０ｍ’／、９の二酸化ケイ素１１部を混
合する。こうして得られる混合物中に前記のＣ）で製造
される反応生成物０３部を混入する。

早期応力の試験を閉鎖容器内で室温でコンパランドを３
ケ月貯蔵後例１のようにして行なう０コン・ｅランドを
アルミニウム板間の空間に充填した直後に行なわれる伸
びによっても充填された複合物を乾燥箱中に２時間貯蔵
の後に行なわれる伸びによっても表面並びにアルミニウ
ム板間の充填物の内部にもクラックまたは他の空洞は認
められない。

比較例２ 錫化合物を一緒に使用しないことを除き、例３に記載の
操作方法を繰返す。

早期応力の試験でコンノミランドをアルミニウム板の間
の空間に充填した直後に行なわれる伸びによっても充填
された複合物を乾燥箱中で５０℃で２時間貯蔵の後に行
なわれる。伸びにょってもアルミニウム板間の充填物の
表面に多数のクランクが形成される。

例　　４ 末端単位中に各１個の８１結合ヒドロキシル基を有する
、２５℃ｆ　３００００Ｑ　ｍＰａ、ｓ　（７）粘度の
ジメチルポリンロキサン２ｏ部に記載の順序で末端単位
中に各１個のＳ］結合ヒドロキシル基を有する、２５℃
で粘度２００００ｍＰａ、ｓのツメチルボリア０キサン
７部、トリメチルンロ、キ／基によって末端遮断された
、２５℃で粘度１０００・ｎＰａ、ｓのツメチルボリア
０キサン２０部、１３のエチレ／オキンド単位を有する
トリーｎ−ブチルフェノールポリエチレングリコールエ
ーテル２部、式：Ｈ２Ｎ（ＣＦ（２）２ＮＨ（ＣＨ２）
５Ｓ１（ｏｃＨ６）３　　の７９７０６部、およびメチ
ルトリス−（メチルエチルケトキ／ム）−７ラン３部、
メチルトリス−（ンクロヘキシルアミノ）−７ラン２部
およびツメチルビス（／クロヘキフルアミノ）−７２７
１部から成る混合物７部を混合する。この混合物中に記
載の順序で表面がステアリン酸で被覆された炭酸カルン
ウム４５部、気相で熱分解法により形成された、表面積
１５０ｍ”／ｇの二酸化ケイ素４部および前記のａ）で
製造された反応生成物０．３３部を混入する。

こうして得られた、排気により空中包含物を除かｔまた
、水分遮断下に貯蔵可能であり、かつ水分が侵入する際
に室温で架橋してエラストマーになるコン・Ｓラント°
は均質であり、柔軟かつ安定している。該コン・ξラン
ドをチューブに充填し、これを閉鎖し、かつ室温で２４
時間貯蔵する。次いでチューブから試料を取出す。これ
らの試料を予め溶剤で洗浄した、表１に挙げる基材にス
トリップ状に塗布し、かつ計１週間２３℃および相対湿
度５０％で架橋させ、かつ貯蔵する。次いで基材を機械
的に引き離すことによりエラストマーの接着強さを試験
する１゜結果を表１に挙げる。

表　　１ 基　　　材　　　　　　　　　　　　　　　付　　着ア
ルミニウム　　　　　　　　　　＋ 陽極酸化さ−れたアルミニウム　　　　＋コンクリート
　　　　　　　　　　＋ アスベストセメント　　　　　　　＋ 硬質ポリ塩化ビニル　　　　　　　φ ポリアクリレート　　　　　　　　＋ ポリカーボネート　　　　　　　　＋ ４−一良好な付着−凝着クラック−ニジストマー中のク
ラック φ一部分付着−接着剤層クラックおよび凝着クラック−
エラストマーと基材間の分離およびエラストマー中のク
ラック。

史にチューブからの試料を平滑な基材上に厚さ２土０．
１　ｍｍの膜にして２３℃および５０％−相対空中湿度
で計４週間架橋させ、かつ貯蔵する。次いでＤＩＮ　（
西ドイツ工業規格）５３５０４により基準棒片Ｓ３Ａを
用いて１００％伸び率における応力値、引張り強度およ
び破断点伸び、■びにＤＩＮ　５３５０５によるエラス
トマーのショア硬度を測定する。この試験並びにニジス
トマーを高めた温度および高い空中湿度で貯蔵の後に行
なった試験の結果を表２に挙げる。

例　　５ 末端単位中にそれぞれ１個の８１結合ヒドロキシル基を
有し、２５℃で３０００００　ｍＰａ、ｓの粘度を有す
るジメチルポリシロキサン４０部に記載の順序で末端単
位中でそれぞれ１個のヒドロキンル基を有する、２５℃
で２００００　ｍｌ’ａ、ｓの粘度のジメチルポリシロ
キサン１５部、トリメチル７０キン基によって末端遮断
された、２５℃で１００　ｍＰａ、ｓの粘度を有するジ
メチルポリ１０キサン３５部、メチルトリス−（メチル
ケトキ／ム）−シラン６部および上記で詳説さねた、炭
素を介してケイ素に結合したアミン基を有するオルガノ
ポリンロキサ７２部を混合する。この混合物中に先ず気
相で熱分解法により形成された、表面積１５０ｍ’／、
９の二酸化ケイ素１１部、次いで上記のａ）によシ製造
された反応生成物００８部を混入する。

こうして得られる、排気によシ空気包含物を除かれた、
水分遮断下に貯蔵可能であり、かつ水分が侵入する際に
室温で架橋してエラストマーになるコン・ξランドは均
質、柔軟であり、かつ安定している。コン・ξランドを
チューブに充填し、かつ閉鎖されたチューブ内で室温で
２４時間貯蔵の後チューブの内容物の試料で例４に記載
されたようにして１００％の伸び率における応力値、引
張強さおよび破断点伸びおよび試料から得られるエラス
トマーのンヨアＡ硬度を試験する。結果を同様に表２に
挙げる。

表　２ 例Φ　　＋）士士）　　　　十ト十）　　ｆｌ１５　　
＋）　　　　十十）　　　　十＋＋）ｉ申ひ率１００％
における 応力値Ｎ／ａｙｓ　　Ｏ，４９−０，１９０，３４０，
３１０，２３０，２７引張強度Ｎ／ｉｎ　　　Ｃ９６０
，５２０，４４１，２００，８００，５０級断点伸び％
　　４６０３９５３５０　５１０６００３４０／ヨア−
Ａ硬度　　　　２３　１５　１７　　１８　　９　１９
＋）例４に記載されたようにして架橋および貯蔵後。

１＋）例生に記載されたようにして架橋および貯蔵後引
続き７０℃および１００％−相対空中湿度で２週間貯蔵
。

ト）ト）例４に記載されたようにして架橋および貯蔵後
引続き７０℃および１００％−相２（空中湿度で８週間
貯蔵。

比較例δ 例会に記載された操作方法を繰返すが、Ｌ記のｄ）によ
り製造された反応生成物０．３３部の代わりに石油エル
チル０．３３部中の式：％式％ 溶液を使用する。

例牛に記載されたようにして架橋および貯蔵、引続き７
０°Ｃおよび１００％−相対空中湿度で８週間貯蔵後エ
ラストマーはきわめて脆くなり、沖び率１００％におけ
る応力値、引張強度、破断点伸びおよびンヨアーＡ硬度
の測定が可能ではない。

比較例４ 例５に記載の操作方法を繰返すが、上記の３１）により
製造された反応生成物０８部の代わりに石油：ｊ−−７
ル０．８部中ノ式：５ｔ（Ｏ３ｎ（ｏ−Ｃ４１１，）２
Ｕ（Ｘ−Ｙ１３）：１の化合物０８部の溶液を用いる。

例４に記載されたようにして架橋および貯蔵、引続き７
０’Ｃおよび１００％−相対空中湿度で８週間貯蔵後比
較例３と同様の結果が得られる。

ドイツ連邦共和国プルクハウゼ ン・ハイドンシュトラーセ１２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　縮合可能な末端基を有するオルガノポリノロキサン
   、分子当り窒素を介してケイ素に結合するアミノ基まだ
   は酸素を介してケイ素に結合するオキシム基少なくとも
   ３個または窒素を介してケイ素に結合するアミノ基およ
   び酸素を介してケイ素に結合するオキシム基全部で少な
   くとも３個を有するケイ素化合物、および酸素を介して
   ケイ素に結合し、エーテル酸素により中断されていても
   よい一価の炭化水素基を加水分解可能な基として分子当
   り少なくとも２個有するシランまたはそのオリゴマーと
   ノオルガノ錫ノアシレートとの反応生成物を主要成分と
   して混合することにより製造された、水分遮断下で貯蔵
   可能であり、かつ水分が侵入する際に室温で架橋してエ
   ラストマーになるコン・ξランドにおいて（前記で定義
   された種類の反応生成物として錫原子のすべての原子価
   がＳｎＣ結合の一価の有機基によりまたは基：ミ５ｉＯ
   ８ｎ−の酸素原子により飽和されているものを含有する
   ことを特徴とする、水分遮断下で貯蔵可能であり、かつ
   水分が侵入する際に室温で架橋してエラストマーになる
   コンノミランド。 ２　ノオルガノ錫ノアシレート１モル当り酸素を介して
   ケイ素に結合する炭化水素基４〜２５グラム当量の量で
   一りオルガノ錫ジアジレートと混合された、酸素を介し
   てケイ素に結合する炭化水素基を加水分解可能な基とし
   て分子当り少なくとも２個有するシランまたはそのオリ
   ゴマーを最高１・々−ルで１５分〜１５時間１５〜２０
   ０℃に加熱することにより製造されたものを特徴する特
   許請求の範囲第１項記載のコンパウンド。