JPS5815508B2

JPS5815508B2 - 難燃性の合成樹脂組成物

Info

Publication number: JPS5815508B2
Application number: JP53054724A
Authority: JP
Inventors: 三井中; 石川小三郎
Original assignee: Seitetsu Kagaku Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date: 1978-05-08
Filing date: 1978-05-08
Publication date: 1983-03-25
Also published as: JPS5490247A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は難燃性合成樹脂組成物に関するものであり、さ
らに詳しく述べるとハロゲン化ジフェニルスルホキシド
類を含む難燃性合成樹脂組成物に関するものである。

ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、
ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアセター
ル樹脂などの可塑性樹脂は神様の特性を有するのでいろ
いろな方面に使用されている。

たとえば、ポリオレフィン樹脂やポリ酢酸ビニル、その
鹸化物、ポリアクリル酸エステル、ポリアクリロニトリ
ル、ポリスチレンなどのようなビニル系樹脂などこれら
の合成樹脂は強度が大きく軽く、耐水性、耐薬品性詔よ
ひ電気絶縁性が優ねそのうえ成型力ロエが容易であるた
め、建築材料、電気機器用材料、家庭用品、またはこわ
らの副材料として広範囲に使用されている。

しかし、これらの樹脂は、樹脂により差はあるが、いず
れも燃焼しやすいという欠点を有しており、このため用
途の拡大が制限されている。

これらの合成樹脂を難燃化するために従来から多くの方
法が掃案されているが、未だ完全なものはない。

たとえばポリオレフィン樹脂の場合従来最も広く行われ
ているのは、ハロゲン含有化合物と酸化アンチモンとを
添カロする方法である。

しかし、これら従来の一般難燃剤によってポリオレフィ
ン樹脂を十分に難燃化するためには、極めて多量の難燃
剤をポリオレフィン樹脂に混合することが必要であり、
その結果、ポリオレフィン樹脂の組成物の物性、たとえ
ば強度、自席、光沢２よび電気絶縁性などが低下する欠
点がある。

また、ビニル系樹脂の場合も同様に、十分に難燃化する
ためには、極めて多量の難燃剤を混合することが必要で
あり、その結果、樹脂の物性、たとえば強度、自席、光
沢、電気絶縁性などが低下するという欠点を有している
。

本発明の目的は難燃性が極めて優れている難燃性合成樹
脂組成物を提供することである。

とくに比較的少量の添加で優れた難燃性を与える難燃剤
を使用し、可塑性合成樹脂の特性をできるだけ保持した
難燃性合成樹脂組成物を提供することである。

本発明の組成物は、可塑性可燃性合成樹脂１００重量部
に対し、少くとも０．１重量部好ましくは０．１乃至４
０重量部、さらに好ましくは０．５乃至２５重量部の
ハロゲン化ジフェニルスルホキシド類の少くとも１種を
含む組成物である。

本発明で使用するハロゲン化ジフェニルスルホキシド類
とは次の一般式〔ここにＸはハロゲン原子を、Ａは水素原子、または炭
素数１〜６の炭化水素基もしくはハロゲン化炭化水素基
を示し、それぞれ同一または相異なるものであってもよ
い。

またｍｌ、Ｉｎ２はそれぞれ０または１〜５の整数
を、ｎｌ、ｎ２はそれぞれ０または１を示す。

たたしｍｌ＋ｍ２はともにＯとなることはなく、ｍｌと
ｎ１ｊ６よびｍ２とｎ２のそれぞれの合計が５をこえる
ことはない。

〕で表わされる化合物である。

これらの化合物に８いて、フェニル基１個あたり２個以
上のハロゲン原子、就中、臭素原子を有する化合物がと
くに有効である。

これらの化合物のいくつかを例示すればＯＡ基を有しな
い化合物としては、シフ胎モジフェニルスルホキシド、
ジクロロジフェニルスルホキシド、クロロブロモジフェ
ニルスルホキシド、テトラブロモジフェニルスルホキシ
ド、テトシクロロジフェニルスルホキシド、ジクロロジ
ブロモジフェニルスルホキシド、モノクロロトリフ冶モ
ジフェニルスルホキシド、ヘキサブロモジフェニルスル
ホキシド、−＼キサクロロジフェニルスルホキシド、ト
リクロロトリブロモジフェニルスルホキシド、オククブ
ロモジフェニルスルホキシド、オクククロロジフェニル
スルホキシド、テトラクロロテトラブロモジフェニルス
ルホキシド、デカブロモジフェニルスルホキシド、デカ
クロロジフェニルスルホキシド、ペンタクロロペンタブ
ロモジフェニルスルホキシド等がある。

これらのハロゲン原子は２個のフェニル基に同様に入っ
たもののみでなく、−力のフェニル基のみに入った場合
など種々の化合物がある。

ＯＡ基を有する化合物としても、フェニル基についたハ
ロゲン原子については上述の場合に例示したごとき種々
のものがあり、さらにＡ、１＋Ａ２の違いによる種
々の化合物がある。

これらのいくつかを３．５、３：５’−テトラハロゲソ
ジフェニルスルホキシド誘導体について示すと次のごと
くである。

こレフのハロゲン化ジフェニルスルホキシド類は、単に
１種の化合物のみを用いてもよく、また２種以上混合し
て用いてもよい。

こレフのハロゲン化ジフェニルスルホキシド類は、可燃
性合成樹脂との相溶性が優れていて少量の添加で、優れ
た難燃性を賦与することかできる。

本発明の組成物で使用する可塑性可燃性合成樹脂として
は種々のものを使用し得る。

まず第一に使用可能なのは一般式〔上式中、Ｒ１は水素原子または炭素数６以下の炭素原
子と水素原子のみからなる有機の基を示し、Ｒ２は炭素
数６以下の炭素原子と水素原子のみからなる有機の基、
水素原子、塩素原子、臭素原子、弗素原子、−ＣＯＯＨ
基、−ＣＯＯＣＨ３基、−ＣＯＯＣ２Ｈ５基、−ＣＯＯ
Ｃ３Ｈ７基、−ＣＯＯＣ，Ｒ９基、−ＣＮ基、−ＣＯＣ
Ｈ３基、−ＮＣＯ基、−〇〇〇ＣＩ−■３基、−ＯＨ基
、−０ＣＨ３基または−ＣＨ０基を示し、Ｒ３は水素原
子、塩素原子、臭素原子、弗素原子、−ＣＨ３基、−Ｃ
ＯＯＣＨ３基、−ＣＯＯ基、Ｃ６Ｈ１°基、−ＣＮ基ま
たは一０６Ｈ５基を示す。

〕で示される単量体の１種から得られる重合体、または
２種以上から得られる共重合体あるいはそれらの混合物
である。

そのうちのいくつかを例示すれば、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリブテン−１、ポリベン７ンー１、エチ
レン酢酸ビニル共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体
鹸化物、ポリアクリロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリ
スチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポ
リメクアクリル酸メチル、ＡＢＳ樹脂などである。

その他本発明で使用する可塑性可燃性合成樹脂としては
、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンチレフク
レートなどのポリエステル樹脂、６．６，６−．６．１
０−．１１．−．１２−ナイロンなどのポリアミド樹脂
、ポリカーボネート樹脂、可塑性ポリウレタン樹脂など
がある。

これらの合成樹脂も単に１種のみを用いてもよく、また
２種以上混合して用いてもよい。

さらに安定剤、着色剤、耐候剤、紫外線吸収剤、艶消剤
帯電防止剤、増量剤その他の添力団１を含んでいてもよ
い。

本発明の組成物は、可塑性可燃性合成樹脂２よび前記ハ
ロゲン化ジフェニルスルホキシド類のはかに、他の難燃
剤や難燃助剤を含んでもよく、とくに酸化アンチモンを
併用する場合は、ハロゲン化ジフェニルスルホキシド類
の使用量を、可燃性合成樹脂１００重量部に対し約５重
量部前後も減少させ得る場合がある。

本発明の組成物は、可塑性１丁燃性合成樹脂１００重量
部に対し少くとも０１重量部、好ましくは０．１乃至４
０重量部、さらに好ましくは０．５乃至２５重を部の
ハロゲン化ジフェニルスルホキシド類を含有するもので
ある。

この含有量が０．１重量部より少ないときは、得られる
組成物の難燃性が不充分であり、またこの含有量を４０
重量部よりも多量にしても難燃効果の向上が認めらねず
、また２５部から４０部までの増量は難燃効果を向上さ
せるが、−力組成物の物性を低下させることがあり、こ
れらの物性を総合的に勘案して使用量を決定する２果が
ある。

本発明の組成物を製造するには、従来の混和方法を利用
することができる。

すなわち合成樹脂粉末やペレットと、ハロゲン化ジフェ
ニルスルホキシド類を混合し、これをニーダ−、スクリ
ュー型押出機、バンバリーミキサ−、ミキシングロール
などを用いて溶融混和することができる。

また一般的にモノマーに混合するなど高分子生成反応時
に存在させて高分子生成と同時に混合する方法も可能な
ことが多い。

さらに多孔体に合成樹脂を成型する際には発泡剤添力口
と同時に添力目する方法もある。

本発明の組成物はフィルム、テープ、リボン、プレート
、チューブ、パイプ、繊維、フオーム、その他種々の形
状に成型することができ、これらは建築用材、電気機器
用材、インテリア用品、衣料用品、その他雑貨用品とし
て利用することができる。

実施例１市販のポリスチレンベレット１００部（以下実施例中、
部とは重量部を示す）と３．５、３’、５’−テトラブ
ロモ−４，４７−シヒドロキシジフエニルスルホキシド
のビスジブロモプロピルエーテル５部をミキシングロー
ルを用いて１６０〜１７０℃で煉り込み１８０〜１９０
°Ｃでプレス（圧力５０Ｋｙ／ｄ）し、厚さ３′１１ｍ
の平板に成型した。

この成型品は焔を接触させると徐々に燃焼したが、焔を
遠さけると直ちに自己消火した。

酸素指数は２４．７であった。

な旧難燃剤無添力日のものは全焼し酸素指数は１８．５
であった。

上記試験の燃焼試験はＡＳＴＭＤ６３５−５６Ｔに準
じた方法である。

また酸素指数はＡＳＴＭＤ２８６３−７０の方法で測
定した。

（以下とくにことわらない限り本例と同一の方法で測定
した。

）実施例２市販のＡＢＳ樹脂粉末１００部に対し、実施例１と同一
の難燃剤１０部、三酸化ニアンチモン５部をミキシング
ロールを用いて１７０〜１８０°Ｃで煉り込み、１９０
〜２００°Ｃでプレス（圧力５０Ｋ９／ｃｒｔｔ）
Ｌ、厚さ３履の平板に成型した。

酸素指数（１２７，５であった。

なお難燃剤無添力口のものは全焼し、酸素指数は１８．
５であった。

実施例３実施例１と同一の難燃剤５部とスチレンモノマー１００
部を混合し、過酸化ベンゾイル１部を用いて８０°Ｃで
直径１０Ｍの棒状に重合させた。

この棒状成型品は焔を接触させると徐々に燃焼したが、
焔を遠さけると直ちに自己消火した。

酸素指数は２５８であった。

難燃剤無垢カロのものは全焼し、酸素指数は１８９であ
った。

実施例４市販のポリ塩化ビニル粉末１００部に対し、実施例１と
同一の難燃剤５部、ジオクチルツクレート４５部２よび
安定剤２部（ジブチルチンジラウレート１．５部、カド
ミウムステアレート０３部ぢよひバリウムステアレー１
〜０．２音りをカロえ、１６０°Ｃでミキシングロール
を用いて混合し、プレス成型して厚さ３Ｍのシートとし
た。

この成型品は焔を接触させると徐々に燃えるが、焔を遠
さけると直ちに自己消火し、酸素指数（１３５であった
。

難燃剤１０部［］のものは酸素指数２５であった。

実施例５市販のアクリロニドＩＪルスチレン樹脂粉末１００部に
対し、実施例１と同一の難燃剤１０部、三酸化二アンチ
モン５部を１６０〜１７０°Ｃでミキシングロールを用
いて煉り込み、１８０〜１９０°Ｃでプレスし、厚さ３
〃屑の平−板に成型した。

この成型品は焔を接触させると徐々に燃またが、焔イを
遠ざけると直ちに自己消火した。

酸素指数は２６．５であった。

難燃剤無添力口のものは全焼し、酸素指数は１８．３で
あった。

実施例６実施例１と同一の難燃剤５部をポリ酢酸ビニルの酢酸エ
チル５０係溶液２００部に混合し、三酸化ニアンチモン
２６５部を均一に分散させ、シャーレにとって酢酸エチ
ルを蒸発させ、厚さ２層のシートをつくった。

このシート（１焔を接触させると徐々に燃えたが、焔を
遠さけると直ちに自己消火した。

難燃剤無添加のものは全焼した。実施例７実施例１と同一の難燃剤８部をスチレンモノマー８０部
とメタアクリル酸メチルモノマー２０部の混合物に混合
し、過酸化ベンゾイル０５部を用いて７０〜１３０℃で
直径１０首の棒状に重合させた。

この棒状成型品は焔を接触させると徐々に燃焼したが、
焔を遠ざけると直ちに自己消火した。

酸素指数は２８であった。

難燃剤無添力口のものは全焼し、酸素指数は１８であっ
た。

実施例８３．５、３′、５’−テトラブロモ−４−ジブロモプロ
ポキシ−４７−シクロロプロボキシジフエニルスルホキ
シド１０部、三酸化ニアンチモン５部と市販のＡＢＳ樹
脂粉末１００部をミキシングロールヲ用いて１７０〜１
８０℃で混法し、１９０〜２００°Ｃでプレスし、厚さ
３Ｈの平板とした。

この成型品は焔を接触させると徐々に燃えたが、焔を遠
さけると直ちに自己消火した。

酸素指数は２５５であった。

なお、難燃剤無添加のものは全焼し、酸素指数は１８．
５であった。

実施例９市販のポリスチレンペレット１００部に３５゜３／、
Ｓ／−テトラブロモ−４４フーシヒドロキシジフエニル
スルポキシドのビスモノブロモプロピルエーテル６部を
力口えミキシングロールを用いて１６０〜１７０°Ｃで
混法し、１８０〜１９０℃でプレスして、厚さ３ｎの平
板とした。

この成型品は焔を接触させると徐々に燃えたが、焔を遠
ざけると直ちに自己消火した。

酸素指数は２４６であった。なお難燃剤無添力口のもの
は全焼し、酸素指数は１８５であった。

実施例１０３、５、３’、５’−テトラブロモ−４−ブロモエト
キシ−４′−ジブロモプロポキシジフェニルスルホキシ
ド５部をポリ酢酸ビニルの５０％酢酸エチル溶液２００
部に混合し、三酸化ニアンチモン２５部を均一に分散さ
せ、シャーレにとって酢酸エチルを蒸発させ、厚さ２原
のシートをつくった。

このシートは焔を接触させると徐々に燃えたか、焔を遠
ざけると直ちに自己消火した。

な８難燃剤無添力口のものは全焼した。

実施例１１３．５、３’、５’−テトラブロモ−４−ブトキシ−
４′−ジブロモプロポキシジフェニルスルホキシド１０
部、市販のアクリロニトリルスチレン樹脂粉末１００部
、二酸化ニアンチモン５部を１６０〜１７０°Ｃでミキ
シングロールを用いて混法し、１８０〜１９０℃でプレ
スして、厚さ３Ｍの平板とした。

酸素指数は２５３であった。

な８難燃剤無添力口のものは全焼し、酸素指数は１８．
３であった。

実施例１２難燃剤としてトリブ爾モモノクロロー２．４ ’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホキシドのビスジブロモプロピ
ルエーテルを用いたことを除き、実施例１と同様の処決
、方法で厚さ３原の平板をつくった。

この成型品は焔を接触させると徐々に燃焼したが、焔を
遠ざけると直ちに自己消火した。

この成型品の酸素指数は２４．５であった。

実施例１３難燃剤としてオクタブロモ−４，４フ一シヒドロキシジ
フエニルスルホキシド１０部を用いたことを除き、実施
例１と同様の処決、方法で、厚さ３扉の平板をつくった
。

この成型品の酸素指数は２３．２であった。

実施例１４市販の成型用ポリエチレン１００部を実施例１と同一の
難燃剤１５部をミキシングロールを用いて、１６０〜１
７０℃に混法し、１９０℃でプレスし、厚さ３Ｍの平板
に成型した。

この成型品は焔を接触させると燃焼したが、焔を遠ざけ
ると直ちに自己消火した。

この成型品を巾３ｃｍ、長さ１０αに裁断し、１００°
Ｃの恒温乾燥量中に７日間放置してその前後の重量減を
難燃剤の減少量として求めた難燃剤含有量の減少率は１
０％以下で、本熱処理の前後で難燃効果に変化を認めず
、自己消火性を保持していた。

（以下とくにことわらない限り本例と同一方法で測定し
た）実施例１５実施例１と同一の難燃剤５部、三酸化二アンチモン２．
５部郭よび市販の成型用ポリエチレン１００部をミキシ
ング遁−ルを用いて１６０〜１７０°Ｃで混法後、１９
０℃でプレスし、厚さ３層の平板とした。

この成型品の難燃剤含有量の減少率は１０％以下で難燃
効果に変化を認めず、自己消火性を保持していた。

実施例１６実施例１と同一の難燃剤１５部と市販成型用ポリプロピ
レン１００部をミキシングロールを用いて１７０〜１８
０℃で混法し、２００°Ｃでプレスして、厚さ３Ｍの平
板とした。

この成型品は焔を接触させると燃えたが、焔を遠ざける
と直ちに自己消火した。

この成型品の難燃剤含有量の減少率は１０％以下で、難
燃効果に変化を認めず、自己消火性を保持していた。

実施例１７実施例１と同一の難燃剤３部、三酸化ニアンチモン１．
５部耶よび市販成型用ポリプロピレン１００部をミキシ
ングロールを用いて１７０〜１８０°Ｃ・で混法し、２
００°Ｃでプレスし厚さ３Ｍの平板とした。

この成型品の難燃剤含有量の減少率は１０％以下で、難
燃効果に・変化を認めず、自己消火性を保持していた。

実施例１８３．５、３’、５’−テトラブロモ−４，４７−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホキシド１０部、三酸化ニアン
チモン５部、市販の成型用ポリプロピレン８５１部を実
施例１６と同一の方法で厚さ３懸の平板とした。

この成型品は焔を接触させると・燃えたが、焔を遠さけ
ると直ちに自己消火した。

実施例１９実施例８と同一の難燃剤５部、三酸化二アンチセン２．
５部および市販の成型用ポリエチレン１００部をミキシ
ングロールを用いて１６０〜１７０°Ｃで混法し、１９
０℃でプレスして、厚さ３履の平板とした。

この成型品は焔を接触させると燃焼したが、焔を遠さけ
ると直ちに自己消火した。

実施例２０実施例９と同一の難燃剤６部、三酸化ニアンチモン３部
耶よび市販の成型用ポリプロピレン１００部を、ミキシ
ングロールを用いて１７０〜１８０°Ｃで混法し、２０
０℃でプレスして、厚さ３履の平板に成型した。

実施例２１実施例１０と同一の難燃剤５部、三酸化ニアンチモン２
．５部Ｓよび市販の成型用ポリエチレン１００部を実施
例１４と同一の方法で処理し、厚さ３麿の平板とした。

実施例２２実施例１１と同一の難燃剤６部、三酸化ニアンチモン３
部２よび市販の成型用ポリプロピレン１００部を実施例
１４と同一の方法で処理し、厚さ３Ｍの平板とした。

この成型品は焔を接触させると徐々に燃えたが、焔を遠
ざけると、直ちに自己消火した。

実施例２３実施例１と同一の難燃剤１０部と市販の成型用ポリエチ
レン９０部を実施例１４と同一の方法で成型後、引張り
強度および、燃焼性を測定し、２９５ＫＳ’／ｉ、自己
消火性との結果を得た。

難燃剤無添加布では、３０６Ｋｙ／ｃｒ？ｔ、燃焼性
との結果であった。

実施例２４実施例１と同一の難燃剤４部、三酸化ニアンチモン２部
耶よび市販の成型用ポリエチレン９４部を実施例２３と
同様に処理し、２９５Ｋｙ’／ｉ、自己消火性、残炎な
しとの結果を得た。

実施例２５実施例１と同一の難燃剤１０部と市販の成型用ポリプロ
ピレン９０部を実施例１６と同一の方法で成型後、引張
り強度８よび燃焼性を測定し、３３５Ｋ’ｉ／ｃｒｔ
ｔ、自己消火性との結果を得た。

難燃剤無添加布では、３５０に９／ｃｒｉｔ、燃焼性と
の結果であった。

実施例２６実施例１と同一の難燃剤４部、三酸化ニアンチモン２部
および市販の成型用ポリプロピレン９４部を実施例２５
と同様に処理して、３３０Ｋｐ／ｆｆｌ、自己消火性、
残炎なしとの結果を得た。

実施例２７既知難燃剤との比較のため、難燃剤４部、三酸化ニアン
チモン２部耶よひ市販の成型用ポリエチレン１００部を
実施例１５と同一の方法で処理し、厚さ３層の平板とし
た。

この成型品の難燃性８よひ１００℃、７日処理後の難燃
剤含有量の減少率と燃焼性を測足し、実施例１８よび実
施例８の難燃剤の場合は成型直後、１００°Ｃ，７日処
理後とも自己消火性であり、難燃剤含有量の減少率は１
０％以下であるとの結果を得た。

−力比較のために試験したヘキサブロモベンゼン、臭素
化ジフェニル（臭素含有量７０％）、塩素化ジフェニル
（塩素含有量６０％）、テトラブロモビスフェノールＡ
のビスエステルエーテル８よびテトラブロモブタンでは
、いずれも１００℃、７日処理後には可燃性であり、難
燃剤含有量の減少率は３０係以上との結果を得た。

実施例２８市販の成型用ポリエチレンの代りに市販の成型用ポリプ
ロピレンを用いたこと８よび成型方法を実施例１７と同
一の方法に変えたことを除き実施例２７と同様の測定を
行ない同様の結果を得た。

実施例２９市販の成型用ポリプロピレン１００部、トリブロモモノ
クロロー４４′−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド
のビスモノブロモプロピルエーテル５部２よび三酸化ニ
アンチモン２．５部を、実施例１７と同一の方法で混錬
、プレスして、厚さ３Ｍの平板に成型した。

この成型品は焔を接触させる徐々に燃焼したが、焔を遠
ざけると直ちに自己消火した。

実施例３０難燃剤としてジブロモジフェニルスルホキシド２０部を
用いたことを除き、実施例２と同一の処決Ｓよび方法を
用いて、厚さ３Ｍの平板をつくった。

この成型品は焔を接触させると燃焼したが、焔を遠ざけ
ると自己消火した。

実施例３１難燃剤としてトリブロモジフェニルスルホキシド１０部
とパンクブロモジフェニルスルホキシド５部を用いたこ
とを除き、実施例１と同一の処決および方法を用いて、
厚さ３ｗＩｔの平板をつくった。

この成型品は焔を接触させると徐々に燃焼したが焔を遠
ざけると自己消火した。

実施例３２難燃剤としてテトラブロモジフェニルスルホキシド１５
部を用いたことを除き、実施例１と同一の処決および方
法を用いて厚さ３７１ｇ１１の平板をつくった。

酸素指数は２４．０であった。

実施例３３難燃剤としてモノクロロテトラブロモジフェニルスルホ
キシド１５部を用いたことを除き、実施例１と同一の処
決および方法を用いて厚さ３Ｎの平板をつくった。

酸素指数は２３．３であった。実施例３４難燃剤としてヘキサブロモジフェニルスルホキシド１０
部を用いたことを除き、実施例２と同一の処決および方
法を用いて、厚さ３Ｍの平板をつくった。

酸素指数は２４．０であった。

実施例３５難燃剤としてヘキサブロモジフェニルスルホキシド１０
部を用いたことを除き、実施例１と同一の処決および方
法を用いて、厚さ３Ｍの平板をつくった。

酸素指数は２３．７であった。

実施例３６難燃剤としてオクタクロロジフェニルスルホキシド１０
部を用いたことを除き、実施例１と同一の処決および方
法を用いて、厚さ３原の平板をつくった。

酸素指数は２３．５であった。

実施例３７難燃剤としてノナブロモジフェニルスルホキシド５部を
用いたことを除き、実施例１と同一の処決？よび方法を
用いて、厚さ３原の平板をつくった。

酸素指数は２６．０であった。

実施例３８市販ポリスチレンペレット１００部、デカブロモジフェ
ニルスルホキシド１０部旧よび三酸化ニアンチモン５部
を実施例１の方法で混錬した。

この混練物につきＵＬ９４に規定の方法で燃焼性を試験
し、９４Ｖ−１に合格するとの結果を得た。

実施例３９水２００００部、Ｎ−ビニルピロリドン９５％とアクリ
ル酸メチル５チからなる共重合体６０部、ピロ燐酸ナト
リウム２部、スチレン１９４００部、ペンタン１５００
部、過酸化ベンゾイル６２部、およびオクタブロモジフ
ェニルスルホキシド１６００部を攪拌装置を設けた圧力
缶内に入れ、２気圧の窒素を圧入した後、攪拌しつつ７
０°Ｃで２０時間、８０℃で１０時間重合すると、０．
５〜３Ｍ径の球形重合体を得た。

これを分離洗浄し、５０℃の空気流中で乾燥した。

生成重合体粒子を金型に所定量を仕込み、蒸気または沸
騰水で力ロ熱すると元の体積の４０倍まで膨張した。

この気泡体は見かけ比重０．０１５〜０．０２５であり
、起泡剤の蒸発後は燃焼し難く、火焔ヲ除去すると自然
１に消火した。

実施例４０ＧＰポポリメチン７０部、Ｈ■ポポリチレン３０部、ブ
レンドオイル０．２部、アゾジカルボンアミド０．４部
、デカブロモジフェニルスルホキシド１０部８よび三酸
化ニアンチモン５部を配合し、６５φ押出機にて断面積
２１Ｚ７７に見かけ比重０．６５の低発泡異型押出を実
施した。

生成発泡体の離燃性はＵＬ９４規格で９４Ｖ−１に合格
するとの結果を得た。

実施例４１極限粘度１．０４、軟化点２２２℃のポリブチレンテレ
フタレート１００部と実施例１と同一の難燃剤１５部を
ブレンダーで５分間混合した。

次いで混合物を押出機で２７０℃に加熱溶融混錬し、ペ
レットをつくった。

このペレットを射出成型機に投入し、厚み３懸、ｌｊｌ
２．５Ｍ１長さ１２７懸の試験片を作成した。

この試験片は５５０Ｋｙ／ｆｆｌ。の引張り強さを有
し、焔を接触させると徐々に燃焼するが、焔を遠ざける
と１秒以内に消火した。

難燃剤無垢カロのものは、５８０Ｋｙ／ｃｆｆｌの引張
り強さを有し、焔を遠ざけてから消火するまでに１分以
上を要した。

実施例４２ポリエチレンの代りに酢酸ビニル単位含有量１０重量条
、メルトインデックス６のエチレン酢酸ビニル共重合体
を用いて実施例１４と同一のテストを行ない、同様の結
果を得た。

実施例４３ポリエチレンの代りに酢酸ビニル単位含有量１０重量
％、メルトインデックス６のエチレン−酢酸ビニル共重
合体の鹸化物を用いて実施例１４と同一のテストを行な
い、同様の結果を得た。

実施例４４ポリエチレンの代りにアクリル酸エチル単位含有量２０
重量係、メルトインデックス１のエチレン−アクリル酸
エチル共重合体を用いて実施例１４と同一のテストを行
ない、同様の結果を得た実施例４５ポリエチレンの代りにアクリル酸単位含有量２０重量条
、メルトインデックス１０のエチレン−アクリル酸共重
合体を用いて実施例１４と同一のテストを行ない、同様
の結果を得た。

実施例４６ポリエチレンの代りにアクリル酸メチル単位含有量２５
重量％、酢酸ビニル単位含有量１０重量条のエチレン−
アクリル酸メチル−酢酸ビニル三元共重合体を用いて実
施例１４と同一のテストを行ない、同様の結果を得た。

実施例４７市販品を１回減圧蒸留したメタクリル酸メチル５００部
にα、α′−アゾビスイソブチロニトリル０．７５部を
加え混合した。

温度を７５℃に上昇し、同温度に約４０分間保ったのち
冷却して粘度約１００センチポイズの半重合シロップを
得た。

このシロップ３００部に３．５、３’、５’−テトラ
ブロモ４．４７−ビスブトキシジフェニルスルホキシド
１００部を加え混合した。

混合したシロップを１００ＷＨｇ程度の減圧下で吸収膜
ぼうしたのち、３００Ｘ３００Ｗ角強化ガラス２枚で組
立てた３履厚さのガラスセル中に注入し、５０℃で２０
時間、７０°Ｃで５時間の重合を行ない、注型板を得た
。

この注型板は焔を接触させると徐々に燃焼したが、焔を
遠さけると３０秒以内に自己消火した。

実施例４８市販のポリカーボネート樹脂５０部、市販のＡＢＳ樹脂
５０部、デカブロモジフェニルスルホキシド１０部Ｂよ
ぴ三酸化ニアンチモン５部を捕１潰機で予備混合後、押
出機で混合しペレットとした。

このペレットよりプレス法により厚さ３ｍの平板をつく
った。

なぢ難燃剤無添力口のものは焔を遠ざけた：とき消炎ま
でに６０秒以上を要した。

実施例４９ ε−カプロラクタム２００部を攪拌機付ガラス製フラス
コ中に仕込み窒素気流下で１５０℃に加熱し、これに触
媒としてマロン酸ナトリウムの微）粉末１部を加え、攪
拌下に溶解させた。

この混合物を１８０℃に昇温し、助触媒へキサメチレン
ジイソシアネート８部８よび実施例１と同一の難燃剤２
０部を添加して重合、発泡させた後、室温まで冷却して
見かけ比重０．２５の発泡体を得た。

こｉの発泡体につきＵＬ９４に規定の方法に準じて
燃焼性を試験し、９４Ｖ −１に合格するとの結果を得
た。

な？難燃剤無添力口のものでは９４Ｖ〜１に合格しない
との結果を得た。

実施例５０）３４部のへキサメチレングリコールを無水アニソー
ル１００部に溶かし、攪拌機、冷却器、滴下ｐ斗つきの
三つロフラスコに仕込んだ。

これを攪拌しながらカロ熱し、沸騰させ、これにテトラ
メチレンジイソシアナート４０部を１５０部の無水アニ
ソールに溶かした溶液を滴下ｐ斗より急速に加えた。

１８０〜１９０°Ｃで４時間還流させた。次にテトラメ
チレンジイソシアナート１部を２０部の無水アニソール
に溶かして加え、２時間反応を続けた。

反応後冷却するとポリウレタンが析出するので涙過し、
アルコールで洗浄後、減圧乾燥して無色粉末状のポリウ
レタンを得た。

このポリウレタン１００部に実施例１の難燃剤１０部を
ミキシングロールを用いて混練後、プレスし厚さ３履の
平板とした。

この成型品の酸素指数は３０であった。

難燃剤無添力ロ品は２５部であった。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式〔ここにＸはハロゲン原子を、Ａは水素原子、または炭
素数１〜６の炭化水素基もしくはハロゲン化炭化水素基
を示しそれぞれ同一または相異なるものであってもよい
。またｍｌｌｍ２はそれぞれ０または１〜５の整数を
、ｎｌ＋ｎ２はそれぞれＯまたは１を示す。ただしｍｌｒｍ２はともにＯとなることはなく、ｍ
ｌとｎ、′ｊ６よびｍ２とｎ２のそれぞれの合計が５を
こえることはない。〕で表わされるハロゲン化ジフェニルスルホキシド類の
少なくとも１種を可燃性可塑性合成樹脂１００重量部に
対し少くとも０．１重量部含有せしめて成る難燃性の合
成柄脂組成物。２一般式がである特許請求の範囲第１記載の組成物。３Ｘが塩素原子または臭素原子である特許請求の範囲
２記載の組成物。４Ａが炭素数１〜４のアルキル基もしくは／’％ロゲ
ン化アルキル基である特許請求の範囲３記載の組成物。５前記ハロゲン化ジフェニルスルホキシド類を可燃性
可塑性合成樹脂１００重量部に対し０１乃至４０重量部
含有せしめた特許請求の範囲１記載の組成物。６前記ハロゲン化ジフェニルスルホキシド類を可燃性
可塑性合成樹脂１００重量部に対し０．５乃至２５重量
部含有せしめた特許請求の範囲１記載の組成物。