JPS58149762A - 医療器材用成形物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本騙明は医療器材ＮＩｔＩ１．彫物の製造方法に陶し、
詳しくＶｉミツイル状、シート状、板状、審―状、管状
、真状、棒状、袋状、その他任意の形状の成形物であっ
て、七〇ま＼で龜ｌＩｌ材として使用しえり、又は加工
を施こすことＫより医ａＳ材を構成することができ、柔
軟性、透明性に優れ、溶血性、細胞毒性を示ｓｆｋいも
のであり、更に表１ｉにおいて粘着し会わない性質、す
なわち耐ブロッキング性が改善された成形物を製造する
方法に関する。

従来塩化ビ＝Ａ’ｌｌ＆ＫＷＩｌ剤としてジオクチルフ
タレート（以下ＤＯデと称す）を添加し九組成物から、
例えば血液の運搬、保存の丸めの血液バッグ、人工透析
０えめｏｍｉｌ！ａｍ用チェープ４１（１医療器材がｗ
ｌ、彫加工によ勤得られて龜だ。

しかしながらＩＩＩ化ビニル樹脂ＫＤＯＰを添加した組
成物は、ＤＯＰ＄ｊ＆１１中Ｋ１１出し、中休１１出響
を及ぼす懸本が番つ九。こＯような欠点を解消する為に
特願＠５４−１１１１８６９号（特開１＠ｉ＠−４１！
４０号）Ｋ＆いて、ａｔビニに系樹ｌｌ１ＩＫエチレン
・−酸化炭素−ＩＩ酸ビニル共重合体と、酸化カルシウ
ム又は酸化マグネシウムの微粉末を所定量配合した医療
口材用樹脂組成物を提案した。

しかしながら、この組成物を用いて医療口材を成形する
場合に主としてエチレンや一酸化炭素・酢酸ビニル共重
合体の１分解によ如酢酸が成形物中に生じ、これが瀉血
性、Ｊｌｌｉ１ｍｌＫ毒性を示す原因になることがわか
った。か＼る酢酸の幾生量がきわめて少量の場合には組
成物中０酸化カルシクム又は酸化マグネシウムの微粉＊
によって捕捉することができるが、酢酸の量が多くなる
と組成物中の酸化カルシフ＾又社酸化マグネシクムの微
粉末によって社捕捉し切れないものとなり、成形物の瀉
血性、細胞毒性＃ｉ避は麹い。

酢酸を捕捉するためＫＪｌｉ我物中の酸化カルシクム又
ト酸化マグネシクムの微粉末の量を増加させれｔｚＦｌ
ｌ、彫物は透明性が低下し、強龜跣量が増加し、医療器
材用基準値を越えてしまうおそれが生ずる。

本発明はこのような点に鑑み、ｙｌｖｃ鋭童検討な加え
九結果なされた発明であり、その要旨とするところは、
塩化ビニｋＸ樹脂と、エチレン・−酸化炭素・酢酸ビニ
ル共重合体とからなる組成物を用いて所望の形状の成形
物を成形し、この成形物に対し、前記Ｉ［ｔビニル系樹
脂及びエチレン・−酸化炭素・酢酸ビニル共重合体に対
して＊＊性がなく、成形物中に存在する酢酸に対して溶
解性がある波体を接触させることを特徴とする、医療器
材用成形物の製造方法に存する。

次に本発ｌｊ１医療器材用ａ形物Ｏ製造方法について叉
ず詳細に説明する。

本発明で用いられる塩化ビニに系樹脂は、塩化ビニＡ１
０単独重合体に限らず、塩化ビニル０共重合体であって
もよいφ塩化ビニルの共重合体としては、塩化ビニルと
他Ｏ単量体とを共重合させて優良共重合体ｏｔｔか、他
の重金体又祉共重舎体に、塩化ビニルをブラット重金さ
せて優良グラフト重合体をも用いる仁とができる。

上述Ｏ他Ｏ単量体としては、エチレン、プロピレン等の
α−オレフィン類、酢酸ビニル、ステアリン酸ビニル等
のビニルエステル類、メチルビニルエーテル、七チルビ
ニルエーテル４１０ビニルエーテル類、臭化ビニル、弗
化ビニル◆のハロゲン化ビニル類、マレイン酸、無水マ
レイン酸、ブマ〃駿、等の不飽和酸類、及びこれらのエ
ステに類、スチレン、アクリロニトリル、塩化ビニリデ
ン等を挙げゐこＬができる。グラフト共重合体の幹とな
る重合体又は共重合体としては、塩素化ポリエチレン、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピレン
共重合体を挙ぜることができる。さらに塩化ビニＡ／Ｉ
ＩＩ脂を後塩素化して得た、塩素化塩化ビニル樹脂も使
用できる。

しかしながら塩化ビニル系樹脂は、成形物として柔軟性
を欠くものとなり、そのま＼では血液バッグ、血液回路
用チェーグ等の柔軟性を必要とする医療器材用成形物と
して適したものが得られ表い。このため柔軟性を付与す
るには、ジオクチルフタレート等の可塑剤を加えること
が行なわれてきたが、可１ｍ＠の溶出による毒性が大き
な問題となる。

そこで本発明では、可讃剤を加えることなく、！Ｉ１．
彫物に柔軟性を付与し、しかも透明性を一度に保持しう
るものとする丸めに、エチレン・−酸化炭素・酢酸ビニ
＃共重壺体を配合する。本発明で用いられるエチレン・
−酸化炭素・酢酸ビニル共重合体は例えばデエボン社製
「エルパーロイ　１４１」等が市販されているが、これ
らを含めてＩＩＩ量部のエチレンに対しくＬＯｊ乃至ａ
ｓ重量部の一酸化炭素とａｌ乃至ａ９重量部の酢酸ビニ
ルを共重合させたものである。エチレン嗜−酸化嶽嵩１
酢酸ビニル共重合体は塩化ビニル系樹脂１００重量部に
対し５乃至２００重量部の割合で使用するのが好適であ
る。

塩化ビニに系樹脂と、エチレン・−酸化炭素・酢酸ビニ
＃共重合体からなるＩｌｉ威物直物柔軟性、透明性ｏａ
ｉ″ｒａｍｓ材用組威物として好ま直物性質をもつもの
であるが、該組成物が更に酸化マグネシクム微粉車又は
（及び）ｍ化カルシクム微粉末を含有することＫよって
、上記瀉血性及び細胞毒性が抑制される。この場合の酸
化マグネシクム微粉末、酸化カルシフ＾微粉末は儒れも
５０ｐ以下の粒径な有する４のであることが望ましい。

　　　　　− 酸化マグネシクム微粉末、酸化カルシクム微粉−末は、
該塩化ビニル系樹脂１（１０重量部当に、αＯＯ５ない
し５重量部の範囲の比率で加えられることが望まし藺。

叉に、本発明における組成物のｆＩｋ安定性、耐老化性
を改善するために、血液等に有害な影響を及はさない範
囲内で、従来知られている安定剤や可題剤を該組成物中
に配合することができる。

安定剤としては例えば、ステリアン酸カルシｔム、ステ
アリン酸亜船、ステアリン蒙パリクム等であり、可塑剤
としてはエポキシ化大！油、ジオクチル７タレート等を
用いることができる。

本発明における組成物は上記し九様ＫＩ［化ビニル系樹
脂と、エチレン・−酸化炭素・酢酸ビニル共重合体から
なるものであるから、これを用いてｖＬ形される成形物
は柔軟性、透明性に優れ＝ 且ツ、エチレン彎−酸化訳康−酢酸ビニル共重合体に起
因する表向粘着性す々わちブロッキング性が顕著に抑制
され、例えば長時同Ｉｌｌねで放置するさいに、ｖｌ、
彫物相互間で癒着したりする問題を生じ＆ｉもＯとなる
。

本発明てはこのようｋして得られた組成物を用いて所望
の形状ＯｖＬ彫物を成形する。成形物の形状は、フィル
ム状、シート状、板状、容器状、管状、筒状、棒状、袋
状、その他任意の形状であって、目的とする医療器材０
１１１ＩｌｌＩ＃／ｃより決められる。成形には押出成
形、射出成彩、流延成形、りｖ　ｘ　ａｌｌ、吹込＊形
＊Ｏ通常Ｏｍ形手段を採用できる。

成形時の°温度としては１１０℃〜１１ＯＣ１ｉ度とさ
れるのが好ましく、塩化ビ＝　ｓ−ｉｋ樹脂、エチレン
・−酸化炭素・酢酸ビニル共重合体の熱分解を抑制する
ため１ｌｃ１１０℃〜１４０℃の温度幅−で成形するこ
とが最も好ましい。

しかしながら、エチレン・−酸化炭康一酢酸ビニル共重
合体社成形時に若干の熱分解をきえして酢酸ビニルを生
ずる仁とがらり、又、塩化ビニルＡｌｔ脂が塩化ビニル
−酢酸ビニに共重合体のような場合においても成形時に
若干の熱分解をきたして酢酸ビニルを生ずることがある
。

そしそ熱分解によ抄生成した酢酸ビニルはそのま＼ａ形
物中に存在して溶血性及び細胞毒性の原因物質となり、
医療器材用としての適性を喪失させるおそれがある。

ところで成形物中東酸化カルシクム歓粉末、酸化マグネ
シクム歓粉末が含有されていると、酢酸を捕捉する仁と
ができる。しかしながら酢酸の量が酸化カルシクム微粉
末や酸化マグネシクム歓粉末による捕捉能力を越えるも
のである場合には成形物は溶血性、細胞毒性を示し、医
療器材用として適性を有しないものとなる。こＯ対策と
して酸化カルシクム黴粉末、酸化マグネシクム微粉末の
量を増加する゛ことも考えられるが、この場合社成形物
の透明性が低下し、又、強熱読分が医療器゛材忙おける
規制値より−も高くなる等の弊害を生ずるＯで、多量の
鹸化カルシクム徽粉末、酸化マグネシクム黴粉末の使用
は適切でない。

七ζで本発明で社、成形物に対し、前記塩化ビニル樹脂
、エチレン・−酸化嶽康＠酢酸ビニル共重壺体に対して
溶磐性がなく、成形物中に存在する酢酸に対して１１１
１１１４！１が春る液体１接触さもしく紘混合されて使
用される。

アルコール系；メタノール、エタノール、ｎ−プロビル
アルコール、イソプロピルアルコール、ブタノール グトン系；アセトン、メチルイソブチルケトン、メチル
エチルグトン エステル系；酢酸エチル、酢酸ブチル 炭化水素系；プ、クン、ペンクン、ヘキサノ、シクロヘ
キサン、ベンゼン、キシレン、トルエン ハロゲン化炭化水素系；塩化ビニル、フレオン、クロロ
ホルム、四塩化縦索、トリクレンその＃Ｌ：ジオキナン
、ジメチルホルムアミド、セロソルブ等 前記液体との接触は、成形物を前記波体中に浸漬すると
か、前記液体を水で希釈するか水に分散させたものに浸
漬する等が好適である。

成形物と前記液体との接触温度は室温から成形物を構成
する塩化ビニル系樹脂、エチレン・−酸化炭素・酢酸ビ
ニル共重合体の軟化温度よりも低い温度域に調整される
のが好適でＴｏ）、又接−触時闇はｌ乃至１０時間程度
とされるのが好適である。

成形物と前記液体を接触させることにより、成形物中に
存在している酢酸ビニルが成形物から溶出される。そし
て成形物中に存在する酢酸ビニルが溶出されるととＫよ
り成形物線溶血性、細胞毒性を示さないものとなる。

かくして得られた医療器材用ａ彫物は、そのままで又は
二次加工を施すことにより、カテーテル、輸血や輸液用
のチューブ、血液バッグ、輸液バッグ等Ｏ医療器材に好
適に用いることができるものである。

本発明方決により得られる医療器材用ａｔ形彫物よれば
、柔軟性、透明性に優れ、溶血性、細胞毒性を示さず、
しかも耐ブーツキング性が改善されえ医療器材を得るこ
とができる。

以下に本発明の実施例を挙ける。なお、溶血性試験は日
本薬局方「一般試験決」のなかの輸液用のプラスチック
ｌｌ器試験法に準拠して行なった。

実施例１ ポリ塩化ビニ＃　　　　　　　１・０重量部−エチレン
嗜−酸化炭康・酢酸ビニに共重合体Ｉ―重量部 酸化マグネシフ＾　　　　　　ａ１重量部カルンク＾亜
＃ｌＮ系安定剤　　　　１１重量部エポキシ化大豆油　
　　　　　０１部 上記の６１１分を２本ロールにより１２・℃でよく混練
し、次いで逆ＬＩｌカレンダーロールＫｊり厚さａ４−
のシート状成形物を腋形した。

次いでこの成形物を４０℃の水３００重量部に１０時同
量漬し、成形物中に存在する酢酸を溶出させえ。溶出波
のＰＨ値はａ２で６つえ。

次いで成形物を乾燥した。礼燥後の成形物は透明性、柔
軟性がすぐれ、瀉血性、細胞毒性を示すことがなく、強
り残分も血液セット用基早内の値を示した。又、耐ブロ
ッキング性も良好であった。

このシート状成形物は血液バッグ用シートとしては好適
なものであった。

実施例２ 実施例１と同様にして優良シート状成廖物を２暴℃の水
ニア七トン混合液（混合重量比１０　：　１）３００重
量部に５時間浸漬し、成形物中に存在する酢酸を溶出さ
せた。溶出液のＰＨ値は翫９であった。次いでｒＩＬ形
物彫物燥させえ。乾燥液の成形物は、透明性、柔軟性、
耐ブロッキング性がすぐれ、溶血性、細胞毒性を示すこ
とがなく、残熱残分も血液セット用の基準内の値を示し
九〇 又このシート状成形物は、血液バッグ用シートとして好
適であつえ。

実施例３ 実施例１と同様にして優良シート状成形物を２６℃０ｌ
ｆｉ／−５ｚ２００重量部ＫｓｌｌｌｌｆｉｌｌＬ、成
形物中に存在する酢酸を溶出させ友。溶出波ＯＰＨ値は
亀Ｏであった。次いで成形物を乾燥しえ。

乾燥ＩＩＯ成形物は透明性、皇軟性、耐ブロッキング性
がすぐれ、瀉血性、細胞毒性を示すことがなく、強ｌ＆
跣分が血液セット用基準内の値を示し九〇 このシート状ｖ１．彫物は血液バッグ用シートとして好
適なものであった。

実施例４ 実施例１と同様にして優良シート状ｒＩ１．彫物ｔ２５
℃の水＝ＩＩ化ビエビニ混合重量比１０　：　１　）３
００重量部に１時間浸漬し、成形物中に存在する酢酸を
溶出させえ。溶出液ＯＰＨ値は飄７で６つ九０次いで１
１．彫物を乾燥しえ。

乾燥後のｖＬ形彫物、透明性、柔軟性、耐ブロッキング
性がすぐれ、瀉血性、細胞毒性を示すことがなく、強Ｓ
＋ａ分が血液セット用基準内の値を示し丸。

このシート状成形物は血液バッグ用シートとして好適な
ものであった。

実施例５ 実施例１と同様にして優良シート吠威彫物を２ｓ℃のメ
タノール：メチルエチルケトン泥壺滅（流会重量比２０
：１）１００重量部に１時開浸漬し、ｖＬ形物中に存在
する酢酸を溶出させた。

溶出液のＰＨ値はａ８でらった。次いで成形物を乾燥し
た。

乾燥後の成形物は、透明性、柔軟性、耐ブロッキング性
がすぐれ、溶血性、細胞毒性を示すことがなく、強熱残
分が血液セット用基準内の値を示し九。

このシート状成形物は血液バッグ用シートとして好適な
ものであつ九。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　塩化ビニル系樹脂と、エチレン・−酸化炭素・酢酸
   ビニル共重合体とからなるｍ直物を用いて所望の形状の
   成形物をｔｌ、形し、この成形物に対し、前記塩化ビニ
   ル系樹脂及びエチレン・−酸化炭素φ酢酸ビニル共重合
   体に対して溶解性がなく、成形物中に存在する酢酸に対
   して＊＊性がある液体を接触させることを特徴とする、
   医療器材用ＩＩｔ影物０１！造方法 １　組成物が酸化カルシフ＾微粉末又は（及び）酸化マ
   グネシクム微粉末を含有することを特徴とする特許請求
   Ｏ１ｍ■第１１１記載の＠蒸器材用ｔＬ形物の製造方法