JPH1186848A - Manufacture of electrode material, and battery - Google Patents

Manufacture of electrode material, and battery

Info

Publication number
JPH1186848A
JPH1186848A JP24328097A JP24328097A JPH1186848A JP H1186848 A JPH1186848 A JP H1186848A JP 24328097 A JP24328097 A JP 24328097A JP 24328097 A JP24328097 A JP 24328097A JP H1186848 A JPH1186848 A JP H1186848A
Authority
JP
Grant status
Application
Patent type
Prior art keywords
solvent
electrode
organic polymer
layer
method
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP24328097A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yozo Nagai
Soji Nishiyama
Takashi Yamamura
隆 山村
総治 西山
陽三 長井
Original Assignee
Nitto Denko Corp
日東電工株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • Y02P70/54Manufacturing of lithium-ion, lead-acid or alkaline secondary batteries

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrode material forming a porous layer having ion permeability, preventing the release of an active material, and facilitating its handling by applying a solution of an organic polymer on an electrode layer formed on a metal electrode base material, then substituting the solvent of the solution for coagulating the organic polymer. SOLUTION: An electrode layer containing an electrode active material is formed on an electrode base material, made of a conductive metal such as copper. A solution dissolved with an organic polymer of polyolefin such as ultrahigh molecule PE in a first solvent, such as decalin and dispersed with inorganic fine powder as required is applied to the electrode layer by a T-die method. This paint film is brought into contact with a second solvent, such as methanol not dissolving the organic polymer and having compatibility with the first solvent. The first solvent is extracted into the second solvent to substitute the second solvent, and the organic polymer is coagulated and dried. A porous layer made of the organic polymer having a porosity of about 30-70% and the thickness of about 1-100 μm and having high strength and ion permeability is formed.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、導電性金属からなる電極基材の上に電極活物質を含む層からなる電極層を有し、更に、この電極層の上にイオン透過性の有機重合体からなる多孔質層を有する電極材料の製造方法と、そのようにして得られる電極材料を組み込んでなる電池、特に、リチウム二次電池に関する。 The present invention relates to an electrode layer comprising a layer containing an electrode active material on the electrode substrate made of a conductive metal, and further, an ion permeable organic heavy over the electrode layer and methods of manufacturing an electrode material having a porous layer made of coalesced cell comprising incorporating an electrode material so obtained, in particular, a lithium secondary battery.

【0002】 [0002]

【従来の技術】近年、電子機器のコードレス化等に対応して、電池として、軽量で、高起電力、高エネルギーを得ることができ、しかも、自己放電が少ないリチウム二次電池が注目を集めている。 In recent years, in response to cordless of electronic devices, a battery, a lightweight, high electromotive force, it is possible to obtain a high energy, moreover, collected self-discharge is less lithium secondary battery of interest ing. 例えば、円筒形リチウムイオン二次電池が携帯電話やノートブック型パソコン用等に多量に製造されている。 For example, a cylindrical lithium ion secondary battery is a large amount of manufacturing in mobile phones and notebook PC or the like.

【0003】リチウム二次電池においては、負極材料としては、金属リチウム、リチウムとアルミニウム等との合金、カーボンやグラファイト等のようなリチウムイオンを吸着し、又はインターカレーションによって貯蔵する能力を備えた有機材料が用いられている。 [0003] In the lithium secondary battery, as the negative electrode material, metal lithium, alloys of lithium and aluminum, a lithium ion such as carbon or graphite adsorbed, or with the ability to store the intercalation the organic material is used. 正極材料としては、フッ化黒鉛、二酸化マンガン、酸化バナジウム、クロム酸銀等の金属酸化物や、二酸化チタン、硫化銅等のような硫化物が用いられている。 As the cathode material, fluorinated graphite, manganese dioxide, vanadium oxide, or metal oxides such as chromic acid silver, titanium dioxide, it is used sulfides such as copper sulfide. 電解液としては、炭酸エチレン、炭酸プロピレンカーボネート等の炭酸エステル、γ−ブチロラクトン、1,2−ジメトキシエタン等の有機溶媒にLiPF 6 、LiCF 3 SO 3 、L As an electrolytic solution, ethylene carbonate, esters such as propylene carbonate carbonate, .gamma.-butyrolactone, LiPF 6 in an organic solvent such as 1,2-dimethoxyethane, LiCF 3 SO 3, L
iClO 4 、LiBF 4等を電解質として溶解した有機溶媒が用いられている。 iClO 4, the organic solvent of LiBF 4 or the like was dissolved as an electrolyte is used.

【0004】このように、リチウム二次電池は、高起電力と高エネルギーを得ることができる反面、それだけに、外部短絡や誤使用等によって異常電流が流れた場合、電池温度が著しく上昇するので、従来、使用時における安全性の確保が重要な問題とされている。 [0004] Thus, lithium secondary batteries, although capable of providing a high electromotive force and high energy include, but, when the abnormal current flows through an external short circuit or misuse, etc., since the battery temperature rises significantly, conventionally, to secure safety in use is an important issue.

【0005】そこで、このような問題を解決するために、従来、例えば、特開昭60−23954号公報や特開平2−75151号公報に記載されているように、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンからなる多孔質のシートをセパレータとして用いることが知られている。 [0005] In order to solve such a problem, conventionally, for example, as described in JP-A-60-23954 and JP 2-75151, from polyolefins such as polyethylene or polypropylene it is known to use a porous sheet made as a separator.

【0006】このように、ポリオレフィンからなる多孔質のシートをセパレータとして用いることによって、正常な通電時には正極と負極との間に位置して、両極の短絡を防止すると共に、両極間の電気抵抗を低く抑え、異常電流によって電池内部の温度が上昇した場合には、所定の温度で多孔質のシートを溶融させることによって、 [0006] Thus, by using a sheet of porous made of polyolefin as a separator, at the time of normal energization located between the positive electrode and the negative electrode, thereby preventing a short circuit of both electrodes, the electrical resistance between the two electrodes kept low, when the temperature inside the battery rises by abnormal current, by melting the porous sheet at a predetermined temperature,
多孔質構造から無孔質構造に変化させて、電気抵抗を増大させ、これによって電池反応を遮断し、過度の温度上昇を防止して、安全を確保しようというものである。 By changing from a porous structure nonporous structure, the electrical resistance is increased, thereby blocking the cell reaction, to prevent excessive temperature rise, is that to secure the safety.

【0007】同様に、特開平3−263758号公報には、樹脂粒子の水性又は油性の分散体をその樹脂粒子の成膜温度以下で塗布し、乾燥させたり、ポリエチレン樹脂のような樹脂の粒子を粉体のままで電極の表面に塗布し、加熱して、部分融着させる等の方法によって、電極の表面に上記樹脂の粒子からなる多孔質層を設けて、電池内部で短絡が生じて、電池温度が急激に上昇した場合に、上記多孔質層にこれを溶融させて、電流を遮断する所謂シャットダウン機能を有せしめて、安全性を確保することが記載されている。 [0007] Similarly, Japanese Patent Laid-Open No. 3-263758, a dispersion of an aqueous or oily resin particles was coated with the following film forming temperature of the resin particles, or dried, the resin such as polyethylene resin particles was applied to the surface of the electrode in the form of powder, by heating, by a method such as to be partially fused to provide a porous layer consisting of particles of the resin on the surface of the electrode, it caused a short circuit in the battery , when the battery temperature is suddenly increased, by melting it to the porous layer, and allowed to have a so-called shutdown function of blocking current, it is described that ensure safety.

【0008】しかし、この方法によれば、樹脂粒子相互の間や、また、樹脂粒子と電極表面との間の付着力の調節が困難であって、電極表面への樹脂層の付着を強くするために、乾燥や加熱温度を高めれば、樹脂層の多孔性が失なわれる虞がある。 However, according to this method, and during the resin particles one another, also be difficult to adjust the adhesion between the resin particles and the electrode surface, to increase the adhesion of the resin layer to the electrode surface for, if Takamere drying or heating temperature, there is a possibility that the porous resin layer is lost. 更に、この方法によれば、形成される多孔質樹脂層のイオン導電性の曲路率が高いため、イオン導電性が劣る欠点もある。 Furthermore, according to this method, since the ion conductivity of the tortuosity of the porous resin layer is high is formed, there is also a disadvantage that the ion conductivity is poor.

【0009】他方、電池製作時の歩留り低下の原因の一つとして、内部短絡が知られている。 [0009] On the other hand, as one of the causes of the decrease in yield at the time of battery production, internal short circuit has been known. この内部短絡は、 The internal short circuit,
例えば、円筒形の電池の製造において、シート状の正極と負極とをセパレータを介しつつ、捲回機を用いて重ね合わせるに際して、電極基材の表面に塗布された活物質材料の一部が脱離し、これかセパレータを突き破って起こる現象である。 For example, in the production of cylindrical battery, a sheet-shaped positive electrode and the negative electrode while the separator, when superposed with a wound machine, a portion of the active material applied to the surface of the electrode substrate removal away, it is a phenomenon that occurs breaks through this or separator. この内部短絡は、電池の製造速度を高めるほど頻繁に起こる。 The internal short circuit may occur frequently enough to increase the production rate of the battery.

【0010】特に、金属を基材とした電極と有機高分子からなるセパレータを同時に捲回するときは、生産性を上げるため高速で捲回を行なうと、電極とセパレータの物性の相違から、セパレータに皺が入ったり、折れを生じたりして、同様に、電池製造の歩留まりを低下させる。 [0010] In particular, when simultaneously wound a separator made metal from the electrode and the organic polymer as a base material, when the wound at a high speed to increase productivity, the difference of the physical properties of the electrode and the separator, the separator or contains wrinkles, by or caused breakage, likewise, reduce the yield of cell production.

【0011】 [0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の電池、特に、リチウム二次電池における上述したような問題を解決するためになされたものであって、導電性金属からなる電極基材上に電極活物質を含む電極層を有し、 [0008] The present invention, conventional battery, in particular, which has been made to solve the problems as described above in the lithium secondary battery, the electrode substrate on made of a conductive metal an electrode layer containing an electrode active material,
その上にイオン導電性の大幅な低下のない有機重合体からなる多孔質層を形成して、電極基材からの活物質材料の脱離を防止し、その取扱いを容易にし、特に、電池製作時、電極間の内部短絡を抑えて、歩留りを向上させることができる電極材料の製造方法を提供することを目的とする。 Forming a porous layer made of no organic polymer having on a substantial reduction of the ionic conductivity thereof, to prevent detachment of the active material from the electrode substrate, to facilitate its handling, in particular, cell fabrication when, by suppressing the internal short circuit between the electrodes, and an object thereof is to provide a manufacturing method of an electrode material which can improve the yield. 更に、本発明は、そのようにして得られた電極材料を組み込んでなる電池を提供することを目的とする。 Furthermore, the present invention aims at providing a battery comprising incorporating an electrode material obtained in this way.

【0012】 [0012]

【問題を解決するための手段】本発明による電極材料の製造方法の第1は、導電性金属からなる電極基材上に、 The first method of manufacturing an electrode material according to the present invention, in order to solve the problem] is on the electrode substrate made of a conductive metal,
電極活物質を含む電極層を形成し、次いで、有機重合体を第1の溶剤に溶解させてなる溶液を上記電極層の表面に塗布した後、上記有機重合体を溶解しないが、上記第1の溶剤と相溶性を有する第2の溶剤に接触させ、上記第1の溶剤を第2の溶剤中に抽出すると共に、第2の溶剤と置換することによって、上記有機重合体を凝固させ、乾燥させて、上記電極層の表面に上記有機重合体からなるイオン透過性を有する多孔質層を形成させることを特徴とする。 Forming an electrode layer containing an electrode active material, then, after a solution obtained by dissolving an organic polymer in the first solvent is applied to the surface of the electrode layer, but does not dissolve the organic polymer, the first solvent compatible into contact with a second solvent having a extracts the said first solvent to the second solvent, by replacing the second solvent to coagulate the organic polymer, dried by, characterized in that to form a porous layer having ion permeability made of the organic polymer on the surface of the electrode layer. 以下、この方法を本発明による第1の方法という。 Hereinafter referred to as a first method according to the invention this method.

【0013】本発明による電極材料の製造方法の第2 [0013] The second method of manufacturing an electrode material according to the invention
は、導電性金属からなる電極基材上に、電極活物質を含む電極層を形成し、次いで、第1の有機重合体を第1の溶剤に溶解させてなる溶液を上記電極層の表面に塗布した後、上記第1の有機重合体を溶解しないが、上記第1 Is on a conductive metal made of the electrode substrate, forming an electrode layer containing an electrode active material, then, a solution obtained by dissolving a first organic polymer on the first solvent to the surface of the electrode layer after coating, but it does not dissolve the first organic polymer, the first
の溶剤と相溶性を有する第2の溶剤に接触させ、上記第1の溶剤を第2の溶剤中に抽出すると共に、第2の溶剤と置換することによって、上記第1の有機重合体を凝固させ、乾燥させて、上記電極層の表面に上記第1の有機重合体からなるイオン透過性を有する第1の多孔質層を形成させ、次いで、この第1の多孔質層の上に第2の有機重合体からなる第2の多孔質層を形成することを特徴とする。 It is brought into contact with a second solvent having a solvent and compatibility with extracting the first solvent to the second solvent, by replacing the second solvent, coagulating the first organic polymer is, dried, to form a first porous layer having ion permeability made of the first organic polymer on the surface of the electrode layer, then the second on the first porous layer and forming a second porous layer consisting of an organic polymer. 以下、この方法を本発明による第2の方法という。 Hereinafter referred to as a second method according to the present invention this method.

【0014】 [0014]

【発明の実施の形態】本発明においては、第1及び第2 In DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention, first and second
の方法のいずれにおいても、好ましくは、銅、アルミニウム等の導電性金属の箔を電極基材として用い、このような電極基材上に、電極活物質を含む電極層を形成した後、その上に有機重合体からなるイオン透過性を有する多孔質層を形成する。 In any of the methods, preferably copper, using a foil of a conductive metal such as aluminum as the electrode substrate, in such electrode substrates on, after forming the electrode layer containing an electrode active material, on which forming a porous layer having ion permeability comprising an organic polymer. ここに、上記電極層は、適宜の結着樹脂を溶解させた樹脂溶液に電極活物質(正極活物質又は負極活物質)を分散させ、この分散液を電極基材上に塗布し、乾燥させることによって形成することができる。 Here, the electrode layer can distribute an appropriate binder resin dissolved resin solution in the electrode active material (positive electrode active material or negative electrode active material), coating the dispersion onto the electrode substrate, and dried it can be formed by.

【0015】本発明による電極材料をリチウム二次電池に用いる場合、電極の表面に形成する上記有機重合体からなるイオン透過性を有する多孔質層(以下、多孔質有機重合体層という。)は、非水系(有機系)電解液に膨潤したり、溶解しないことが必要である。 [0015] When using an electrode material in a lithium secondary battery according to the present invention, a porous layer having ion permeability made of the organic polymer forming the surface of the electrode (hereinafter, referred to as a porous organic polymer layer.) The , swells in a nonaqueous (organic) electrolyte, it is necessary not to dissolve. 前述したように、リチウム二次電池における非水電解液としては、前述したような炭酸エステル類が一般的に用いられている。 As described above, as the non-aqueous electrolyte in a lithium secondary battery, carbonates as described above is generally used.

【0016】従って、このような非水系電解液に膨潤、 [0016] Therefore, swelling to such a non-aqueous electrolyte,
溶解しない有機重合体としては、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、超高分子量ポリエチレン等を含む種々のポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、ポリエチレンワックス類等を挙げることができる。 As the organic polymer does not dissolve, for example, low density polyethylene, high density polyethylene, polyolefin such as various polyethylene or polypropylene containing ultra high molecular weight polyethylene, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene or the like of the fluorine resin, polyethylene waxes and the like can be given. これらのなかでは、特に、ポリオレフィンが好ましく用いられる。 Among these, in particular, polyolefin is preferably used.

【0017】本発明による第1の方法に従って、電極層の上にイオン透過性を有する多孔質有機重合体層を形成するには、上記有機重合体を第1の溶剤に溶解し、この溶液を前記電極層の表面に塗布した後、上記有機重合体を溶解しないが、上記第1の溶剤と相溶性を有する第2 [0017] According to a first method according to the invention, in order to form a porous organic polymer layer having ion permeability on the electrode layer can be prepared by dissolving the above organic polymer in a first solvent, and the solution after application to the surface of the electrode layer, but it does not dissolve the organic polymer, the second having the first solvent compatible
の溶剤中に浸漬することによって、上記第1の溶剤を第2の溶剤中に抽出すると共に、第2の溶剤と置換することによって、上記有機重合体を凝固させた後、乾燥すればよい。 By immersion in a solvent, with extracting the first solvent to the second solvent, by replacing the second solvent, after solidifying the organic polymer may be dried. 以下、この方法を湿式溶剤置換法ということがある。 Hereinafter sometimes this method of wet solvent substitution method. ここに、上記溶液を電極層上に塗布する手段は特に限定されず、Tダイ法、グラビアロール法、スプレー法等、適宜の手段が用いられるが、なかでも、厚み精度がすぐれる点から、Tダイ法が好ましい。 Here, means for applying the solution onto the electrode layer is not particularly limited, T-die method, a gravure roll method, a spray method, etc., from but appropriate means are used, inter alia, the thickness accuracy excellent point, T-die method is preferable.

【0018】本発明によれば、通常、上記第1の溶剤としては、上記有機重合体を溶解するキシレン、デカリン、ノナン、デカン、流動パラフィン等が用いられ、第2の溶剤としては、これらの有機溶剤と相溶性を有するもの、好ましくは、メタノールが用いられる。 According to the present invention, usually, as the first solvent, xylene for dissolving the organic polymer, decalin, nonane, decane, liquid paraffin is used as the second solvent, these those with organic solvent compatible, preferably, methanol is used.

【0019】次に、本発明の第2の方法によれば、それ自体、前記非水系電解液に膨潤、溶解する有機重合体であっても、このような有機重合体からなる第1の多孔質層を電極層の上に形成した後、前記非水系電解液に膨潤、溶解しない有機重合体からなる第2の多孔質層を重ねて形成することによって、電極材料を得ることができる。 Next, according to the second method of the present invention, per se, the swelling in the nonaqueous electrolyte solution, be an organic polymer which dissolves, first porous made of such organic polymers after forming the quality layer on the electrode layer, the swelling in the nonaqueous electrolyte solution, by forming overlapping a second porous layer comprising an organic polymer that does not dissolve, it is possible to obtain an electrode material.

【0020】それ自体、前記非水系電解液に膨潤、溶解する第1の有機重合体としては、特に、限定されるものではないが、例えば、酢酸セルロース樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリメチルメタクリレート、ポリエステル樹脂等を挙げることができる。 [0020] itself, swelling in the non-aqueous electrolyte, for the first organic polymer to be dissolved, in particular, but not limited to, for example, cellulose acetate resins, polyvinyl butyral resins, polyvinyl acetal resins, polyamide resins, polymethyl methacrylate, and polyester resins. 他方、上記非水系電解液に膨潤、溶解しない第2の有機重合体としては、前述したポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン等のフッ素樹脂、ポリエチレンワックス類等を挙げることができる。 On the other hand, the swelling in the nonaqueous electrolyte solution, as the second organic polymer that does not dissolve, polyethylene mentioned above, such as polypropylene polyolefin, polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene or the like of the fluorine resin, and polyethylene waxes or the like can.

【0021】そこで、上記第1の多孔質層を電極層上に形成するには、上記第1の有機重合体を第1の溶剤に溶解し、この溶液を電極層の表面に塗布した後、上記第1 [0021] Therefore, in order to form on the first porous layer of the electrode layer can be prepared by dissolving the above first organic polymer in a first solvent, after coating the solution on the surface of the electrode layer, the first
の有機重合体を溶解しないが、上記第1の溶剤と相溶性を有する第2の溶剤に接触させ、上記第1の溶剤を第2 Organic Although polymer does not dissolve, said contacting in the second solvent with the first solvent and compatible with the first solvent second
の溶剤中に抽出すると共に、第2の溶剤と置換することによって、上記第1の有機重合体を凝固させ、乾燥させて、上記電極層の表面に上記第1の有機重合体からなるイオン透過性を有する第1の多孔質層を形成させる。 Is extracted into the solvent, by replacing the second solvent to coagulate the first organic polymer, is dried, ion permeability made of the first organic polymer on the surface of the electrode layer to form a first porous layer having a sex.

【0022】この方法においては、上記第1の溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の脂肪族低級アルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等の脂肪族低級ジアルキルケトン類、 [0022] In this method, the as the first solvent, e.g., methanol, ethanol, lower aliphatic alcohols such as isopropyl alcohol, acetone, aliphatic lower dialkyl ketones such as methyl ethyl ketone,
ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の鎖状低級脂肪酸アミド等が好ましく用いられ、第2の溶剤としては、水が好ましく用いられる。 Dimethylformamide, chain lower fatty acid amides such as dimethylacetamide are preferably used, and the second solvent, water is preferable.

【0023】このように、第2の溶剤として水を用いるときは、第1の有機重合体を上記有機溶剤に溶解させ、 [0023] Thus, when water is used as the second solvent, the first organic polymer is dissolved in the organic solvent,
この溶液を電極層の表面に塗布した後、直ちに、水蒸気に接触させ、更に、直ちに、水中に浸漬することによって、速やかに上記有機溶剤を水中に抽出すると共に、水と置換し、上記有機重合体を凝固させることができる。 After applying this solution on the surface of the electrode layer immediately in contact with the water vapor, further, immediately by immersion in water, quickly with extracting the organic solvent in water, and replaced with water, the organic heavy it can be coagulated coalescence.

【0024】このようにして形成した第1の多孔質層の上に第2の多孔質有機重合体層を形成するには、前記湿式溶剤置換法によってもよいが、別の方法によってもよい。 [0024] To form the second porous organic polymer layer on the first porous layer formed in this way may be by the wet solvent displacement method, but may be by another method. 即ち、例えば、上記第2の有機重合体の粒子の水性又は油性の分散液をその樹脂粒子の成膜温度以下で第1 That is, for example, first a dispersion of an aqueous or oily particles of the second organic polymer with the following film forming temperature of the resin particles 1
の多孔質層の上に塗布し、乾燥させたり、また、上記第2の有機重合体の粒子を粉体のままで第1の多孔質層の電極層の表面に塗布し、加熱して、部分融着させる等の方法によって、電極層の上に第2の多孔質層を設けてもよい。 Porous layer coated on top of, or dried, and the particles of the second organic polymer is applied to the surface of the first porous layer of the electrode layer in the form of powder, by heating, by a method such as to be partially fused, it may be a second porous layer formed on the electrode layer.

【0025】特に、本発明に従って、上記第2の多孔質有機重合体層を低融点樹脂、例えば、90〜140℃、 [0025] In particular, according to the present invention, the second porous organic polymer layer having a low melting point resin, for example, 90 to 140 ° C.,
好ましくは、95〜120℃の範囲にあるポリエチレンやワックス等にて形成することによって、これら第2の多孔質層に内部短絡や外部短絡等による電池内部での温度上昇に際して、シャットダウン機能を有せしめることができ、電池の使用時の安全性を確保することができる。 Preferably, by forming at polyethylene and wax in the range of 95-120 ° C., during the temperature rise in the battery due to internal short circuit or external short circuit or the like to these second porous layer, allowed to have a shutdown function it can, it is possible to ensure the safety in use of the battery.

【0026】本発明においては、これら多孔質層は、樹脂単体から形成されているか、又は電子伝導機能のない無機充填剤を含み、ピンホールがなく、更に、多孔質層が電極のエッジ部を被覆しているとき、従来の電池におけるセパレータ機能を兼ねることができる。 [0026] In the present invention, these porous layers, or are formed from a resin alone, or comprises an inorganic filler having no electron conductivity function, no pinholes, further, the porous layer is an edge portion of the electrode when covering, it can also serve as a separator functions in a conventional battery.

【0027】従って、本発明によれば、上記多孔質層が電池におけるセパレータ機能を兼ねることができるように、多孔質層は、その孔径が、通常、0.01〜5μm、 [0027] Therefore, according to the present invention, as the porous layer can also serve as a separator function in cell, porous layer has a pore size, typically, 0.01 to 5 [mu] m,
好ましくは、0.01〜0.8μmの範囲にあり、空孔率が、通常、30〜70%、好ましくは、35〜55%の範囲にあり、通気度(ガーレ値)が、通常、100〜2 Preferably, the range of 0.01~0.8Myuemu, porosity, typically 30% to 70%, preferably in the range 35 to 55% air permeability (Gurley value) is usually 100 to 2
000秒、好ましくは、200〜1000秒の範囲であり、また、厚みが、通常、1〜100μm、好ましくは、10〜70μmの範囲である。 000 seconds, preferably in the range of 200 to 1000 seconds, The thickness is usually, 1 to 100 [mu] m, preferably in the range of 10 to 70 [mu] m.

【0028】本発明の第1の方法においては、前記有機重合体のうち、特に、ポリオレフィンが好ましく用いられるが、そのなかでも、場合によっては、強度にすぐれる多孔質層を形成し得る点から、超高分子量ポリエチレンが特に好ましく用いられる。 [0028] In the first method of the present invention, among the organic polymer, in particular, but polyolefins are preferably used, among them, in some cases, from the viewpoint of capable of forming a porous layer having excellent strength , ultra-high molecular weight polyethylene is particularly preferably used. ここに、超高分子量ポリエチレンとは、粘度法にて測定した分子量が100万以上のポリエチレンをいうものとする。 Here, the ultra high molecular weight polyethylene, molecular weight determined by viscosity method is assumed to refer to more than 1 million polyethylene.

【0029】このように、第1の方法において、超高分子量ポリエチレンを用いるときは、これを溶解する第1 [0029] Thus, first in a first method, when using an ultra-high molecular weight polyethylene, for dissolving the
の溶剤として、例えば、キシレン、デカリン、ノナン、 As the solvent, for example, xylene, decalin, nonane,
デカン、流動パラフィン等が用いられ、第2の溶剤として、通常、メタノールが好ましく用いられる。 Decane, liquid paraffin or the like is used as the second solvent, typically methanol is preferably used. 特に、第1の溶剤としてデカリンが、第2の溶剤としてメタノールが好ましく用いられる。 In particular, decalin as a first solvent, methanol is preferably used as the second solvent.

【0030】更に、本発明によれば、多孔質有機重合体層の強度を向上させて、内部短絡を防止するために、多孔質有機重合体層に無機微粉末を配合することができる。 Furthermore, according to the present invention, to improve the strength of the porous organic polymer layer, in order to prevent an internal short circuit can be blended inorganic fine powder in the porous organic polymer layer. このような無機微粉末としては、電池反応に有害な影響を与えないものであれば、特に、限定されるものではないが、しかし、それぞれの電極層に用いられる活物質、導電材、アルミナ、シリカ等の金属酸化物の微粉末が好ましい。 Examples of such an inorganic fine powder, so long as it does not adversely affect the battery reaction, particularly, but not limited, but the active material used for each electrode layer, a conductive material, alumina, fine powder of metal oxides such as silica are preferred. このような無機微粉末の配合量は、用いる有機重合体100重量部に対して、200重量部以下であることが好ましい。 Such amount of the inorganic fine powder occurs, the organic polymer 100 parts by weight is used, it is preferably not more than 200 parts by weight. 無機微粉末の配合量が、用いる有機重合体100重量部に対して、200重量部を越えるときは、多孔質有機重合体層の強度が却って低下するからである。 Amount of inorganic fine powder, when the organic polymer 100 parts by weight is used, more than 200 parts by weight, the strength of the porous organic polymer layer is rather reduced.

【0031】上記のほか、多孔質有機重合体層には、必要に応じて、酸化防止剤や滑剤等を配合してもよい。 [0031] In addition to the above, the porous organic polymer layer, if desired, may be incorporated an antioxidant and a lubricant like.

【0032】本発明によれば、連続した長尺の電極基材上に、電極活物質を含む電極を連続的に形成し、更に、 According to the invention, on the electrode substrate of continuous elongated to form an electrode comprising an electrode active material continuously, further,
その表面に多孔質有機重合体層を連続的に形成することができる。 The porous organic polymer layer can be continuously formed on the surface thereof. 特に、本発明によれば、幅広の電極基材上に連続的に多孔質層を一体化でき、これを所望の幅に裁断し、捲回して、電池を組み立てることができる。 In particular, according to the present invention, on the wide electrode substrate can continuously integrate the porous layer, which was cut to a desired width and wound, can be assembled battery.

【0033】 [0033]

【発明の効果】以上のように、本発明の方法によれば、 As it is evident from the foregoing description, according to the method of the present invention,
イオン導電性の大幅な低下を引き起こさない多孔質有機重合体層を電極層の表面に形成することができ、しかも、このような多孔質有機重合体層によって、電極層の取扱いが容易となり、前述したような電極材料の捲回時に、活物質の電極基材からの脱離がなく、電池製作時における内部短絡による不良品の発生を抑えて、歩留りを向上させることができる。 It is possible to form a porous organic polymer layer that does not cause significant reduction in ionic conductivity on the surface of the electrode layer, moreover, such a porous organic polymer layer, it is easy to handle the electrode layer, above when the the above electrode material wound of desorption without from the electrode base material of the active material, to suppress the occurrence of defective products due to internal short circuit during cell fabrication, it is possible to improve the yield. また、多孔質層がセパレータを兼ねるときは、電池組立の生産性をも高めることができる。 Further, when the porous layer also serves as a separator, it can be enhanced the productivity of the cell assembly.

【0034】更に、本発明の方法によって得られる電極材料は、好ましい態様によれば、強度にすぐれ、また、 Furthermore, the electrode material obtained by the process of the present invention, according to a preferred embodiment, excellent strength, also,
シャットダウン機能をも有することから、これを用いることによって、信頼性、安全性の高い電池を得ることができる。 Since also has a shutdown function, by using this, it is possible reliability, to obtain a highly safe battery.

【0035】 [0035]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、 EXAMPLES The present invention will be described by the following examples,
本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。 The present invention is not limited by these examples.

【0036】実施例1 銅箔上にグラファイトを塗布して、負極層を形成した。 [0036] by coating a graphite on Example 1 copper foil to form a negative electrode layer.
酢酸セルロース樹脂(ダイセル(株)製、酢酸綿L−4 Cellulose acetate resin (Daicel Co., acetate cotton L-4
0(酢化度55%、平均重合度160))をジメチルホルムアミドに濃度が15重量%になるように溶解させて溶液を得た。 0 (acetylation degree of 55%, average polymerization degree of 160) was obtained) to dissolved to a concentration in dimethylformamide is 15% by weight solution. この溶液を上記負極層の表面に厚み約40 About the thickness of this solution on the surface of the negative electrode layer 40
μmにて塗布した後、直ちに、室温にて超音波加湿器により発生させた水蒸気に上記塗布面を30秒から50秒間、接触させ、更に、直ちに、40〜60℃の温水中に浸漬して、表面が白色で空孔率の高い多孔質層を形成させた。 After coating at [mu] m, immediately 50 seconds 30 seconds the coated surface to water vapor was generated by the ultrasonic humidifier at room temperature, is contacted, further, immediately immersed in a solution of 40 to 60 ° C. Hot water , surface to form a highly porous layer porosities in white.

【0037】次いで、このようにして酢酸セルロース樹脂からなる多孔質層を負極層上に形成した材料を熱風乾燥機にて80〜100℃で加熱し、水分を除去し、乾燥させて、厚み約25μmの第1の多孔質層を得た。 [0037] Then, in this way the material to form a porous layer made of a cellulose acetate resin in the negative electrode layer was heated at 80 to 100 ° C. in a hot air dryer, to remove water, dried, about the thickness to obtain a first porous layer of 25 [mu] m. 次いで、この第1の多孔質層の上に融点92℃のポリエチレンワックスをトルエンに分散させた油性分散液を塗布し、80℃で乾燥させて、第2の多孔質層を形成させた。 Then, a polyethylene wax having a melting point of 92 ° C. over the first porous layer is applied the oily dispersion obtained by dispersing in toluene and dried at 80 ° C., to form a second porous layer.

【0038】実施例2 銅箔上にグラファイトを塗布して、負極層を形成した。 [0038] by coating a graphite on Example 2 Copper foil to form a negative electrode layer.
酢酸セルロース樹脂(ダイセル(株)製、酢酸綿L−5 Cellulose acetate resin (Daicel Co., acetate cotton L-5
0(酢化度55%、平均重合度170))をジメチルホルムアミドに濃度が15重量%になるように溶解させて溶液を得た。 0 (acetylation degree of 55%, average polymerization degree of 170) was obtained) to dissolved to a concentration in dimethylformamide is 15% by weight solution. この溶液を上記負極層の表面に厚み約40 About the thickness of this solution on the surface of the negative electrode layer 40
μmにて塗布した後、直ちに、約3〜6℃の低温にて超音波加湿器により発生させた水蒸気に上記塗布面を5〜 After coating at [mu] m, immediately 5 the coated surface at a low temperature of about 3 to 6 ° C. to steam which is generated by the ultrasonic humidifier
10分間、接触させ、更に、直ちに、40℃の温水にて水洗して、表面が白色で空孔率の高い多孔質層を形成させた。 10 minutes, are contacted, further, immediately washed with water at a 40 ° C. warm water, the surface to form a highly porous layer porosities in white.

【0039】次いで、このようにして酢酸セルロース樹脂からなる多孔質層を負極層上に形成した材料を熱風乾燥機にて80〜100℃で加熱し、水分を除去し、乾燥させて、厚み約25μmの第1の多孔質層を得た。 [0039] Then, in this way the material to form a porous layer made of a cellulose acetate resin in the negative electrode layer was heated at 80 to 100 ° C. in a hot air dryer, to remove water, dried, about the thickness to obtain a first porous layer of 25 [mu] m. この後、この第1の多孔質層の上に融点92℃のポリエチレンをトルエンに分散させた油性分散液を塗布し、80℃ Thereafter, the polyethylene melting point 92 ° C. applying the oily dispersion obtained by dispersing in toluene on the first porous layer, 80 ° C.
で乾燥させて、第2の多孔質層を形成させた。 In dried, to form a second porous layer.

【0040】実施例3 銅箔上にグラファイトを塗布して、負極層を形成した。 [0040] by coating a graphite on Example 3 copper foil to form a negative electrode layer.
酢酸セルロース樹脂(ダイセル(株)製、酢酸綿LL− Made of cellulose acetate resin (Daicel Co., acetate cotton LL-
10(酢化度43〜45%、平均重合度100〜12 10 (acetylation degree from 43 to 45%, average polymerization degree of from 100 to 12
0))をジメチルホルムアミドに濃度が15重量%になるように溶解させて溶液を得た。 0)) to a concentration of dimethylformamide to obtain a solution dissolved in such that 15% by weight. この溶液を上記負極層の表面に厚み約40μmにて塗布した後、直ちに、室温にて超音波加湿器により発生させた水蒸気に上記塗布面を30〜50秒間、接触させ、更に、直ちに、40〜6 This solution was applied at about 40μm thick on the surface of the negative electrode layer, immediately above the coated surface of 30-50 seconds to steam which is generated by the ultrasonic humidifier at room temperature, is contacted, further, immediately 40 6
0℃の温水中にて浸漬して、表面が白色で空孔率の高い多孔質層を形成させた。 Was immersed at 0 ℃ of warm water, the surface to form a highly porous layer porosities in white.

【0041】次いで、このようにして酢酸セルロース樹脂からなる多孔質層を負極層上に形成した材料を熱風乾燥機にて80〜100℃で加熱し、水分を除去し、乾燥させて、厚み約25μmの第1の多孔質層を得た。 [0041] Then, in this way the material to form a porous layer made of a cellulose acetate resin in the negative electrode layer was heated at 80 to 100 ° C. in a hot air dryer, to remove water, dried, about the thickness to obtain a first porous layer of 25 [mu] m. この後、この第1の多孔質層の上に融点92℃のポリエチレンワックスをトルエンに分散させた油性分散液を塗布し、80℃で乾燥させて、第2の多孔質層を形成させた。 Thereafter, the polyethylene wax having a melting point of 92 ° C. over the first porous layer is applied the oily dispersion obtained by dispersing in toluene and dried at 80 ° C., to form a second porous layer.

【0042】実施例4 銅箔上にグラファイトを塗布して、負極層を形成した。 [0042] by coating a graphite on Example 4 Copper foil, to form a negative electrode layer.
ポリビニルアセタール樹脂(積水化学工業(株)製エスレックKS−5、重合度2400)をジメチルホルムアミドに濃度が15重量%になるように溶解させて溶液を得た。 Polyvinyl acetal resin (Sekisui Chemical Co. LEC KS-5, polymerization degree 2400) Concentration in dimethylformamide to obtain a solution dissolved at 15 wt%. この溶液を上記負極層の表面に厚み約40μmにて塗布した後、直ちに、室温にて超音波加湿器により発生させた水蒸気に上記塗布面を30〜50秒間、接触させ、更に、直ちに、40〜60℃の温水中にて浸漬して、表面が白色で開口率の高い多孔質層を形成させた。 This solution was applied at about 40μm thick on the surface of the negative electrode layer, immediately above the coated surface of 30-50 seconds to steam which is generated by the ultrasonic humidifier at room temperature, is contacted, further, immediately 40 was immersed in a solution of to 60 ° C. warm water, the surface to form a highly porous layer aperture ratio in white.

【0043】次いで、このようにしてポリビニルアセタール樹脂からなる多孔質層を負極層上に形成した材料を熱風乾燥機にて80〜100℃で加熱し、水分を除去し、乾燥させて、厚み約25μmの第1の多孔質層を得た。 [0043] Then, in this way the material to form a porous layer comprising a polyvinyl acetal resin in the negative electrode layer was heated at 80 to 100 ° C. in a hot air dryer, to remove water, dried, about the thickness to obtain a first porous layer of 25 [mu] m. この後、この第1の多孔質層の上に融点92℃のポリエチレンワックスをトルエンに分散させた油性分散液を塗布し、80℃で乾燥させて、第2の多孔質層を形成させた。 Thereafter, the polyethylene wax having a melting point of 92 ° C. over the first porous layer is applied the oily dispersion obtained by dispersing in toluene and dried at 80 ° C., to form a second porous layer.

【0044】上記実施例1〜4で得たそれぞれの負極材料において、多孔質層は、負極層に密着して、セパレータを兼ねており、取扱いが容易である。 [0044] In each of the negative electrode material obtained in Examples 1 to 4, the porous layer is in close contact with the anode layer, also serves as a separator, it is easy to handle. 従って、裁断するときや、また、シート状の正極と負極とを捲回機を用いて重ね合わせるに際して、活物質材料が負極層から脱離することがなく、従って、内部短絡が起こらず、歩留りよく、電池を組み立てることができる。 Accordingly, and when cutting, also, when superposed with a wound machine and the sheet-shaped positive electrode and the negative electrode, without active material is desorbed from the negative electrode layer, therefore, it does not occur internal short circuit, the yield well, it is possible to assemble the battery.

【0045】実施例5 LiCoO 2をグラフアイトとポリフッ化ビニリデンとジメチルホルムアミドと共に混合してペーストを得、これをアルミニウム箔の両面に塗布し、乾燥させて、正極層を形成した。 The yield Example 5 LiCoO 2 was mixed with graphite and polyvinylidene fluoride and dimethylformamide paste, which was applied to both sides of an aluminum foil, and dried to form a positive electrode layer. 別に、コークス粉末をポリテトラフルオロエチレンと共にジメチルホルムアミドと混合してペーストを得、これを銅箔の両面に塗布し、乾燥させて、負極層を形成した。 Separately, a coke powder is mixed with dimethylformamide with polytetrafluoroethylene to obtain a paste, which was applied to both sides of a copper foil, and dried to form a negative electrode layer.

【0046】超高分子量ポリエチレン(分子量200 The ultra-high molecular weight polyethylene (molecular weight 200
万)3重量部をデカリン97重量部に加え、攪拌下、1 50,000) 3 parts by weight of decalin 97 parts by weight, stirring, 1
40℃に加熱し、溶解させて、溶液を得た。 It was heated to 40 ° C., dissolved to obtain a solution. この溶液を上記正極層及び負極層のそれぞれの両面に厚み50μm Thickness 50μm of this solution to each of the both surfaces of the positive electrode layer and negative electrode layer
に塗布した後、デカリンをメタノールにて抽出置換し、 After coating, the decalin was extracted replaced with methanol,
この後、60℃で乾燥し、メタノールを除去して、厚み2μmの超高分子量ポリエチレンからなる多孔質層を両面に有する正極材料及び負極材料を得た。 Thereafter, drying at 60 ° C., to remove the methanol, to obtain a positive electrode material and negative electrode material having a porous layer made of ultra high molecular weight polyethylene having a thickness of 2μm on both sides.

【0047】実施例6 超高分子量ポリエチレン(分子量350万)4重量部とアルミナ(平均粒子径0.1μm)10重量部をデカリン86重量部に加え、攪拌下、140℃に加熱して、超高分子量ポリエチレンを溶解させた。 [0047] Example 6 ultra high molecular weight polyethylene (molecular weight 3.5 million) 4 parts by weight of alumina (average particle diameter 0.1 [mu] m) 10 parts by weight of decalin 86 parts by weight, and heated under stirring to 140 ° C., super It was dissolved high molecular weight polyethylene. この超高分子量ポリエチレン溶液を用いた以外は、実施例5と同様にして、 Except for using the ultra-high molecular weight polyethylene solution in the same manner as in Example 5,
正極材料及び負極材料を得た。 To obtain a positive electrode material and negative electrode material.

【0048】比較例1 実施例5において、正極層及び負極層に超高分子量ポリエチレンからなる多孔質層を被覆することなく、そのまま、正極材料及び負極材料とした。 [0048] In Comparative Example 1 Example 5, without covering the porous layer made of ultra high molecular weight polyethylene in the positive electrode layer and negative electrode layer, it was a positive electrode material and negative electrode material.

【0049】比較例2 実施例5において、超高分子量ポリエチレン溶液に代えて、低密度ポリエチレンの水性分散液(ポリエチレン粒子の平均粒子径2μm、固形分40重量%)70重量部とメタノール30重量部とを混合し、これを正極層及び負極層の表面に厚み50μmに塗布した後、80℃で乾燥して、低密度ポリエチレンからなる多孔質層を表面に有する正極材料及び負極材料を得た。 [0049] In Comparative Example 2 Example 5, instead of the ultra-high molecular weight polyethylene solution, a low density aqueous dispersion of polyethylene (average particle size 2μm of polyethylene particles, solid content 40 wt%) 70 parts by weight of methanol, 30 parts by weight mixing the door, which was coated to a thickness 50μm on the surface of the positive electrode layer and negative electrode layer, and dried at 80 ° C., to obtain a positive electrode material and negative electrode material having a porous layer made of low density polyethylene on the surface.

【0050】(電池の組立及び性能)セパレータとして厚み20μm、空孔率45%のポリエチレン製多孔質膜を用い、電解液として炭酸プロピレンとジオキソランに過塩素酸リチウムを溶解させたものを用いた。 [0050] (Assembly of Battery and performance) Thickness 20μm as a separator, using a polyethylene porous membrane of porosity 45%, was used by dissolving lithium perchlorate in propylene carbonate and dioxolane as an electrolyte.

【0051】実施例5と6、比較例1と2でそれぞれ得た正極材料及び負極材料を用いて、円筒型リチウム二次電池(形式18650)をそれぞれ1000個製作した。 [0051] Examples 5 and 6, by using the positive electrode material and negative electrode material obtained respectively in Comparative Examples 1 and 2, a cylindrical lithium secondary battery (the type 18650) were produced 1000 respectively. 内部短絡試験として、電池製作後に充電を行ない、 As an internal short-circuit test, carried out the charge after the battery production,
所定時間保存後、電圧を測定して、所定の電圧以下のときを内部短絡品とした。 After a predetermined storage time, by measuring the voltage, and that an internal short article when more than a predetermined voltage. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0052】表1において、短絡不良率(%)=(内部短絡品/試験数)×100である。 [0052] In Table 1, short-circuit defect rate (%) = (internal short circuit products / number of test) a × 100. 更に、内部短絡試験合格品を電池の内部抵抗を測定した。 Further, the internal short circuit test acceptable product by measuring the internal resistance of the battery. 実施例5の正極材料及び負極材料を用いて製作した電池の内部抵抗を10 The internal resistance of the battery fabricated using the positive electrode material and negative electrode material of Example 5 10
0とする相対値にて表1に示す。 It is shown in Table 1 at a relative value to 0.

【0053】 [0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】比較例1による電極材料を用いたリチウム二次電池では、電極層を超高分子量ポリエチレンからなる多孔質層で被覆していないので、短絡不良率が高い。 [0054] In the lithium secondary battery using the electrode material according to Comparative Example 1, since the electrode layer not covered with a porous layer made of ultra high molecular weight polyethylene, high short-circuit defect rate.
比較例2では、低密度ポリエチレンの水性分散液を用いて、電極層の上に多孔質層を形成したので、短絡不良率は幾分改善されているものの、多孔質層のイオン導電性が劣るために、電池の内部抵抗が大きい。 In Comparative Example 2, using an aqueous dispersion of low density polyethylene, so to form a porous layer on the electrode layer, although the short-circuit defect rate is somewhat improved, poor ionic conductivity of the porous layer for, a large internal resistance of the battery.

Claims (14)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】導電性金属からなる電極基材上に、電極活物質を含む電極層を形成し、次いで、有機重合体を第1 1. A on a conductive metal made of the electrode substrate, forming an electrode layer containing an electrode active material, then the organic polymer first
    の溶剤に溶解させてなる溶液を上記電極層の表面に塗布した後、上記有機重合体を溶解しないが、上記第1の溶剤と相溶性を有する第2の溶剤に接触させ、上記第1の溶剤を第2の溶剤中に抽出すると共に、第2の溶剤と置換することによって、上記有機重合体を凝固させ、乾燥させて、上記電極層の表面に上記有機重合体からなるイオン透過性を有する多孔質層を形成させることを特徴とする電極材料の製造方法。 After a solution obtained by dissolving in a solvent was applied to the surface of the electrode layer, but does not dissolve the organic polymer, it is contacted with a second solvent having the first solvent compatible, the first extracts the solvent to the second solvent, by replacing the second solvent to coagulate the organic polymer, is dried, the ion permeability made of the organic polymer on the surface of the electrode layer method for manufacturing an electrode material, characterized in that to form a porous layer having.
  2. 【請求項2】有機重合体を第1の溶剤に溶解させると共に、無機微粉末を分散させてなる溶液を電極層の表面に塗布する請求項1に記載の電極材料の製造方法。 2. A with dissolved organic polymer in a first solvent, a manufacturing method of an electrode material according to claim 1, applied to the surface of the solution an electrode layer formed by dispersing inorganic fine powder.
  3. 【請求項3】無機微粉末が電極活物質又は金属酸化物である請求項2に記載の電極材料の製造方法。 3. A method for manufacturing an electrode material according to claim 2 inorganic fine powder is an electrode active material or a metal oxide.
  4. 【請求項4】有機重合体がポリオレフィンである請求項1又は2に記載の電極材料の製造方法。 4. The process for producing the electrode material according to claim 1 or 2 organic polymer is a polyolefin.
  5. 【請求項5】有機重合体が超高分子量ポリエチレンである請求項1又は2に記載の電極材料の製造方法。 5. The organic polymer manufacturing method of an electrode material according to claim 1 or 2, ultra high molecular weight polyethylene.
  6. 【請求項6】導電性金属からなる電極基材上に、電極活物質を含む電極層を形成し、次いで、第1の有機重合体を第1の溶剤に溶解させてなる溶液を上記電極層の表面に塗布した後、上記第1の有機重合体を溶解しないが、 6. A conductive electrode substrate on made of a metal, to form an electrode layer containing an electrode active material, then the solution above electrode layer obtained by dissolving a first organic polymer on the first solvent after application to the surface of, but does not dissolve the first organic polymer,
    上記第1の溶剤と相溶性を有する第2の溶剤に接触させ、上記第1の溶剤を第2の溶剤中に抽出すると共に、 Is brought into contact with a second solvent having the first solvent and compatible with extracting the first solvent to the second solvent,
    第2の溶剤と置換することによって、上記第1の有機重合体を凝固させ、乾燥させて、上記電極層の表面に上記第1の有機重合体からなるイオン透過性を有する第1の多孔質層を形成させ、次いで、この第1の多孔質層の上に第2の有機重合体からなる第2の多孔質層を形成することを特徴とする電極材料の製造方法。 By replacing the second solvent to coagulate the first organic polymer, and dried, first porous having ion permeability made of the first organic polymer on the surface of the electrode layer to form a layer, then a manufacturing method of an electrode material and forming a second porous layer comprising a second organic polymer on the first porous layer.
  7. 【請求項7】第1の溶剤が水と相溶性を有する有機溶剤であり、第2の溶剤が水である請求項6に記載の電極材料の製造方法。 7. A organic solvent first solvent having compatibility with water, a manufacturing method of an electrode material according the second solvent to claim 6 is water.
  8. 【請求項8】導電性金属からなる電極基材上に、電極活物質を含む電極層を形成し、次いで、第1の有機重合体を水と相溶性を有する有機溶剤に溶解させてなる溶液を上記電極層の表面に塗布した後、水蒸気に接触させ、直ちに、水中に浸漬して、上記有機溶剤を水中に抽出すると共に、水と置換することによって、上記第1の有機重合体を凝固させ、乾燥させて、上記電極層の表面に上記第1の有機重合体からなるイオン透過性を有する第1の多孔質層を形成させ、次いで、この第1の多孔質層の上に第2の有機重合体からなる第2の多孔質層を形成することを特徴とする電極材料の製造方法。 8. A conductive electrode substrate on made of a metal, to form an electrode layer containing an electrode active material, then, formed by the first organic polymer is dissolved in an organic solvent having compatibility with water solution after was applied to the surface of the electrode layer, in contact with the water vapor immediately, was immersed in water, solidified with extracting the organic solvent in water, by replacing water, the first organic polymer is, dried, to form a first porous layer having ion permeability made of the first organic polymer on the surface of the electrode layer, then the second on the first porous layer method for manufacturing an electrode material and forming a second porous layer consisting of an organic polymer.
  9. 【請求項9】第1の多孔質層の上に融点90〜140℃ 9. melting point on the first porous layer 90 to 140 ° C.
    のポリオレフィン又はワックス類の分散液を塗布し、用いたポリオレフィン又はワックス類の融点よりも低い温度で乾燥して、上記ポリオレフィン又はワックス類からなる第2の多孔質層を形成することを特徴とする請求項6又は8に記載の電極材料の製造方法。 Dispersion was applied of polyolefins or waxes, and dried at a temperature lower than the melting point of the polyolefin or waxes used, and forming a second porous layer comprising the above-mentioned polyolefin or waxes method of producing an electrode material according to claim 6 or 8.
  10. 【請求項10】第1の有機重合体が酢酸セルロース樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、ポリメチルメタクリレート又はポリエステル樹脂である請求項6又は8に記載の電極材料の製造方法。 10. The first organic polymer is cellulose acetate resin, polyvinyl acetal resin, a manufacturing method of a polyvinyl butyral resin, the electrode material according to claim 6 or 8 is a polyamide resin, a polymethyl methacrylate or polyester resins.
  11. 【請求項11】第の1有機重合体を溶剤に溶解させると共に、無機微粉末を分散させてなる溶液を電極層の表面に塗布する請求項6又は8に記載の電極材料の製造方法。 11. with dissolving the first one organic polymer in a solvent, method of producing an electrode material according to claim 6 or 8, applying a solution obtained by dispersing the inorganic fine powder on the surface of the electrode layer.
  12. 【請求項12】無機微粉末が電極活物質又は金属酸化物である請求項11に記載の電極材料の製造方法。 12. A method for manufacturing an electrode material according to claim 11 inorganic fine powder is an electrode active material or a metal oxide.
  13. 【請求項13】請求項1から12のいずかに記載の方法にて得た電極材料を組み込んでなることを特徴とする電池。 13. A battery characterized by comprising incorporating the electrode material obtained by the method described in one of claims 1 12 noise.
  14. 【請求項14】電池がリチウム二次電池である請求項1 14. The method of claim 1 the battery is the lithium secondary battery
    3に記載の電池。 The battery according to 3.
JP24328097A 1997-09-09 1997-09-09 Manufacture of electrode material, and battery Pending JPH1186848A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24328097A JPH1186848A (en) 1997-09-09 1997-09-09 Manufacture of electrode material, and battery

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24328097A JPH1186848A (en) 1997-09-09 1997-09-09 Manufacture of electrode material, and battery

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH1186848A true true JPH1186848A (en) 1999-03-30

Family

ID=17101519

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP24328097A Pending JPH1186848A (en) 1997-09-09 1997-09-09 Manufacture of electrode material, and battery

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH1186848A (en)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1030397A2 (en) * 1999-02-19 2000-08-23 Sony Corporation Solid-electrolyte battery and manufacturing method therefor
WO2000049669A3 (en) * 1999-02-19 2001-02-15 Amtek Res Int Llc Electrically conductive, freestanding microporous polymer sheet
JP2010170770A (en) * 2009-01-21 2010-08-05 Hitachi Maxell Ltd Nonaqueous electrolyte secondary battery and its manufacturing method
CN102694150A (en) * 2012-06-12 2012-09-26 宁德新能源科技有限公司 Method for preparing lithium-ion secondary battery pole piece
JP2013080655A (en) * 2011-10-05 2013-05-02 Toyota Motor Corp Secondary battery
JP2013080654A (en) * 2011-10-05 2013-05-02 Toyota Motor Corp Secondary battery
CN106099044A (en) * 2016-06-29 2016-11-09 中国科学技术大学 Method for preparing cathode of lithium ion battery by solution phase inversion

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1030397A2 (en) * 1999-02-19 2000-08-23 Sony Corporation Solid-electrolyte battery and manufacturing method therefor
WO2000049669A3 (en) * 1999-02-19 2001-02-15 Amtek Res Int Llc Electrically conductive, freestanding microporous polymer sheet
US6524742B1 (en) 1999-02-19 2003-02-25 Amtek Research International Llc Electrically conductive, freestanding microporous polymer sheet
EP1030397A3 (en) * 1999-02-19 2004-07-14 Sony Corporation Solid-electrolyte battery and manufacturing method therefor
US8083812B1 (en) 1999-02-19 2011-12-27 Sony Corporation Solid-electrolyte battery and manufacturing method therefor
JP2010170770A (en) * 2009-01-21 2010-08-05 Hitachi Maxell Ltd Nonaqueous electrolyte secondary battery and its manufacturing method
JP2013080655A (en) * 2011-10-05 2013-05-02 Toyota Motor Corp Secondary battery
JP2013080654A (en) * 2011-10-05 2013-05-02 Toyota Motor Corp Secondary battery
CN102694150A (en) * 2012-06-12 2012-09-26 宁德新能源科技有限公司 Method for preparing lithium-ion secondary battery pole piece
CN106099044A (en) * 2016-06-29 2016-11-09 中国科学技术大学 Method for preparing cathode of lithium ion battery by solution phase inversion

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US20040053122A1 (en) Separator for lithium ion secondary battery and lithium ion secondary battery provided therewith
US20090136848A1 (en) Non-aqueous electrolyte battery and method of manufacturing the same
US20120141877A1 (en) Electrode of secondary cell including porous insulating layer, and manufacturing method thereof
US20050186479A1 (en) Separator for electronic component and method for producing the same
JP2008123996A (en) Non-aqueous electrolyte battery separator and a non-aqueous electrolyte battery
JP2006059733A (en) Separator for electronic component and its manufacturing method
JP2003086162A (en) Separator for a nonaqueous secondary battery and a nonaqueous secondary battery
JP2005209570A (en) Separator for nonaqueous secondary battery, its manufacturing method and nonaqueous secondary battery
CN1670989A (en) Electronic component separator and method for producing the same
JP2004146190A (en) Separator for lithium ion secondary battery and lithium ion secondary battery provided with same
JP2004227972A (en) Separator for non-aqueous electrolytic solution secondary battery
US20110259505A1 (en) Method for manufacturing separator, separator manufactured therefrom and method for manufacturing electrochemical device having the same
JP2004111160A (en) Separator for lithium ion secondary battery, and lithium ion secondary battery using the same
JP2007280911A (en) Nonaqueous electrolyte battery and manufacturing method thereof
KR20050043674A (en) Functional polymer film-coated electrode and electrochemical device using the same
CN1918727A (en) Organic/inorganic composite porous layer-coated electrode and electrochemical device comprising the same
JPH11288741A (en) Lithium secondary battery and manufacture of electrode for same
JP2010232048A (en) Separator for nonaqueous secondary battery
JP2008041581A (en) Rolled electrode group, rectangular secondary battery, and laminated type secondary battery
US20080311479A1 (en) Electrode With Enhanced Safety and Electrochemical Device Having the Same
US20120015228A1 (en) Separator including porous coating layer, method for manufacturing the separator and electrochemical device including the separator
JP2006049114A (en) Non-aqueous electrolytic liquid secondary battery
US6632256B1 (en) Method for manufacturing a non-aqueous-gel-electrolyte battery
JP2007048738A (en) Separator for electronic part and its manufacturing method
JP2005019156A (en) Separator for electronic component, and electronic component