JPH11660A - 工業用循環水配管系内の閉塞防止剤および閉塞防止方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 カルシウムやマグネシウム及び鉄等の成分の
堆積や赤錆の発生及び進行を効果的に抑制して、配管の
閉塞を防止することができる循環水用配管の閉塞防止剤
を提供する。 【解決手段】 アルカリ金属ゼオライトを有効成分とす
る工業用循環水配管系内の閉塞防止剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、工業用循環水配管
系内の閉塞防止剤および閉塞防止方法、更に詳しくは、
工業用循環水配管系内の閉塞の原因となるカルシウムや
マグネシウムなどの硬水成分及び鉄成分の堆積や赤錆の
発生及び進行を効果的に抑制して、配管系内の閉塞を抑
制する工業用循環水配管系内の閉塞防止剤および閉塞防
止方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】カルシウム、マグネシウム及び鉄等の成
分を含む水を冷却用循環水として用いる金型、冷却塔、
熱交換機等の配管では、冷却水の循環過程でカルシウ
ム、マグネシウムや鉄等の成分の堆積や、鉄鋼材料等の
金属部分の腐食生成物及びスライム等によって配管が関
塞するといった問題がある。

【０００３】現在、この対策としては、腐食生成物やス
ライム等の堆積物を機械的、或いは人為的に取り除く方
法がとられている。また、機械的或いは人為的に取り除
くことができない細管部分では、こうした処理が行えな
いため、細管部分を含む部品の交換といった手段をとら
ざるを得ない。

【０００４】その一方で、ある種の薬剤によるスケール
及びスライム抑制方法も提案されているが、一般に処理
薬剤のｐＨが高く、取扱い上人体に危惧がある。或いは
薬剤の濃度やｐＨを常に一定に保つため格別な設備が必
要となり工業的に有利でない。

【０００５】また、特開昭５４−１７３８７号公報にも
あるように、ゼオライトＡ、ゼオライトＸ等のゼオライ
トの１種以上との混合物を硬水に加え、カルシウム、マ
グネシウム等の硬水成分をイオン交換によって封鎖し、
硬水を軟化する方法は周知のことであるが、工業用循環
水配管系内の閉塞防止剤として有用であるとの知見はこ
れまでにない。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、前記課
題に鑑み、循環水用配管の閉塞防止剤および閉塞防止方
法について鋭意研究を重ねた結果、該循環水にアルカリ
金属ゼオライトを存在させ、配管内の閉塞の原因物質と
アルカリ金属ゼオライトとを接触させることにより、配
管系内の閉塞が効果的に抑制されることを知見し、本発
明を完成させた。

【０００７】即ち、本発明は、循環水用配管系内の閉塞
の原因となるカルシウムやマグネシウム及び鉄等の成分
の堆積や赤錆の発生及び進行を効果的に抑制して、配管
の閉塞を防止することができる循環水用配管の閉塞防止
剤および閉塞防止方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明が提供しようとす
る工業用循環水配管系内の閉塞防止剤は、アルカリ金属
ゼオライトを有効成分とすることを構成上の特徴とす
る。また、その閉鎖防止方法は、上記のアルカリ金属ゼ
オライトを有効成分とする閉塞防止剤と循環水とを接触
させることを構成上の特徴とする。

【０００９】上記のアルカリ金属ゼオライトには、アル
カリ金属Ａ型ゼオライトを用いるのが最も好ましい。ま
た、上記の閉鎖防止方法は、上記の閉塞防止剤を添加し
た循環水を配管系に循環させる方法、あるいは循環水
を、配管系の一部分に閉塞防止剤を充填した配管系に循
環させる方法が好ましい。

【００１０】本発明は、循環水配管系内にアルカリ金属
ゼオライトを存在させ、配管系内の閉塞の原因物質とな
るカルシウム、マグネシウムなどの硬水成分と鉄成分と
を接触させることを特徴とするものである。

【００１１】本発明のアルカリ金属ゼオライトによる配
管内の閉塞抑制機構については明らかでないが、アルカ
リ金属ゼオライトの吸着能、イオン交換能、およびｐＨ
の緩衝作用により、効果的に水中のカルシウム、マグネ
シウムの硬水成分を除去して、軟水化し、同時に腐食生
成物をＦｅ²⁺イオンのままで保持させて堆積物となるこ
とを抑制する。一方、すでに堆積沈降しているスケール
にいたっては、次第に不動態である黒錆に変化させ、腐
食の進行を抑制するものと考えられる。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明でいう工業用循環水とは、基本的には金型や冷却
塔、熱交換器等で用いられる冷却水用の循環水で、カル
シウム、マグネシウムの硬水成分又は／及び鉄の成分等
を含有するものである。循環水の液組成としては、溶存
状態において、カルシウム、マグネシウムの硬水成分及
び鉄の成分が、金属として、多くの場合、１〜１０００
ｐｐｍ、好ましくはｌ〜１００ｐｐｍの範囲のものであ
る。

【００１３】また、循環水の液状態としては、カルシウ
ム、マグネシウム又は／及び鉄の成分が循環水中に溶存
状態で存在するもの、その生成物が配管系内に沈澱して
いる状態のもの、或いは配管系内の材質が赤錆により侵
食されている状態のものであっても、本発明に係る閉塞
防止剤は適用することができる。

【００１４】なお、循環水中のカルシウム及びマグネシ
ウムの成分は、主に水に予め含有されているものである
が、一方、鉄の成分は、上記の他、主に配管材質の溶出
により循環水の循環過程で混入するものである。なお、
配管の材質としては、通常用いられる、例えば鉄、銅、
アルミニウム等の材質のものが挙げられる。

【００１５】本発明で用いることができるアルカリ金属
ゼオライトの種類としては、Ａ型ゼオライト、Ｙ型ゼオ
ライト、Ｐ型ゼオライト、Ｘ型ゼオライト等のアルカリ
金属ゼオライトの１種又は２種以上が挙げられ、この
中、ナトリウム及びカリウム等のアルカリ金属Ａ型ゼオ
ライトが性能及び経済性の点から好適に用いられる。

【００１６】アルカリ金属ゼオライトの粒度特性及び形
状については、特に限定はないが、例えば円柱状、球
状、立方体状、ペレット状、粉末状、顆粒状等であり、
その電子顕微鏡写真観察による一次粒子径が実質的に
０．１〜ｌ０μｍ、好ましくはｌ〜５μｍの範囲にある
ものが望ましい。この理由は、一次粒子径が０．ｌμｍ
より小さくなると、工業的に得ることが難しいため、実
用性に欠け、一方、１０μｍより大きくなると、比表面
積が小さくなって効果的に、カルシウム、マグネシウム
や鉄の成分との接触が行えず、分散性も悪くなる傾向が
あるので好ましくない。

【００１７】また、Ａ型ゼオライトは結晶学的には、等
軸晶系に属する結晶であるため、通常のものは角や稜線
の顕著な角砂糖型の立方体状の粒子であるが、本発明に
おいては、そのようなものを含むけれど、球状の結晶粒
子ないし立方体の角や稜線に相当する部分が消失して平
滑な曲面となって丸みのある立方体状をしたものの方が
分散性や比表面積が大きくなり、更には、機械的研磨性
が低いためより好ましい。

【００１８】ナトリウムＡ型ゼオライトは、従来より、
洗剤用ビルダーとして多量に生産されているが、勿論こ
の種のものを用いても、上記のような物性を有していれ
ば差し支えない。

【００１９】本発明で用いるアルカリ金属ゼオライト
は、履歴や製法の如何を問わないが、例えば、アルカリ
金属Ａ型ゼオライトに関しては、珪酸ソーダ水溶液とア
ルミン酸ソーダ水溶液とをモル比ＳｉＯ₂ ／Ａｌ₂ Ｏ₃
が０．５ないし３の範囲において、バックミキシングの
ない状態で反応させゲルを得た後、該ゲルを熟成して結
晶化して得られるナトリウムＡ型ゼオライトは、粒径は
シャープな分布で、微細であり、形状も球状ないし丸み
のある立方体のものであるので好適である。その具体例
としては、特開昭５６−５９６１８号公報及び特開昭５
７−３７１３号公報に記載されているものが挙げられ
る。

【００２０】本発明の閉塞防止剤には、上記のアルカリ
金属ゼオライト以外の配合できる他の成分として、カル
シウム及びマグネシウムの錯化剤を配合しても差し支え
ない。カルシウム及びマグネシウムの錯化剤としては、
例えば有機酸塩、水溶性高分子、無機酸塩等が挙げられ
る。

【００２１】有機酸塩の種類としては、例えばポリカル
ボン酸塩、ヒドロキシモノカルボン酸塩、ヒドロキシポ
リカルボン酸塩、アミノカルボン酸塩、カルボキシアル
キルエーテル、ホスホン酸塩等が挙げられる。ポリカル
ボン酸塩の具体例としては、マレイン酸、メチレンマロ
ン酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸等のナト
リウム又はカリウム塩が挙げられる。ヒドロキシモノ及
びポリカルボン酸塩の具体例としては、グリコール酸、
乳酸、リンゴ酸、タルトロン酸、メチルタルトロン酸、
グルコン酸、グリセリン酸、クエン酸、酒石酸、サリチ
ル酸、クルカン酸等のナトリウム塩又はカリウム塩が挙
げられる。アミノカルボン酸塩としては、例えばグリシ
ン、グルシルグリシン、アラニン、アスパラギン、グル
タミン酸、アミノ安息香酸、イミノジ又はトリ酢酸、ヒ
ドロキシエチルイミノジ酢酸、エチレンジアミンテトラ
酢酸等のナトリウム塩又はカリウム塩が挙げられる。カ
ルボキシアルキルエーテルの具体例としては、２，２−
オキシジ琥珀酸塩、エーテルポリカルボン酸塩のナトリ
ウム塩又はカリウム塩が挙げられ、特にカルボキシメチ
ルエーテル基を有するカルボン酸が望ましい。ホスホン
酸塩としては、アルカンポリホスホン酸、アミノアルカ
ンポリホスホン酸、ヒドロキシアルカンポリホスホン酸
等が挙げられ、具体的には、ニトリロトリスチレンホス
ホン酸、ニトリロトリスプロピレンホスホン酸、ニトリ
ロジエチルメチレンスルホン酸、ニトリロプロピルビス
メチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミンテトラプロピレンホスホ
ン酸、メタン−１−ヒドロキシ−ｌ，１−ジホスホン
酸、エタン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸、
プロパン−１−ヒドロキシ−１，１−ジホスホン酸等の
ナトリウム塩又はカリウム塩が挙げられる。

【００２２】水溶性高分子としては、ポリアクリル酸ソ
ーダ、アクリル酸と無水マレイン酸との共重合体等が挙
げられる。

【００２３】無機酸塩の種類としては、二珪酸ナトリウ
ム、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウ
ム、オルソリン酸ナトリウム等が挙げられる。上記に挙
げた以外のカルシウム及びマグネシウムの錯化剤として
は、オルト珪酸塩、セスキ珪酸塩等が挙げられる。

【００２４】本発明に係る閉塞防止剤は、アルカリ金属
ゼオライトを有効成分として含有するものであり、アル
カリ金属ゼオライトだけで用いてもよく、あるいは上記
の様にアルカリ金属ゼオライトにアルカリ金属ゼオライ
ト以外の他の成分を配合して用いてもよく、この場合に
閉塞防止剤中のアルカリ金属ゼオライトの含有量は、１
０重量％以上、好ましくは６０〜１００重量％の範囲が
挙げられる。

【００２５】本発明に係る工業用循環水配管系内の閉塞
防止方法は、配管系内の閉塞の原因となるカルシウムや
マグネシウム及び鉄の成分の堆積や赤錆の発生及び進行
を効果的に抑制して、配管系内の閉塞の防止を企図する
ものである。

【００２６】この閉鎖防止方法において、上記のアルカ
リ金属ゼオライトを有効成分として含有する閉塞防止剤
を循環水と接触させ、循環水中の硬水成分又は／及び鉄
の成分と、上記のアルカリ金属ゼオライトとを接触させ
ることが重要な要件となる。

【００２７】処理ｐＨは、通常５〜１２、好ましくは７
〜１１である。処理温度は、処理目的にもよるが、通
常、５〜７０℃の範囲である。特に、予め配管材質が赤
錆で侵食されているものを不動態である黒錆に変化さ
せ、腐食の進行を抑制する場合には、５０〜７０℃の範
囲で処理するこにより、効果的に腐食の進行を抑制する
ことができる。

【００２８】閉塞防止剤の循環水用配管系での使用方法
は、循環水の状態や使用目的により適宜選択でき、例え
ば、カルシウムやマグネシウム及び鉄の成分の堆積や赤
錆の発生を防止する場合には、フィルターハウジング等
に上記閉塞防止剤を充填し、封入して冷却配管の途中に
設置して循環水をそのまま循環させるか、もしくは、循
環水に種々の形態（例えばペレット状又は粉末状）の閉
塞防止剤を直接添加し、浸漬させた状態で、循環水を循
環させればよい。また、すでに配管系内の材質に赤錆が
発生して侵食状態のものにあっては、循環水に上記の種
々の形態（例えばペレット状又は粉末状）の閉塞防止剤
を直接添加し、浸漬させた状態で、循環水を循環させれ
ばよい。

【００２９】閉塞防止剤の使用量は、用いる循環水の使
用用途や、カルシウム、マグネシウム、鉄等の硬水成分
量にもよるが、通常は、閉塞防止剤と循環水との接触形
態により、フィルターハウジング等に上記閉塞防止剤を
充填し、封入して冷却配管の途中に設置して循環水をそ
のまま循環させて用いる場合には、循環水に対して、閉
塞防止剤中のアルカリ金属ゼオライトの量が通常０．０
００ｌｗｔ％〜１０ｗｔ％、好ましくは０．００２５ｗ
ｔ％〜３ｗｔ％の範囲となる様に用いればよい。一方、
循環水にペレット状又は粉末状の閉塞防止剤を直接添加
し、浸漬させた状態で、循環水を循環させて用いる場合
には、循環水に対して閉塞防止剤中のアルカリ金属ゼオ
ライトの量が通常０．ｌ〜１０ｗｔ％、好ましくは１〜
３ｗｔ％の範囲となる様に用いればよい。

【００３０】本発明の係る工業用循環水配管系内の閉塞
防止剤は、配管系内の閉塞原因となるカルシウム、マグ
ネシウム又は／及び鉄の成分の生成物が配管系内に沈澱
するのを効果的に抑制し、配管系内の材質が赤錆により
侵食されている状態のものであっても不動態である黒錆
に変化させて腐食を抑制するだけでなく、水苔等の藻類
の発生を効果的に抑制することができる。

【００３１】

【実施例】以下、実施例において本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００３２】＜循環水試料＞循環水試料は、表１の組成
の循環水を用いた。

【００３３】

【表１】

【００３４】実施例１ 表１の組成の循環水試料２００ｍＬをポリ容器に入れ、
一次粒子径が２〜４μｍの円柱状（３．２ｍｍφ）のナ
トリウムＡ型ゼオライト成形体（ゼオスタ−ＮＡ−１１
０Ｌ 日本化学工業株式会社製）を１０ｗｔ％添加し、
よく撹拌した後、室温にて１７０時間静置した。

【００３５】次いで、冷延鋼板（ＳＰＣ）｛１３ｍｍ×
４０ｍｍ×２ｍｍ｝をこのスラリーに浸漬して、常温で
３０日後の金属片の腐食状態及び水の色を評価し、その
結果を表２にそれぞれ示した。なおこの際のｐＨは１
１．２であった。

【００３６】実施例２ 冷延鋼板（ＳＰＣ）の代わりに、同じ大きさのアルミニ
ウム板（Ａ５０８３）と銅板（Ｃｌ１００）でＳＰＣ板
をボルト締めして挟み込んで、鋼板に腐食電位を発生さ
せ、より鋼板に赤錆が発生し易い条件にて、実施例１と
同様な操作で、３０日後の金属片の腐食状態及び水の色
を評価し、その結果を表２にそれぞれ示した。なおこの
際のｐＨは１１．１であった。

【００３７】比較例１ 表１の組成の循環水試料２００ｍＬをポリ容器に入れ、
次いで冷延鋼板（ＳＰＣ）｛１３ｍｍ×４０ｍｍ×２ｍ
ｍ｝をこの液に浸漬して、常温で３０日後の金属片の腐
食状態及び水の色を評価し、その結果を表２にそれぞれ
示した。

【００３８】比較例２ 表１の組成の循環水試料２００ｍＬをポリ容器に入れ、
次いで同じ大きさのアルミニウム板（Ａ５０８３）と銅
板（Ｃｌｌ００）でＳＰＣ板をボルト締めして挟み込ん
だものを用いた以外は、比較例１と同様な操作で、３０
日後の金属片の腐食状態、水の色及び該水の各種成分の
濃度を評価し、その結果を表２にそれぞれ示した。

【００３９】なお、表中の評価記号は、以下のことを表
す。 ＜金属片の腐食状態の評価＞ 評価Ａ；赤錆の発生が全くない。 評価Ｂ；赤靖の不動体である黒錆が一部みられる。 評価Ｃ；赤錆の発生がわずかにみられる。 評価Ｄ；赤錆の発生が一部みられ、若干腐食がみられ
る。 評価Ｅ；赤錆が全体的にみられ、腐食が著しい。

【００４０】＜水の色の評価＞ 評価ａ；着色なし 評価ｂ；薄褐色 評価ｃ：赤褐色

【００４１】

【表２】

【００４２】上記の実施例１〜２及び比較例１〜２から
明らかなように、循環水にゼオライトを添加したもの
は、赤錆の発生が見られず、また、赤錆が発生したとし
てもＳＰＣ鋼板表面には見られず不動態となって沈殿
し、ガラス棒等で容易に移動する。一方、循環水にゼオ
ライトを添加してないものは、ＳＰＣ鋼板表面が侵食さ
れた状態で赤錆が容易に発生し、腐食が著しい。

【００４３】実施例３〜６ 実施例１と同様な操作で、表１の組成の循環水に、表３
に示す量の一次粒子径が２〜４μｍの円柱状（３．２ｍ
ｍφ）のナトリウムＡ型ゼオライトを添加し、十分撹拌
した後、冷延鋼板（ＳＰＣ）｛１３ｍｍ×４０ｍｍ×２
ｍｍ｝を浸漬した。

【００４４】常温で３０日静置した後のＳＰＣ板の腐食
状態、及び濾過分別後の処理液の液組成を表３に示し
た。なお、循環水にゼオライトを添加してないものをブ
ランクとした。

【００４５】

【表３】

【００４６】表３において、ゼオライトの添加によりス
ケールの原因となるＣａが減少していることが明らか
で、また、ゼオライトより放出されたＮａイオン等によ
り鋼板の腐食が防止されていることが認められる。

【００４７】実施例７ 図１に示す様に、水槽５、ポンプ１、ナトリウムＡ型ゼ
オライトを添加した水槽２、ポンプ１を配管６で連結
し、一部分の配管が炭素鋼鋼管（ＳＧＰ／黒管）３で配
管され、該炭素鋼鋼管は電気管状炉４により加熱される
構造を有する実験装置に基づいて、実験を行なった。

【００４８】表１の組成の循環水試料３０Ｌを、図１に
示した一部分の配管が炭素鋼鋼管（ＳＧＰ／黒管）で配
管された実験装置に基づいて、一次粒子径が２〜４μｍ
の円柱状（３．２ｍｍφ）のナトリウムＡ型ゼオライト
（ゼオスタ−ＮＡ−１１０Ｌ日本化学工業株式会社製）
を０．５ｗｔ％添加して、水温が６０℃、流速ｌＬ／ｍ
ｉｎで、系内を循環させ、１５０時間後の炭素鋼鋼配管
内の金属腐食の状態と循環水の色を評価し、その結果を
表４に示した。

【００４９】実施例８ ナトリウムＡ型ゼオライトの添加量を３ｗｔ％に代えた
以外は、実施例７と同様な操作方法で、系内を循環さ
せ、１５０時間後の炭素鋼鋼配管内の金属腐食の状態と
循環水の色を評価し、その結果を表４に示した。なお、
循環水にゼオライトを添加してないものをブランクとし
た。

【００５０】

【表４】

【００５１】実施例９ 表１の組成の循環水試料３０Ｌを図１に示した一部配管
の内面が赤錆の発生した炭素鋼鋼管（ＳＧＰ／黒管）で
配管された実験装置に基づいて、一次粒子径が２〜４μ
ｍの円柱状（３．２ｍｍφ）のナトリウムＡ型ゼオライ
ト（ゼオスタ−ＮＡ−１１０Ｌ 日本化学工業株式会社
製）を３ｗｔ％添加して、水温が６０℃、流速ｌＬ／ｍ
ｉｎで、系内を循環させ、１５０時間後の炭素鋼鋼配管
内の金属腐食の状態を評価し、その結果を表５に示し
た。

【００５２】実施例１０ 通水時間を６００時間とした以外は、実施例１０と同様
な操作条件で、６００時間後の炭素鋼鋼配管内の金属腐
食の状態を評価し、その結果を表５に示した。なお、循
環水にゼオライトを添加してないものをブランクとし
た。

【００５３】

【表５】

【００５４】実施例１１ 図２に示す装置を用いて実験を行なった。Ｃａ濃度１８
ｐｐｍ、Ｍｇ濃度３ｐｐｍを含む循環水２０ｔを１０ｔ
／時で循環させて、冷却水として用いるダイカスト金型
用装置の冷却配管に、図２に示したように、一次粒子径
が２〜４μｍの円柱状（３．２ｍｍφ）のナトリウムＡ
型ゼオライト（ゼオスタ−ＮＡ−１１０Ｌ 日本化学工
業株式会社製）５００ｇをフィルターケース中に封入し
たフィルターハウジング１４を配管１６の途中に設置
し、実際にダイカスト金型用装置を１１０００ショット
稼動させて、冷却水循環系配管を備えた鋳抜きピン１３
中の配管系内の堆積物について評価した。なお、ゼオラ
イトを封入したフィルターハウジング１４を設置してい
ないものをブランクとした。

【００５５】フィルターハウジングを設置したものは、
配管系内の堆積物が見られなかったが、フィルターハウ
ジングを設置していないものは、Ｃａ及びＭｇ由来の堆
積物が見られる（ピン穴先端から７０ｍｍ地点の堆積層
の厚さ６５７μｍ）ばかりでなく、水槽の内面に水苔の
発生も見られた。

【００５６】

【発明の効果】上記したように、本発明の循環水用配管
系内の閉塞防止剤および閉塞防止方法によれば、アルカ
リ金属ゼオライトを使用することにより、配管系内の閉
塞の原因となるカルシウムやマグネシウム及び鉄の成分
の堆積や赤錆の発生を防止することができ、しかも、す
でに配管系内材質に赤錆が発生しているものにいたって
は、次第に不動態である黒錆に変化させ、腐食の進行を
抑制することができるので、循環水用配管系内の閉塞防
止方法として利用価値は極めて大である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例７〜１０で用いた実験装置の説
明図である。

【図２】本発明の実施例１１で用いた実験装置の説明図
である。

【符号の説明】

１ ポンプ ２ ゼオライトを添加した水槽 ３ 配管用炭素鋼鋼管（ＳＧＰ／黒管） ４ 電気管状炉 ５ 水槽 ６ 配管 １１ 金型 １２ 鋳物 １３ 鋳抜きピン １４ ゼオライトを封入したフィルターハウジング １５ 冷却管 １６ 冷却水用配管

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アルカリ金属ゼオライトを有効成分とす
   ることを特徴とする工業用循環水配管系内の閉塞防止
   剤。
2. 【請求項２】 アルカリ金属ゼオライトはアルカリ金属
   Ａ型ゼオライトである請求項１記載の工業用循環水配管
   系内の閉塞防止剤。
3. 【請求項３】 請求項１記載の閉塞防止剤と、循環水と
   を接触させることを特徴とする工業用循環水配管系内の
   閉塞防止方法。
4. 【請求項４】 請求項１記載の閉塞防止剤を添加した循
   環水を配管系に循環させる請求項３記載の工業用循環水
   配管系内の閉塞防止方法。
5. 【請求項５】 循環水を、配管系の一部分に請求項１記
   載の閉塞防止剤を充填した配管系に循環させる請求項３
   記載の工業用循環水配管系内の閉塞防止方法。