JPH1161648A - Moisture-permeable and waterproof fabric - Google Patents

Moisture-permeable and waterproof fabric

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JPH1161648A
JPH1161648A JP21953097A JP21953097A JPH1161648A JP H1161648 A JPH1161648 A JP H1161648A JP 21953097 A JP21953097 A JP 21953097A JP 21953097 A JP21953097 A JP 21953097A JP H1161648 A JPH1161648 A JP H1161648A
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moisture
water
waterproof fabric
urethane resin
fabric
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泰尚 嶋野
Hideki Chatani
秀樹 茶谷
Nobumasa Kanenori
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a moisture-permeable and waterproof fabric excellent in wearing properties without becoming stuffy in clothes even by operations or the like in a severe environment by forming a urethane resin film containing a microporous membrane on the surface of a fiber fabric and providing prescribed moisture permeability, a prescribed amount of dew condensation and prescribed water-resistant pressure to the urethane film. SOLUTION: This moisture-permeable and waterproof fabric is obtained by forming a urethane resin film, having, e.g. >=170 % moisture content, containing a fine particulate aluminum oxide having <=20 nm particle diameter and comprising a one-part type ester-based polyurethane resin and a low- polymerization degree polyurethane resin containing a microporous membrane on at least one side of a fiber fabric. The fabric has >=15,000 g/m<2> .24 hr moisture permeability according to a potassium acetate method, >=5 g/m<2> .hr amount of dew condensation and >=8,000 mmH2 O water-resistant pressure.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、透湿性防水布帛に
関し、特に優れた透湿性と結露防止性を有する透湿性防
水布帛に関する。
The present invention relates to a moisture-permeable waterproof fabric, and more particularly to a moisture-permeable waterproof fabric having excellent moisture permeability and anti-condensation properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より透湿性防水布帛を得るために、
繊維布帛上にナイフオーバーロールコーターその他のコ
ーティング機を使用してウレタン樹脂溶液を塗工し、水
中で凝固させ、ウレタン樹脂を主成分とする微多孔質膜
を形成することはよく知られている。そして、透湿性防
水布帛の機能向上のため、様々な技術が開発されてきた
が、その目的はJIS L 1099 塩化カルシウム
法(A−1法)による透湿度の向上と同時に耐水圧の向
上を図ることであった。これは、より快適で信頼性の高
い透湿防水性布帛を得るためである。
2. Description of the Related Art Conventionally, in order to obtain a moisture-permeable waterproof fabric,
It is well known that a urethane resin solution is coated on a fiber fabric using a knife over roll coater or other coating machine and solidified in water to form a microporous film mainly composed of urethane resin. . Various techniques have been developed for improving the function of the moisture-permeable waterproof fabric. The purpose of the technique is to improve the moisture permeability by the JIS L 1099 calcium chloride method (A-1 method) and simultaneously increase the water pressure resistance. Was that. This is to obtain a more comfortable and reliable moisture-permeable waterproof fabric.

【0003】しかしながら、繊維学会誌Vol.41,
No.11,p.415〜425(1985)には塩化
カルシウム法による透湿度測定上の下記の問題点が指摘
されている。 被測定試料と蒸気の発生源との間および蒸気の放出
拡散側に空気層があり、蒸気の移動に対して障壁とな
る。
However, the Journal of the Fiber Society of Japan, Vol. 41,
No. 11, p. 415 to 425 (1985) point out the following problems in measuring moisture permeability by the calcium chloride method. There is an air layer between the sample to be measured and the source of the vapor and on the side where the vapor is released and diffused, which serves as a barrier to the movement of the vapor.

【0004】 塩化カルシウムと被測定試料との距離
は吸湿により経時変化するため、蒸気透過量は時間の経
過とともに減少する。 吸湿剤の容量が小さいため、高透湿性材料の場合に
は測定値が同程度となり、材料間で差別化ができない。 また、快適性との関連において透湿性を評価する場合、
従来はJIS L 1099 A−1法のごとき塩化カ
ルシウム法が評価方法として採用されていたが、ドイツ
・ホーヘンシュタイン研究所により、疑似皮膚モデル
(スキンモデル)を使用した快適性評価法が確立されて
からは、疑似皮膚モデルが実用に近い快適性評価方法と
して評価され、ISO11092としても確立されてい
る。そして、繊維学会誌によれば、このドイツ・ホーヘ
ンシュタイン研究所が確立したスキンモデルによる透湿
抵抗RetとJIS L 1099 B−1法 酢酸カリ
ウム法による透湿度が負の相関関係があることが示され
ている。
Since the distance between calcium chloride and the sample to be measured changes with time due to moisture absorption, the amount of vapor transmission decreases with the passage of time. Since the capacity of the hygroscopic agent is small, the measured value is almost the same in the case of a highly moisture-permeable material, and the material cannot be differentiated. Also, when evaluating moisture permeability in relation to comfort,
Conventionally, the calcium chloride method such as the JIS L 1099 A-1 method has been adopted as an evaluation method, but the Hohenstein Institute of Germany has established a comfort evaluation method using a simulated skin model (skin model). Since then, the pseudo skin model has been evaluated as a practical evaluation method of comfort, and has been established as ISO11092. Then, according to the Journal of the Society of Fiber Science, the moisture permeability by moisture permeation resistance R et and JIS L 1099 B-1 method potassium acetate method by skin model The German Hohenstein Institute has established a negative correlation relationship It is shown.

【0005】よって、実用に近い快適性評価法としてI
SO11092が認知されていることから同様に相関関
係のあるJIS L−1099 B−1法 酢酸カリウ
ム法も同様に実際の着用快適性を評価する手段として有
効であると考えられる。一方、塩化カルシウム法A−1
法と酢酸カリウム法B−1法における透湿度の間には全
く相関性がない。ここで、酢酸カリウム法における測定
上の特徴を述べると、被測定試料が直接液状の水と接触
しており、酢酸カリウム法ではこの水の被測定試料への
拡散もしくは溶解から蒸発に至る過程の速度を測定して
いることになる。
[0005] Therefore, as a practical evaluation method of comfort, I
Since SO11092 is recognized, the JIS L-1099 B-1 method, which has a similar correlation, is also considered to be effective as a means for evaluating actual wearing comfort. On the other hand, calcium chloride method A-1
There is no correlation between the moisture permeability in the potassium acetate method and the potassium acetate method B-1 method. Here, the characteristic of the measurement in the potassium acetate method is as follows. The sample to be measured is in direct contact with liquid water, and in the potassium acetate method, the process from the diffusion or dissolution of the water to the sample to be evaporated to the evaporation is performed. You are measuring speed.

【0006】従って、このような測定法において高い測
定結果を得るためには、液状の水分を移動させ易い樹脂
の化学構造と微多孔質構造を持たせる必要がある。ま
た、実際の着用時に、雰囲気温度が低下した場合、衣服
の内側には、水滴が発生し、付着する。このような状態
では、いくら一定温度下で著しい透湿性(塩化カルシウ
ム法)を示していても、外気と衣服内との温度差のある
場合には、水滴が発生し、付着する結露現象が生じ、ベ
タツキや体温が奪われるという問題が起こる。
Therefore, in order to obtain a high measurement result in such a measuring method, it is necessary to have a chemical structure and a microporous structure of a resin which can easily transfer liquid moisture. In addition, when the ambient temperature is lowered during actual wearing, water drops are generated and adhere to the inside of the clothes. In such a state, even if it shows remarkable moisture permeability (calcium chloride method) at a certain temperature, if there is a temperature difference between the outside air and the inside of the clothes, water droplets will be generated, and the dew condensation phenomenon will occur. However, there is a problem that stickiness and body temperature are lost.

【0007】この結露現象の模擬試験として、たとえ
ば、50℃のお湯を入れたビーカーに被測定試料のウレ
タン面を下にして密閉カバーをし、10℃、65%R.
H.の雰囲気中に放置して(雰囲気温度の低下)、膜面
に付着する水の量を量る方法で結露性を評価する際、結
露を制御するためには、この付着した水滴を速やかに吸
収して、衣服外に放出する性能が必要となり、この場面
においても酢酸カリウム法での透湿度の大きさが衣服内
の真の快適性に大きく付与する。塩化カルシウム法によ
る透湿性が高いだけでは結露の抑制には効果がない。
As a simulation test of this dew condensation phenomenon, for example, a hermetically closed cover is placed on a beaker containing hot water of 50 ° C. with the urethane surface of the sample to be measured facing down, and a 10 ° C., 65% R.C.
H. When evaluating the dew condensation by measuring the amount of water adhering to the film surface by leaving it in the atmosphere (reducing the temperature of the air), in order to control the dew condensation, the adhering water droplets are quickly absorbed. Thus, the ability to discharge the garment out of the garment is required, and in this case, the magnitude of the moisture permeability by the potassium acetate method greatly gives true comfort in the garment. High moisture permeability by the calcium chloride method alone is not effective in suppressing condensation.

【0008】以上のように、従来の塩化カルシウム法に
よる透湿性の向上と同時に耐水圧を向上させることが目
的であった場合には、真の快適性に関係のある酢酸カリ
ウム法による透湿性向上を目指した場合とは異なり、得
られる透湿性防水布帛は実際の着用時に快適なものとは
言い難かった。また、市販されている微多孔質皮膜を得
ることのできるウレタン樹脂は疎水性であるエステル系
ポリウレタン樹脂が多いが、このウレタン樹脂に、親水
性もしくは疎水性の微粒子添加物、たとえば微細なシリ
カ、セルロース粉末を添加することは公知であり、微粒
子の添加により透湿性(酢酸カリウム法および塩化カル
シウム法)の向上には効果がある。
[0008] As described above, if the purpose is to improve the water pressure resistance simultaneously with the improvement of the moisture permeability by the conventional calcium chloride method, the improvement of the moisture permeability by the potassium acetate method, which is related to the true comfort, is required. Unlike the case of aiming at the above, the obtained moisture-permeable waterproof fabric was hardly said to be comfortable when actually worn. In addition, many urethane resins that can obtain a commercially available microporous film are ester-based polyurethane resins that are hydrophobic, and this urethane resin has a hydrophilic or hydrophobic fine particle additive, for example, fine silica, The addition of cellulose powder is known, and the addition of fine particles is effective in improving moisture permeability (the potassium acetate method and the calcium chloride method).

【0009】たとえば、特開平6−272168には、
平均粒径1μm以下で、N,N−ジメチルホルムアミド
の吸着量が200ml/100g以上の無機粉末を1%以
上含有するポリウレタン主体の合成重合体溶液を布帛上
に湿式コーティング法によりコーティングすることによ
り、7,000g/m2 ・24hr以上の透湿性(塩化カ
ルシウム法)と0.6kgf /m2 以上の耐水圧を有する
透湿性防水布帛が示されている。この手法によって得ら
れた透湿性防水布帛の酢酸カリウム法による透湿度を測
定すると、無機粉末未添加のものと比べると向上してい
るが、10,000g/m2 ・24hr以下であり、従来
のものでは15,000g/m2 ・24hr以上の透湿度
を得ることはできない。
For example, JP-A-6-272168 discloses that
A polyurethane-based synthetic polymer solution containing 1% or more of an inorganic powder having an average particle diameter of 1 μm or less and an N, N-dimethylformamide adsorption amount of 200 ml / 100 g or more is coated on a fabric by a wet coating method. A moisture-permeable waterproof fabric having a moisture permeability (calcium chloride method) of 7,000 g / m 2 · 24 hours or more and a water pressure resistance of 0.6 kgf / m 2 or more is shown. When the moisture permeability of the moisture-permeable waterproof fabric obtained by this method is measured by the potassium acetate method, the moisture permeability is improved as compared with the case where no inorganic powder is added, but it is 10,000 g / m 2 · 24 hr or less. It cannot obtain a moisture permeability of 15,000 g / m 2 · 24 hr or more.

【0010】さらに、微粒子の添加は透湿性の向上には
効果があるが、耐水圧の低下、洗濯耐久性の低下および
剥離強度の低下を伴うのが一般的であり、快適性と実用
性を満足させることは困難であった。また、酢酸カリウ
ム法による透湿性向上の方法として、ウレタン樹脂の親
水化があり、その方法としてウレタン樹脂にポリエチレ
ングリーコール基やエチレングリコールとプロピレング
リーコールの共重合体であるプルオロニック基などの親
水基を導入してポリエーテル型のウレタン樹脂を作成す
ることは親水化の手段としては有効であると考えられる
が、水で凝固させる場合には、その凝固速度が遅くな
り、微多孔質構造を形成するには適さない。一般に、こ
のようなポリエーテル型のウレタン樹脂を水中で凝固し
た場合には多孔質構造とならずに、塊状で無孔状の構造
が形成されやすいため、殆ど使用されていないのが現状
である。
Furthermore, the addition of fine particles is effective in improving moisture permeability, but generally involves a decrease in water pressure resistance, a decrease in washing durability, and a decrease in peel strength. It was difficult to satisfy. As a method of improving moisture permeability by the potassium acetate method, there is a method of making a urethane resin hydrophilic. As a method, a hydrophilic group such as a polyethylene glycol group or a fluoronic group which is a copolymer of ethylene glycol and propylene glycol is used as the urethane resin. Is considered to be effective as a means for hydrophilization, but when coagulated with water, the coagulation rate is slowed down, forming a microporous structure. Not suitable for. In general, when such a polyether-type urethane resin is coagulated in water, it is hardly used because a coherent, nonporous structure is easily formed without forming a porous structure. .

【0011】また、より高い透湿性および耐水圧性を得
るために、特公平1−33592には、湿式により得ら
れる微多孔質の樹脂皮膜の上に無孔質の皮膜を付与し、
耐水圧25,000mmH2 O以上、透湿度3,000g
/m2 ・24hrs 以上のウレタン樹脂より得られる透湿
防水布帛が示されているが、この透湿性防水布帛では高
い防水性は得られても、快適な透湿性は得られない。す
なわち、湿式の微多孔質膜の上に特公平1−33592
に開示されたごとき樹脂や疎水性のウレタン樹脂はもち
ろんのこと、親水性ウレタン樹脂であっても通常のウレ
タン樹脂を塗布した場合には、透湿性(酢酸カリウム
法)はかえって低下し、耐水性は向上するものの、快適
性は低下することになる。
Further, in order to obtain higher moisture permeability and water pressure resistance, Japanese Patent Publication No. 33592/1993 provides a nonporous film on a microporous resin film obtained by a wet method.
Water pressure 25,000mmH 2 O or more, moisture permeability 3,000g
Although a moisture-permeable waterproof fabric obtained from a urethane resin having a flow rate of / m 2 · 24 hrs or more is shown, the moisture-permeable waterproof fabric cannot provide comfortable moisture permeability even though high waterproofness can be obtained. That is, a Japanese Patent Publication No. 33592/1992 is formed on a wet microporous membrane.
In addition to the resin and hydrophobic urethane resin disclosed in the above, even when a hydrophilic urethane resin is coated with a normal urethane resin, the moisture permeability (potassium acetate method) is rather reduced, and the water resistance is lowered. Is improved, but comfort is reduced.

【0012】[0012]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決し、風雨の激しい環境下での作業を行ったり、激
しい運動を行ってもムレや漏水を生じない、信頼性の高
い透湿性と防水性を備える透湿性防水布帛を提供するこ
とを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems and provides a highly reliable transparent material that does not cause stuffiness or water leakage even when working in an environment with severe wind and rain or performing heavy exercise. An object of the present invention is to provide a moisture-permeable waterproof fabric having moisture and waterproof properties.

【0013】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するため、繊維布帛の少なくとも片面に微多孔質膜を
含むウレタン樹脂皮膜が形成された透湿性防水布帛であ
って、酢酸カリウム法による透湿度が15,000g/
2 ・24hr以上であり、結露量が5g/m2・hr以下
であり、耐水圧が8,000mmH2 O以上であることを
特徴とする透湿性防水布帛を提供する。
SUMMARY OF THE INVENTION In order to solve the above-mentioned problems, the present invention is directed to a moisture-permeable waterproof fabric in which a urethane resin film including a microporous film is formed on at least one surface of a fiber fabric, wherein a potassium acetate method is used. 15,000g /
m or 2 · 24 hr or more, the condensation amount is equal to or less than 5 g / m 2 · hr, provides the moisture-permeable waterproof fabric, characterized in that water pressure is 8,000mmH 2 O or more.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】本発明に有用な繊維布帛の素材と
しては、ポリエステル、ナイロン、アクリル、レーヨン
等の化学繊維、綿、麻、羊毛等の天然繊維やこれらの混
繊もしくは交織品を挙げることができ、特に限定される
ものではない。また、それらの形態としては、織物、編
物、不織布等のいかなるものであってもよい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION As a material of a fiber fabric useful in the present invention, synthetic fibers such as polyester, nylon, acrylic and rayon; natural fibers such as cotton, hemp and wool; and mixed or mixed fabrics thereof. And is not particularly limited. In addition, their form may be any form such as a woven fabric, a knitted fabric, and a nonwoven fabric.

【0015】また、本発明の透湿性防水布帛は微多孔質
膜を有するのであるが、従来から、織物の上にウレタン
樹脂のN,N−ジメチルホルムアミド溶液を塗布し、微
多孔質のウレタン樹脂膜を付与して透湿性防水布帛を形
成することについては公知であり、その透湿性(塩化カ
ルシウム法)や耐水圧を向上させるための、改善手段も
提案されている。
The moisture-permeable waterproof fabric of the present invention has a microporous membrane. Conventionally, an N, N-dimethylformamide solution of a urethane resin is applied on a woven fabric to form a microporous urethane resin. It is known to form a moisture-permeable waterproof fabric by applying a membrane, and improvement means have been proposed for improving the moisture permeability (calcium chloride method) and the water pressure resistance.

【0016】しかし、先にも述べたように実際の着用快
適性を評価するための酢酸カリウム法による透湿性向上
のための手段についての提案は知られていない。微多孔
質膜の物質の透過性に関しては、微多孔質の構造が関与
することは当然であり、精密ろ過膜の分野において微多
孔質の中空糸が使用され、透過性には膜の空孔率や孔の
大きさや分布、厚みなどが関連していることが記述され
ている(繊維学会誌Vol.49,No.6,p−20
0(1993))。
However, as described above, no proposal has been made for a means for improving the moisture permeability by the potassium acetate method for evaluating actual wearing comfort. Regarding the permeability of the substance of the microporous membrane, it is natural that the microporous structure is involved. In the field of microfiltration membranes, microporous hollow fibers are used. It is described that the ratio, pore size, distribution, thickness, and the like are related (Journal of the Textile Society of Japan, Vol. 49, No. 6, p-20).
0 (1993)).

【0017】透湿性に関しても、当然に、ウレタン樹脂
の微多孔質膜の構造は空孔率が高く、孔が互いに連通し
た構造になると高い透湿性が得られると想定され、種々
の提案がなされている。本発明に有用な微多孔質膜を得
る1つの方法においては、N,N−ジメチルホルムアミ
ドに溶解されたウレタン樹脂を水中に入れることによ
り、N,N−ジメチルホルムアミドと水が置換してウレ
タン樹脂が水中で凝固し、その水の部分がやがて乾燥さ
れて空孔が形成されることにより微多孔質膜が得られる
のであるが、その際微多孔質膜に含まれる水の量(含水
率)は空孔率に比例するはずであることに着目した結
果、含水率と酢酸カリウム法による透湿性には相関関係
があることを見出したものである。すなわち、微多孔質
膜の含水率が高い程、酢酸カルシウム法による透湿性が
高いことを見出したのである。
Regarding the moisture permeability, naturally, it is assumed that the structure of the urethane resin microporous membrane has a high porosity, and that a structure in which the pores communicate with each other provides high moisture permeability, and various proposals have been made. ing. In one method for obtaining a microporous membrane useful in the present invention, a urethane resin dissolved in N, N-dimethylformamide is placed in water, whereby the water is replaced with N, N-dimethylformamide to replace the urethane resin. Coagulates in water, and the water is eventually dried to form pores, resulting in a microporous membrane. The amount of water contained in the microporous membrane (water content) Paid attention to the fact that it should be proportional to the porosity, and found that there is a correlation between the water content and the moisture permeability by the potassium acetate method. That is, they found that the higher the moisture content of the microporous membrane, the higher the moisture permeability by the calcium acetate method.

【0018】微多孔質膜の含水率が170%以上であれ
ば、酢酸カリウム法による透湿性が15,000g/m
2 ・24hr以上となり、快適な防水性布帛が得られる。
この含水率と塩化カルシウム法による透湿度との間には
明確な相関は見られない。この微多孔質皮膜は表面に1
μm以下の微細孔を有し、内部には通常の10〜20μ
mの空孔を有し、その壁部にさらに1μm程度の微細穴
が形成され、互いに連通した構造を有する。
When the water content of the microporous membrane is 170% or more, the moisture permeability by the potassium acetate method is 15,000 g / m 2.
Will be 2 · 24hr or more, a comfortable waterproof fabric can be obtained.
There is no clear correlation between the water content and the moisture permeability by the calcium chloride method. This microporous film has 1
With micropores of less than μm
It has m holes, and a fine hole of about 1 μm is further formed in the wall thereof, and has a structure communicating with each other.

【0019】含水率170%以上の微多孔質膜を得るた
めの好ましい手段としては、微多孔質膜中に粒径20nm
以下の微粒子状酸化アルミニウムを含み、微多孔質膜が
一液型エステル系ポリウレタン樹脂と低重合度エステル
系ポリウレタン樹脂からなるのがよい。本発明で用いら
れる粒経20nm以下の微粒子状酸化アルミニウムは、比
表面積100m2 /g程度のものがよく、その添加量と
してはウレタン樹脂固形分に対し0.5〜30重量部、
好ましくは3〜15重量部であるのがよい。これによっ
て、透湿性を高め、初期の耐水圧を向上させ、洗濯後の
耐水圧を保持せしめることが可能となる。
As a preferable means for obtaining a microporous membrane having a water content of 170% or more, a microporous membrane has a particle diameter of 20 nm.
It is preferable that the microporous film contains the following particulate aluminum oxide, and is made of a one-pack type ester-based polyurethane resin and a low polymerization degree ester-based polyurethane resin. The finely divided aluminum oxide having a particle diameter of 20 nm or less used in the present invention preferably has a specific surface area of about 100 m 2 / g, and the addition amount thereof is 0.5 to 30 parts by weight based on the urethane resin solid content.
Preferably, the amount is 3 to 15 parts by weight. This makes it possible to increase the moisture permeability, improve the initial water pressure resistance, and maintain the water pressure resistance after washing.

【0020】含水率170%以上の微多孔質膜の形成に
は一液型ポリウレタン樹脂が用いられ、これは公知の一
液型エステル系ポリウレタン樹脂や一液型エステル系ポ
リウレタン樹脂であってアミノ酸変性されたものやフッ
素を含有するものであってもよく、とくに限定されな
い。また、これらの一液型エステル系ポリウレタン樹脂
に加えて、耐水圧および剥離強度を向上させるために、
低重合度エステル系ポリウレタン樹脂を配合するのがよ
い。ここで、低重合度エステル系ポリウレタン樹脂と
は、公知のエステル系ポリウレタン樹脂であって、分子
量が5万以下のものを言う。
For forming a microporous membrane having a water content of 170% or more, a one-pack type polyurethane resin is used, which is a known one-pack type ester-based polyurethane resin or a one-pack type ester-based polyurethane resin and is modified with an amino acid. And fluorine-containing ones, and are not particularly limited. In addition to these one-component ester-based polyurethane resins, in order to improve water pressure resistance and peel strength,
It is preferable to blend a low polymerization degree ester-based polyurethane resin. Here, the low polymerization degree ester-based polyurethane resin is a known ester-based polyurethane resin having a molecular weight of 50,000 or less.

【0021】これらのウレタン樹脂は固形分25〜40
%の極性有機溶媒溶液として得られるが、その配合割合
(一液型エステル系ポリウレタン樹脂:低重合度エステ
ル系ポリウレタン樹脂)は100:5〜50:50(重
量比)の範囲であるのがよい。この範囲外では透湿性は
高いが、耐水圧が低く、剥離強度が低いか、もしくは耐
水圧や剥離強度は高いが透湿性が低い製品となり、実用
性が低くなる。
These urethane resins have a solid content of 25 to 40.
% Of a polar organic solvent solution, and the compounding ratio thereof (one-pack type ester-based polyurethane resin: low polymerization degree ester-based polyurethane resin) is preferably in the range of 100: 5 to 50:50 (weight ratio). . Outside this range, the moisture permeability is high, but the water pressure is low and the peel strength is low, or the product is high in the water pressure and peel strength but low in moisture permeability, resulting in low practicality.

【0022】次に、微多孔質膜の形成方法について説明
する。ウレタン樹脂溶液を塗布する前に、繊維布帛にウ
レタン樹脂溶液が過度に浸透することを防止するため
に、必要に応じ、塗布前に、繊維布帛に対し撥水処理や
カレンダー処理を行う。次に、ウレタン樹脂溶液を繊維
布帛の少なくとも片面に塗布するわけであるが、ウレタ
ン樹脂溶液に一般に用いられている極性有機溶媒として
はN,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ドなどが挙げられる。このウレタン樹脂溶液中にさらに
イソシアネート系架橋剤や白色顔料やその他の公知の添
加剤などを添加してもよい。
Next, a method for forming a microporous film will be described. Before applying the urethane resin solution, a water-repellent treatment or a calendering treatment is performed on the fiber fabric, if necessary, in order to prevent the urethane resin solution from excessively permeating the fiber fabric. Next, the urethane resin solution is applied to at least one surface of the fiber cloth. N, N-dimethylformamide, dimethylacetamide, and the like are used as polar organic solvents generally used in the urethane resin solution. An isocyanate-based crosslinking agent, a white pigment, other known additives, and the like may be further added to the urethane resin solution.

【0023】塗布方法としては、ナイフオーバーロール
コーターなどの公知の手段によりウレタン樹脂溶液を繊
維布帛に塗布し、次に水中に浸漬して樹脂を凝固させ、
微多孔質膜を形成させる。この際の凝固浴は水または極
性有機溶媒の水溶液であるのがよく、5〜60℃の水温
で行えばよい。次に、脱溶媒のための湯洗いを20〜8
0℃で行い、エアーオーブンやホットシリンダー等によ
り100〜130℃で乾燥する。
As a coating method, a urethane resin solution is applied to the fiber cloth by a known means such as a knife over roll coater, and then dipped in water to solidify the resin.
A microporous membrane is formed. The coagulation bath at this time is preferably water or an aqueous solution of a polar organic solvent, and may be performed at a water temperature of 5 to 60 ° C. Next, wash with hot water for 20 to 8 to remove the solvent.
The drying is performed at 0 ° C., and the drying is performed at 100 to 130 ° C. using an air oven or a hot cylinder.

【0024】微多孔質膜の膜厚は10〜40μm程度で
あるのがよく、10μm未満では耐水圧が低く、また4
0μm以上では風合いが硬くなる。さらに、本発明の透
湿性防水布帛は、ウレタン樹脂皮膜において、微多孔質
膜の上に、二液型ポリウレタン樹脂からなり、その皮膜
の水膨潤度が50%以上である無孔質膜が形成されてな
る透湿性防水布帛を含む。このような透湿性防水布帛
は、微多孔質のウレタン樹脂皮膜だけを有するものに比
べて、より高い耐水圧やより大きい表面強度を得る目的
に使用することができる。山岳用などの過酷な条件下で
使用される場合には、このような高い防水性能と快適性
が要求されるからである。
The thickness of the microporous membrane is preferably about 10 to 40 μm, and if it is less than 10 μm, the water pressure resistance is low, and
At 0 μm or more, the texture becomes hard. Further, in the moisture-permeable waterproof fabric of the present invention, in the urethane resin film, a nonporous film having a water swelling degree of 50% or more is formed on the microporous film from a two-component polyurethane resin. And water-permeable waterproof fabrics. Such a moisture-permeable waterproof cloth can be used for the purpose of obtaining higher water pressure resistance and higher surface strength than those having only a microporous urethane resin film. When used under severe conditions such as mountainous use, such high waterproof performance and comfort are required.

【0025】無孔質の皮膜においては、水蒸気の移動
は、皮膜に対して、水分の吸収→拡散→皮膜からの蒸発
という過程を経るため、水分の吸収性の高いもの程、透
湿度(酢酸カリウム法)は高い値を示すが、その目安と
して、ここでは皮膜を所定時間水に浸漬した後の水を吸
収する重量割合(水膨潤度)を採用し、これと酢酸カリ
ウム法による透湿性とに相関性があることを見出したも
のである。
In a non-porous film, the movement of water vapor passes through the film through the process of absorption of moisture → diffusion → evaporation from the film. The potassium method) shows a high value, but as a guide, the weight ratio (water swelling degree) that absorbs water after immersing the film in water for a predetermined time is adopted here, and this is used to determine the moisture permeability by the potassium acetate method. Are found to be correlated.

【0026】水膨潤度が50%未満である無孔質膜を付
与した場合には、微多孔質膜だけの場合より、透湿性は
低下する。しかし、水膨潤度が50%以上である無孔質
膜を供与したときは、微多孔質膜だけの場合より、微多
孔質膜と無孔質膜とを有するウレタン樹脂皮膜の方が酢
酸カリウム法による透湿性をむしろ向上させるのであ
る。
When a nonporous membrane having a water swelling degree of less than 50% is provided, the moisture permeability is lower than when only a microporous membrane is used. However, when a nonporous membrane having a water swelling degree of 50% or more is provided, the urethane resin film having the microporous membrane and the nonporous membrane has more potassium acetate than the microporous membrane alone. Instead, the moisture permeability by the method is improved.

【0027】ここで使用するウレタン樹脂は、二液型
の、ポリエチレングリコール基などで変成し、親水性に
したポリウレタン樹脂である。また、このウレタン樹脂
の溶媒はN,N−ジメチルホルムアミドを10重量%以
下の範囲で含むものである(N,N−ジメチルホルムア
ミドを全く含まなくともよい。)。一液型の親水性ウレ
タン樹脂の多くは、樹脂溶液の溶媒中にN,N−ジメチ
ルホルムアミドを10重量%以上の範囲で含んでおり、
すでに形成された微多孔質のウレタン樹脂皮膜を溶解
し、透湿性の低下や風合いの硬化を起こすことになり、
好ましくない。もちろん、親水性の二液型ポリウレタン
樹脂であっても、N,N−ジメチルホルムアミドを全溶
媒中10重量%以上含んでいるウレタン樹脂溶液を用い
れば、同様の問題が生じる。
The urethane resin used here is a two-pack type polyurethane resin modified with a polyethylene glycol group or the like to make it hydrophilic. The solvent of the urethane resin contains N, N-dimethylformamide in a range of 10% by weight or less (N, N-dimethylformamide may not be contained at all). Many one-part hydrophilic urethane resins contain N, N-dimethylformamide in a solvent of the resin solution in an amount of 10% by weight or more,
Dissolves the already formed microporous urethane resin film, causing a decrease in moisture permeability and hardening of the texture,
Not preferred. Of course, even with a hydrophilic two-pack type polyurethane resin, the same problem occurs if a urethane resin solution containing N, N-dimethylformamide in an amount of 10% by weight or more in the total solvent is used.

【0028】無孔質膜の形成方法としては、微多孔質膜
の上に二液型ポリウレタン樹脂溶液をナイフコーターや
グラビヤコーターを使用して塗布し、乾燥することによ
って得られる。二液型ポリウレタン樹脂溶液の溶媒とし
ては、N,N−ジメチルホルムアミドの他にメチルエチ
ルケトン、トルエン、酢酸エチル、イソプロピルアルコ
ールなどが挙げられる。これらの溶媒を用い、N,N−
ジメチルホルムアミドの溶剤中の割合を10重量%以下
とする。
As a method for forming a nonporous membrane, a two-pack type polyurethane resin solution is applied on a microporous membrane using a knife coater or a gravure coater, and dried. Examples of the solvent for the two-pack type polyurethane resin solution include N, N-dimethylformamide, methyl ethyl ketone, toluene, ethyl acetate, and isopropyl alcohol. Using these solvents, N, N-
The proportion of dimethylformamide in the solvent is 10% by weight or less.

【0029】この二液型ポリウレタン樹脂溶液中にイソ
シアネート系架橋剤、炭酸カルシウム、コロイダルシリ
カ、セルロース、プロテイン、PMMA樹脂等の無機あ
るいは有機の微粉末などを添加してもよい。このときの
樹脂膜の厚さは0.1〜10μm程度であるのがよい。
塗布量が多い程耐水圧が向上する。
An isocyanate crosslinking agent, inorganic or organic fine powder such as calcium carbonate, colloidal silica, cellulose, protein, PMMA resin and the like may be added to the two-pack type polyurethane resin solution. At this time, the thickness of the resin film is preferably about 0.1 to 10 μm.
The higher the coating amount, the higher the water pressure resistance.

【0030】塗布方法としては、ナイフコーターやグラ
ビヤコーターを使用することができる。塗布された二液
型ポリウレタン樹脂溶液をエアーオーブンなどにより1
00〜160℃程度で乾燥して、無孔質膜が得られる。
次いで、フッ素系撥水剤、シリコン系撥水剤などを用い
て公知の撥水処理を行い、100〜150℃でしわ取
り、規格調整のため仕上げセットを行うことにより、透
湿性防水布帛が得られる。必要に応じ、撥水処理後、ペ
ーパー処理等を行ってもよい。
As a coating method, a knife coater or a gravure coater can be used. The applied two-pack type polyurethane resin solution is placed in an air oven etc. for 1
Drying at about 00 to 160 ° C. yields a nonporous membrane.
Next, a known water-repellent treatment is performed using a fluorine-based water-repellent, a silicon-based water-repellent, etc., wrinkles are removed at 100 to 150 ° C., and a finishing set is performed for standard adjustment, whereby a moisture-permeable waterproof fabric is obtained. Can be If necessary, a paper treatment or the like may be performed after the water-repellent treatment.

【0031】このように、ウレタン樹脂皮膜が微多孔質
膜と水膨潤性を有する無孔質膜層の2層からなる透湿性
防水布帛は、透湿度が低下することなく防水性能が向上
され、酢酸カリウム法で透湿度15,000g/m2
24hrs 以上の性能を有し、さらに耐水圧は20,00
0mmH2 O以上となる。
As described above, the moisture-permeable waterproof fabric in which the urethane resin film is composed of the two layers of the microporous film and the water-swellable nonporous film layer has improved waterproof performance without lowering the moisture permeability. Moisture permeability of 15,000 g / m 2 · by potassium acetate method
It has a performance of 24 hours or more and has a water resistance of 20,000.
0 mmH 2 O or more.

【0032】[0032]

【発明の効果】よって、本発明に係る透湿性防水布帛
は、優れた水蒸気透過性能(酢酸カリウム法による透湿
度)をもっていることにより、身体から発生する水蒸気
を衣服外に素早く放出しかつ衣服内と外気温との差によ
り発生する水滴をも衣服外に放出し、さらに高い防水性
能を有するため漏水を防ぎ、厳しい環境下での作業や、
運動時であっても衣服内がムレたりベトついたりしなく
なり、快適な作業環境下で作業や運動を可能にする。
As described above, the moisture-permeable waterproof fabric according to the present invention has excellent water vapor transmission performance (moisture permeability by the potassium acetate method), so that water vapor generated from the body can be quickly released to the outside of the clothes and the inside of the clothes. Also discharges water droplets generated due to the difference between the outside temperature and the outside temperature, prevents water leakage because it has higher waterproof performance, and works in harsh environments,
Even when exercising, the inside of the clothes does not become stuffy or sticky, enabling work and exercise in a comfortable working environment.

【0033】[0033]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。なお、例中「部」は重量部を示す。また、本明細書
に述べる皮膜の評価は、次の方法に依った。 A)微多孔質膜の含水率の測定 タイベック(デュポン製PP不織布、厚み0.16mm)
に微多孔質膜を得るためのウレタン樹脂溶液を厚さ0.
12mmで塗り、水で凝固後、50℃の湯で5分間洗っ
た。不織布の上に形成された微多孔質膜を切り取り、不
織布から剥離し、水を含んだままで重量測定した
(W1 )。さらに、この微多孔質膜の乾燥後の重量を測
定した(W0 )。下記式により、含水率を計算した。
The present invention will be further described below with reference to examples. In the examples, "parts" indicates parts by weight. The evaluation of the coating described in the present specification was based on the following method. A) Measurement of moisture content of microporous membrane Tyvek (Dupont PP nonwoven fabric, thickness 0.16 mm)
A urethane resin solution for obtaining a microporous film having a thickness of 0.
It was coated with 12 mm, coagulated with water, and washed with 50 ° C. water for 5 minutes. The microporous membrane formed on the nonwoven fabric was cut off, peeled off from the nonwoven fabric, and weighed while still containing water (W 1 ). Further, the weight of the microporous membrane after drying was measured (W 0 ). The water content was calculated by the following equation.

【0034】[0034]

【数1】 (Equation 1)

【0035】B)無孔質膜の水膨潤度 離型紙の上にウレタン樹脂溶液を0.08mmの厚さで塗
布し、120℃で3分間乾燥し、18時間経過後、5cm
×5cmの大きさに切り取り、無孔質膜を離型紙より剥離
し、重量を測定した(w2 )。次に、無孔質膜を水道水
に5分間漬けた後取り出して重量を測定し(w3 )、下
記式により水膨潤度を計算した。
B) Degree of water swelling of the non-porous membrane A urethane resin solution is applied on a release paper to a thickness of 0.08 mm, dried at 120 ° C. for 3 minutes, and after 18 hours, 5 cm
It was cut into a size of × 5 cm, the nonporous membrane was peeled off from release paper, and the weight was measured (w 2 ). Next, the nonporous membrane was immersed in tap water for 5 minutes, taken out, weighed (w 3 ), and the water swelling degree was calculated by the following equation.

【0036】[0036]

【数2】 (Equation 2)

【0037】1)透湿性 JIS L 1099 A−1法(塩化カルシウム法)
およびB−1法(酢酸カリウム法)により測定した。た
だし、表示は24時間に換算して行った。 2)耐水圧 JIS L 1092 B法により測定した。また、洗
濯後の耐水圧の保持率を測定する場合の洗濯方法は、J
IS L 0217 103法を使用し、洗濯前と10
回洗濯後の耐水圧とを比較した。 3)剥離強度 JIS K 6328により測定した。 4)結露性 結露性として40℃の湯が500ml入っている500ml
ビーカーに、樹脂皮膜面(両面が繊維材料の場合は衣服
等で使用する場合の内側)がビーカー内側になるように
試料で覆い、輪ゴムで固定する。このビーカーを10
℃、60%RH条件下の恒温恒湿機中に1時間放置す
る。1時間後における樹脂皮膜面に付着した水滴量を測
定して結露量を求め、単位をg/m2 ・hrに換算した。 実施例1 下記のウレタン樹脂溶液を準備した。 微多孔質膜用混合樹脂溶液 一液型エステル系ポリウレタン樹脂(固形分30%) 70部 低重合度エステル系ポリウレタン樹脂(固形分40%) 30部 (分子量40,000) N,N−ジメチルホルムアミド 40部 微粒子状酸化アルミニウム 3部 (平均粒径:13nm、比表面積:100g/m2 ) L−6519(白色顔料、大日本インキ製) 3部 コロネートHL 1部 (日本ポリウレタン製イソシアネート)この樹脂溶液よ
り得られた微多孔質膜の含水率は180%であった。
1) Moisture permeability JIS L 1099 A-1 method (calcium chloride method)
And B-1 (potassium acetate method). However, the display was converted into 24 hours. 2) Water pressure resistance Measured according to JIS L 1092 B method. The washing method for measuring the water pressure retention rate after washing is described in J.
Using IS L 0217 103 method, before washing and 10
The water resistance after the first washing was compared. 3) Peel strength Measured according to JIS K 6328. 4) Condensation 500 ml of hot water at 40 ° C contains 500 ml of condensation.
The beaker is covered with a sample so that the resin film surface (in the case where both surfaces are made of a fiber material, the inside when used in clothes, etc.) is inside the beaker, and is fixed with a rubber band. 10 of this beaker
It is left for 1 hour in a thermo-hygrostat at 60 ° C. and 60% RH. One hour later, the amount of water droplets adhering to the resin film surface was measured to determine the amount of dew condensation, and the unit was converted to g / m 2 · hr. Example 1 The following urethane resin solution was prepared. Mixed resin solution for microporous membrane One-part ester polyurethane resin (solid content 30%) 70 parts Low polymerization degree ester polyurethane resin (solid content 40%) 30 parts (molecular weight 40,000) N, N-dimethylformamide 40 parts Particulate aluminum oxide 3 parts (Average particle size: 13 nm, specific surface area: 100 g / m 2 ) L-6519 (white pigment, manufactured by Dainippon Ink) 3 parts Coronate HL 1 part (Nippon Polyurethane isocyanate) This resin solution The water content of the resulting microporous membrane was 180%.

【0038】このウレタン樹脂溶液を用いて透湿性防水
布帛を以下の手順で加工した。ポリエステル織物(糸使
い75デニール、72フィラメント)であって、密度が
縦180本/吋、横94本/吋の平織物を常法により精
練し、染色し、アサヒガードAG710(フッ素系撥水
剤、旭ガラス(株)製)の5%水溶液を織物に含浸さ
せ、マングルで絞り、乾燥した後、150℃で30秒間
熱処理した。
Using this urethane resin solution, a moisture-permeable waterproof fabric was processed in the following procedure. A polyester woven fabric (75 denier, 72 filaments) with a density of 180 yarns / inch and 94 yarns / inch in width is scoured and dyed by a conventional method and dyed by Asahigard AG710 (fluorine-based water repellent). The fabric was impregnated with a 5% aqueous solution of Asahi Glass Co., Ltd., squeezed with a mangle, dried, and then heat-treated at 150 ° C. for 30 seconds.

【0039】次に、ナイフオーバーロールコーターを使
用し、上記混合樹脂溶液をコーティングした。これを2
0℃の水中に導き、2分間凝固させた後、50℃で5分
間湯洗いし、130℃のエアーオーブンで乾燥し、樹脂
膜厚40μmの微多孔質膜を得た。次に、アサヒガード
AG690(フッ素系撥水剤、旭ガラス(株)製)を用
いて撥水処理を行い、140℃で仕上げセットを行い、
ペーパー処理し、透湿性防水布帛を得た。得られた透湿
性防水布帛の各種物性を表1に記す。 比較例1 下記ウレタン樹脂溶液を使用した以外は、実施例1と同
様にし、透湿防水布帛を得た。
Next, the mixed resin solution was coated using a knife over roll coater. This is 2
The mixture was introduced into water at 0 ° C., solidified for 2 minutes, washed with water at 50 ° C. for 5 minutes, and dried in an air oven at 130 ° C. to obtain a microporous film having a resin film thickness of 40 μm. Next, a water repellent treatment was performed using Asahigard AG690 (a fluorine-based water repellent, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), and a finishing set was performed at 140 ° C.
Paper treatment was performed to obtain a moisture-permeable waterproof fabric. Table 1 shows various physical properties of the obtained moisture-permeable waterproof fabric. Comparative Example 1 A moisture-permeable waterproof fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following urethane resin solution was used.

【0040】 クリスボン8006(大日本インキ製ウレタン樹脂)100部 N,N−ジメチルホルムアミド 40部 L−6519(白色顔料、大日本インキ製) 3部 サイリシア740(富士シリシア製、シリカ) 9部 (平均粒径:3.5μm、比表面積:700g/m2 ) コロネートHL 1部 (日本ポリウレタン製イソシアネート)この樹脂溶液か
ら得られた微多孔質膜の含水率は130%であった。
Chris Bon 8006 (urethane resin manufactured by Dainippon Ink) 100 parts N, N-dimethylformamide 40 parts L-6519 (white pigment, manufactured by Dainippon Ink) 3 parts Thylsia 740 (manufactured by Fuji Silysia, silica) 9 parts (average) Particle size: 3.5 μm, specific surface area: 700 g / m 2 ) 1 part of coronate HL (Nippon Polyurethane Isocyanate) The water content of the microporous membrane obtained from this resin solution was 130%.

【0041】得られた透湿性防水布帛の各種物性を表1
に記す。 比較例2 下記ウレタン樹脂溶液を使用した以外は、実施例1と同
様にし、透湿防水布帛を得た。 一液型エステル系ポリウレタン樹脂(固形分30%) 70部 低重合度エステル系ポリウレタン樹脂(固形分40%) 30部 (分子量40,000) N,N−ジメチルホルムアミド 40部 微粒子状疎水性シリカ 3部 (平均粒径:16nm、比表面積:110g/m2 ) L−6519(白色顔料、大日本インキ製) 3部 コロネートHL 1部 (日本ポリウレタン製イソシアネート)この樹脂溶液よ
り得られた微多孔質膜の含水率は160%であった。
Table 1 shows various physical properties of the obtained moisture-permeable waterproof cloth.
It writes in. Comparative Example 2 A moisture-permeable waterproof fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following urethane resin solution was used. One-part ester polyurethane resin (solid content 30%) 70 parts Low polymerization degree ester polyurethane resin (solid content 40%) 30 parts (molecular weight 40,000) N, N-dimethylformamide 40 parts Fine-particle hydrophobic silica 3 Part (average particle size: 16 nm, specific surface area: 110 g / m 2 ) L-6519 (white pigment, manufactured by Dainippon Ink) 3 parts Coronate HL 1 part (Nippon Polyurethane Isocyanate) Microporous obtained from this resin solution The water content of the membrane was 160%.

【0042】得られた透湿性防水布帛の各種物性を表1
に記す。 比較例3 下記ウレタン樹脂溶液を使用した以外は、実施例1と同
様にし、透湿防水布帛を得た。 一液型エステル系ウレタン樹脂(固形分30%) 70部 低重合度エステル系ポリウレタン樹脂(固形分40%) 30部 (分子量40,000) N,N−ジメチルホルムアミド 40部 サイシリア740(富士シリシア製、シリカ) 9部 (平均粒径:3.5μm、比表面積:700g/m2 ) L−6519(白色顔料、大日本インキ製) 3部 コロネートHL 1部 (日本ポリウレタン製イソシアネート)この樹脂溶液よ
り得られた微多孔質膜の含水率は150%であった。
Table 1 shows various physical properties of the obtained moisture-permeable waterproof fabric.
It writes in. Comparative Example 3 A moisture-permeable waterproof fabric was obtained in the same manner as in Example 1 except that the following urethane resin solution was used. One-part ester urethane resin (solid content 30%) 70 parts Low polymerization degree ester polyurethane resin (solid content 40%) 30 parts (molecular weight 40,000) N, N-dimethylformamide 40 parts Sycyria 740 (manufactured by Fuji Silysia) , Silica) 9 parts (average particle size: 3.5 μm, specific surface area: 700 g / m 2 ) L-6519 (white pigment, manufactured by Dainippon Ink) 3 parts Coronate HL 1 part (Nippon Polyurethane isocyanate) From this resin solution The water content of the obtained microporous membrane was 150%.

【0043】得られた透湿性防水布帛の各種物性を表1
に記す。
Table 1 shows various physical properties of the obtained moisture-permeable waterproof fabric.
It writes in.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】実施例2 微多孔質膜を得るためのウレタン樹脂を下記の処方で配
合した。 微多孔質膜用混合樹脂溶液 一液型エステル系ウレタン樹脂(固形分30%) 70部 低重合度エステル系ウレタン樹脂(固形分40%) 30部 (分子量40,000) N,N−ジメチルホルムアミド 40部 微粒子状酸化アルミニウム 3部 (平均粒径:13nm、比表面積:100g/m2 ) L−6519(白色顔料、大日本インキ製) 3部 コロネートHL 1部 (日本ポリウレタン製イソシアネート)この樹脂溶液よ
り得られた皮膜の含水率は180%であった。
Example 2 A urethane resin for obtaining a microporous membrane was blended according to the following formulation. Mixed resin solution for microporous membrane One-part ester urethane resin (solid content 30%) 70 parts Low polymerization degree ester urethane resin (solid content 40%) 30 parts (molecular weight 40,000) N, N-dimethylformamide 40 parts Particulate aluminum oxide 3 parts (Average particle size: 13 nm, specific surface area: 100 g / m 2 ) L-6519 (white pigment, manufactured by Dainippon Ink) 3 parts Coronate HL 1 part (Nippon Polyurethane Isocyanate) This resin solution The water content of the resulting film was 180%.

【0046】このウレタン樹脂溶液を用いて透湿性防水
布帛を以下の手順で加工した。ナイロンタフタ織物(縦
糸70デニール/68フィラメント、緯糸70デニール
/68フィラメント)であって、密度が縦123本/
吋、横本87本/吋の平織物を常法により精練し、染色
し、アサヒガードAG710(フッ素系撥水剤、旭ガラ
ス(株)製)の5%水溶液を織物に含浸させ、マングル
で絞り、乾燥した後、150℃で30秒間熱処理した。
Using this urethane resin solution, a moisture-permeable waterproof fabric was processed in the following procedure. Nylon taffeta woven fabric (warp 70 denier / 68 filament, weft 70 denier / 68 filament) with a density of 123 warp /
Inch, 87 horizontal / 87 inch plain woven fabrics are scoured and dyed by a conventional method, and the fabric is impregnated with a 5% aqueous solution of Asahigard AG710 (fluorine-based water repellent, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.). After squeezing and drying, it was heat-treated at 150 ° C. for 30 seconds.

【0047】次に、ナイフオーバーロールコーターを使
用し、上記混合樹脂溶液をコーティングした。これを2
0℃の水中に導き、2分間凝固させた後、50℃で5分
間湯洗いし、130℃のエアーオーブンで乾燥し、樹脂
膜厚40μmの微多孔質膜を得た。さらに、得られた微
多孔質ウレタン膜の上に無孔質ウレタン皮膜を以下の手
順で付与した。
Next, the mixed resin solution was coated using a knife over roll coater. This is 2
The mixture was introduced into water at 0 ° C., solidified for 2 minutes, washed with water at 50 ° C. for 5 minutes, and dried in an air oven at 130 ° C. to obtain a microporous film having a resin film thickness of 40 μm. Further, a nonporous urethane film was provided on the obtained microporous urethane film by the following procedure.

【0048】先ず、下記の無孔質膜用ウレタン樹脂溶液
を準備した。 二液型ポリウレタン樹脂(固形分30%) 100部 トルエン 50部 イソプロピルアルコール 50部 コロネートHL 1部 (日本ポリウレタン製イソシアネート)この樹脂溶液か
ら得られた皮膜の水膨潤度は60%であった。
First, the following urethane resin solution for a nonporous membrane was prepared. Two-part polyurethane resin (solid content 30%) 100 parts Toluene 50 parts Isopropyl alcohol 50 parts Coronate HL 1 part (Nippon Polyurethane Isocyanate) The water swelling degree of the coating obtained from this resin solution was 60%.

【0049】このウレタン樹脂溶液をナイフコーターを
用いて、50g/m2 の量で塗布し、120℃で乾燥
し、無孔質膜を得た。次に、アサヒガードAG690
(フッ素系撥水剤、旭ガラス(株)製)を用いて撥水処
理を行い、140℃で仕上げセットを行い、ペーパー処
理し、透湿性防水布帛を得た。得られた透湿性防水布帛
の各種物性を表2に記す。 比較例4 得られる皮膜の水膨潤度が5%である下記の無孔質膜用
ウレタン樹脂溶液を用いた以外は、実施例2と同様に
し、透湿性防水布帛を得た。 無孔質膜用ウレタン樹脂溶液 Y−210 100部 (大日精化製、透湿用一液型ウレタン樹脂) メチルエチルケトン 80部 得られた透湿性防水布帛の各種物性を表2に記す。
The urethane resin solution was applied at a rate of 50 g / m 2 using a knife coater and dried at 120 ° C. to obtain a nonporous membrane. Next, Asahi Guard AG690
(A fluorine-based water repellent, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), water-repellent treatment, finishing setting at 140 ° C., and paper treatment to obtain a moisture-permeable waterproof fabric. Table 2 shows various physical properties of the obtained moisture-permeable waterproof fabric. Comparative Example 4 A moisture-permeable waterproof fabric was obtained in the same manner as in Example 2, except that the following urethane resin solution for a nonporous membrane having a water swelling degree of the obtained film of 5% was used. 100 parts of urethane resin solution for nonporous membrane Y-210 (manufactured by Dainichi Seika, one-pack type urethane resin for moisture permeability) 80 parts of methyl ethyl ketone Various physical properties of the obtained moisture-permeable waterproof fabric are shown in Table 2.

【0050】[0050]

【表2】 [Table 2]

─────────────────────────────────────────────────────
────────────────────────────────────────────────── ───

【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成9年8月27日[Submission date] August 27, 1997

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】請求項5[Correction target item name] Claim 5

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【手続補正2】[Procedure amendment 2]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0027[Correction target item name] 0027

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0027】ここで使用するウレタン樹脂は、二液型
の、ポリエチレングリコール基などで変成し、親水性に
したポリウレタン樹脂であり、無黄変型のものであるの
が好ましい。また、このウレタン樹脂の溶媒はN,N−
ジメチルホルムアミドを10重量%以下の範囲で含むも
のである(N,N−ジメチルホルムアミドを全く含まな
くともよい。)。一液型の親水性ウレタン樹脂の多く
は、樹脂溶液の溶媒中にN,N−ジメチルホルムアミド
を10重量%以上の範囲で含んでおり、すでに形成され
た微多孔質のウレタン樹脂皮膜を溶解し、透湿性の低下
や風合いの硬化を起こすことになり、好ましくない。も
ちろん、親水性の二液型ポリウレタン樹脂であっても、
N,N−ジメチルホルムアミドを全溶媒中10重量%以
上含んでいるウレタン樹脂溶液を用いれば、同様の問題
が生じる。
The urethane resins used here is a two-pack type of modified with polyethylene glycol group, Ri polyurethane resins der you hydrophilic, it is of no yellowing
Is preferred . The solvent of this urethane resin is N, N-
It contains dimethylformamide in a range of 10% by weight or less (N, N-dimethylformamide may not be contained at all). Many of the one-part hydrophilic urethane resins contain N, N-dimethylformamide in the solvent of the resin solution in a range of 10% by weight or more, and dissolve the already formed microporous urethane resin film. This may cause a decrease in moisture permeability and a hardening of texture, which is not preferable. Of course, even if it is a hydrophilic two-component polyurethane resin,
The same problem occurs when a urethane resin solution containing N, N-dimethylformamide in an amount of 10% by weight or more in the total solvent is used.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 繊維布帛の少なくとも片面に微多孔質膜
を含むウレタン樹脂皮膜が形成された透湿性防水布帛で
あって、酢酸カリウム法による透湿度が15,000g
/m2 ・24hr以上であり、結露量が5g/m2 ・hr以
下であり、耐水圧が8,000mmH2 O以上であること
を特徴とする透湿性防水布帛。
1. A moisture-permeable waterproof fabric in which a urethane resin film containing a microporous film is formed on at least one surface of a fiber fabric, wherein the moisture permeability by the potassium acetate method is 15,000 g.
/ M 2 · 24 hr or more, a dew amount of 5 g / m 2 · hr or less, and a water pressure resistance of 8,000 mmH 2 O or more.
【請求項2】 微多孔質膜の含水率が170%以上であ
る、請求項1記載の透湿性防水布帛。
2. The moisture-permeable waterproof fabric according to claim 1, wherein the water content of the microporous membrane is 170% or more.
【請求項3】 微多孔質膜が粒径20nm以下の微粒子状
酸化アルミニウムを含み、かつ、一液型エステル系ポリ
ウレタン樹脂と低重合度エステル系ポリウレタン樹脂か
らなる、請求項1または2記載の透湿性防水布帛。
3. The transparent porous membrane according to claim 1, wherein the microporous membrane contains fine-particle aluminum oxide having a particle size of 20 nm or less, and is composed of a one-pack type ester-based polyurethane resin and a low polymerization degree ester-based polyurethane resin. Moist waterproof fabric.
【請求項4】 微多孔質膜上に二液型ポリウレタン樹脂
からなり、水膨潤度が50%以上である無孔質膜が付与
されており、酢酸カリウム法による透湿性が15,00
0g/m2 ・24hr以上であり、結露量が5g/m2
hr以下であり、耐水圧が20,000mmH2 O以上であ
る、請求項1記載の透湿性防水布帛。
4. A microporous membrane is provided with a nonporous membrane made of a two-component polyurethane resin and having a water swelling degree of 50% or more, and has a moisture permeability of 15,000 by a potassium acetate method.
0 g / m 2 · 24 hours or more, and the amount of dew condensation is 5 g / m 2 ·
and at hr or less, and water pressure resistance 20,000mmH 2 O or more, moisture-permeable waterproof fabric of claim 1 wherein.
【請求項5】 二液型ポリウレタン樹脂が無黄変型であ
り、その溶剤組成に含まれる極性有機溶媒が10重量%
以下である、請求項4記載の透湿性防水布帛。
5. The two-pack type polyurethane resin is a non-yellowing type, and the solvent composition contains 10% by weight of a polar organic solvent.
The moisture-permeable waterproof fabric according to claim 4, which is:
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