JPH1157472A - 排気ガス浄化用触媒及びその製造方法 - Google Patents
排気ガス浄化用触媒及びその製造方法Info
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- JPH1157472A JPH1157472A JP9227557A JP22755797A JPH1157472A JP H1157472 A JPH1157472 A JP H1157472A JP 9227557 A JP9227557 A JP 9227557A JP 22755797 A JP22755797 A JP 22755797A JP H1157472 A JPH1157472 A JP H1157472A
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- B01D53/34—Chemical or biological purification of waste gases
- B01D53/92—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases
- B01D53/94—Chemical or biological purification of waste gases of engine exhaust gases by catalytic processes
- B01D53/9445—Simultaneously removing carbon monoxide, hydrocarbons or nitrogen oxides making use of three-way catalysts [TWC] or four-way-catalysts [FWC]
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
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- B01J23/63—Platinum group metals with rare earths or actinides
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
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- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
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- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】Ｐｄ酸化物とセリアとを有する排気ガス浄化用
触媒の低温活性の向上及び高温での排気浄化率の向上を
図る。 【解決手段】セリア粉末にＰｄ溶液を接触させた後、焼
成することによって該セリア粒子２にＰｄ酸化物粒子３
を担持する。これを担体１にバインダを利用してコーテ
ィングした後に、そのコーティング層にセリウム溶液を
含浸させ、しかる後に焼成することによって、上記セリ
ア粒子２の表面に上記Ｐｄ酸化物粒子を覆うセリア被膜
５を形成する。
触媒の低温活性の向上及び高温での排気浄化率の向上を
図る。 【解決手段】セリア粉末にＰｄ溶液を接触させた後、焼
成することによって該セリア粒子２にＰｄ酸化物粒子３
を担持する。これを担体１にバインダを利用してコーテ
ィングした後に、そのコーティング層にセリウム溶液を
含浸させ、しかる後に焼成することによって、上記セリ
ア粒子２の表面に上記Ｐｄ酸化物粒子を覆うセリア被膜
５を形成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、排気ガス浄化用触
媒及びその製造方法に関する。
媒及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】特公平２−１５２５３号公報及び特開昭
６０−１１０３３５号公報には、アルミナ粉末にセリア
を担持させたものと、セリア粉末とを混合して担体にコ
ーティングした後、そのコーティング層にＰｔ、Ｒｈ及
びＰｄからなる群より選ばれた少なくとも１種の貴金属
成分を担持させるという排気ガス浄化用触媒の製造方法
及び該方法によって得られる排気ガス浄化用触媒が記載
されている。これは、アルミナ粉末に直接担持させるセ
リア量を少なくすることによって、該アルミナ粉末の比
表面積の低下を防止し、該アルミナ粉末上における貴金
属成分の分散性を高めようとするものである。
６０−１１０３３５号公報には、アルミナ粉末にセリア
を担持させたものと、セリア粉末とを混合して担体にコ
ーティングした後、そのコーティング層にＰｔ、Ｒｈ及
びＰｄからなる群より選ばれた少なくとも１種の貴金属
成分を担持させるという排気ガス浄化用触媒の製造方法
及び該方法によって得られる排気ガス浄化用触媒が記載
されている。これは、アルミナ粉末に直接担持させるセ
リア量を少なくすることによって、該アルミナ粉末の比
表面積の低下を防止し、該アルミナ粉末上における貴金
属成分の分散性を高めようとするものである。
【０００３】セリアがＯ2 ストレージ効果を有し、これ
を利用して三元触媒のＡ／Ｆウインドウ（該触媒が有効
に働く空燃比領域）を拡大することは知られている。上
記従来技術は、アルミナ粉末の比表面積の低下を防止す
るという観点から、アルミナ粉末に担持させるセリア量
を減らす一方、貴金属を担持させた後にセリア粉末を添
加することによって、上記Ｏ2 ストレージ効果を得るに
十分なセリア量を確保するものと認められる。
を利用して三元触媒のＡ／Ｆウインドウ（該触媒が有効
に働く空燃比領域）を拡大することは知られている。上
記従来技術は、アルミナ粉末の比表面積の低下を防止す
るという観点から、アルミナ粉末に担持させるセリア量
を減らす一方、貴金属を担持させた後にセリア粉末を添
加することによって、上記Ｏ2 ストレージ効果を得るに
十分なセリア量を確保するものと認められる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術はアルミ
ナ粉末の比表面積の低下を防止するものであるが、本発
明のねらいは、Ｐｄ酸化物とセリウム酸化物との相互作
用の向上を図ることにある。すなわち、セリウム酸化物
のＯ2 ストレージ効果を利用してＰｄ酸化物の触媒機能
を高めるには、セリウム酸化物がＰｄ酸化物のまわりに
適切に配置されていることが必要になる。しかし、先に
アルミナ粉末に貴金属を担持させた後に、これにセリア
粉末を混合しただけでは、Ｏ2 ストレージ効果が十分に
生かされるように該貴金属とセリア粉末とが接近するこ
とを担保することができない。
ナ粉末の比表面積の低下を防止するものであるが、本発
明のねらいは、Ｐｄ酸化物とセリウム酸化物との相互作
用の向上を図ることにある。すなわち、セリウム酸化物
のＯ2 ストレージ効果を利用してＰｄ酸化物の触媒機能
を高めるには、セリウム酸化物がＰｄ酸化物のまわりに
適切に配置されていることが必要になる。しかし、先に
アルミナ粉末に貴金属を担持させた後に、これにセリア
粉末を混合しただけでは、Ｏ2 ストレージ効果が十分に
生かされるように該貴金属とセリア粉末とが接近するこ
とを担保することができない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで、本発明では、セ
リウム酸化物にＰｄ酸化物を担持させ、その後にこれに
さらにセリウム酸化物を担持させることにより、Ｐｄ酸
化物がセリウム酸化物のＯ2 ストレージ効果によって金
属Ｐｄに還元されにくくし、触媒の活性・耐久性を改善
しようとするものである。
リウム酸化物にＰｄ酸化物を担持させ、その後にこれに
さらにセリウム酸化物を担持させることにより、Ｐｄ酸
化物がセリウム酸化物のＯ2 ストレージ効果によって金
属Ｐｄに還元されにくくし、触媒の活性・耐久性を改善
しようとするものである。
【０００６】すなわち、この出願の排気ガス浄化用触媒
の製造方法に係る発明は、Ｐｄの酸化物と、金属成分と
してセリウムを含む金属酸化物とが含まれている排気ガ
ス浄化用触媒の製造方法であって、金属成分としてセリ
ウムを含む金属酸化物に、Ｐｄを含む貴金属を担持する
貴金属担持工程と、上記金属酸化物に貴金属を担持させ
たものを該貴金属が金属酸化物に固定されるように熱処
理する熱処理工程と、上記熱処理物に、金属成分として
セリウムを含む金属酸化物を担持させる酸化物担持工程
とを順に行なうことを特徴とする。
の製造方法に係る発明は、Ｐｄの酸化物と、金属成分と
してセリウムを含む金属酸化物とが含まれている排気ガ
ス浄化用触媒の製造方法であって、金属成分としてセリ
ウムを含む金属酸化物に、Ｐｄを含む貴金属を担持する
貴金属担持工程と、上記金属酸化物に貴金属を担持させ
たものを該貴金属が金属酸化物に固定されるように熱処
理する熱処理工程と、上記熱処理物に、金属成分として
セリウムを含む金属酸化物を担持させる酸化物担持工程
とを順に行なうことを特徴とする。
【０００７】ここに、「金属成分としてセリウムを含む
金属酸化物」とは、セリア単独であっても、セリウムと
他の貴金属ないしは遷移金属との複合酸化物（複酸化
物）であってもよい。そのような他の遷移金属として
は、例えばジルコニウム、プラセオジウム、ネオジウ
ム、ランタン等がある。また、「Ｐｄ含む貴金属」と
は、Ｐｄ単独でもよく、Ｐｄ以外にＰｔ、Ｒｈその他貴
金属を併用したものであってもよい。
金属酸化物」とは、セリア単独であっても、セリウムと
他の貴金属ないしは遷移金属との複合酸化物（複酸化
物）であってもよい。そのような他の遷移金属として
は、例えばジルコニウム、プラセオジウム、ネオジウ
ム、ランタン等がある。また、「Ｐｄ含む貴金属」と
は、Ｐｄ単独でもよく、Ｐｄ以外にＰｔ、Ｒｈその他貴
金属を併用したものであってもよい。
【０００８】上記製造方法によれば、上記貴金属担持工
程とその後の熱処理工程とによって、セリウム酸化物
（ここでいうセリウム酸化物は、セリアに限って使用し
ている語ではなく、広く上記複合酸化物を含んでい
る。）に、少なくともＰｄ酸化物が担持されたものが得
られる。そして、その後の酸化物担持工程によって、上
記セリウム酸化物の上に、さらにセリウム酸化物が上記
Ｐｄ酸化物に近接してもしくは該Ｐｄ酸化物を覆うよう
に担持されることになる。
程とその後の熱処理工程とによって、セリウム酸化物
（ここでいうセリウム酸化物は、セリアに限って使用し
ている語ではなく、広く上記複合酸化物を含んでい
る。）に、少なくともＰｄ酸化物が担持されたものが得
られる。そして、その後の酸化物担持工程によって、上
記セリウム酸化物の上に、さらにセリウム酸化物が上記
Ｐｄ酸化物に近接してもしくは該Ｐｄ酸化物を覆うよう
に担持されることになる。
【０００９】従って、全体としてみれば、Ｐｄ酸化物が
セリウム酸化物で言わば囲まれたようになり、このセリ
ウム酸化物のＯ2 ストレージ効果がＰｄ酸化物に有効に
働くことになる。これにより、当該排気ガス浄化用触媒
の活性、特にＨＣ（炭化水素）、ＣＯ及びＮＯｘ（窒素
酸化物）の浄化に関する低温活性が向上し、また、高温
でのＮＯｘ浄化率も高くなる。
セリウム酸化物で言わば囲まれたようになり、このセリ
ウム酸化物のＯ2 ストレージ効果がＰｄ酸化物に有効に
働くことになる。これにより、当該排気ガス浄化用触媒
の活性、特にＨＣ（炭化水素）、ＣＯ及びＮＯｘ（窒素
酸化物）の浄化に関する低温活性が向上し、また、高温
でのＮＯｘ浄化率も高くなる。
【００１０】上記貴金属担持工程については、これを、
上記金属酸化物の粉末と上記貴金属の溶液とを接触させ
ることによって行なうことができる。これにより、金属
酸化物粉末の表面全体に貴金属溶液が付着し、その後に
熱処理したとき、金属酸化物粒子の表面全体に貴金属の
酸化物が分散して担持固定されたものが得られ、触媒の
活性向上に有利になる。
上記金属酸化物の粉末と上記貴金属の溶液とを接触させ
ることによって行なうことができる。これにより、金属
酸化物粉末の表面全体に貴金属溶液が付着し、その後に
熱処理したとき、金属酸化物粒子の表面全体に貴金属の
酸化物が分散して担持固定されたものが得られ、触媒の
活性向上に有利になる。
【００１１】また、上記貴金属担持工程では、上記金属
酸化物粉末とアルミナ粉末とに上記貴金属の溶液を接触
させることによって、該貴金属を金属酸化物粉末とアル
ミナ粉末とに担持させることができる。これにより、貴
金属を金属酸化物粉末とアルミナ粉末の各々に対して高
分散担持することができ、アルミナの利用によって触媒
の活性を高めることができる。
酸化物粉末とアルミナ粉末とに上記貴金属の溶液を接触
させることによって、該貴金属を金属酸化物粉末とアル
ミナ粉末とに担持させることができる。これにより、貴
金属を金属酸化物粉末とアルミナ粉末の各々に対して高
分散担持することができ、アルミナの利用によって触媒
の活性を高めることができる。
【００１２】上記熱処理工程における熱処理は、その後
の酸化物担持工程において貴金属が金属酸化物から脱離
しないように、該貴金属を金属酸化物に固定するために
行なうものであって、その処理温度は４５０〜７００℃
が好ましい。４５０℃未満では貴金属の金属酸化物への
固定が不十分になり、７００℃以上では触媒の劣化を招
き易くなるためである。
の酸化物担持工程において貴金属が金属酸化物から脱離
しないように、該貴金属を金属酸化物に固定するために
行なうものであって、その処理温度は４５０〜７００℃
が好ましい。４５０℃未満では貴金属の金属酸化物への
固定が不十分になり、７００℃以上では触媒の劣化を招
き易くなるためである。
【００１３】上記酸化物担持工程では、上記熱処理物に
セリウムを含む金属の溶液（例えば、硝酸塩や酢酸塩の
溶液）を接触させて焼成することによって当該担持を行
なうことができる。この場合、焼成によってセリウム等
は金属酸化物となる。金属の溶液を熱処理物に含浸させ
て焼成する方法であっても、熱処理物と金属の溶液とを
混合して乾固（蒸発乾固又はスプレードライ）し、その
後に焼成する方法であってもよい。
セリウムを含む金属の溶液（例えば、硝酸塩や酢酸塩の
溶液）を接触させて焼成することによって当該担持を行
なうことができる。この場合、焼成によってセリウム等
は金属酸化物となる。金属の溶液を熱処理物に含浸させ
て焼成する方法であっても、熱処理物と金属の溶液とを
混合して乾固（蒸発乾固又はスプレードライ）し、その
後に焼成する方法であってもよい。
【００１４】担体表面に、Ｐｄの酸化物と、金属成分と
してセリウムを含む金属酸化物とが含まれている触媒層
が形成されてなる排気ガス浄化用触媒を得るには、上記
貴金属担持工程の後に、当該貴金属を担持した金属酸化
物を担体にコーティングし、しかる後に上記熱処理工程
及び酸化物担持工程を行なうようにすればよい。
してセリウムを含む金属酸化物とが含まれている触媒層
が形成されてなる排気ガス浄化用触媒を得るには、上記
貴金属担持工程の後に、当該貴金属を担持した金属酸化
物を担体にコーティングし、しかる後に上記熱処理工程
及び酸化物担持工程を行なうようにすればよい。
【００１５】例えば、上記金属酸化物粉末、貴金属（Ｐ
ｄ等）の溶液、バインダ及び水を、さらに必要に応じて
これらとアルミナ粉末とを混合することによって、貴金
属の金属酸化物粉末やアルミナ粉末への担持を行ない、
当該混合によって得られるスラリーを担体にコーティン
グすればよい。また、上記金属酸化物粉末、貴金属（Ｐ
ｄ等）の溶液及び水を、さらに必要に応じてこれらとア
ルミナ粉末とを合わせて、加熱しながら攪拌し乾固させ
ることによって、貴金属の金属酸化物粉末やアルミナ粉
末への担持を行ない、得られた乾固物を粉砕しこれに水
及びバインダを加えてスラリーを形成し、このスラリー
を担体にコーティングするようにすることもできる。
ｄ等）の溶液、バインダ及び水を、さらに必要に応じて
これらとアルミナ粉末とを混合することによって、貴金
属の金属酸化物粉末やアルミナ粉末への担持を行ない、
当該混合によって得られるスラリーを担体にコーティン
グすればよい。また、上記金属酸化物粉末、貴金属（Ｐ
ｄ等）の溶液及び水を、さらに必要に応じてこれらとア
ルミナ粉末とを合わせて、加熱しながら攪拌し乾固させ
ることによって、貴金属の金属酸化物粉末やアルミナ粉
末への担持を行ない、得られた乾固物を粉砕しこれに水
及びバインダを加えてスラリーを形成し、このスラリー
を担体にコーティングするようにすることもできる。
【００１６】上記酸化物担持工程では、セリウムを含む
金属の溶液を上記担体のコーティング層に含浸させて焼
成することによって、当該担持を行なうことができる。
これにより、コーティング層のセリウム酸化物の表面に
セリウム酸化物の被膜が形成され、この被膜によってＰ
ｄ酸化物が覆われることになる。よって、このＰｄ酸化
物の全体がセリウム酸化物によって囲まれることにな
り、上記Ｏ2 ストレージ効果の利用に有利になる。
金属の溶液を上記担体のコーティング層に含浸させて焼
成することによって、当該担持を行なうことができる。
これにより、コーティング層のセリウム酸化物の表面に
セリウム酸化物の被膜が形成され、この被膜によってＰ
ｄ酸化物が覆われることになる。よって、このＰｄ酸化
物の全体がセリウム酸化物によって囲まれることにな
り、上記Ｏ2 ストレージ効果の利用に有利になる。
【００１７】上記酸化物担持工程では、上記熱処理物と
セリウムを含む金属の溶液とを混合して乾固し、該乾固
物をスラリーとして担体にコーティングし、しかる後に
その焼成を行なうようにすることができる。これによ
り、個々の熱処理物の表面がセリウム酸化物被膜で覆わ
れたものを担体の表面に触媒層として担持させることが
できる。
セリウムを含む金属の溶液とを混合して乾固し、該乾固
物をスラリーとして担体にコーティングし、しかる後に
その焼成を行なうようにすることができる。これによ
り、個々の熱処理物の表面がセリウム酸化物被膜で覆わ
れたものを担体の表面に触媒層として担持させることが
できる。
【００１８】上述の貴金属担持工程において貴金属が担
持される金属酸化物の量は、該金属酸化物と上記酸化物
担持工程において熱処理物に担持される金属酸化物とを
合わせた量の１０〜３０ｗｔ％であることが好適であ
る。
持される金属酸化物の量は、該金属酸化物と上記酸化物
担持工程において熱処理物に担持される金属酸化物とを
合わせた量の１０〜３０ｗｔ％であることが好適であ
る。
【００１９】すなわち、この場合は、全金属酸化物の１
０〜３０ｗｔ％が初めの貴金属担持工程に用いられ、残
りが酸化物担持工程で得られることになる。このような
割合であれば、触媒の低温活性の向上と、排気浄化率の
向上とを両立させることができる。上記割合は２０〜３
０ｗｔ％が特に好適である。
０〜３０ｗｔ％が初めの貴金属担持工程に用いられ、残
りが酸化物担持工程で得られることになる。このような
割合であれば、触媒の低温活性の向上と、排気浄化率の
向上とを両立させることができる。上記割合は２０〜３
０ｗｔ％が特に好適である。
【００２０】この出願の排気ガス浄化用触媒に係る発明
は、Ｐｄの酸化物と、金属成分としてセリウムを含む金
属酸化物とが含まれている排気ガス浄化用触媒であっ
て、金属成分としてセリウムを含む金属酸化物粒子の表
面に、Ｐｄ酸化物粒子が分散担持され、該Ｐｄ酸化物粒
子が上記金属酸化物粒子の表面に形成された金属成分と
してセリウムを含む金属酸化物の被膜によって覆われて
いることを特徴とする。
は、Ｐｄの酸化物と、金属成分としてセリウムを含む金
属酸化物とが含まれている排気ガス浄化用触媒であっ
て、金属成分としてセリウムを含む金属酸化物粒子の表
面に、Ｐｄ酸化物粒子が分散担持され、該Ｐｄ酸化物粒
子が上記金属酸化物粒子の表面に形成された金属成分と
してセリウムを含む金属酸化物の被膜によって覆われて
いることを特徴とする。
【００２１】すなわち、以上に述べた製造方法は、当該
発明に係る排気ガス浄化用触媒を製造するためのもので
あり、当該排気ガス浄化用触媒であれば、上記Ｏ2 スト
レージ効果を効率良く利用してその低温活性を高めるこ
とができ、また、高温での排気浄化率を高めることがで
きる。
発明に係る排気ガス浄化用触媒を製造するためのもので
あり、当該排気ガス浄化用触媒であれば、上記Ｏ2 スト
レージ効果を効率良く利用してその低温活性を高めるこ
とができ、また、高温での排気浄化率を高めることがで
きる。
【００２２】上記金属酸化物粒子の量は、該金属酸化物
粒子と上記金属酸化物被膜とを合わせた量の１０〜３０
ｗｔ％が好適である。
粒子と上記金属酸化物被膜とを合わせた量の１０〜３０
ｗｔ％が好適である。
【００２３】
【発明の効果】従って、この出願の排気ガス浄化用触媒
の製造方法に係る発明によれば、金属成分としてセリウ
ムを含む金属酸化物に、Ｐｄを含む貴金属を担持し、こ
れを熱処理した後に、これに金属成分としてセリウムを
含む金属酸化物を担持させるようにしたから、Ｐｄ酸化
物がセリウム酸化物で言わば囲まれたような触媒を得る
ことができ、このセリウム酸化物のＯ2 ストレージ効果
をＰｄ酸化物の触媒機能に有効に利用して当該排気ガス
浄化用触媒の低温活性を高めることができ、また、高温
でのＮＯｘ浄化率も高めることができる。
の製造方法に係る発明によれば、金属成分としてセリウ
ムを含む金属酸化物に、Ｐｄを含む貴金属を担持し、こ
れを熱処理した後に、これに金属成分としてセリウムを
含む金属酸化物を担持させるようにしたから、Ｐｄ酸化
物がセリウム酸化物で言わば囲まれたような触媒を得る
ことができ、このセリウム酸化物のＯ2 ストレージ効果
をＰｄ酸化物の触媒機能に有効に利用して当該排気ガス
浄化用触媒の低温活性を高めることができ、また、高温
でのＮＯｘ浄化率も高めることができる。
【００２４】また、この出願の排気ガス浄化用触媒に係
る発明によれば、金属成分としてセリウムを含む金属酸
化物粒子の表面に、Ｐｄ酸化物粒子が分散担持され、該
Ｐｄ酸化物粒子が上記金属酸化物粒子の表面に形成され
た金属成分としてセリウムを含む金属酸化物の被膜によ
って覆われているから、セリウム酸化物のＯ2 ストレー
ジ効果がＰｄ酸化物の触媒機能に有効に働き、当該触媒
の低温活性が向上するとともに、高温でのＮＯｘ浄化率
が高くなる。
る発明によれば、金属成分としてセリウムを含む金属酸
化物粒子の表面に、Ｐｄ酸化物粒子が分散担持され、該
Ｐｄ酸化物粒子が上記金属酸化物粒子の表面に形成され
た金属成分としてセリウムを含む金属酸化物の被膜によ
って覆われているから、セリウム酸化物のＯ2 ストレー
ジ効果がＰｄ酸化物の触媒機能に有効に働き、当該触媒
の低温活性が向上するとともに、高温でのＮＯｘ浄化率
が高くなる。
【００２５】
＜排気ガス浄化用触媒の構造＞図１には自動車の排気ガ
スを浄化するための触媒の一例が示されている。該触媒
において、１はコージェライト製のハニカム担体であ
り、その表面に、セリア粒子２の表面にＰｄ酸化物粒子
３が分散担持され且つ該Ｐｄ酸化物粒子３を覆うように
セリア粒子２の表面にセリア被膜４が形成されてなる触
媒粒子５が担持されている。なお、このハニカム担体１
の表面には、図示は省略するが、上記触媒粒子５と同様
に、活性アルミナ粒子の表面にＰｄ酸化物粒子が分散担
持され且つ該Ｐｄ粒子を覆うように該表面にセリア被膜
が形成されてなる触媒粒子も担持されている。これらの
触媒粒子はバインダ（例えば、水和アルミナ）によって
担体１の表面に固着されている。
スを浄化するための触媒の一例が示されている。該触媒
において、１はコージェライト製のハニカム担体であ
り、その表面に、セリア粒子２の表面にＰｄ酸化物粒子
３が分散担持され且つ該Ｐｄ酸化物粒子３を覆うように
セリア粒子２の表面にセリア被膜４が形成されてなる触
媒粒子５が担持されている。なお、このハニカム担体１
の表面には、図示は省略するが、上記触媒粒子５と同様
に、活性アルミナ粒子の表面にＰｄ酸化物粒子が分散担
持され且つ該Ｐｄ粒子を覆うように該表面にセリア被膜
が形成されてなる触媒粒子も担持されている。これらの
触媒粒子はバインダ（例えば、水和アルミナ）によって
担体１の表面に固着されている。
【００２６】＜排気ガス浄化用触媒の製造方法＞ −含浸法による場合− アルミナ粉末X1ｇ、セリア粉末Y1ｇ、ジニトロジアミン
Ｐｄ溶液（４．５３ｗｔ％）１．６４ｇ、バインダ及び
水１０ｍＬを攪拌混合してスラリーを形成する。このス
ラリーにハニカム担体を浸漬して引上げ、エアブローに
よって余分なスラリーを除去した後、乾燥し、加熱焼成
（熱処理）する。その冷却後、このハニカム担体のコー
ティング層に、硝酸セリウムZ1ｇを水３ｍｌに溶解させ
てなる水溶液を含浸させ、再度焼成を行なうことによっ
て、上記排気ガス浄化用触媒を得る。
Ｐｄ溶液（４．５３ｗｔ％）１．６４ｇ、バインダ及び
水１０ｍＬを攪拌混合してスラリーを形成する。このス
ラリーにハニカム担体を浸漬して引上げ、エアブローに
よって余分なスラリーを除去した後、乾燥し、加熱焼成
（熱処理）する。その冷却後、このハニカム担体のコー
ティング層に、硝酸セリウムZ1ｇを水３ｍｌに溶解させ
てなる水溶液を含浸させ、再度焼成を行なうことによっ
て、上記排気ガス浄化用触媒を得る。
【００２７】−蒸発乾固法による場合− アルミナ粉末X2ｇ、セリア粉末Y2ｇ、ジニトロジアミン
Ｐｄ溶液（４．５３ｗｔ％）１．６４ｇ及び水を加熱容
器に入れ、加熱しながら攪拌することによって乾固させ
る。得られた乾固物を粉砕し、これにバインダ及び水１
０ｍＬを加えてスラリーを形成する。このスラリーにハ
ニカム担体を浸漬して引上げ、エアブローによって余分
なスラリーを除去した後、乾燥し、加熱焼成する。その
冷却後、このハニカム担体のコーティング層に、硝酸セ
リウムZ2ｇを水３ｍｌに溶解させてなる水溶液を含浸さ
せ、再度焼成を行なうことによって、上記排気ガス浄化
用触媒を得る。
Ｐｄ溶液（４．５３ｗｔ％）１．６４ｇ及び水を加熱容
器に入れ、加熱しながら攪拌することによって乾固させ
る。得られた乾固物を粉砕し、これにバインダ及び水１
０ｍＬを加えてスラリーを形成する。このスラリーにハ
ニカム担体を浸漬して引上げ、エアブローによって余分
なスラリーを除去した後、乾燥し、加熱焼成する。その
冷却後、このハニカム担体のコーティング層に、硝酸セ
リウムZ2ｇを水３ｍｌに溶解させてなる水溶液を含浸さ
せ、再度焼成を行なうことによって、上記排気ガス浄化
用触媒を得る。
【００２８】＜全セリア量に占めるセリア粉末量の割合
の影響＞上述の製造方法によれば、得られる触媒には、
セリア粉末と、硝酸セリウムから生成するセリアとが含
まれることになる。そこで、全セリア量に占めるセリア
粉末の割合を２０ｗｔ％、４０ｗｔ％、６０ｗｔ％、８
０ｗｔ％及び１００ｗｔ％と段階的に変えて、それが触
媒の活性に及ぼす影響を調べた。
の影響＞上述の製造方法によれば、得られる触媒には、
セリア粉末と、硝酸セリウムから生成するセリアとが含
まれることになる。そこで、全セリア量に占めるセリア
粉末の割合を２０ｗｔ％、４０ｗｔ％、６０ｗｔ％、８
０ｗｔ％及び１００ｗｔ％と段階的に変えて、それが触
媒の活性に及ぼす影響を調べた。
【００２９】触媒の調製には上記含浸法を採用した。各
材料の量は、セリア粉末２０ｗｔ％の場合、アルミナ粉
末X1＝３．０ｇ、セリア粉末Y1＝０．６ｇ、ジニトロジ
アミンＰｄ溶液（４．５３ｗｔ％）１．６４ｇ、硝酸セ
リウムZ1＝１．７２ｇとした。担体（２５ｃｃ）に対す
るコーティング量は乾燥重量で１．８ｇである。これに
よって、最終完成品では、アルミナ：セリア＝１：１の
重量比となり、担体１Ｌ当りのＰｄ担持量は１．５ｇと
なる。２回の焼成はいずれも５００℃で２時間とした。
材料の量は、セリア粉末２０ｗｔ％の場合、アルミナ粉
末X1＝３．０ｇ、セリア粉末Y1＝０．６ｇ、ジニトロジ
アミンＰｄ溶液（４．５３ｗｔ％）１．６４ｇ、硝酸セ
リウムZ1＝１．７２ｇとした。担体（２５ｃｃ）に対す
るコーティング量は乾燥重量で１．８ｇである。これに
よって、最終完成品では、アルミナ：セリア＝１：１の
重量比となり、担体１Ｌ当りのＰｄ担持量は１．５ｇと
なる。２回の焼成はいずれも５００℃で２時間とした。
【００３０】触媒の活性については、低温活性の評価の
ために、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの浄化に関するＴ５０
（最高浄化率の半分の浄化率が得られるときの触媒入口
の排気ガス温度）を測定し、また、高温での活性を評価
するために、４００℃及び５００℃の各々でのＨＣ、Ｃ
Ｏ及びＮＯｘの各浄化率を測定した。
ために、ＨＣ、ＣＯ及びＮＯｘの浄化に関するＴ５０
（最高浄化率の半分の浄化率が得られるときの触媒入口
の排気ガス温度）を測定し、また、高温での活性を評価
するために、４００℃及び５００℃の各々でのＨＣ、Ｃ
Ｏ及びＮＯｘの各浄化率を測定した。
【００３１】排気ガスとしては、次の模擬ガスを用い、
空燃比がＡ／Ｆ＝１４．７を中心に±０．９の幅で変化
するように、１Ｈｚでガス組成を変化させた。
空燃比がＡ／Ｆ＝１４．７を中心に±０．９の幅で変化
するように、１Ｈｚでガス組成を変化させた。
【００３２】Ａ／Ｆ＝１４．７のガス組成 ＣＯ2 ：１３．９％，Ｏ2 ：０．６％，ＣＯ：０．６
％，Ｈ2 ：０．２％ Ｃ3 Ｈ6 ：０．０５６％，ＮＯ：０．１％，残部Ｎ2 また、各供試触媒には、耐熱性を評価するために大気中
で１０００℃で２４時間の熱処理を施してから、上記テ
ストに供した。なお、図２以下の各グラフにおいて、Ｃ
Ａ材とは、上記セリア粉末のことを意味する。
％，Ｈ2 ：０．２％ Ｃ3 Ｈ6 ：０．０５６％，ＮＯ：０．１％，残部Ｎ2 また、各供試触媒には、耐熱性を評価するために大気中
で１０００℃で２４時間の熱処理を施してから、上記テ
ストに供した。なお、図２以下の各グラフにおいて、Ｃ
Ａ材とは、上記セリア粉末のことを意味する。
【００３３】Ｔ５０の結果は図２に示されている。同図
によれば、ＣＡ材で全セリアの一部を構成するようにし
た本発明の触媒は、いずれもセリア粉末のみで全セリア
を構成した比較例に比べて、Ｔ５０が低くなっている。
これから、本発明によれば低温活性が向上することがわ
かる。これは、Ｐｄ酸化物がセリア粉末と硝酸セリアに
よるセリア被膜とによって囲まれ、セリアのＯ2 ストレ
ージ効果がＰｄ酸化物に有効に働いたためと考えられ
る。
によれば、ＣＡ材で全セリアの一部を構成するようにし
た本発明の触媒は、いずれもセリア粉末のみで全セリア
を構成した比較例に比べて、Ｔ５０が低くなっている。
これから、本発明によれば低温活性が向上することがわ
かる。これは、Ｐｄ酸化物がセリア粉末と硝酸セリアに
よるセリア被膜とによって囲まれ、セリアのＯ2 ストレ
ージ効果がＰｄ酸化物に有効に働いたためと考えられ
る。
【００３４】Ｃ４００の結果は図３に示されている。Ｈ
Ｃ及びＣＯの浄化率に関しては本発明触媒と比較例触媒
との間に大差はないが、ＮＯｘ浄化率に関しては、本発
明触媒の方が高くなっている。Ｃ５００の結果は図４に
示されているが、Ｃ４００の場合と同様の結果となって
いる。但し、ＣＡ材の占める割合が多くなるに従って、
ＮＯｘ浄化率は低くなっている。
Ｃ及びＣＯの浄化率に関しては本発明触媒と比較例触媒
との間に大差はないが、ＮＯｘ浄化率に関しては、本発
明触媒の方が高くなっている。Ｃ５００の結果は図４に
示されているが、Ｃ４００の場合と同様の結果となって
いる。但し、ＣＡ材の占める割合が多くなるに従って、
ＮＯｘ浄化率は低くなっている。
【００３５】＜ＣＡ材の占める割合の最適化＞そこで、
ＣＡ材（セリア粉末）の占める割合を０ｗｔ％、１０ｗ
ｔ％、２０ｗｔ％、３０ｗｔ％、１００ｗｔ％とした各
触媒を調製し、同様にＴ５０、Ｃ４００及びＣ５００を
測定した。結果は、図５乃至図７に示されている。
ＣＡ材（セリア粉末）の占める割合を０ｗｔ％、１０ｗ
ｔ％、２０ｗｔ％、３０ｗｔ％、１００ｗｔ％とした各
触媒を調製し、同様にＴ５０、Ｃ４００及びＣ５００を
測定した。結果は、図５乃至図７に示されている。
【００３６】図５に示すＴ５０に関しては、ＣＡ材が１
０〜３０ｗｔ％のときに略同じ程度低くなっている。図
６に示すＣ４００及び図７に示すＴ５００については、
ＣＡ材が２０ｗｔ％及び３０ｗｔ％のときＮＯｘ浄化率
が特に高くなっている。従って、上記割合は１０〜３０
ｗｔ％がよいこと、ＮＯｘ浄化率の向上の観点から２０
〜３０ｗｔ％がよいことがわかる。
０〜３０ｗｔ％のときに略同じ程度低くなっている。図
６に示すＣ４００及び図７に示すＴ５００については、
ＣＡ材が２０ｗｔ％及び３０ｗｔ％のときＮＯｘ浄化率
が特に高くなっている。従って、上記割合は１０〜３０
ｗｔ％がよいこと、ＮＯｘ浄化率の向上の観点から２０
〜３０ｗｔ％がよいことがわかる。
【００３７】＜ＣＡ材が２０ｗｔ％と１００ｗｔ％との
触媒粒子の比較＞上記ＣＡ材（セリア粉末）を２０ｗｔ
％として得られた触媒と、これを１００ｗｔ％として得
られた触媒とについて、各々のセリア粉末部分を電子顕
微鏡写真にとった。２０ｗｔ％の触媒の同写真を図８
に、１００ｗｔ％の同写真を図９に示す。各触媒は大気
中で１０００℃２４時間の熱処理を施したものである。
触媒粒子の比較＞上記ＣＡ材（セリア粉末）を２０ｗｔ
％として得られた触媒と、これを１００ｗｔ％として得
られた触媒とについて、各々のセリア粉末部分を電子顕
微鏡写真にとった。２０ｗｔ％の触媒の同写真を図８
に、１００ｗｔ％の同写真を図９に示す。各触媒は大気
中で１０００℃２４時間の熱処理を施したものである。
【００３８】図９に示すＣＡ材１００ｗｔ％のものにお
いて、写真右側に現れている大きな粒がセリア粒子であ
り、その表面に現れている小さな粒がＰｄ酸化物であ
る。これに対して、図８に示すＣＡ材２０ｗｔ％のもの
において、写真左側に比較的濃く現れている大きな粒が
セリア粒子、その周囲に薄く現れている部分がセリア被
膜、この被膜部分に見える小さな粒がＰｄ酸化物であ
り、このＰｄ酸化物粒子がセリア被膜によって覆われて
いることがわかる。このセリア被膜の有無が上述の触媒
活性の違いとなって上記結果に現われているものであ
る。
いて、写真右側に現れている大きな粒がセリア粒子であ
り、その表面に現れている小さな粒がＰｄ酸化物であ
る。これに対して、図８に示すＣＡ材２０ｗｔ％のもの
において、写真左側に比較的濃く現れている大きな粒が
セリア粒子、その周囲に薄く現れている部分がセリア被
膜、この被膜部分に見える小さな粒がＰｄ酸化物であ
り、このＰｄ酸化物粒子がセリア被膜によって覆われて
いることがわかる。このセリア被膜の有無が上述の触媒
活性の違いとなって上記結果に現われているものであ
る。
【００３９】なお、ＴＥＭ（Transmission electron mi
croscopy）画像上の元素の同定方法としては、ＥＤＸ
（Energy dispersion Ｘ-raydetector）を使うものと、
格子縞から同定するものとがある。このいずれによって
も、上記ＣＡ材２０ｗｔ％とした触媒と、これを１００
ｗｔ％とした触媒とを明確に判別することができる。
croscopy）画像上の元素の同定方法としては、ＥＤＸ
（Energy dispersion Ｘ-raydetector）を使うものと、
格子縞から同定するものとがある。このいずれによって
も、上記ＣＡ材２０ｗｔ％とした触媒と、これを１００
ｗｔ％とした触媒とを明確に判別することができる。
【００４０】＜調製法による活性の違い＞触媒活性が最
も良かったＣＡ材（セリア粉末）の割合２０ｗｔ％の触
媒に関し、触媒の調製に上述の含浸法を採用したものと
乾固法を採用したものとについて、そのＣ４００及びＣ
５００を同様に測定した。結果は図１０にＣ４００が、
図１１にＣ５００が示されている。このときのX2、Y2、
Z2はＣＡ材２０ｗｔ％でのX1、Y1、Z1と同じにした。
も良かったＣＡ材（セリア粉末）の割合２０ｗｔ％の触
媒に関し、触媒の調製に上述の含浸法を採用したものと
乾固法を採用したものとについて、そのＣ４００及びＣ
５００を同様に測定した。結果は図１０にＣ４００が、
図１１にＣ５００が示されている。このときのX2、Y2、
Z2はＣＡ材２０ｗｔ％でのX1、Y1、Z1と同じにした。
【００４１】Ｃ４００及びＣ５００のいずれに関して
も、乾固法の方が含浸法よりも浄化率が少し低くなる傾
向にあるが、それでもＣＡ材１００の例に比較すると、
高い浄化率を示し、特にＮＯｘ浄化率に関しては顕著に
差が現れている。従って、調製に乾固法を採用しても本
発明は有用であることがわかる。
も、乾固法の方が含浸法よりも浄化率が少し低くなる傾
向にあるが、それでもＣＡ材１００の例に比較すると、
高い浄化率を示し、特にＮＯｘ浄化率に関しては顕著に
差が現れている。従って、調製に乾固法を採用しても本
発明は有用であることがわかる。
【００４２】＜本発明製法触媒と従来発明製法触媒との
比較＞本発明とは異なる従来方法によって触媒を調製し
た。すなわち、アルミナ粉末に硝酸セリウムをセリア量
換算で予定する全セリア量の５ｗｔ％を含浸させて焼成
し、このセリア含有アルミナ粉末とセリア粉末（全セリ
ア量の残り９５ｗｔ％分）と水とを混合してスラリーを
形成した。そして、このスラリーを担体にコーティング
した後、焼成し、さらに、このコーティング層にジニト
ロジアミンＰｄ溶液を含浸させて焼成した。アルミナ粉
末量、全セリア量、Ｐｄ担持量は上記ＣＡ材（セリア粉
末）２０ｗｔ％の本発明触媒と同じになるようにした。
比較＞本発明とは異なる従来方法によって触媒を調製し
た。すなわち、アルミナ粉末に硝酸セリウムをセリア量
換算で予定する全セリア量の５ｗｔ％を含浸させて焼成
し、このセリア含有アルミナ粉末とセリア粉末（全セリ
ア量の残り９５ｗｔ％分）と水とを混合してスラリーを
形成した。そして、このスラリーを担体にコーティング
した後、焼成し、さらに、このコーティング層にジニト
ロジアミンＰｄ溶液を含浸させて焼成した。アルミナ粉
末量、全セリア量、Ｐｄ担持量は上記ＣＡ材（セリア粉
末）２０ｗｔ％の本発明触媒と同じになるようにした。
【００４３】そうして、上記他の調製法によって得られ
た触媒についてＴ５０、Ｃ４００及びＣ５００を同様に
よって測定し、本発明触媒と比較した。結果は図１２乃
至図１４に示されている。
た触媒についてＴ５０、Ｃ４００及びＣ５００を同様に
よって測定し、本発明触媒と比較した。結果は図１２乃
至図１４に示されている。
【００４４】図１２に示すＴ５０をみると、他の調製法
による触媒ではＣＡ材１００ｗｔ％の触媒よりも低温活
性が良くなっているが、それでも本発明触媒に比べると
低い結果になっている。これは、他の調製法による場
合、アルミナ粉末の比表面積の大きな低下は避けられる
ものの、Ｐｄ酸化物は単にセリア粒子やアルミナ粒子に
担持されたものになるだけで、本発明の如きセリア被膜
によって覆われた形態にはならないためと考えられる。
よって、この結果からも本発明の有用性が裏付けられ
る。
による触媒ではＣＡ材１００ｗｔ％の触媒よりも低温活
性が良くなっているが、それでも本発明触媒に比べると
低い結果になっている。これは、他の調製法による場
合、アルミナ粉末の比表面積の大きな低下は避けられる
ものの、Ｐｄ酸化物は単にセリア粒子やアルミナ粒子に
担持されたものになるだけで、本発明の如きセリア被膜
によって覆われた形態にはならないためと考えられる。
よって、この結果からも本発明の有用性が裏付けられ
る。
【００４５】図１３に示すＣ４００及び図１４に示すＣ
５００をみると、上記他の調製法による触媒では、ＣＡ
材１００ｗｔ％のものよりもかえって浄化率が低くなっ
ている。これはアルミナ粉末への硝酸セリウムの含浸・
焼成によって、そのアルミナ粒子の比表面積が低くなっ
た結果と考えられる。
５００をみると、上記他の調製法による触媒では、ＣＡ
材１００ｗｔ％のものよりもかえって浄化率が低くなっ
ている。これはアルミナ粉末への硝酸セリウムの含浸・
焼成によって、そのアルミナ粒子の比表面積が低くなっ
た結果と考えられる。
【００４６】＜貴金属としてＰｄとＰｔとＲｈとを用い
た場合＞貴金属として上記Ｐｄと共にＰｔ及びＲｈを併
用してＣＡ材（セリア粉末）２０ｗｔ％の触媒とＣＡ材
１００ｗｔ％の触媒とを調製し、同様にＴ５０、Ｃ４０
０及びＣ５００を測定した。調製法としては先に説明し
た含浸法を採用し、各貴金属の担体１Ｌ当りの担持量
は、Ｐｔ：Ｐｄ：Ｒｈ＝１：７：３の重量比率で総計が
１．３ｇとなるようにした。また、得られた触媒にはい
ずれにも大気中で１０００℃、２４時間の熱処理を施し
た。結果は図１５乃至図１７に示されている。
た場合＞貴金属として上記Ｐｄと共にＰｔ及びＲｈを併
用してＣＡ材（セリア粉末）２０ｗｔ％の触媒とＣＡ材
１００ｗｔ％の触媒とを調製し、同様にＴ５０、Ｃ４０
０及びＣ５００を測定した。調製法としては先に説明し
た含浸法を採用し、各貴金属の担体１Ｌ当りの担持量
は、Ｐｔ：Ｐｄ：Ｒｈ＝１：７：３の重量比率で総計が
１．３ｇとなるようにした。また、得られた触媒にはい
ずれにも大気中で１０００℃、２４時間の熱処理を施し
た。結果は図１５乃至図１７に示されている。
【００４７】図１５に示すＴ５０については、ＣＡ材を
２０ｗｔ％としたものが１００ｗｔ％としたものよりも
低い。図１６に示すＣ４００及び図１７に示すＣ５００
に関してもＣＡ材２０ｗｔ％のものが良い。ＣＡ材２０
ｗｔ％の触媒ではＮＯｘ浄化率が極めて高くなっている
ことが特徴的である。従って、この結果から、貴金属と
してＰｄを単独で用いる場合だけでなく、Ｐｔ、Ｒｈと
併用する場合でも、本発明は有用であることがわかる。
２０ｗｔ％としたものが１００ｗｔ％としたものよりも
低い。図１６に示すＣ４００及び図１７に示すＣ５００
に関してもＣＡ材２０ｗｔ％のものが良い。ＣＡ材２０
ｗｔ％の触媒ではＮＯｘ浄化率が極めて高くなっている
ことが特徴的である。従って、この結果から、貴金属と
してＰｄを単独で用いる場合だけでなく、Ｐｔ、Ｒｈと
併用する場合でも、本発明は有用であることがわかる。
【００４８】＜貴金属としてＰｔとＲｈのみを用いた場
合＞そこで、貴金属としてＰｄを用いずにＰｔとＲｈの
み（Ｐｔ：ｒｈ＝５：１の重量比率で、担体１Ｌ当りの
担持量が総計で１．６ｇ）として、ＣＡ材（セリア粉
末）２０ｗｔ％の触媒とＣＡ材１００ｗｔ％の触媒とを
調製し、同様にＴ５０、Ｃ４００及びＣ５００を測定し
た。調製法としては先に説明した含浸法を採用した。ま
た、得られた触媒にはいずれにも大気中で１０００℃、
２４時間の熱処理を施した。結果は図１８乃至図２０に
示されている。
合＞そこで、貴金属としてＰｄを用いずにＰｔとＲｈの
み（Ｐｔ：ｒｈ＝５：１の重量比率で、担体１Ｌ当りの
担持量が総計で１．６ｇ）として、ＣＡ材（セリア粉
末）２０ｗｔ％の触媒とＣＡ材１００ｗｔ％の触媒とを
調製し、同様にＴ５０、Ｃ４００及びＣ５００を測定し
た。調製法としては先に説明した含浸法を採用した。ま
た、得られた触媒にはいずれにも大気中で１０００℃、
２４時間の熱処理を施した。結果は図１８乃至図２０に
示されている。
【００４９】図１８に示すＴ５０をみると、ＣＡ材２０
ｗｔ％では１００ｗｔ％のものよりも高くなっており、
しかも、Ｐｄを用いた場合に比べてＴ５０が高くなって
いる。図１９に示すＣ４００及び図２０に示すＣ５００
の各浄化率も、ＣＡ材２０ｗｔ％の方が１００ｗｔ％の
ものより低くなっており、また、Ｐｄを用いた場合に比
べてＣ４００が低くなっている。
ｗｔ％では１００ｗｔ％のものよりも高くなっており、
しかも、Ｐｄを用いた場合に比べてＴ５０が高くなって
いる。図１９に示すＣ４００及び図２０に示すＣ５００
の各浄化率も、ＣＡ材２０ｗｔ％の方が１００ｗｔ％の
ものより低くなっており、また、Ｐｄを用いた場合に比
べてＣ４００が低くなっている。
【００５０】従って、以上の結果から、貴金属としてＰ
ｄを使用しない場合には、本発明の方法を用いても格別
な効果は得られないことがわかる。これは、Ｐｄは酸化
物となって働くことにより優れた触媒機能を発揮するも
のであるから、セリアのＯ2ストレージ効果がＰｄ酸化
物の触媒活性を安定したものにするのに対し、Ｐｔは酸
化物ではなく金属状態においてその優れた触媒機能を発
揮するものであり、このＰｔに対してはセリアのＯ2 ス
トレージ効果は効を奏さず、かえってセリア被膜の形成
により、Ｐｔが酸化し易くなり、あるいは排気ガスとの
接触が妨げられる結果と考えられる。
ｄを使用しない場合には、本発明の方法を用いても格別
な効果は得られないことがわかる。これは、Ｐｄは酸化
物となって働くことにより優れた触媒機能を発揮するも
のであるから、セリアのＯ2ストレージ効果がＰｄ酸化
物の触媒活性を安定したものにするのに対し、Ｐｔは酸
化物ではなく金属状態においてその優れた触媒機能を発
揮するものであり、このＰｔに対してはセリアのＯ2 ス
トレージ効果は効を奏さず、かえってセリア被膜の形成
により、Ｐｔが酸化し易くなり、あるいは排気ガスとの
接触が妨げられる結果と考えられる。
【図１】本発明の触媒構造の一例を示す断面図。
【図２】ＣＡ材（セリア粉末）の割合がＴ５０に及ぼす
影響をみたグラフ図。
影響をみたグラフ図。
【図３】ＣＡ材の割合がＣ４００に及ぼす影響をみたグ
ラフ図。
ラフ図。
【図４】ＣＡ材の割合がＣ５００に及ぼす影響をみたグ
ラフ図。
ラフ図。
【図５】ＣＡ材の割合を細かく変えたときのＴ５０に及
ぼす影響をみたグラフ図。
ぼす影響をみたグラフ図。
【図６】ＣＡ材の割合を細かく変えたときのＣ４００に
及ぼす影響をみたグラフ図。
及ぼす影響をみたグラフ図。
【図７】ＣＡ材の割合を細かく変えたときのＣ５００に
及ぼす影響をみたグラフ図。
及ぼす影響をみたグラフ図。
【図８】本発明触媒の粒子構造を示す電子顕微鏡写真。
【図９】比較触媒の粒子構造を示す電子顕微鏡写真。
【図１０】触媒調製法の違いがＣ４００に及ぼす影響を
みたグラフ図。
みたグラフ図。
【図１１】触媒調製法の違いがＣ５００に及ぼす影響を
みたグラフ図。
みたグラフ図。
【図１２】本発明調製法と他の調製法とをＴ５０に関し
て比較したグラフ図。
て比較したグラフ図。
【図１３】本発明調製法と他の調製法とをＣ４００に関
して比較したグラフ図。
して比較したグラフ図。
【図１４】本発明調製法と他の調製法とをＣ５００に関
して比較したグラフ図。
して比較したグラフ図。
【図１５】貴金属としてＰｔ、Ｐｄ及びＲｈを併用した
場合のＴ５０をＣＡ材２０ｗｔ％と１００ｗｔ％とで比
較したグラフ図。
場合のＴ５０をＣＡ材２０ｗｔ％と１００ｗｔ％とで比
較したグラフ図。
【図１６】貴金属としてＰｔ、Ｐｄ及びＲｈを併用した
場合のＣ４００をＣＡ材２０ｗｔ％と１００ｗｔ％とで
比較したグラフ図。
場合のＣ４００をＣＡ材２０ｗｔ％と１００ｗｔ％とで
比較したグラフ図。
【図１７】貴金属としてＰｔ、Ｐｄ及びＲｈを併用した
場合のＣ５００をＣＡ材２０ｗｔ％と１００ｗｔ％とで
比較したグラフ図。
場合のＣ５００をＣＡ材２０ｗｔ％と１００ｗｔ％とで
比較したグラフ図。
【図１８】貴金属としてＰｔ及びＲｈを用いた場合のＴ
５０をＣＡ材２０ｗｔ％と１００ｗｔ％とで比較したグ
ラフ図。
５０をＣＡ材２０ｗｔ％と１００ｗｔ％とで比較したグ
ラフ図。
【図１９】貴金属としてＰｔ及びＲｈを用いた場合のＣ
４００をＣＡ材２０ｗｔ％と１００ｗｔ％とで比較した
グラフ図。
４００をＣＡ材２０ｗｔ％と１００ｗｔ％とで比較した
グラフ図。
【図２０】貴金属としてＰｔ及びＲｈを用いた場合のＣ
５００をＣＡ材２０ｗｔ％と１００ｗｔ％とで比較した
グラフ図。
５００をＣＡ材２０ｗｔ％と１００ｗｔ％とで比較した
グラフ図。
１ ハニカム担体 ２ セリア粒子 ３ Ｐｄ酸化物粒子 ４ セリア被膜 ５ 触媒粒子
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 御園生 和夫 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内
Claims (10)
- 【請求項１】 Ｐｄの酸化物と、金属成分としてセリウ
ムを含む金属酸化物とが含まれている排気ガス浄化用触
媒の製造方法であって、 金属成分としてセリウムを含む金属酸化物に、Ｐｄを含
む貴金属を担持する貴金属担持工程と、 上記金属酸化物に貴金属を担持させたものを該貴金属が
金属酸化物に固定されるように熱処理する熱処理工程
と、 上記熱処理物に、金属成分としてセリウムを含む金属酸
化物を担持させる酸化物担持工程とを順に行なうことを
特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１に記載されている排気ガス浄化
用触媒の製造方法において、 上記貴金属担持工程が、上記金属酸化物の粉末と上記貴
金属の溶液とを接触させることによって行なうことを特
徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項３】 請求項２に記載されている排気ガス浄化
用触媒の製造方法において、 上記貴金属担持工程では、上記金属酸化物粉末とアルミ
ナ粉末とに上記貴金属の溶液を接触させることによっ
て、該貴金属を金属酸化物粉末とアルミナ粉末とに担持
させることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項４】 請求項１に記載されている排気ガス浄化
用触媒の製造方法において、 上記酸化物担持工程では、上記熱処理物にセリウムを含
む金属の溶液を接触させて焼成することを特徴とする排
気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１に記載されている排気ガス浄化
用触媒の製造方法において、 上記貴金属担持工程の後に、当該貴金属を担持した金属
酸化物を担体にコーティングし、しかる後に上記熱処理
工程を行なうことを特徴とする排気ガス浄化用触媒の製
造方法。 - 【請求項６】 請求項５に記載されている排気ガス浄化
用触媒の製造方法において、 上記酸化物担持工程では、セリウムを含む金属の溶液を
上記担体のコーティング層に含浸させて焼成することを
特徴とする排気ガス浄化用触媒の製造方法。 - 【請求項７】 請求項１に記載されている排気ガス浄化
用触媒の製造方法において、 上記貴金属担持工程において貴金属が担持される金属酸
化物の量は、該金属酸化物と上記酸化物担持工程におい
て熱処理物に担持される金属酸化物とを合わせた量の１
０〜３０ｗｔ％であることを特徴とする排気ガス浄化用
触媒の製造方法。 - 【請求項８】 請求項１に記載されている排気ガス浄化
用触媒の製造方法において、 上記貴金属担持工程において上記貴金属が担持される金
属酸化物の量は、該金属酸化物と上記酸化物担持工程に
おいて熱処理物に担持される金属酸化物とを合わせた量
の２０〜３０ｗｔ％であることを特徴とする排気ガス浄
化用触媒の製造方法。 - 【請求項９】 Ｐｄの酸化物と、金属成分としてセリウ
ムを含む金属酸化物とが含まれている排気ガス浄化用触
媒であって、 金属成分としてセリウムを含む金属酸化物粒子の表面
に、Ｐｄ酸化物粒子が分散担持され、該Ｐｄ酸化物粒子
が上記金属酸化物粒子の表面に形成された金属成分とし
てセリウムを含む金属酸化物の被膜によって覆われてい
ることを特徴とする排気ガス浄化用触媒。 - 【請求項１０】 請求項９に記載されている排気ガス浄
化用触媒において、 上記金属酸化物粒子の量が、該金属酸化物粒子と上記金
属酸化物被膜とを合わせた量の１０〜３０ｗｔ％である
ことを特徴とする排気ガス浄化用触媒。
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