【発明の詳細な説明】
洗剤組成物
技術分野
本発明は、防汚剤、非AQA界面活性剤およびアルコキシ化第四級アンモニウ
ム(AQA)陽イオン界面活性剤を含む洗剤組成物に関する。
背景技術
現代の組成物には、多種多様の基体から各種の汚れおよびしみを除去すること
が要求されるので、洗濯洗剤および他のクリーニング組成物の処方について、か
なりの課題が提示されている。したがって、洗濯洗剤、硬質表面クリーナー、シ
ャンプーおよび他のパーソナルクレンジング組成物、手皿洗い洗剤および自動皿
洗い器で使用するのに好適な洗剤組成物はすべて、有効に機能するために成分の
適当な選択および組み合わせを必要とする。一般に、このような洗剤組成物は、
異なる種類の汚れおよびしみをゆるめ且つ除去するように設計された1種以上の
界面活性剤を含有するであろう。文献を概観すると、界面活性剤の広い選択およ
び界面活性剤組み合わせが洗剤製造業者に利用できることを示しているようだが
、現実は、多くのこのような成分が家庭使用洗濯洗剤などの低単位コスト品では
好適ではない特殊な化学薬品である。事実としては、洗濯洗剤などの大抵のこの
ような家庭使用製品は、多分経済的な考慮および各種の汚れおよびしみおよび各
種の布帛と合理的によく機能する組成物を処方するニーズのため、依然として主
として通常のエトキシ化非イオン界面活性剤および/またはび硫酸化またはスル
ホン化陰イオン界面活性剤の1種以上からなるままである。
体の汚れ、グリース/油汚れ、或る食品しみなどの異なる種類の汚れおよびし
みを迅速且つ効率的に除去することは、問題となることがある。このような汚れ
は、疎水性トリグリセリドと脂質と複雑な多糖類と無機塩とタンパク質物質との
混合物からなり、したがって除去しにくいことは周知である。少量の疎水性汚れ
および残留しみは、しばしば、洗浄後に布帛の表面上に残る。洗浄液中の汚れお
よびしみの限定された除去と継続的な洗浄および着用は、結局布帛上に残存汚れ
を蓄積するようになり、このことは粒子汚れを更にトラップして布帛黄ばみをも
たらす。結局、布帛は、消費者によって着用できず且つ捨てるべきであると認識
される黒ずんだ(dingy)外観を帯びる。
文献は、各種の窒素含有陽イオン界面活性剤が各種のクリーニング組成物で有
用であろうことを示唆している。このような物質(典型的にはアミノ、アミド、
または第四級アンモニウムまたはイミダゾリニウム化合物の形)は、しばしば、
特殊な用途に設計されている。例えば、各種のアミノおよび第四級アンモニウム
界面活性剤は、シャンプー組成物で使用することが示唆されており且つ化粧上の
利益を髪に与えると言われている。他の窒素含有界面活性剤は、布帛柔軟化およ
び帯電防止上の利益を与えるために若干の洗濯洗剤で使用されている。しかしな
がら、大部分の場合には、このような物質の商業的な用途は、このような化合物
の大規模生産で遭遇する困難によって限定されてきた。さらなる限定は、陽イオ
ン界面活性剤とのイオン相互作用によって引き起こされる洗剤組成物の陰イオン
活性成分の潜在的な沈殿であった。前記非イオン界面活性剤および陰イオン界面
活性剤は、今日の洗濯組成物で界面活性剤の主成分のままである。
特定のアルコキシ化第四級アンモニウム(AQA)化合物は、通常遭遇する各
種の汚れおよびしみ型、特に疎水性汚れに対する洗浄力性能を増進するために各
種の洗剤組成物で使用できることが見出された。本発明のAQA界面活性剤は、
技術上既知の陽イオン界面活性剤以上に実質的な利益を処方業者に与える。例え
ば、ここで使用するAQA界面活性剤は、いつものように遭遇する「日常の」グ
リース/油疎水性汚れのクリーニングにつき顕著な改善を与える。更に、AQA
界面活性剤は、洗剤組成物で常用されている陰イオン界面活性剤、例えば、アル
キルサルフェートおよびアルキルベンゼンスルホネートと相容性である。洗剤組
成物の陰イオン成分との不相容性は、通常、今日までのところ陽イオン界面活性
剤の使用における限定因子であった。少量(洗濯液中で3ppmと同じ位)のA
QA界面活性剤は、ここに記載の利益を与える。AQA界面活性剤は、5〜12
の広いpH範囲にわたって処方できる。AQA界面活性剤は、ポンプ供給できる
ため製造プラントで取扱いやすい30%(重量)溶液として調製できる。5より
大きいエトキシ化度を有するAQA界面活性剤は、液体形で存在することがあり
、それゆえ100%ニート物質として与えることができる。有益な取扱性に加え
て、高濃縮溶液としてのAQA界面活性剤の入手性は、輸送コストで実質的な経
済的利点を与える。
更に、防汚剤(SRA)とAQA界面活性剤とを含有する組成物はいずれかの
テクノロジー単独を含有する製品と比較して追加の優れたクリーニングおよび白
色度性能を与えることができることも見出された。SRAは、布帛に対して自然
の親和力を有するようなものであり、洗浄時にSRAは布帛上に接着し且つ残る
。このように、着用時に集められた汚れおよびしみは、SRA上に残り且つ布帛
自体には残らない。爾後の洗浄作用は、SRAを布帛の表面から除去して、それ
で汚れ/しみを取る。AQA/SRA系の利益は、(1)汚れ/しみを可溶化す
るAQA作用、(2)AQAによる汚れの可溶化がSRAの布帛表面へのアクセ
スを改善すること、(3)SRAによる最も最近の汚れの除去はAQAが蓄積残
存物汚れを更に可溶化できることを意味することの結果である考えられる。この
系による汚れ(以前の残存物汚れを含めて)の有効な除去は、改善されたクリー
ニングおよび布帛白色度を与える。
A.メーレティーブおよびF.J.ロプレストに1995年8月15日発行の
米国特許第5,441,541号明細書は、陰イオン界面活性剤/陽イオン界面
活性剤混合物に関する。A.P.マーフィー、R.J.M.スミスおよびM.P
.ブルックスに1980年9月3日発行の英国特許第2,040,990号明細
書は、洗濯洗剤におけるエトキシ化陽イオン界面活性剤に関する。
発明の開示
本発明は、防汚剤(SRA)、非AQA界面活性剤および式
(式中、R1は線状、分枝または置換C8〜C18アルキル、アルケニル、アリール
、アルカリール、エーテルまたはグリシチルエーテル部分であり、R2はC1〜C3
アルキル部分であり、R3およびR4は独立に変化でき且つ水素、メチルおよび
エチルから選ばれ、Xは陰イオンであり、AはC1〜C4アルコキシであり、pは
2〜30の範囲内の整数である)
の有効量のアルコキシ化第四級アンモニウム(AQA)陽イオン界面活性剤を含
むか合わせることによって調製される組成物を提供する。
発明を実施するための最良の形態 防汚剤
本発明の組成物は、高分子防汚剤(以下「SRA」または「SRA類」)を含
む。SRAは、組成物の0.01〜10.0重量%、典型的には0.1〜5重量
%、好ましくは0.2〜3.0重量%を占める。
好ましいSRAは、典型的には、ポリエステル、ナイロンなどの疎水性繊維の
表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上に付着し且つ洗浄お
よびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、それによって親水性セ
グメント用錨として役立つための疎水性セグメントとを有する。このことは、S
RAでの処理後に生ずるしみを後の洗浄法でより容易にクリーニングすること
を可能にすることができる。
SRAは、各種の荷電種、例えば、陰イオンまたは陽イオン種さえ(米国特許
第4,956,447号明細書参照)並びに非荷電単量体単位を包含でき且つ構
造は線状、分枝または星形でさえあってもよい。それらは、分子量を制御するか
物理的性質または表面活性を変更する際に特に有効であるキャップ化部分を包含
してもよい。構造および電荷分布は、異なる繊維または布類型への適用のために
且つ各種の洗剤または洗剤添加剤製品のために調整してもよい。
好ましいSRAとしては、オリゴマーテレフタル酸エステル、典型的にはしば
しばチタン(IV)アルコキシドなどの金属触媒を使用しての少なくとも1つのエ
ステル交換/オリゴマー化を包含する方法によって製造されるオリゴマーテレフ
タル酸エステルが挙げられる。このようなエステルは、勿論緻密に架橋された全
構造を形成せずに1、2、3、4またはそれ以上の位置を通してエステル構造に
組込むことができる追加の単量体を使用して生成してもよい。
好適なSRAとして、例えば、J.J.シェイベルおよびE.P.ゴッセリン
クに1990年11月6日発行の米国特許第4,968,451号明細書に記載
のようなテレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位のオリゴマーエ
ステル主鎖および主鎖に共有結合されたアリル誘導スルホン化末端部分からなる
実質上線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物(このようなエステルオリ
ゴマーは(a)アリルアルコールをエトキシ化し、(b)(a)の生成物を2段
エステル交換/オリゴマー化法においてジメチルテレフタレート(「DMT」)
および1,2−プロピレングリコール(「PG」)と反応させ、(c)(b)の
生成物を水中でメタ重亜硫酸ナトリウムと反応させることによって製造できる)
;ゴッセリンク等に1987年12月8日発行の米国特許第4,711,730
号明細書の非イオン末端キャップ化1,2−プロピレン/ポリオキシエチレンテ
レフタレートポリエステル、例えば、ポリ(エチレングリコール)メチルエーテ
ル、
DMT、PGおよびポリ(エチレングリコール)(「PEG」)のエステル交換
/オリゴマー化によって製造されるもの;ゴッセリンクに1988年1月26日
発行の米国特許第4,721,580号明細書の部分および完全陰イオン末端キ
ャップ化オリゴマーエステル、例えば、エチレングリコール(「EG」)、PG
、DMTおよび3,6−ジオキサ−8−ヒドロキシオクタンスルホン酸Naから
のオリゴマー;ゴッセリンクに1987年10月27日発行の米国特許第4,7
02,857号明細書の非イオンキャップ化ブロックポリエステルオリゴマー化
合物、例えば、DMT、Meキャップ化PEGおよびEGおよび/またはPG、
またはDMTとEGおよび/またはPGとMeキャップ化PEGとジメチル−5
−スルホイソフタル酸Naとの組み合わせから製造されるもの;およびマルドナ
ド、ゴッセリンク等に1989年10月31日発行の米国特許第4,877,8
96号明細書の陰イオン(特にスルホアロイル)末端キャップ化テレフタル酸エ
ステル〔後者は洗濯製品と布帛コンディショニング製品との両方で有用なSRA
を代表し、一例はm−スルホ安息香酸一ナトリウム塩、PGおよびDMTから調
製されるエステル組成物(場合によってであるが好ましくは添加PEG、例えば
、PEG3400を更に含む)である〕が挙げられる。
また、SRAとしては、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフタレ
ートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはプロピレンオキシドテレフタ
レートとの単純な共重合体ブロック(ヘイズに1976年5月25日発行の米国
特許第3,959,230号明細書およびバサダーに1975年7月8日発行の
米国特許第3,893,929号明細書参照)、ダウからのメトセル(METHOCEL
)として入手できるヒドロキシエーテルセルロース系重合体などのセルロース系
誘導体、C1〜C4アルキルセルロースおよびC4ヒドロキシアルキルセルロース
(ニコル等に1976年12月28日に発行の米国特許第4,000,093号
明細書参照)が挙げられる。ポリ(ビニルエステル)疎水性セグメントによって
特徴づけられる好適なSRAとしては、ポリ(ビニルエステル)、例えば、C1
〜C6ビニルエステルのグラフト共重合体、好ましくはポリアルキレンオキシド
主鎖上にグラフトしたポリ(酢酸ビニル)が挙げられる。クッド等による198
7年4月22日公開の欧州特許出願第0 219 048号明細書参照。
市販の例としては、独国のBASFから入手できるソカラン(SOKALAN)SRA、
例えば、ソカランHP−22が挙げられる。他のSRAは、平均分子量300〜
5,000のポリオキシエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレ
フタレート90〜80重量%と一緒にエチレンテレフタレート10〜15重量%
を含有する反復単位を有するポリエステルである。市販の例としては、デュポン
からのゼルコン(ZELCON)5126およびICIからのミリーズ(MILEASE)Tが
挙げられる。
別の好ましいSRAは、1個のスルホイソフタロイル単位、5個のテレフタロ
イル単位、規定の比率、好ましくは約0.5:1から約10:1のオキシエチレ
ンオキシおよびオキシ−1,2−プロピレンオキシ単位、および2−(2−ヒド
ロキシエトキシ)−エタンスルホン酸ナトリウムに由来する2個の末端キャップ
単位を含むオリゴマーにおけるようにテレフタロイル(T)、スルホイソフタロ
イル(SIP)、オキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プロピレン(E
G/PG)単位を含み且つ好ましくは末端キャップ(CAP)、好ましくは変性
イセチオネートを末端基とする実験式 (CAP)2(EG/PG)5(T)5(
SIP)1を有するオリゴマーである。前記SRAは、好ましくは、オリゴマー
の0.5〜20重量%の結晶化度減少安定剤、例えば、線状ドデシルベンゼンス
ルホン酸ナトリウムなどの陰イオン界面活性剤またはキシレンスルホネート、ク
メンスルホネート、およびトルエンスルホネートまたはそれらの混合物から選ば
れるメンバー(これらの安定剤または変性剤はすべて1995年5月16日発行
のゴッセリンク、パン、ケレットおよび
ホールの米国特許第5,415,807号明細書に教示のように合成ポットに導
入する)を更に含む。前記SRAに好適な単量体としては、2−(2−ヒドロキ
シエトキシ)−エタンスルホン酸Na、DMT、ジメチル−5−スルホイソフタ
ル酸Na、EGおよびPGが挙げられる。
なお別の群の好ましいSRAは、(1)(a)ジヒドロキシスルホネート、ポ
リヒドロキシスルホネート、少なくとも三官能性である単位(それによってエス
テル結合が形成されて分枝オリゴマー主鎖を生ずる)、およびそれらの組み合わ
せからなる群から選ばれる少なくとも1個の単位、(b)テレフタロイル部分で
ある少なくとも1個の単位、および(c)1,2−オキシアルキレンオキシ部分
である少なくとも1個の未スルホン化単位を含む主鎖、および(2)非イオンキ
ャップ化単位、陰イオンキャップ化単位、例えば、アルコキシ化イセチオネート
、好ましくはエトキシ化イセチオネート、アルコキシ化プロパンスルホネート、
アルコキシ化プロパンジスルホネート、アルコキシ化フェノールスルホネート、
スルホアロイル誘導体およびそれらの混合物から選ばれる1個以上のキャップ化
単位を含むオリゴマーエステルである。このようなエステルのうち、実験式
{(CAP)x(EG/PG)y′(DEG)y″(PEG)y′′′(T)z(SIP)z′(SEG)q(B)m}
〔式中、CAP、EG/PG、PEG、TおよびSIPは上に定義の通りであり
、(DEG)はジ(オキシエチレン)オキシ単位を表わし;(SEG)はグリセ
リンのスルホエチルエーテルから誘導される単位および関連部分単位を表わし;
(B)は少なくとも三官能性である分枝単位(それによってエステル結合が形成
されて分枝オリゴマー主鎖を生ずる)を表わし;xは約1〜約12であり;y′
は約0.5〜約25であり;y″は0〜約12であり;y′″は0〜約10であ
り;y′+y″+y″は合計で約0.5〜約25であり;zは約1.5〜約25
であり;z′は0〜約12であり;z+z′は合計で約1.5〜約25であり;
qは約0.05〜約12であり;mは約0.01〜約10であり;x、y′、y
″、
y′′′、z、z′、qおよびmは前記エステル1モル当たりの対応単位の平均
モル数を表わし、前記エステルは分子量約500〜約5,000を有する)のも
のが好ましい。
前記エステルに好ましいSEGおよびCAP単量体としては、2−(2,3−
ジヒドロキシプロポキシ)エタンスルホン酸Na(「SEG」)、2−{2−(
2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ}エタンスルホン酸Na(「SE3」)およ
びその同族体およびそれらの混合物およびアリルアルコールをエトキシ化しスル
ホン化する生成物が挙げられる。この種の好ましいSRAエステルとしては、適
当なTi(IV)触媒を使用して2−{2−(2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ
}エタンスルホン酸ナトリウムおよび/または2−〔2−{2−(2−ヒドロキ
シエトキシ)エトキシ}エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム、DMT、2−
(2,3−ジヒドロキシプロポキシ)エタンスルホン酸ナトリウム、EG、およ
びPGをエステル交換しオリゴマー化する生成物が挙げられ且つ(CAP)2(
T)5(EG/PG)1.4(SEG)2.5(B)0.13(式中、CAPは(Na+ ̄
O3S〔CH2CH2O〕3.5)−であり、Bはグリセリンからの単位であり、EG
/PGのモル比は完全な加水分解後に通常のガスクロマトグラフィーによって測
定して約1.7:1である)と示すことができる。
追加の種類のSRAとしては、(I)高分子エステル構造を結合するためにジ
イソシアネートカップリング剤を使用した非イオンテレフタレート(ビオランド
等の米国特許第4,201,824号明細書およびラガッセ等の米国特許第4,
240,918号明細書参照)、(II)末端ヒドロキシル基をトリメリト酸エス
テルに転化するために無水トリメリト酸を既知のSRAに加えることによって生
成されたカルボキシレート末端基を有するSRA(触媒の適当な選択の場合に、
無水トリメリト酸は、無水物結合の開きよりもむしろ無水トリメリト酸の単離カ
ルボン酸のエステルを通して重合体の末端への結合を形成する。非イオンSRA
または陰イオンSRAのいずれかは、エステル化できるヒドロキシル末端基を有
する限り、出発物質として使用してもよい。タング等の米国特許第4,525,
524号明細書参照);(III)ウレタン結合種類のテレフタレートをベースと
する陰イオンSRA(ビオランド等の米国特許第4,201,824号明細書参
照);(IV)非イオン重合体および陽イオン重合体を含めてポリ(ビニルカプロ
ラクタム)およびビニルピロリドンおよび/またはジメチルアミノエチルメタク
リレートなどの単量体との関連共重合体(ラパート等の米国特許第4,579,
681号明細書参照);(V)アクリル単量体をスルホン化ポリエステル上にグ
ラフトすることによって生成されるグラフト共重合体(BASFからのソカラン
型に加えて)(これらのSRAは、既知のセルロースエーテルと同様に防汚活性
および汚れ再付着防止活性を有すると主張されている。ローン−ポウレンク・ヘ
ミーへの1988年のEP第279,134A号明細書参照);(VI)カゼイン
などのタンパク質上へのアクリル酸、酢酸ビニルなどのビニル単量体のグラフト
(BASFへのEP第457,205A号明細書(1991年)参照);(VII
)アジピン酸、カプロラクタム、およびポリエチレングリコールを縮合すること
によって製造されるポリエステルーポリアミドSRA(特にポリアミド布帛を処
理するためのもの)(1974年ユニリーバNVに発行のベバン等のDE第2,
335,044号明細書参照)が挙げられる。他の有用なSRAは、米国特許第
4,240,918号明細書、第4,787,989号明細書、第4,525,
524号明細書および第4,877,896号明細書に記載されている。
別の好ましいSRAは、1個のスルホイソフタロイル単位、5個のテレフタロ
イル単位、規定の比率、好ましくは0.5:1から10:1のオキシエチレンオ
キシおよびオキシ−1,2−プロピレンオキシ単位、および2−(2−ヒドロキ
シエトキシ)−エタンスルホン酸ナトリウムに由来する2個の末端キャップ単位
を含むオリゴマーにおけるようにテレフタロイル(T)、スルホイソフタロイル
(SIP)、オキシエチレンオキシおよびオキシ−1,2−プロピレン(EG/
PG)単位を含み且つ好ましくは末端キャップ(CAP)、好ましくは変性イセ
チオネートを末端基とする実験式 (CAP)2(EG/PG)5(T)5(SI
P)1を有するオリゴマーである。前記SRAは、好ましくは、オリゴマーの0
.5〜20重量%の結晶化度減少安定剤、例えば、線状ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウムなどの陰イオン界面活性剤またはキシレンスルホネート、クメン
スルホネート、およびトルエンスルホネートまたはそれらの混合物から選ばれる
メンバー(これらの安定剤または変性剤はすべて1995年5月16日発行のゴ
ッセリンク、パン、ケレットおよびホールの米国特許第5,415,807号明
細書に教示のように合成ポットに導入する)を更に含む。前記SRAに好適な単
量体としては、2−(2−ヒドロキシエトキシ)一エタンスルホン酸Na、DM
T、ジメチル−5−スルホイソフタル酸Na、EGおよびPGが挙げられる。
なお別の群の好ましいSRAは、(1)(a)ジヒドロキシスルホネート、ポ
リヒドロキシスルホネート、少なくとも三官能性である単位(それによってエス
テル結合が形成されて分枝オリゴマー主鎖を生ずる)、およびそれらの組み合わ
せからなる群から選ばれる少なくとも1個の単位、(b)テレフタロイル部分で
ある少なくとも1個の単位、および(c)1,2−オキシアルキレンオキシ部分
である少なくとも1個の未スルホン化単位を含む主鎖、および(2)非イオンキ
ャップ化単位、陰イオンキャップ化単位、例えば、アルコキシ化イセチオネート
、好ましくはエトキシ化イセチオネート、アルコキシ化プロパンスルホネート、
アルコキシ化プロパンジスルホネート、アルコキシ化フェノールスルホネート、
スルホアロイル誘導体およびそれらの混合物から選ばれる1個以上のキャップ化
単位を含むオリゴマーエステルである。このようなエステルのうち、実験式
{(CAP)x(EG/PG)y′(DEG)y″(PEG)y′′′(T)z(SIP)z′(SEG)q(B)m}
〔式中、CAP、EG/PG、PEG、TおよびSIPは上に定義の通りであり
、(DEG)はジ(オキシエチレン)オキシ単位を表わし;(SEG)はグリセ
リンのスルホエチルエーテルから誘導される単位および関連部分単位を表わし;
(B)は少なくとも三官能性である分枝単位(それによってエステル結合が形成
されて分枝オリゴマー主鎖を生ずる)を表わし;xは1〜12であり;y′は0
.5〜25であり;y″は0〜12であり;y′′′は0〜10であり;y′+
y″+y′′′は合計で0.5〜25であり;zは1.5〜25であり;z′は
0〜12であり;z+z′は合計で1.5〜25であり;qは0.05〜12で
あり;mは0.01〜10であり;x、y′、y″、y′′′、z、z′、qお
よびmは前記エステル1モル当たりの対応単位の平均モル数を表わし、前記エス
テルは分子量500〜5,000を有する)
のものが好ましい。
前記エステルに好ましいSEGおよびCAP単量体としては、2−(2,3−
ジヒドロキシプロポキシ)エタンスルホン酸Na(「SEG」)、2−{2−(
2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ}エタンスルホン酸Na(「SE3」)およ
びその同族体およびそれらの混合物およびアリルアルコールをエトキシ化しスル
ホン化する生成物が挙げられる。この種の好ましいSRAエステルとしては、適
当なTi(IV)触媒を使用して2−{2−(2−ヒドロキシエトキシ)エトキシ
}エタンスルホン酸ナトリウムおよび/または2−〔2−{2−(2−ヒドロキ
シエトキシ)エトキシ}エトキシ〕エタンスルホン酸ナトリウム、DMT、2−
(2,3−ジヒドロキシプロポキシ)エタンスルホン酸ナトリウム、EG、およ
びPGをエステル交換しオリゴマー化する生成物が挙げられ且つ(CAP)2(
T)5(EG/PG)1.4(SEG)2.5(B)0.13(式中、CAPは(Na+
O3S〔CH2CH2O〕3.5)−であり、Bはグリセリンからの単位であり、EG
/PGのモル比は完全な加水分解後に通常のガスクロマ
トグラフィーによって測定して1.7:1である)と示すことができる。
追加の種類のSRAとしては、(I)高分子エステル構造を結合するためにジ
イソシアネートカップリング剤を使用した非イオンテレフタレート(ビオランド
等の米国特許第4,201,824号明細書およびラガッセ等の米国特許第4,
240,918号明細書参照)、(II)末端ヒドロキシル基をトリメリト酸エス
テルに転化するために無水トリメリト酸を既知のSRAに加えることによって生
成されたカルボキシレート末端基を有するSRA(触媒の適当な選択の場合に、
無水トリメリト酸は、無水物結合の開きよりもむしろ無水トリメリト酸の単離カ
ルボン酸のエステルを通して重合体の末端への結合を形成する。非イオンSRA
または陰イオンSRAのいずれかは、エステル化できるヒドロキシル末端基を有
する限り、出発物質として使用してもよい。タング等の米国特許第4,525,
524号明細書参照);(III)ウレタン結合種類のテレフタレートをベースと
する陰イオンSRA(ビオランド等の米国特許第4,201,824号明細書参
照);(IV)非イオン重合体および陽イオン重合体を含めてポリ(ビニルカプロ
ラクタム)およびビニルピロリドンおよび/またはジメチルアミノエチルメタク
リレートなどの単量体との関連共重合体(ラパート等の米国特許第4,579,
681号明細書参照);(V)アクリル単量体をスルホン化ポリエステル上にグ
ラフトすることによって生成されるグラフト共重合体(BASFからのソカラン
型に加えて)(これらのSRAは、既知のセルロースエーテルと同様に防汚活性
および汚れ再付着防止活性を有すると主張されている。ローン−ポウレンク・ヘ
ミーへの1988年のEP第279,134A号明細書参照);(VI)カゼイン
などのタンパク質上へのアクリル酸、酢酸ビニルなどのビニル単量体のグラフト
(BASFへのEP第457,205A号明細書(1991年)参照);(VII
)アジピン酸、カプロラクタム、およびポリエチレングリコールを縮合すること
によって製造されるポリエステル−ポリアミドSRA(特にポリアミド布帛を処
理
するためのもの)(1974年ユニリーバNVに発行のベバン等のDE第2,3
35,044号明細書参照)が挙げられる。他の有用なSRAは、米国特許第4
,240,918号明細書、第4,787,989号明細書、第4,525,5
24号明細書および第4,877,896号明細書に記載されている。
他の好適な防汚剤としては、ポリカルボン酸基がグラフトされたデンプンをベ
ースとする主鎖を有する物質が挙げられる。アルコキシ化第四級アンモニウム(AQA)陽イオン界面活性剤
本発明の第二必須成分は、式
〔式中、R1は炭素数8〜18、好ましくは炭素数8〜16、最も好ましくは炭
素数8〜14の線状、分枝または置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカ
リール、エーテルまたはグリシチルエーテル部分であり;R2およびR3は各々独
立に炭素数1〜3のアルキル基、好ましくはメチルであり;R4は水素(好まし
い)、メチルおよびエチルから選ばれ、X は電気中性を与えるためのクロリド
、ブロミド、メチルサルフェート、サルフェートなどの陰イオンであり;AはC1
〜C4アルコキシ、特にエトキシ(即ち、−CH2CH2O−)、プロポキシ、ブ
トキシおよびそれらの混合物から選ばれ;pは2〜30、好ましくは2〜15、
より好ましくは2〜8、最も好ましくは2〜4の整数である〕
の有効量のアルコキシ化第四級アンモニウム(AQA)陽イオン界面活性剤を含
む。
ヒドロカルビル置換基R1がC8〜C12、特にC8〜10であるAQA化合物は、
特に冷水条件下で、より長い鎖長物質と比較して洗剤粒状物の溶解速度を高める
。従って、C8〜C12AQA界面活性剤は、若干の処方業者によって好まれるこ
と
がある。完成洗濯洗剤組成物を調製するために使用するAQA界面活性剤の量は
、0.1〜5重量%、典型的には0.45〜2.5重量%であることができる。
本発明は、他の補助成分を含有するクリーニング組成物の性能を改善するのに
「有効な量」のAQA界面活性剤を使用する。ここで「有効な量」のAQA界面
活性剤および補助成分とは、標的汚れおよびしみの少なくとも若干に対するクリ
ーニング組成物の性能を信頼度90%で方向的に(directionally)または有意の
いずれかで改善するのに十分である量を意味する。このように、標的が或る食品
しみを包含する組成物においては、処方業者は、このようなしみに対するクリー
ニング性能を少なくとも方向的に改善するのに十分なAQAを使用するであろう
。同様に、標的が粘土汚れを包含する組成物においては、処方業者は、このよう
な汚れに対するクリーニング性能を少なくとも方向的に改善するのに十分なAQ
Aを使用するであろう。重要なことに、完全に処方された洗濯洗剤においては、
AQA界面活性剤は、以下に提示のデータからわかるように、各種の汚れおよび
しみ上でクリーニング性能の少なくとも方向的な改善を与える量で使用できる。
前記のように、AQA界面活性剤は、クリーニング性能の少なくとも方向的改
善を達成するのに有効である量で他の洗剤界面活性剤との組み合わせで洗剤組成
物でここで使用される。布帛洗濯組成物の文脈で、このような「使用量」は、汚
れおよびしみの種類および激烈さだけではなく、洗浄水温度、洗浄水の容量およ
び洗濯機の種類に応じて変化できる。
例えば、洗浄浴中で水45〜83リットル、洗浄サイクル10〜14分および
洗浄水温度10℃〜50℃を使用するトップ装入垂直軸米国型自動洗濯機におい
ては、AQA界面活性剤2ppm〜50ppm、好ましくは5ppm〜25pp
mを洗浄液に配合することが好ましい。洗浄負荷当たり50ml〜150mlの使用
レートに基づいて、これは、ヘビーデューティー液体洗濯洗剤の場合にはAQA
界面活性剤の製品中濃度(重量)0.1%〜3.2%、好ましくは0.3
%〜1.5%に換算される。洗浄負荷当たり60g〜95gの使用レートに基づ
いて、密な(「コンパクト」)粒状洗濯洗剤(650g/lより高い密度)の場
合には、これは、AQA界面活性剤の製品中濃度(重量)0.2%〜5.0%、
好ましくは0.5%〜2.5%に換算される。負荷当たり80g〜100gの使
用レートに基づいて、噴霧乾燥粒状物(即ち、「ふわふわした」、密度650g
/l未満)の場合には、これは、AQA界面活性剤の製品中濃度(重量)0.1
%〜3.5%、好ましくは0.3%〜1.5%に換算される。
例えば、洗浄浴中で水8〜15リットル、洗浄サイクル10〜60分および洗
浄水温度30℃〜95℃を使用するフロント装入水平軸欧州型自動洗濯機におい
ては、AQA界面活性剤13ppm〜900ppm、好ましくは16ppm〜3
90ppmを洗浄液に配合することが好ましい。洗浄負荷当たり45ml〜270
mlの使用レートに基づいて、これは、ヘビーデューティー液体洗濯洗剤の場合に
はAQA界面活性剤の製品中濃度(重量)0.4%〜2.64%、好ましくは0
.55%〜1.1%に換算される。洗浄負荷当たり40g〜210gの使用レー
トに基づいて、密な(「コンパクト」)粒状洗濯洗剤(650g/lより高い密
度)の場合には、これは、AQA界面活性剤の製品中濃度(重量)0.5%〜3
.5%、好ましくは0.7%〜1.5%に換算される。負荷当たり140g〜4
00gの使用レートに基づいて、噴霧乾燥粒状物(即ち、「ふわふわした」、密
度650g/l未満)の場合には、これは、AQA界面活性剤の製品中濃度(重
量)0.13%〜1.8%、好ましくは0.18%〜0.76%に換算される。
例えば、洗浄浴中で水26〜52リットル、洗浄サイクル8〜15分および洗
浄水温度5℃〜25℃を使用するトップ装入垂直軸日本型自動洗濯機においては
、AQA界面活性剤1.67ppm〜66.67ppm、好ましくは3ppm〜
6ppmを洗浄液に配合することが好ましい。洗浄負荷当たり20ml〜30mlの
使
用レートに基づいて、これは、ヘビーデューティー液体洗濯洗剤の場合にはAQ
A界面活性剤の製品中濃度(重量)0.25%〜10%、好ましくは1.5%〜
2%に換算される。洗浄負荷当たり18g〜35gの使用レートに基づいて、密
な(「コンパクト」)粒状洗濯洗剤(650g/lより高い密度)の場合には、
これは、AQA界面活性剤の製品中濃度(重量)0.25%〜10%、好ましく
は0.5%〜1.0%に換算される。負荷当たり30g〜40gの使用レートに
基づいて、噴霧乾燥粒状物(即ち、「ふわふわした」、密度650g/l未満)
の場合には、これは、AQA界面活性剤の製品中濃度(重量)0.25%〜10
%、好ましくは0.5%〜1%に換算される。
前記のことからわかるように、機械洗浄洗濯に関連して使用するAQA界面活
性剤の量は、使用者の習慣およびプラクティス、洗濯機の種類などに応じて変化
できる。しかしながら、この関連で、AQA界面活性剤の1つの従来認識されて
いない利点は、完成組成物中の他の界面活性剤(一般に陰イオン界面活性剤また
は陰イオン界面活性剤/非イオン界面活性剤混合物)に関して比較的少量で使用
する時にさえ広範囲の汚れおよびしみにわたって性能の少なくとも方向的改善を
与える能力である。これは、各種の陽イオン界面活性剤を化学量論水準またはそ
の付近で陰イオン界面活性剤と併用する技術の他の組成物と区別すべきである。
一般に、本発明の実施においては、洗濯組成物中のAQA対陰イオン界面活性剤
の重量比は、1:70から1:2、好ましくは1:40から1:6、より好まし
くは1:30から1:6、最も好ましくは1:15から1:8の範囲内である。
陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤との両方とも含む洗濯組成物において
は、AQA対混合陰イオン界面活性剤/非イオン界面活性剤の重量比は、1:8
0から1:2、好ましくは1:50から1:8の範囲内である。
陰イオン界面活性剤、任意の非イオン界面活性剤およびベタイン、スルタイン
、アミンオキシドなどの特殊な界面活性剤を含む各種の他のクリーニング組成物
も、
有効量のAQA界面活性剤を本発明の方法で使用して処方できる。このような組
成物としては、限定せずに、手皿洗い製品(特に液体またはゲル)、硬質表面ク
リーナー、シャンプー、パーソナルクレンジング固形物、洗濯固形物などが挙げ
られる。このような組成物の使用者の習慣およびプラクティス変動が極めて小さ
いので、AQA界面活性剤0.25〜5重量%、好ましくは0.45〜2重量%
をこのような組成物に配合することで満足できる。さらに、粒状および液体洗濯
組成物の場合と同様に、このような組成物に存在するAQA界面活性剤対他の界
面活性剤の重量比は、陰イオン界面活性剤の場合には低く、即ち、化学量論以下
である。好ましくは、このようなクリーニング組成物は、機械使用洗濯組成物の
場合に既述のようなAQA/界面活性剤比を含む。
技術上既知の他の陽イオン界面活性剤と対照的に、本発明のアルコキシ化陽イ
オン界面活性剤は、十分な溶解度を有するので、非イオン界面活性剤が全く少な
く且つ例えばアルキルサルフェート界面活性剤を含有する混合界面活性剤系と併
用できる。このことは、特に北米並びに日本使用条件下で使用する種類のトップ
装入自動洗濯機で使用するように通常設計された種類の洗剤組成物の処方業者の
重要な考慮すべき事柄であることがある。典型的には、このような組成物は、陰
イオン界面活性剤対非イオン界面活性剤の重量比25:1から1:25、好まし
くは20:1から3:1を含むであろう。これは、典型的には陰イオン界面活性
剤対非イオン界面活性剤比10:1から1:10、好ましくは5:1から1:1
を含むであろう欧州型処方物と対照をなすことがある。
本発明の好ましいエトキシ化陽イオン界面活性剤は、次の通り各種の異なる反
応スキームを使用して合成できる(「EO」は−CH2CH2O−単位を表わす)
。
スキーム1
スキーム2
スキーム3
スキーム4
経済的な反応スキームは、次の通りである。
スキーム5
反応スキーム5の場合には、下記のパラメーターは、工程1の任意の好ましい
反応条件を総括する。反応の工程1は、好ましくは、水性媒体中で行う。反応温
度は、典型的には、100〜230℃の範囲内である。反応圧力は、50〜10
00psigである。塩基、好ましくは水酸化ナトリウムは、反応時に発生され
るHSO4と反応させるために使用できる。別の形態においては、過剰のアミン
は、酸と反応させるためにも使用できる。アミン対アルキルサルフェートのモル
比は、典型的には、10:1から1:1.5、好ましくは5:1から1:
1.1、より好ましくは2:1から1:1である。生成物回収工程においては、
所望の置換アミンは、単純に水性反応媒体(それに所望の置換アミンが不溶性で
ある)から別個の相として分離させる。次いで、工程1の生成物は、示すように
標準の反応を使用してエトキシ化し、第四級化する。
下記のものは、処方業者の便宜上前記のことを例示するが、限定しようとする
ものではない。N−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチルドデシルアミンの製造
−ガラスオー
トクレーブライナーにドデシル硫酸ナトリウム156.15g(0.5415モ
ル)、2−(メチルアミノ)エタノール81.34g(1.083モル)、蒸留
H2O324.5gおよび50重量%水酸化ナトリウム溶液44.3g(NaO
H0.5538モル)を加える。ガラスライナーを3lのステンレス鋼揺動オー
トクレーブ内に密封し、260psig窒素下で2回パージし、次いで、700
〜800psig窒素下で3時間160〜180℃に加熱する。混合物を室温に
冷却し、ガラスライナーの液体内容物を1lの分液漏斗に注ぐ。混合物を透明な
下層、濁った中間層および透明な上層に分離させる。透明な上層を単離し、フル
真空下で(<100mmHg)60〜65℃で混合下に置いて残留水を除去する。透
明な液体は、追加の塩が晶出する時に残留水除去時に曇る。液体を真空濾過して
塩を除去して透明な無色の液体を再度得る。室温で数日経過後、追加の塩が晶出
し、沈降する。液体を真空濾過して固体を除去し、再度透明な無色の液体が得ら
れ、透明な無色の液体は安定なままである。単離された透明な無色の液体は、N
MR分析によりタイトル生成物であり且つGC分析により>90%である(典型
的な回収率>90%)。次いで、アミンを標準法でエトキシ化する。本発明のA
QA界面活性剤を生成するためのアルキルハライドでの第四級化は、慣例的であ
る。
前記のことに従って、下記のものは、ここで使用するAQA界面活性剤の非限
定の特定の例示である。AQA界面活性剤の場合にここに記載のアルコキシ化度
は、通常のエトキシ化非イオン界面活性剤の場合に普通のプラクティスに従って
平均として報告することを理解すべきである。これは、エトキシ化反応が典型的
には異なるエトキシ化度を有する物質の混合物を調製するからである。このよう
に、整数として以外の合計EO値、例えば、「EO2.5」、「EO3.5」な
どを報告することは珍しくはない。
ここで使用するのに高度に好ましいAQA化合物は、式
(式中、R1はC8〜C18ヒドロカルビルおよびそれらの混合物、特にC8〜C14
アルキル、好ましくはC8、C10、およびC12アルキルであり、Xは電荷バラン
スを与えるための好都合な陰イオン、好ましくはクロリドまたはブロミドである
)
を有する。
前記のように、前記種類の他の化合物としては、エトキシ(CH2CH2O)単
位(EO)がブトキシ、イソプロポキシ〔CH(CH3)CH2O〕および〔CH2
CH(CH3O)〕単位(i−Pr)またはn−プロポキシ単位(Pr)、また
はEOおよび/またはPrおよび/またはi−Pr単位の混合物に取り替えられ
るものが挙げられる。
ビルダー不足の処方物で使用するのに高度に好ましいAQA化合物は、pが1
0〜15の範囲内の整数である式を有する。この化合物は、洗濯手洗い洗剤組成
物で特に有用である。非AQA洗剤界面活性剤
AQA界面活性剤に加えて、本発明の組成物は、好ましくは、非AQA界面活
性剤を更に含む。非AQA界面活性剤としては、本質上いかなる陰イオン界面活
性剤、非イオン界面活性剤または追加の陽イオン界面活性剤も挙げてもよい。陰イオン界面活性剤
典型的には1〜55重量%の量でここで有用な陰イオン界面活性剤の非限定例
としては、通常のC11〜C18アルキルベンゼンスルホネート(「LAS」)およ
び第一級(「AS」)、分枝鎖およびランダムC10〜C20アルキルサルフェート
、式 CH3(CH2)x(CHOSO3 -M+)CH3およびCH3(CH2)y(CH
OSO3 -M+)CH2CH3(式中、xおよび(y+1)は少なくとも7、好まし
くは少なくとも9の整数であり、Mは水溶化陽イオン、特にナトリウムである)
のC10〜C18第二級(2,3)アルキルサルフェート、不飽和サルフェート、例
えば、オレイルサルフェート、C12〜C18α−スルホン化脂肪酸エステル、C10
〜C18硫酸化ポリグリコシド、C10〜C18アルキルアルコキシサルフェート(「
AExS」;特にEO1〜7エトキシサルフェート)、およびC10〜C18アルキ
ルアルコキシカルボキシレート(特にEO1〜5エトキシカルボキシレート)が
挙げられる。C12〜C18ベタインおよびスルホベタイン(「スルタイン」)、C10
〜C18アミンオキシドも、全組成物に配合できる。通常のC10〜C20石鹸も、
使用してもよい。高起泡が望まれるならば、分枝鎖C10〜C16石鹸は、使用して
もよい。他の通常の有用な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。非イオン界面活性剤
典型的には1〜55重量%の量でここで有用な非イオン界面活性剤の非限定例
としては、アルコキシ化アルコール(AE)およびアルキルフェノール、ポリヒ
ドロキシ脂肪酸アミド(PFAA)、アルキルポリグリコシド(APG)、C10
〜C18グリセロールエーテルが挙げられる。
より詳細には、第一級および第二級脂肪族アルコールとエチレンオキシド1〜
25モルとの縮合物(AE)は、本発明で非イオン界面活性剤として使用するの
に好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は、直鎖または分枝第一級または
第二級であることができ、一般に、8〜22個の炭素原子を有する。炭素数8〜
20、より好ましくは炭素数10〜18のアルキル基を有するアルコールとアル
コール1モル当たり1〜10モル、好ましくは2〜7モル、最も好ましくは2〜
5モルのエチレンオキシドとの縮合物が、好ましい。この種の市販の非イオン界
面活性剤の例としては、ユニオン・カーバイド・コーポレーションによって市販
されているタージトール(TergitolTM)15−S−9(C11〜C15線状アルコー
ルとエチレンオキシド9モルとの縮合物)およびタージトールTM24−L−6N
MW(狭い分子量分布を有するC12〜C14第一級アルコールとエチレンオキシド
6モルとの縮合物);シェル・ケミカル・カンパニーによって市販されているネ
オドール(NeodolTM)45−9(C14〜C15線状アルコールとエチレンオキシド
9モルとの縮合物)、ネオドールTM23−3(C12〜C13線状アルコールとエチ
レンオキシド3モルとの縮合物)、ネオドールTM45−7(C14〜C15線状アル
コールとエチレンオキシド7モルとの縮合物)およびネオドールTM45−5(C14
〜C15線状アルコールとエチレンオキシド5モルとの縮合物)、ザ・プロクタ
ー・エンド・ギャンブル・カンパニーによって市販されているキロ(KyroTM)E
OB(C13〜C15アルコールとエチレンオキシド9モルとの縮合物)、およびヘ
キストによって市販されているゲナポール(Genapol)LAO3OまたはO5O(
C12〜C14アルコールとエチレンオキシド3または5モルとの縮合物)が挙げら
れる。これらのAE非イオン界面活性剤中のHLBの好ましい範囲は、8〜11
、最も好ましくは8〜10である。プロピレンオキシドおよびブチレンオキシド
との縮合物も、使用してもよい。
ここで使用するのに好ましい別の種類の非イオン界面活性剤は、式
(式中、R1はH、またはC1〜4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−
ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、R2はC5〜31ヒドロカルビル
であり、Zは鎖に直結された少なくとも3個のヒドロキシルを有する線状ヒドロ
カルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ化誘
導体である)
のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤である。好ましくは、R1はメチルで
あり、R2はC11 〜15アルキルまたはC15〜C17アルキルまたはアルケニル直鎖
、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Zは還元アミノ化反
応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還元糖か
ら誘導される。典型例としては、C12〜C18およびC12〜C14N−メチルグルカ
ミドが挙げられる。米国特許第5,194,639号明細書および第5,298
,636号明細書参照。N−アルコキシポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用で
きる。米国特許第5,489,393号明細書参照。
また、炭素数6〜30、好ましくは炭素数10〜16の疎水基および1.3〜
10、好ましくは1.3〜3、最も好ましくは1.3〜2.7個の糖単位を含有
する多糖(例えば、ポリグリコシド)親水基を有するアルキル多糖類、例えば、
1986年1月21日発行のレナドの米国特許第4,565,647号明細書に
開示のものは、本発明で非イオン界面活性剤として有用である。炭素数5または
6のいかなる還元糖も、使用でき、例えば、グルコシル部分の代わりにグルコー
ス、ガラクトースおよびガラクトシル部分が、使用できる(場合によって、疎水
基は、2位、3位、4位などで結合して、このようにグルコシドまたはガラクト
シドに対立するものとしてグルコースまたはガラクトースを与える)。糖間結合
は、例えば、追加の糖単位の1位と前の糖単位上の2位、3位、4位および/ま
たは6位との間にあることができる。
好ましいアルキルポリグリコシドは、式
R2O(CnH2nO)t(グリコシル)x
(式中、R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ
シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア
ルキル基は10〜18個、好ましくは12〜14個の炭素原子を有し;nは2ま
たは3、好ましくは2であり;tは0〜10、好ましくは0であり;xは1.3
〜10、好ましくは1.3〜3,最も好ましくは1.3〜2.7である)
を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。これらの化合物を
製造するために、アルコールまたはアルキルポリエトキシアルコールは先ず生成
し、次いで、グルコースまたはグルコース源と反応させて、グルコシドを生成す
る(1位で結合)。次いで、追加のグリコシル単位は、それらの1位と前のグリ
コシル単位の2位、3位、4位および/または6位、好ましくは主として2位と
の間で結合できる。
アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド
縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物も、本発明の界面活性剤系の非イオン
界面活性剤として使用するのに好適であり、ポリエチレンオキシド縮合物が好ま
しい。これらの化合物としては、直鎖または分枝鎖配置のいずれかに6〜14個
の炭素原子、好ましくは8〜14個の炭素原子を有するアルキル基を有するアル
キルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。好ましい態様に
おいては、エチレンオキシドは、アルキルフェノール1モル当たり2〜25モル
、より好ましくは3〜15モルに等しい量で存在する。この種の市販の非イオン
界面活性剤としては、GAFコーポレーションによって市販されているイゲパー
ル(IgepalTM)CO−630、およびローム・エンド・ハース・カンパニーによ
って市販されているトリトン(TritonTM)X−45、X−114、X−100、
およびX−102が挙げられる。これらの界面活性剤は、通常、アルキルフェノ
ールアルコキシレート(例えば、アルキルフェノールエトキシレート)と称する
。
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水
性ベースとエチレンオキシドとの縮合物も、本発明で追加の非イオン界面活性剤
として使用するのに好適である。これらの化合物の疎水部分は、好ましくは、分
子量1500〜1800を有し、水不溶性を示すであろう。この疎水部分へのポ
リオキシエチレン部分の付加は、全体として分子の水溶性を増大する傾向があり
、且つ生成物の液体特性は、ポリオキシエチレン含量が縮合物の全重量の50%
(40モルまでのエチレンオキシドとの縮合に対応)である点まで保持される。
この種の化合物の例としては、BASFによって市販されている商業上入手可能
なプルロニック(PluronicTM)界面活性剤の或るものが挙げられる。
プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレン
オキシドとの縮合物も、本発明の非イオン界面活性剤系の非イオン界面活性剤と
して使用するのに好適である。これらの生成物の疎水部分は、エチレンジアミン
と過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、一般に、分子量2500
〜3000を有する。この疎水部分は、縮合物がポリオキシエチレン40〜80
重量%を含有し且つ分子量5,000〜11,000を有する程度までエチレン
オキシドと縮合する。この種の非イオン界面活性剤の例としては、BASFによ
って市販されている商業上入手可能なテトロニック(TetronicTM)化合物の或る
ものが挙げられる。追加の陽イオン界面活性剤
好適な陽イオン界面活性剤は、好ましくは、少なくとも1個のエステル(即ち
、−COO−)結合および少なくとも1個の陽荷電基を含む界面活性剤性を有す
る水分散性化合物である。
他の好適な陽イオン界面活性剤としては、モノC6〜C16、好ましくはC6〜C10
N−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤(残りのN位はメチル
、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換)から選ばれる第四級
アンモニウム界面活性剤が挙げられる。コリンエステル界面活性剤を含めて他の
好適な陽イオンエステル界面活性剤は、例えば、米国特許第4228042号明
細書、第4239660号明細書および第4260529号明細書に開示されて
いる。任意の洗剤成分
下記のものは、本発明の組成物で使用してもよい各種の他の任意成分を例示す
るが、限定しようとはしない。ビルダー
洗浄性ビルダーは、場合によってであるが好ましくは、例えば、洗浄水中の鉱
物硬度、特にCaおよび/またはMg硬度を制御するのを助長するために、また
は表面からの粒子汚れの除去を助長するために本組成物に配合できる。ビルダー
は、各種の機構により、例えば、硬度イオンとの可溶性または不溶性複合体を生
成することにより、イオン交換により、そして被クリーニング物品の表面より硬
度イオンの沈殿に好都合な表面を提供することにより操作できる。ビルダー量は
、組成物の最終用途および物理的形に応じて広く変化できる。ビルダー入り洗剤
は、典型的にはビルダー少なくとも1%を含む。液体処方物は、典型的にはビル
ダー5%〜50%、より典型的には5%〜35%を含む。粒状処方物は、典型的
には洗剤組成物の10〜80重量%、より典型的には15〜50重量%のビルダ
ーを含む。より少ないか多い量のビルダーは、排除されない。例えば、或る洗剤
添加剤または高界面活性剤処方物は、ビルダーを含まないことがある。
ここで好適なビルダーは、ホスフェートおよびポリホスフェート、特にナトリ
ウム塩、シリケート、例えば、水溶性型および含水固体型および鎖構造、層構造
または三次元構造を有するもの並びに無定形固体または非構造化液体型、カーボ
ネート、ビカーボネート、セスキカーボネートおよびカーボネート鉱物(炭酸ナ
トリウム、セスキ炭酸ナトリウム以外)、アルミノシリケート、有機モノ−、ジ
−、トリ−およびテトラカルボキシレート、特に酸形、ナトリウム塩形、カリウ
ム塩形またはアルカノールアンモニウム塩形の水溶性非界面活性剤カルボキシレ
ート、並びにオリゴマーまたは水溶性低分子量重合体カルボキシレート、例えば
、脂肪族型および芳香族型、およびフィチン酸からなる群から選ぶことができる
。これらは、例えばpH緩衝目的でボレートにより、またはサルフェート、特に
硫酸ナトリウムおよび安定な界面活性剤および/またはビルダーを含有する洗剤
組成物の工学に重要であることがある他の充填剤または担体により補完してもよ
い。
ビルダー混合物(時々「ビルダー系」と呼ばれる)は、使用でき且つ典型的に
は2種以上の通常のビルダー(場合によってキレート化剤、pH緩衝剤または充
填剤によって補完)からなる(これらの後者の物質は一般にここで物質の量を記
載する時に別個に説明するが)。本洗剤中の界面活性剤およびビルダーの相対量
に関しては、好ましいビルダー系は、典型的には、界面活性剤対ビルダーの重量
比60:1から1:80で処方する。或る好ましい洗濯洗剤は、前記比率0.9
0:1.0から4.0:1.0、より好ましくは0.95:1.0から3.0:
1.0を有する。
法律によって許容される場合にはしばしば好ましいP含有洗浄性ビルダーとし
ては、限定せずに、トリポリホスフェート、ピロホスフェート、ガラス状高分子
メタホスフェートによって例証されるポリリン酸、およびホスホン酸のアルカリ
金属塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。
好適なシリケートビルダーとしては、アルカリ金属ケイ酸塩、特にSiO2:
Na2O比1.6:1から3.2:1を有する液体および固体(特に自動皿洗い
えば、ブリテシルH20で市販されている固体含水比率2シリケート、および層
状シリケート、例えば、H.P.リックに1987年5月12日発行の米国特許
第4,664,839号明細書に記載のものが挙げられる。NaSKS−6(時
々「SKS−6」と略称)は、ヘキストによって市販されている結晶性層状のア
ルミニウムを含まないδ−Na2SiO5形態シリケートであり且つ粒状洗濯組成
物で特に好ましい。独国特許DE−A第3,417,649号明細書およびDE
−A第3,742,043号明細書の製法参照。他の層状シリケート、例えば、
一般式 NaMSixO2x+1・yH2O(式中、Mはナトリウムまたは水素であり
、xは1.9〜4、好ましくは2の数であり、yは0〜20、好ましくは0の数
である)を有するものは、ここでまた使用でき、或いは使用できる。ヘキストか
らの層状シリケートとしては、α、βおよびγ層シリケート形としてのNaSK
S−5、NaSKS−7およびNaSKS−11が挙げられる。他のシリケート
、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、それらは粒状物でさら
さら性付与剤として、漂白剤用安定剤として、そして制泡系の成分として役立つ
ことができる。
また、1995年6月27日のサカグチ等の米国特許第5,427,711号
明細書に教示のような鎖構造および無水物形の下記の一般式 xM2O・ySi
O2・zM′O(式中、MはNaおよび/またはKであり、M′はCaおよび/
またはMgであり;y/xは0.5〜2.0であり、z/xは0.005〜1.
0である)で表わされる組成を有する合成結晶性イオン交換物質またはそれらの
水和物は、ここで使用するのに好適である。
重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、セスキ炭酸ナトリウム、および他のカー
ボネート鉱物、例えば、トロナまたは炭酸ナトリウムと炭酸カルシウムとの好都
合な多重塩、例えば、組成 2Na2CO3・CaCO3を有するもの(無水であ
る時)、および炭酸カルシウム、例えば、方解石、アラゴナイトおよびバテライ
ト、特にコンパクト方解石と比較して高い表面積を有する形は、例えば、種とし
て有用であるか合成洗剤固形物で使用するのに有用であることがあるが、好適な
カーボネートビルダーとしては、1973年11月15日に公開の独国特許出
願第2,321,001号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカ
リ金属の炭酸塩が挙げられる。
アルミノシリケートビルダーは、粒状洗剤で特に有用であるが、液体、ペース
トまたはゲルでも配合できる。本目的で、実験式 〔Mz(AlO2)z(SiO2
)v〕・xH2O(式中、zおよびvは少なくとも6の整数であり、z対vのモル
比は1.0〜0.5の範囲内であり、xは15〜264の整数である)を有する
ものは好適である。アルミノシリケートは、結晶性または無定形であることがで
き、天然産であることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケート
の製法は、1976年10月12日発行のクルメル等の米国特許第3,985,
669号明細書に開示されている。好ましい合成結晶性アルミノシリケートイオ
ン交換物質は、ゼオライトA、ゼオライトP(B)、ゼオライトXおよびゼオラ
イトPと異なるどんな程度でいわゆるゼオライトMAPとして入手できる。クラ
イノタイロライトを含めて天然型は、使用してもよい。ゼオライトAは、式 N
a12〔(AlO2)12(SiO2)12〕・xH2O(式中、xは20〜30、特に
27である)を有する。脱水ゼオライト(x=0〜10)も、使用してもよい。
好ましくは、アルミノシリケートは、直径が0.1〜10μmの粒径を有する。
好適な有機洗浄性ビルダーとしては、水溶性非界面活性剤ジカルボキシレート
およびトリカルボキシレートを含めてポリカルボキシレート化合物が挙げられる
。より典型的には、ビルダーポリカルボキシレートは、複数のカルボキシレート
基、好ましくは少なくとも3個のカルボキシレートを有する。カルボキシレート
ビルダーは、酸形、部分中性形、中性形または過塩基化形で処方できる。塩形で
ある時には、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、ま
たはアルカノールアンモニウム塩が、好ましい。ポリカルボキシレートビルダー
とし
ては、オキシジスクシネートなどのエーテルポリカルボキシレート(1964年
4月7日発行のベルグの米国特許第3,128,287号明細書および1972
年1月18日発行のランベルチ等の米国特許第3,635,830号明細書参照
);1987年5月5日にブッシュ等に発行の米国特許第4,663,071号
明細書の「TMS/TDS」ビルダー;および他のエーテルカルボキシレート、
例えば、環式化合物および脂環式化合物、例えば、米国特許第3,923,67
9号明細書、第3,835,163号明細書、第4,158,635号明細書、
第4,120,874号明細書および第4,102,903号明細書に記載のも
のが挙げられる。
他の好適なビルダーは、エーテルヒドロキシポリカルボキシレート、無水マレ
イン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、1,3,5−トリ
ヒドロキシベンゼン−2,4,6−トリスルホン酸、カルボキシメチルオキシコ
ハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポリ酢酸の各種のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並びにメリト酸、コハ
ク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−1,3,5−トリカルボン酸、カルボキシメ
チルオキシコハク酸、およびそれらの可溶性塩である。
サイトレート、例えば、クエン酸およびその可溶性塩は、更新可能な資源から
の入手性および生分解性のため、例えば、ヘビーデューティー液体洗剤に重要な
カルボキシレートビルダーである。サイトレートは、特にゼオライトおよび/ま
たは層状シリケートとの組み合わせで、粒状組成物でも使用できる。オキシジス
クシネートも、このような組成物および組み合わせで特に有用である。
許容される場合に、そして特に手洗濯操作で使用する固形物の処方においては
、トリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウム
などのアルカリ金属リン酸塩は、使用できる。ホスホネートビルダー、例えば、
エタン−1−ヒドロキシ−1,1−ジホスホネートおよび他の既知のホスホネー
ト、
例えば、米国特許第3,159,581号明細書、第3,213,030号明細
書、第3,422,021号明細書、第3,400,148号明細書および第3
,422,137号明細書のものも、使用でき且つ望ましいスケール防止性を有
することがある。
或る洗剤界面活性剤またはそれらの短鎖同族体も、ビルダー作用を有する。明
瞭な処方説明目的で、それらが界面活性剤能力を有する時には、これらの物質は
、洗剤界面活性剤として勘定される。ビルダー官能性に好ましいタイプは、
1986年1月28日発行のブッシュの米国特許第4,566,984号明細書
に開示の3,3−ジカルボキシ−4−オキサ−1,6−ヘキサンジオエートおよ
び関連化合物によって例示される。コハク酸ビルダーとしては、C5〜C20アル
キルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。スクシネートビ
ルダーとしては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチル、コハク酸パルミチル
、コハク酸2−ドデセニル(好ましい)、コハク酸2−ペンタデセニルも挙げら
れる。コハク酸ラウリルは、1986年11月5日公開の欧州特許出願第862
00690.5/0,200,263号明細書に記載されている。脂肪酸、例え
ば、C12〜C18モノカルボン酸も、組成物に界面活性剤/ビルダー物質として単
独または前記ビルダー、特にサイトレートおよび/またはスクシネートビルダー
との組み合わせで配合して追加のビルダー活性を与えることができる。他の好適
なポリカルボキシレートは、1979年3月13日発行のクラッチフィールド等
の米国特許第4,144,226号明細書および1967年3月7日発行のディ
ールの米国特許第3,308,067号明細書に開示されている。ディールの米
国特許第3,723,322号明細書も参照。
使用できる他の種類の無機ビルダー物質は、式 (Mx)iCay(CO3)z(
式中、xおよびiは1〜15の整数であり、yは1〜10の整数であり、zは2
〜25の整数であり、Miは陽イオンであり、
それらの少なくとも1個は水溶性陽イオンであり、式 Σi=1 〜15(xi×Miの
原子価)+2y=2zは式が中性または「釣り合い」電荷を有するように満足さ
れる)を有する。これらのビルダーは、ここで「鉱物ビルダー」と称する。水和
水またはカーボネート以外の陰イオンは、全電荷が釣り合うか中性であるならば
、添加してもよい。このような陰イオンの電荷または原子価効果は、前記式の右
側に加えるべきである。好ましくは、水素、水溶性金属、水素、ホウ素、アンモ
ニウム、ケイ素、およびそれらの混合物、より好ましくは、ナトリウム、カリウ
ム、水素、リチウム、アンモニウムおよびそれらの混合物からなる群から選ばれ
る水溶性陽イオンが存在し、ナトリウムおよびカリウムが高度に好ましい。非カ
ーボネート陰イオンの非限定例としては、クロリド、サルフェート、フルオリド
、酸素、ヒドロキシド、二酸化ケイ素、クロメート、ニトレート、ボレートおよ
びそれらの混合物からなる群から選ばれるものが挙げられる。最も単純な形のこ
の種の好ましいビルダーは、Na2Ca(CO3)2、K2Ca(CO3)2、Na2
Ca2(CO3)3、NaKCa(CO3)2、NaKCa2(CO3)3、K2Ca2(
CO3)3およびそれらの組み合わせからなる群から選ばれる。ここに記載のビル
ダーに特に好ましい物質は、結晶性変性のいずれかのNa2Ca(CO3)2であ
る。前記種類の好適なビルダーは、更に例示され、それらとしては天然または合
成形の下記の鉱物のいずれか1つまたは組み合わせが挙げられる:アフガナイト
、アンダーソナイト、アシュクロフチンY、ベイアーライト、ボルカライト、バ
ーバンカイト、ブチュリアイト、カンクリン石、カーボセルナイト、カーレトナ
イト、ダビーン、ドネイアイトY、フェアチルダイト、フェリスライト、フラン
ジナイト、ゴーデフロイアイト、ゲーリュサック石、ギルバサイト、グレゴリア
イト、ジュラブスカイト、カムファウガイトY、ケトネライト、カンネシャイト
、レパーソンナイトGd、リオタイト、マケルビアイトY、マイクロソムマイト
、ムロセイト、ナトロフェアチルダ
イト、ニエレレアイト、レモンダイトCe、サクロファナイト、シュレッキンゲ
ライト、ショータイト、スライト、ツニサイト、ツスカナイト、チロル石、ビシ
ュネバイト、およびゼムコライト。好ましい鉱物形としては、ニエレレアイト、
フェアチルダイトおよびショータイトが挙げられる。漂白剤
ここに記載の組成物は、漂白剤を含有してもよい。存在する時には、このよう
な漂白剤は、典型的には、特に布帛洗濯のために、洗剤組成物の1%〜30%、
より典型的には5%〜20%の量であろう。
1つの好ましいアスペクトにおいては、漂白系は、過酸化水素源および漂白触
媒を含有する。有機ペルオキシ酸の生成は、漂白活性化剤と過酸化水素源とのそ
の場反応によって生ずる。好ましい過酸化水素源としては、無機ペルハイドレー
ト漂白剤が挙げられる。別の好ましいアスペクトにおいては、予備生成過酸は、
組成物に直接配合する。予備生成過酸との組み合わせで過酸化水素源と漂白活性
化剤との混合物を含有する組成物も、もくろまれる。
好ましい過酸素漂白剤は、ペルハイドレート漂白剤である。ペルハイドレート
漂白剤自体は若干の漂白能力を有するが、優れた漂白剤は、ペルハイドレートに
よって放出される過酸化水素と漂白活性化剤との間の反応の生成物として生成す
る過酸に存在する。予備生成過酸も、好ましい過酸素漂白種としてもくろまれる
。
好適なペルハイドレート塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩
、過硫酸塩および過ケイ酸塩が挙げられる。好ましいペルハイドレート塩は、通
常、アルカリ金属塩である。ペルハイドレート塩は、追加の保護なしに結晶性固
体として配合してもよい。しかしながら、或るペルハイドレート塩の場合には、
このような粒状組成物の好ましい実施は、粒状製品でペルハイドレート塩により
良い貯蔵安定性を与える被覆形の物質を利用する。
過ホウ酸ナトリウムは、公称式 NaBO2H2O2の1水和物または4水和
物 NaBO2H2O2・3H2Oの形であることができる。
アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本発明に係る組成物への配
合に好ましいペルハイドレートである。過炭酸ナトリウムは、2Na2CO3・3
H2O2に対応する式を有する付加化合物であり且つ結晶性固体として市販されて
いる。過酸化水素付加化合物である過炭酸ナトリウムは、溶解時に過酸化水素を
全く迅速に放出する傾向があり、このことは局部的な高い漂白剤濃度が生ずる傾
向を増大することがある。好ましいペルカーボネート漂白剤は、500μm〜1
,000μmの範囲内の平均粒径を有する乾燥粒子(該粒子の10重量%以下は
200μmより小さく且つ前記粒子の10重量%以下は1,250μmより大き
い)からなる。
ペルカーボネートは、最も好ましくは、このような組成物に、製品中安定性を
与える被覆形で配合する。製品中安定性を与える好適な被覆物質は、水溶性アル
カリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩からなる。このような被覆物は、被覆法と一
緒に、1977年3月9日にインターロックスに付与された英国特許第1,46
6,799号明細書に以前に記載されている。混合塩被覆物質対ペルカーボネー
トの重量比は、1:200から1:4、より好ましくは1:99から1:9、最
も好ましくは1:49から1:19である。好ましくは、混合塩は、一般式 N
a2SO4・n・Na2CO3(式中、nは0.1〜3であり、好ましくはnは0.
3〜1.0であり、最も好ましくはnは0.2〜0.5である)を有する硫酸ナ
トリウム/炭酸ナトリウムを有する。
シリケート(単独またはホウ酸塩またはホウ酸または他の無機物と共に)、ロ
ウ、油、脂肪石鹸を含有する他の被覆物も、本発明内で有利に使用できる。
制限なしに使用できる漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包
含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシ
ウム6水和物、m−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、4−ノニルアミノ−4
−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。こ
のような漂白剤は、1984年11月20日発行のハートマンの米国特許第4,
483,781号明細書、1985年6月3日出願のバーンズ等の米国特許出願
第740,446号明細書、1985年2月20日公開のバンクス等の欧州特許
出願第0,133,354号明細書、および1983年11月1日発行のチャン
グ等の米国特許第4,412,934号明細書に開示されている。高度に好まし
い漂白剤としては、バーンズ等に1987年1月6日発行の米国特許第4,63
4,551号明細書に記載のような6−ノニルアミノ−6−オキソペルオキシカ
プロン酸も挙げられる。
他の好適な追加の漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛
フタロシアニンおよび/またはスルホン化アルミニウムフタロシアニンが挙げら
れる。ホルコムベ等に1977年7月5日発行の米国特許第4,033,718
号明細書参照。使用するならば、洗剤組成物は、典型的には、このような漂白剤
、特にスルホン化亜鉛フタロシアニン0.025〜1.25重量%を含有するで
あろう。
ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本組成物で有用な別の無機ペルハイドレー
ト塩である。
漂白剤の混合物も、使用できる。漂白活性化剤
漂白活性化剤は、本発明の組成物が過酸素漂白剤を追加的に含む場合に好まし
い成分である。漂白活性化剤は、存在する場合には、典型的には、漂白剤と漂白
活性化剤とを含む漂白組成物の0.1%〜60%、より典型的には0.5%〜4
0%の量である。
過酸素漂白剤、ペルボレートなどは、好ましくは、漂白活性化剤と組み合わせ
、このことは漂白活性化剤に対応するペルオキシ酸または過酸の水溶液中でのそ
の
場生成(即ち、洗浄プロセス時)をもたらす。活性化剤の各種の非限定例は、マ
オ等に1990年4月10日発行の米国特許第4,915,854号明細書およ
び米国特許第4,412,934号明細書に開示されている。ノナノイルオキシ
ベンゼンスルホネート(NOBS)およびテトラアセチルエチレンジアミン(T
AED)活性化剤が典型であり且つそれらの混合物も使用できる。ここで有用な
他の典型的な漂白剤および活性化剤については米国特許第4,634,551号
明細書も参照。
高度に好ましいアミド誘導漂白活性化剤は、式
R1N(R5)C(O)R2C(O)Lまたは
R1C(O)N(R5)R2C(O)L
(式中、R1は炭素数6〜12のアルキル基であり、R2は炭素数1〜6のアルキ
レンであり、R5はHまたは炭素数1〜10のアルキル、アリールまたはアルカ
リールであり、Lは好適な離脱基である)
のものである。離脱基は、過加水分解陰イオンによる漂白活性化剤上への求核攻
撃の結果として漂白活性化剤から置換される基である。好ましい離脱基は、フェ
ニルスルホネートである。
前記式の漂白活性化剤の好ましい例としては、米国特許第4,634,551
号明細書(ここに参考文献として編入)に記載のような(6−オクタンアミドカ
プロイル)オキシベンゼンスルホネート、(6−ノナンアミドカプロイル)オキ
シベンゼンスルホネート、(6−デカンアミドカプロイル)オキシベンゼンスル
ホネート、およびそれらの混合物が挙げられる。
別の種類の漂白活性化剤は、1990年10月30日発行のホッジ等の米国特
許第4,966,723号明細書(ここに参考文献として編入)に開示のベンゾ
キサジン型の活性化剤からなる。ベンゾキサジン型の高度に好ましい活性化剤は
、式
のものである。
なお別の種類の好ましい漂白活性化剤としては、アシルラクタム活性化剤、特
に式
(式中、R6はHまたは炭素数1〜12のアルキル、アリール、アルコキシアリ
ール、またはアルカリール基である)
のアシルカプロラクタムおよびアシルバレロラクタムが挙げられる。高度に好ま
しいラクタム活性化剤としては、ベンゾイルカプロラクタム、オクタノイルカプ
ロラクタム、3,5,5−トリメチルヘキサノイルカプロラクタム、ノナノイル
カプロラクタム、デカノイルカプロラクタム、ウンデセノイルカプロラクタム、
ベンゾイルバレロラクタム、オクタノイルバレロラクタム、デカノイルバレロラ
クタム、ウンデセノイルバレロラクタム、ノナノイルバレロラクタム、3,5,
5−トリメチルヘキサノイルバレロラクタムおよびそれらの混合物が挙げられる
。過ホウ酸ナトリウムに吸着されたベンゾイルカプロラクタムを含めたアシルカ
プロラクタムを開示しているサンダーソンに1985年10月8日発行の米国特
許
第4,545,784号明細書(ここに参考文献として編入)も参照。漂白触媒
漂白触媒は、本発明の組成物の任意成分である。所望ならば、漂白化合物は、
マンガン化合物によって触媒できる。このような化合物は、技術上周知であり、
例えば、米国特許第5,246,621号明細書、米国特許第5,244,59
4号明細書、米国特許第5,194,416号明細書、米国特許第5,114,
606号明細書、および欧州特許出願公開第549,271A1号明細書、第5
49,272A1号明細書、第544,440A2号明細書および第544,4
90A1号明細書に開示のマンガンをベースとする触媒が挙げられる。これらの
触媒の好ましい例としては、MnIV 2(u−O)3(1,4,7−トリメチル−1
,4,7−トリアザシクロノナン)2(PF6)2、MnIII 2(u−O)1(u−O
Ac)2(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2−(
ClO4)2、MnIV 4(u−O)6(1,4,7−トリアザシクロノナン)4(C
lO4)4、MnIIIMnIV 4(u−O)1(u−OAc)2(1,4,7−トリメチ
ル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2(ClO4)3、MnIV(1,4,7
−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)−(OCH3)3(PF6)
、およびそれらの混合物が挙げられる。他の金属をベースとする漂白触媒として
は、米国特許第4,430,243号明細書および米国特許第5,114,61
1号明細書に開示のものが挙げられる。マンガンを各種の錯体配位子と併用して
漂白を高めることも、下記の米国特許に報告されている:第4,728,455
号明細書、第5,284,944号明細書、第5,246,612号明細書、第
5,256,779号明細書、第5,280,117号明細書、第5,274,
147号明細書、第5,153,161号明細書、および第5,227,084
号明細書。
実際上、限定せずに、本発明の組成物および方法は、水性洗浄液中に活性漂白
触媒種少なくとも1部/千万程度を与えるように調整でき且つ好ましくは洗濯液
中に触媒種0.1ppm〜700ppm、より好ましくは1ppm〜500pp
mを与えるであろう。
ここで有用なコバルト漂白触媒は、既知であり且つ例えば、M.L.トベの「
遷移金属錯体の塩基加水分解」、Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.,(1983)
,2,第1頁〜第94頁に記載されている。ここで有用な最も好ましいコバルト
触媒は、式 〔Co(NH3)5OAc〕Ty(式中、「OAc」はアセテート部
分を表わし、「Ty」は陰イオンである)を有するコバルトペンタアミン酢酸塩
および特にコバルトペンタアミンアセテートクロリド
〔Co(NH3)5OAc〕Cl2並びに
〔Co(NH3)5OAc〕(OAc)2、
〔Co(NH3)5OAc〕(PF6)2、
〔Co(NH3)5OAc〕(SO4)、
〔Co(NH3)5OAc〕(BF4)2、および
〔Co(NH3)5OAc〕(NO3)2(ここで「PAC」)である。
これらのコバルト触媒は、既知の方法、例えば、前記のトベの論文およびそこ
に引用の文献、ディアクン等に1989年3月7日発行の米国特許第4,810
,410号明細書およびJ.Chem.Ed.(1989),66(12),1043
−45;無機化合物の合成および特性化、W.L.ジョリー(プレンティス−ホ
ール;1970)第461頁〜第463頁;Inorg.Chem.,18,1497−1
502(1979);Inorg.Chem.,21,2881−2885(1982);
Inorg.Chem.,18,2023−2025(1979);Inorg.Synthesis,1
73−176(1960);およびJournal of Physical Chemistry,56,2
2−25(1952)に教示のものよって容易に製造される。
実際上、限定せずに、本発明の自動皿洗い組成物およびクリーニング法は、水
性洗浄媒体中に活性漂白触媒種少なくとも1部/1億程度を与えるように調整で
き、好ましくは洗浄液中に漂白触媒種0.01ppm〜25ppm、より好まし
くは0.05ppm〜10ppm、最も好ましくは0.1ppm〜5ppmを与
えるであろう。自動皿洗い法の洗浄液中でこのような量を得るために、本発明の
典型的な自動皿洗い組成物は、クリーニング組成物の0.0005〜0.2重量
%、より好ましくは0.004〜0.08重量%の漂白触媒、特にマンガンまた
はコバルト触媒を含むであろう。酵素
酵素は、基体からのタンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとする
しみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、布帛洗濯における逃避
染料移動の防止および布帛復元を含めて各種の目的で、本発明の洗剤組成物に配
合できる。好適な酵素としては、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細
菌、真菌および酵母起源のプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、
ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げられる。好ましい選択は、因子
、例えば、pH活性および/または安定性最適条件、熱安定性、活性洗剤、ビル
ダーに対する安定性によって影響される。この点で、細菌または真菌酵素、例え
ば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラーゼが、好ましい。
ここで使用する「洗剤酵素」は、洗濯、硬質表面クリーニングまたはパーソナ
ルケア洗剤組成物中でクリーニング、しみ抜きまたは他の点で有益な効果を有す
る酵素を意味する。好ましい洗剤酵素は、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ
などのヒドロラーゼである。洗濯目的に好ましい酵素としては、限定せずに、プ
ロテアーゼ、セルラーゼ、リパーゼおよびペルオキシダーゼが挙げられる。アミ
ラーゼおよび/またはプロテアーゼが、自動皿洗いに高度に好ましい。
酵素は、通常、洗剤または洗剤添加剤組成物に「クリーニング有効量」を与え
るのに十分な量で配合する。「クリーニング有効量」なる用語は、布帛、食卓用
器具などの基体上でクリーニング、しみ抜き、汚れ除去、増白、脱臭、または鮮
度改良効果を生ずることができるいかなる量も意味する。現在市販の製剤の実用
に関しては、典型的な量は、洗剤組成物1g当たり活性酵素5mgまで(重量)、
より典型的には0.01mg〜3mgである。換言すれば、本組成物は、典型的には
、市販の酵素製剤0.001〜5重量%、好ましくは0.01〜1重量%を含む
であろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の製剤に組成物1g当た
り0.005〜0.1アンソン(Anson)単位(AU)の活性を与えるのに十分な
量で存在する。或る洗剤、例えば、自動皿洗いにおける洗剤の場合には、非触媒
活性物質の合計量を最小限にし、それによって斑点形成/フィルム形成または他
の最終結果を改善するために、市販の製剤の活性酵素含量を増大することが望ま
しいことがある。また、より多い活性成分量は、高濃縮洗剤処方物で望ましいこ
とがある。
プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB.licheniformisの特定の菌株から
得られるズブチリシンである。1つの好適なプロテアーゼは、デンマークのノボ
・インダストリーズA/S(以下「ノボ」)によって開発され且つエスペラーゼ
性を有するバチルスの菌株から得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、
ノボへの英国特許第1,243,784号明細書に記載されている。他の好適な
年1月9日公開のEP第130,756A号明細書に開示のようなプロテアーゼ
Aおよび1987年4月28日公開のEP第303,761A号明細書および1
985年1月9日公開のEP第130,756A号明細書に開示のようなプロテ
アーゼBが挙げられる。ノボへのWO第9318140A号明細書に記載の
Bacillus sp.NCIMB40338からの高pHプロテアーゼも参照。プロテア
ーゼ、1種以上の他の酵素、および可逆プロテアーゼ抑制剤を含む酵素洗剤は、
ノボへのWO第9203529A号明細書に記載されている。他の好ましいプロ
テアーゼとしては、プロクター・エンド・ギャンブルへのWO第9510591
A号明細書のものが挙げられる。望まれる時には、減少された吸着および増大さ
れた加水分解を有するプロテアーゼは、プロクター・エンド・ギャンブルへのW
O第9507791号明細書に記載のように入手できる。ここで好適な洗剤用組
換えトリプシン様プロテアーゼは、ノボへのWO第9425583号明細書に記
載されている。
より詳細には、特に好ましいプロテアーゼ(「プロテアーゼD」と称する)は
、A.ベック等の特許出願「プロテアーゼ含有クリーニング組成物」(米国特許
出願第08/322,676号明細書)およびC.ゴーシュ等の「プロテアーゼ
酵素を含む漂白組成物」(米国特許出願第08/322,677号明細書)(両
方とも1994年10月13日出願)に記載のようにBacillus amyloliquefacie
ns ズブチリシンの番号付けに従って+76位に等価のカルボニルヒドロラーゼ
中の位置で(好ましくはまた+99、+101、+103、+104、+107
、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+
156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+2
16、+217、+218、+222、+260、+265、および/または+
274からなる群から選ばれるものに等価の1個以上のアミノ酸残基位置との組
み合わせで)複数のアミノ酸残基の代わりに異なるアミノ酸を使用することによ
って前駆物質カルボニルヒドロラーゼから誘導される自然では見出されないアミ
ノ酸配列を有するカルボニルヒドロラーゼ変異体である。
ここで好適なアミラーゼとしては、自動皿洗い目的には限定しないが、特に、
例えば、ノボへの英国特許第1,296,839号明細書に記載のα−アミラー
ゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド製
安定性、例えば、酸化安定性のための酵素の工学は、既知である。例えば、J.B
iological Chem.,第260巻第11号、1985年6月,第6518頁〜第6
521頁参照。本組成物の或る好ましい態様は、1993年に商業的に使用さ
で改善された安定性、特に改善された酸化安定性を有するアミラーゼを使用でき
る。本発明のこれらの好ましいアミラーゼは、最小限、酸化安定性、例えば、p
H 9〜10で緩衝液中の過酸化水素/テトラアセチルエチレンジアミンに対す
る酸化安定性、熱安定性、例えば、60℃などの普通の洗浄温度での熱安定性、
またはアルカリ安定性、例えば、pH 8〜11でのアルカリ安定性の1個以上
(前記対照点アミラーゼと比較して測定)の測定可能な改良によって特徴づけら
れる「安定性増進」アミラーゼであろうという特徴を共有する。安定性は、技術
上開示の技術的試験のいずれかを使用して測定できる。例えば、WO第9402
597号明細書に開示の文献参照。安定性増進アミラーゼは、ノボまたはゲネン
コル・インターナショナルから得ることができる。本発明の1つの種類の高度に
好ましいアミラーゼは、1種、2種または多数のアミラーゼ菌株が即時前駆物質
であるかどうかに関係なくBacillusアミラーゼ、特にBacillus α−アミラーゼ
の1種以上から部位特異的突然変異誘発を使用して誘導される属性の共有を有す
る。前記対照アミラーゼと比較して酸化安定性増進アミラーゼは、特に本発明の
漂白洗剤組成物、より好ましくは酸素漂白洗剤組成物(塩素漂白とは別個)で、
使用するのに好ましい。このような好ましいアミラーゼとしては、(a)アラニ
のB.licheniformis α−アミラーゼの197位に置かれたメチオニン残基の置換
を施した突然変異体、または同様の親アミラーゼの相同位置変種、例えば、B.a
myloliquefaciens、B.subtilis、またはB.stearothermophilusによって更に例
示のような1994年2月3日公開のノボの前に編入のWO第9402597号
明細書に係るアミラーゼ;(b)C.ミチンソンにより1994年3月13〜1
7日の207回アメリカン・ケミカル・ソサエティー・ナショナル・ミーティン
グで提示の論文「酸化抵抗性α−アミラーゼ」でゲネンコル・インターナショナ
ルによって記載のような安定性増進アミラーゼ(その中で自動皿洗い洗剤中の漂
白剤は、α−アミラーゼを不活性化するが、改善された酸化安定性アミラーゼは
ゲネンコルによってB.licheniformis NCIB8061から産生されることが
認められた。メチオニン(Met)は、最も変性されるらしい残基であると同定
された。Metは、一度に8、15、197、256、304、366および4
38位で置換されて特定の突然変異体をもたらし、M197LおよびM197T
が特に重要であり、M197T変異体が最も安定な発現変異体である。安定性
挙げられ;(c)ここで特に好ましいアミラーゼとしては、WO第951060
できる即時親中に追加の修飾を有するアミラーゼ変異体が挙げられる。他の特に
好ましい酸化安定性増進アミラーゼとしては、ゲネンコル・インターナショナル
へのWO第9418314号明細書およびノボへのWO第9402597号明細
書に記載のものが挙げられる。他の酸化安定性増進アミラーゼは、例えば、既知
のキメラ、ハイブリッドまたは単純な突然変異体親形の入手可能なアミラーゼか
ら部位特異的突然変異誘発によって誘導するように使用できる。他の好ましい酵
素修飾は、アクセス可能である。ノボへのWO第9509909A号明細書参照
。
他のアミラーゼ酵素としては、WO第95/26397号明細書およびノボ・
ノルディスクによる同時係属出願PCT/DK96/00056に記載のものが
挙げられる。本発明の洗剤組成物で使用するための特定のアミラーゼ酵素として
活性より少なくとも25%高い比活性を有することによって特徴づけられるα−
WO第95/26397号明細書の第9頁〜第10頁に記載されている)。また
、文献におけるSEQ IDリストに示されるアミノ酸配列と少なくとも80%
相同であるα−アミラーゼがここに包含される。これらの酵素は、好ましくは、
洗濯洗剤組成物に全組成物の0.00018〜0.060重量%の純粋な酵素、
より好ましくは全組成物の0.00024〜0.048重量%の純粋な酵素の量
で配合する。
本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと
の両方が挙げられる(好ましくは、5〜9.5のpH最適条件を有する)。
1984年3月6日発行のバーベスゴード等の米国特許第4,435,307号
明細書は、Humicola insolens またはHumicola菌株DSM1800またはアエロ
モナス属に属するセルラーゼ212産生真菌からの好適な真菌セルラーゼ、およ
びマリン軟体動物、Dolabella Auricula Solander の肝膵臓から抽出されるセル
ラーゼを開示している。また、好適なセルラーゼは、英国特許第2.075.0
28号明細書、英国特許第2.095.275号明細書およびDE−OS第2.
43号明細書も参照。
洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第1,372,034号明
細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ATCC19.154などの
Pseudomonas 群の微生物によって産生されるものが挙げられる。1978年2月
24日公開の特開昭53−20487号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼ
は、日本の名古屋の天野製薬株式会社から商品名リパーゼP「アマノ(Amano)」
または「アマノ−P」で入手できる。他の好適な市販のリパーゼとしては、アマ
ノ−CES、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田方の東洋醸造株式会社
からのChromobacter viscosum var.lipolyticum NRRLB3673からのリパ
ーゼ;米国のU.S.バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディ
ソイント・カンパニーからのChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomo
nas gladioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosa に由来し且つ
号明細書も参照)は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。ペルオキシ
ダーゼ酵素に対して安定化されたリパーゼおよびアミラーゼ変異体は、ノボへの
WO第9414951A号明細書に記載されている。WO第9205249号明
細書およびRD第94359044号明細書も参照。
リパーゼ酵素についての大多数の刊行物にも拘らず、Humicola lanuginosa か
ら誘導され且つ宿主としてのAspergillus oryzae中で産生されたリパーゼのみが
、布帛洗浄製品用添加剤として広い応用を今までのところ見出している。それは
、前記のようにノボ・ノルディスクから商品名リポラーゼTMで入手できる。リポ
ラーゼのしみ抜き性能を最適化するために、ノボ・ノルディスクは、多数の変異
体を作った。WO第92/05249号明細書に記載のように、未変性Humicola
lanuginosaリパーゼのD96L変異体は、野生型リパーゼより4.4倍だけラ
ードしみ抜き効率を改善する(酵素を1リットル当たりタンパク質0.075〜
2.5mgの量で比較)。ノボ・ノルディスクによって1994年3月10日に発
行された研究開示No.35944は、リパーゼ変異体(D96L)が洗浄液1リ
ットル当たり0.001〜100mg(5〜500,000LU/リットル)のリ
パ
ーゼ変異体に対応する量で添加してもよいことを開示している。本発明は、特に
D96Lを洗浄液1リットル当たり50LU〜8500LUの範囲内の量で使用
する時に、少量のD96L変異体をAQA界面活性剤を含有する洗剤組成物中で
ここに開示の方法で使用して布帛上で改善された白色度維持の利益を与える。
ここで使用するのに好適なクチナーゼ酵素は、ゲネンコルへのWO第8809
367A号明細書に記載されている。
ペルオキシダーゼ酵素は、「溶液漂白」または洗浄時に基体から除去された染
料または顔料を洗浄液に存在する他の基体に移動するのを防止するために、酸素
源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、過酸化水素などと併用してもよ
い。既知のペルオキシダーゼとしては、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ
、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダー
ゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成
物は、ノボに1989年10月19日公開のWO第89099813A号明細書
およびノボへのWO第8909813A号明細書に開示されている。
広範囲の酵素物質および合成洗剤組成物への配合手段も、ゲネンコル・インタ
ーナショナルへのWO第9307263A号明細書およびWO第9307260
A号明細書、ノボへのWO第8908694A号明細書、およびマッカティー等
に1971年1月5日発行の米国特許第3,553,139号明細書に開示され
ている。酵素は、更に、1978年7月18日発行のプレース等の米国特許第4
,101,457号明細書および1985年3月26日発行のヒューズの米国特
許第4,507,219号明細書に開示されている。液体洗剤処方物に有用な酵
素物質およびこのような処方物への配合法は、1981年4月14日発行のホラ
等の米国特許第4,261,868号明細書に開示されている。洗剤で使用する
ための酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ
等に1971年8月17日発行の米国特許第3,600,319号明細書、
1986年10月29日公開のベネガスのEP第199,405号明細書および
EP第200,586号明細書に開示され且つ例証されている。また、酵素安定
化系は、例えば、米国特許第3,519,570号明細書に記載されている。プ
ロテアーゼ、キシラナーゼおよびセルラーゼを与える有用なBacillus sp.AC
13は、ノボへのWO第9401532A号明細書に記載されている。酵素安定化系
本発明の酵素含有組成物は、場合によって、酵素安定化系0.001〜10重
量%、好ましくは0.005〜8重量%、最も好ましくは0.01〜6重量%を
含んでもよい。酵素安定化系は、洗剤酵素と相容性であるいかなる安定化系であ
ることもできる。このような系は、他の処方物活性成分によって固有に与えても
よく、または、例えば、処方業者により、または洗剤用の酵素製造業者により別
個に添加してもよい。このような安定化系は、例えば、カルシウムイオン、ホウ
酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物
からなることができ且つ洗剤組成物の種類および物理的形に応じて異なる安定化
問題を扱うように設計される。
1つの安定化アプローチは、水溶性カルシウムイオン源および/または水溶性
マグネシウムイオン源を完成組成物で使用すること(このことはこのようなイオ
ンを酵素に与える)である。カルシウムイオンは、一般に、マグネシウムイオン
より有効であり且つ1種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ま
しい。変更は配合する酵素の数、種類および量を含めた因子に応じて可能である
が、典型的な洗剤組成物、特に液体洗剤組成物は、完成洗剤組成物1リットル当
たり約1〜約30ミリモル、好ましくは約2〜約20ミリモル、より好ましくは
約8〜約12ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。好ましくは、水溶性
カルシウム塩またはマグネシウム塩、例えば、塩化カルシウム、水酸化カルシウ
ム、ギ酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カルシウム、水酸化カル
シウムおよび酢酸カルシウム、より一般に、硫酸カルシウムまたは例示のカルシ
ウム塩に対応するマグネシウム塩も、使用してもよい。更に増大量のカルシウム
および/またはマグネシウムは、勿論、例えば、或る種の界面活性剤のグリース
カット作用を促進するために有用であることがある。
別の安定化アプローチは、ボレート種の使用による。セバーソンの米国特許第
4,537,706号明細書参照。より典型的にはホウ酸または他のボレート化
合物、例えば、ホウ砂またはオルトボレート約3重量%までの量が液体洗剤用途
に好適であるが、ボレート型安定剤は、使用する時には、組成物の10%までま
たはそれ以上の量であってもよい。置換ホウ酸、例えば、フェニルボロン酸、ブ
タンボロン酸、p−ブロモフェニルボロン酸などは、ホウ酸の代わりに使用でき
且つ洗剤組成物中の減少量の合計ホウ素は、このような置換ホウ素誘導体の使用
によって可能であることがある。
或るクリーニング組成物、例えば、自動皿洗い組成物の安定化系は、多くの給
水に存在する塩素漂白剤種が特にアルカリ性条件下で酵素を攻撃し且つ不活性化
するのを防止するために加える塩素漂白剤捕捉剤0〜10重量%、好ましくは0
.01〜6重量%を更に含んでもよい。水中の塩素量は、少ないことがあり、典
型的には0.5ppm〜1.75ppmの範囲内であることがあるが、例えば、
皿洗い時または布帛洗浄時に酵素と接触する水の合計容量中の有効塩素は、比較
的多いことがあり、従って、使用中の塩素に対する酵素安定性は、時々問題であ
る。ペルカーボネートは、塩素漂白剤と反応する能力を有するので、塩素に対す
る追加の安定剤の使用は、最も一般に、必須ではないことがある(改善された結
果がそれらの使用から得ることができることがあるが)。好適な塩素捕捉剤陰イ
オンは、広く既知であり且つ容易に入手でき、且つ使用するならば、サルファイ
ト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサルフェート、ヨーダイドなどと
共にアンモニウム陽イオンを含有する塩であることができる。カルバメート、ア
スコルベートなどの酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、そのア
ルカリ金属塩、モノエタノールアミン(MEA)などの有機アミン、およびそれ
らの混合物は、同様に使用できる。同様に、特殊な酵素抑制系は、異なる酵素が
最大の相容性を有するように配合できる。ビサルフェート、ニトレート、クロリ
ド、過ホウ酸ナトリウム4水和物、過ホウ酸ナトリウム1水和物、過炭酸ナトリ
ウムなどの過酸化水素源、並びにホスフェート、縮合ホスフェート、アセテート
、ベンゾエート、サイトレート、ホルメート、ラクテート、マレート、タルトレ
ート、サリチレートなどの他の通常の捕捉剤およびそれらの混合物も、所望なら
ば、使用できる。一般に、塩素捕捉剤機能は、より良く認識された機能で別個に
記載の成分(例えば、過酸化水素源)によって遂行できるので、その機能を所望
の程度遂行する化合物が本発明の酵素含有態様から不在でない限り、別個の塩素
捕捉剤を加えるという絶対要件はない。その時でさえ、捕捉剤は、最適の結果の
ためにだけ加える。更に、処方業者は、他の反応性成分と処方時に主として不相
容性である酵素捕捉剤または安定剤の使用を回避する際に化学者の通常の熟練を
行うであろう。アンモニウム塩の使用に関連して、このような塩は、洗剤組成物
と単純に混合できるが、貯蔵時に水を吸着し且つ/またはアンモニアを遊離する
傾向がある。従って、このような物質は、存在するならば、望ましくは粒子、例
えば、バギンスキー等の米国特許第4,652,392号明細書に記載のもの中
で保護する。高分子分散剤
高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび/または層状シリケートビ
ルダーの存在下で、本組成物で0.1〜7重量%の量で利用できる。技術上既知
の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、高分子ポリカルボキ
シレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論によって限定しよう
とはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー(低分子量ポリカルボキシレート
を含めて)と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプチゼーションおよび
再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられる。
高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体(好ましくは酸形)
を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ
レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ
イン酸(または無水マレイン酸)、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ
コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー
テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ
メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ
グメントが40重量%超を構成しないならば好適である。
特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ
で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ
ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは2
,000〜10,000、より好ましくは4,000〜7,000、最も好まし
くは4,000〜5,000である。このようなアクリル酸重合体の水溶性塩と
しては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が
挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この種のポ
リアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、1967年3月7日発
行のディールの米国特許第3,308,067号明細書に開示されている。
アクリル酸/マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤/再付着防止剤の
好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ
レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平
均分子量は、好ましくは2,000〜100,000、より好ましくは5,00
0〜75,000、最も好ましくは7,000〜65,000である。このよう
な共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率
は、一般に、30:1から1:1、より好ましくは10:1から2:1であろう
。このようなアクリル酸/マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば、ア
ルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることができる
。この種の可溶性アクリレート/マレエート共重合体は、1982年12月15
日公開の欧州特許出願第66915号明細書並びに1986年9月3日公開のE
P第193,360号明細書(アクリル酸ヒドロキシプロピルを含むこのような
重合体も記載)に記載の既知の物質である。なお他の有用な分散剤としては、マ
レイン酸/アクリル酸/ビニルアルコール三元共重合体が挙げられる。このよう
な物質、例えば、アクリル酸/マレイン酸/ビニルアルコールの45/45/1
0三元共重合体も、EP第193,360号明細書に開示されている。
配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール(PEG)である。P
EGは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤/再付着防止剤として作用でき
る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、500〜100,000、好ましく
は1,000〜50,000、より好ましくは1,500〜10,000である
。
ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤も、特にゼオライトビルダ
ーと共に、使用してもよい。ポリアスパルテートなどの分散剤は、好ましくは、
分子量(平均)10,000を有する。粘土汚れ除去/再付着防止剤
本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除去性および再付着防止性を有す
る水溶性エトキシ化アミンも含有できる。これらの化合物を含有する粒状洗剤組
成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン0.01〜10.0重量%を含有
する。液体洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン0.01〜5重
量%を含有する。
最も好ましい防汚剤/再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン
である。例示のエトキシ化アミンは、1986年7月1日発行のバンダーミール
の米国特許第4,597,898号明細書に更に記載されている。別の群の好ま
しい粘土汚れ除去/再付着防止剤は、1984年6月27日公開のオーおよびゴ
ッセリンクの欧州特許出願第111,965号明細書に開示の陽イオン化合物で
ある。使用できる他の粘土汚れ除去/再付着防止剤としては、1984年6月2
7日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第111,984号明細書に開示のエト
キシ化アミン重合体;1984年7月4日公開のゴッセリンクの欧州特許出願第
112,592号明細書に開示の双性重合体;および1985年10月22日発
行のコナーの米国特許第4,548,744号明細書に開示のアミンオキシドが
挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および/または再付着防止剤も、
本組成物で利用できる。1990年1月2日発行のバンデルミールの米国特許第
4,891,160号明細書および1995年11月30日公開のWO第95/
32272号明細書参照。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキ
シメチルセルロース(CMC)物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知
である。増白剤
技術上既知のいかなる光学増白剤または他の増白剤または白化剤も、本発明の
洗剤組成物に典型的には0.01〜1.2重量%の量で配合できる。本発明で有
用であることがある市販の光学増白剤は、サブグループに分類でき、サブグルー
プとしては、必ずしも限定しないが、スチルベン、ピラゾリン、クマリン、カル
ボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェン−5,5−ジオキシド、アゾール
、5員環および6員環複素環式化合物の誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げら
れる。このような増白剤の例は、「蛍光増白剤の生産および応用」、M.ザーラ
ドニック、ニューヨークのジョン・ウィリー・エンド・サンズ発行(1982)
に開示されている。
本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに1988年12月
13日に発行の米国特許第4,790,856号明細書に同定のものである。こ
れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が
挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手で
きるチノパール(Tinopal)UNPA、チノパールCBSおよびチノパール5BM
;アルティック・ホワイト(Artic White)CCおよびアルティック・ホワイトC
WD;2−(4−スチリルフェニル)−2H−ナフト〔1,2−d〕トリアゾー
ル;4,4′−ビス−(1,2,3−トリアゾール−2−イル)−スチルベン;
4,4′−ビス(スチリル)ビスフェニル;およびアミノクマリンが挙げられる
。これらの増白剤の特定例としては、4−メチル−7−ジエチルアミノクマリン
;1,2−ビス(ベンズイミダゾール−2−イル)エチレン;1,3−ジフェニ
ルピラゾリン;2,5−ビス(ベンゾオキサゾール−2−イル)チオフェン;2
−スチリル−ナフト〔1,2−d〕オキサゾール;および2−(スチルベン−4
−イル)−2H−ナフト〔1,2−d〕トリアゾールが挙げられる。ハミルトン
に1972年2月29日発行の米国特許第3,646,015号明細書も参照。染料移動抑制剤
本発明の組成物は、クリーニングプロセス時に1つの布帛から別のものへの染
料の移動を抑制するのに有効な1種以上の物質も包含してもよい。一般に、この
ような染料移動抑制剤としては、ポリビニルピロリドン重合体、ポリアミンN−
オキシド重合体、N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとの共重合体
、マンガンフタロシアニン、ペルオキシダーゼ、およびそれらの混合物が挙げら
れる。使用するならば、これらの薬剤は、典型的には、組成物の0.01〜10
重量%、好ましくは0.01〜5重量%、より好ましくは0.05〜2重量%を
占める。
より詳細には、ここで使用するのに好ましいポリアミンN−オキシド重合体は
、下記の構造式 R−Ax−P〔式中、Pは重合性単位(それにN−O基が結合
で
き、またはN−O基が重合性単位の一部分を構成でき、またはN−O基が両方の
単位に結合できる)であり;Aは下記の構造 −NC(O)−、−C(O)O−
、−S−、−O−、−N=の1つであり;xは0または1であり;Rは脂肪族、
エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ
(それにN−O基の窒素は結合でき、またはN−O基はこれらの基の一部分であ
る)である〕を有する単位を含有する。好ましいポリアミンN−オキシドは、R
が複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペ
リジンおよびそれらの誘導体であるものである。
N−O基は、下記の一般構造
(式中、R1、R2、R3は脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれ
らの組み合わせであり;x、yおよびzは0または1であり;N−O基の窒素は
結合するか前記基のいずれかの一部分を構成できる)
で表わされる。ポリアミンN−オキシドのアミンオキシド単位は、pKa<10
、好ましくはpKa<7、より好ましくはpKa<6を有する。
生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限
り、いかなる重合体主鎖も使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、
ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
アクリレートおよびそれらの混合物である。これらの重合体としては、一方の単
量体型がアミンN−オキシドであり且つ他方の単量体型がN−オキシドであるラ
ンダムまたはブロック共重合体が挙げられる。アミンN−オキシド重合体は、典
型的には、アミン対アミンN−オキシドの比率10:1から1:1,000,0
00を有する。しかしながら、ポリアミンオキシド重合体に存在
するアミンオキシド基の数は、適当な共重合により、または適当なN−酸化度に
より変化できる。ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ること
ができる。典型的には、平均分子量は、500〜1,000,000、より好ま
しくは1,000〜500,000、最も好ましくは5,000〜100,00
0の範囲内である。この好ましい種類の物質は、「PVNO」と称することがで
きる。
本発明の洗剤組成物で有用な最も好ましいポリアミンN−オキシドは、平均分
子量50,000およびアミン対アミンN−オキシドの比率1:4を有するポリ
(4−ビニルピリジン−N−オキシド)である。
N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾール重合体との共重合体(クラス
として「PVPVI」と称する)も、ここで使用するのに好ましい。好ましくは
、PVPVIは、平均分子量範囲5,000〜1,000,000、より好まし
くは5,000〜200,000、最も好ましくは10,000〜20,000
を有する〔平均分子量範囲はバース等のChemical Analysis,第113巻,「重
合体特性化の現代的方法」に記載のように光散乱によって測定する(その開示を
ここに参考文献として編入)〕。PVPVI共重合体は、典型的には、N−ビニ
ルイミダゾール対N−ビニルピロリドンのモル比1:1から0.2:1、より好
ましくは0.8:1から0.3:1、最も好ましくは0.6:1から0.4:1
を有する。これらの共重合体は、線状または分枝のいずれかであることができる
。
本発明の組成物は、平均分子量5,000〜400,000、好ましくは5,
000〜200,000、より好ましくは5,000〜50,000を有するポ
リビニルピロリドン(「PVP」)も、使用してもよい。PVPは、洗剤分野の
当業者に既知である。例えば、EP−A第262,897号明細書およびEP−
A第256,696号明細書(ここに参考文献として編入)参照。PVPを含有
する組成物は、平均分子量500〜100,000、好ましくは1,000
〜10,000を有するポリエチレングリコール(「PEG」)も含有できる。
好ましくは、洗浄液で送達されるPEG対PVPの比率(ppm基準で)は、2
:1から50:1、より好ましくは3:1から10:1である。
本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親
水性光学増白剤0.005〜5重量%も含有してもよい。使用するならば、本組
成物は、好ましくは、このような光学増白剤0.01〜1重量%を含むであろう
。
本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式
(式中、R1はアニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエチルおよびNH−2−ヒ
ドロキシエチルから選ばれ;R2はN−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2−
ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選
ばれ;Mはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである)
を有するものである。
前記式中、R1がアニリノであり、R2がN−2−ビス−ヒドロキシエチルであ
り且つMがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、4,4′−ビス
〔(4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン
−2−イル)アミノ〕−2,2′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム
塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって
商品名チノパール(Tinopal)−UNPA−GXで市販されている。チノパール−
UNPA−GXは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤であ
る。
前記式中、R1がアニリノであり、R2がN−2−ヒドロキシエチル−N−2−
メチルアミノであり且つMがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は
、4,4′−ビス〔(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチル−N−メ
チルアミノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ〕2,2′−スチルベンジス
ルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバーガイギー・コー
ポレーションによって商品名チノパール5BM−GXで市販されている。
前記式中、R1がアニリノであり、R2がモルホリノであり且つMがナトリウム
などの陽イオンである時には、増白剤は、4,4′−ビス〔(4−アニリノ−6
−モリホリノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ〕2,2′−スチルベンジス
ルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポ
レーションによって商品名チノパールAMS−GXで市販されている。
本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子
染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える
。このような所定の高分子物質(例えば、PVNOおよび/またはPVPVI)
とこのような所定の光学増白剤(例えば、チノパール−UNPA−GX、チノパ
ール5BM−GXおよび/またはチノパールAMS−GX)との組み合わせは、
単独で使用する時にこれらの2種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液
中で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定せずに、このような増
白剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このように作動し、
それゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白剤が洗浄液
中で布帛上に付着する程度は、「消耗(exhaustion)係数」と呼ばれるパラメー
ターによって規定できる。消耗係数は、一般に、(a)布帛上に付着する増白剤
物質対(b)洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比較的高い消耗係数
を有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適である。
勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑
制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用
できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり
且つ周知である。キレート化剤
また、本発明の洗剤組成物は、1種以上の鉄および/またはマンガンキレート
化剤を場合によって含有していてもよい。このようなキレート化剤は、以下に定
義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族キ
レート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができる。理論によっ
て制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレートの生
成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると考
えられる。
任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン
ジアミンテトラアセテート、N−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ
ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ
エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー
トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お
よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。
また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ
れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ
れらの例としてはデクエスト(DEQUEST)としてエチレンジアミンテトラキス(メ
チレンホスホネート)が挙げられる。好ましくは、これらのアミノホスホネート
は、6個より多い炭素原子を有するアルキルまたはアルケニル基を含有しない。
また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に
1974年5月21日発行の米国特許第3,812,044号明細書参照。酸形
のこの種の好ましい化合物は、1,2−ジヒドロキシ−3,5−ジスルホベンゼ
ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。
ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー
キンスに1987年11月3日発行の米国特許第4,704,233号明細書に
記載のようなエチレンジアミンジスクシネート(「EDDS」)、特に〔S,S
〕異性体である。
本組成物は、例えばゼオライト、層状シリケートなどの不溶性ビルダーと共に
有用なキレート化剤または補助ビルダーとして水溶性メチルグリシン二酢酸(M
GDA)塩(または酸形)も含有してもよい。
利用するならば、これらのキレート化剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の0
.1〜15重量%を占めるであろう。より好ましくは、利用するならば、キレー
ト化剤は、このような組成物の0.1〜3.0重量%を占めるであろう。抑泡剤
泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配合できる
。抑泡は、米国特許第4,489,455号明細書および第4,489,574
号明細書に記載のようないわゆる「高濃度クリーニング法」およびフロント装入
欧州型洗濯機で特定の重要性を有することがある。
各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で
ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第3版、
第7巻、第430頁〜第447頁(ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ
ーポレーテッド、1979)参照。特定の興味がある1つのカテゴリーの抑泡剤
は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント
・ジョンに1960年9月27日発行の米国特許第2,954,347号明細書
参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に
は、炭素数10〜24、好ましくは炭素数12〜18のヒドロカルビル鎖を有す
る。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、
およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が
挙げられる。
また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら
としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル(
例えば、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18
〜C40ケトン(例えば、ステアロン)などが挙げられる。他の抑泡剤としては
、N−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数1〜24の第一級または第
二級アミン2または3モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル
キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ
ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ
キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー
ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属(例えば、K、Na、お
よびLi)ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ
パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温およ
び大気圧で液体であろうし且つ流動点−40℃〜50℃および最小沸点110℃
以上(大気圧)を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点10
0℃未満を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗剤組成物に
好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば、ガンドル
フォ等に1981年5月5日発行の米国特許第4,265,779号明細書に記
載されている。炭化水素としては、このように、炭素数12〜70の脂肪族、脂
環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げられる。この抑泡
剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと環式炭化水素と
の混合物を包含しようとする。
別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる
。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキ
サ
ン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポリ
オルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ(ポリオルガノシロキサンはシ
リカ上に化学吸着または融着する)の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は、
技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に1981年5月5日発行の米国特
許第4,265,779号明細書およびM.S.スターチによる1990年2月
7日公開の欧州特許出願第89307851.9号明細書に開示されている。
他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を
水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第
3,455,839号明細書に開示されている。
シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願DOS第2
,124,526号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー
ン脱泡剤および制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第3,933,672号明
細書および1987年3月24日発行のバギンスキー等の米国特許第4,652
,392号明細書に開示されている。
ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上
(i)25℃での粘度約20cs〜約1,500csを有するポリジメチルシ
ロキサン流体;
(ii)(i)100重量部当たり約5〜約50部の、(CH3)3SiO1/2単
位対SiO2単位の比率約0.6:1から約1.2:1の(CH3)3SiO1/2単
位とSiO2単位とからなるシロキサン樹脂;および
(iii)(i)100重量部当たり約1〜約20部の固体シリカゲル
からなる抑泡量の制泡剤である。
ここで使用するのに好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、
或るポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共
重合体またはそれらの混合物(好ましい)またはポリプロピレングリコールから
なる。一次シリコーン抑泡剤は、分枝/架橋であり、好ましくは線状ではない。
この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な液体洗濯洗剤組
成物は、場合によって、(1)(a)ポリオルガノシロキサンと(b)樹脂状シ
ロキサンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と(c)微粉砕充填剤物質
と(d)シラノレートを生成するために混合物成分(a)、(b)および(c)
の反応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液;(2
)少なくとも1種の非イオンシリコーン界面活性剤;および(3)室温での水中
溶解度約2重量%以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポ
リプロピレングリコールの共重合体(ポリプロピレングリコールを有していない
)からなる前記シリコーン抑泡剤約0.001〜約1重量%、好ましくは約0.
01〜約0.7重量%、最も好ましくは約0.05〜約0.5重量%を含むであ
ろう。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。1990年12月18
日発行のスターチの米国特許第4,978,471号明細書、1991年118
日発行のスターチの米国特許第4,983,316号明細書、1994年2月2
2日発行のヒューバー等の米国特許第5,288,431号明細書、およびアイ
ザワ等の米国特許第4,639,489号明細書および第4,749,740号
明細書第1欄第46欄〜第4欄第35行も参照。
本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ
リエチレングリコール/ポリプロピレングリコールの共重合体(すべては平均分
子量約1,000以下、好ましくは約100〜800を有する)からなる。本発
明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン/ポリプロピレン共重合体は、
室温での水中溶解度約2重量%以上、好ましくは約5重量%以上を有する。
本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約1,000以下、より好ましくは約1
00〜800、最も好ましくは200〜400を有するポリエチレングリコール
、およびポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコールの共重合体、好
ましくはPPG200/PEG300である。ポリエチレングリコール対ポリエ
チレングリコール/ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約1:1から
1:10、最も好ましくは1:3から1:6が、好ましい。
ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特
に分子量4,000のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま
しくは、プルロニック(PLURONIC)L101などのエチレンオキシドとプロピレ
ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。
ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール(例えば、2−アルキルアルカ
ノール)およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合
物(米国特許第4,798,679号明細書、第4,075,118号明細書お
よびEP第150,872号明細書に開示)からなる。第二級アルコールとして
は、C1〜C16鎖を有するC6〜C16アルキルアルコールが挙げられる。好ましい
アルコールは、コンデアから商標イソフォール(ISOFOL)12で入手できる2−
ブチルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イ
サルケム(ISALCHEM)123で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、1:5
から5:1の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。
自動洗濯機または皿洗い器で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機
をオーバーフローする程度には形成すべきではなく、または皿洗い器の洗浄機構
に悪影響を及ぼすべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、「抑
泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機または皿洗
い器で使用するための低起泡性洗濯洗剤または皿洗い洗剤を生ずるように泡を十
分に制御するであろうこの制泡剤の量を選択できることを意味する。
本組成物は、一般に、抑泡剤0%〜10%を含むであろう。抑泡剤として利用
する時には、モノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、洗剤組成物
の5重量%までの量で存在するであろう。好ましくは、脂肪モノカルボキシレー
ト抑泡剤0.5%〜3%は、利用される。多量を使用してもよいが、シリコーン
抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物の2.0重量%までの量で利用される。この
上限は、主としてコストを最小限に保ち且つ有効に制泡するための少量の有効性
に関する関心事のため性状で実際的である。好ましくは、シリコーン抑泡剤0.
01%〜1%、より好ましくは0.25%〜0.5%が、使用される。ここで使
用するこれらの重量%値は、ポリオルガノシロキサンと併用してもよいシリカ、
並びに利用してもよい任意物質を包含する。モノステアリルホスフェート抑泡剤
は、一般に、組成物の0.1〜2重量%の量で利用される。多量を使用できるが
、炭化水素抑泡剤は、典型的には、0.01%〜5.0%の量で利用される。ア
ルコール抑泡剤は、典型的には、完成組成物の0.2〜3重量%で使用される。アルコキシ化ポリカルボキシレート
アルコキシ化ポリカルボキシレート、例えば、ポリアクリレートから製造され
るものは、追加のグリース除去性能を与えるためにここで有用である。このよう
な物質は、WO第91/08281号明細書およびPCT90/01815第4
頁以降(ここに参考文献として編入)に記載されている。化学的には、これらの
物質は、7〜8個のアクリレート単位毎に1個のエトキシ側鎖を有するポリアク
リレートからなる。側鎖は、式 −(CH2CH2O)m(CH2)nCH3(式中、
mは2〜3であり、nは6〜12である)を有する。側鎖は、ポリアクリレート
「主鎖」にエステル結合して「くし」重合体型構造を与える。分子量は、変化で
きるが、典型的には2000〜50,000の範囲内である。このようなアルコ
キシ化ポリカルボキシレートは、本組成物の0.05〜10重量%を占めること
ができる。布帛柔軟剤
各種のスルー・ザ・ウォッシュ(through-the-wash)布帛柔軟剤、特に197
7年12月13日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第4,06
2,647号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の柔軟剤
粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟化上の
利益を与えるために本組成物で0.5〜10重量%の量で使用できる。粘土柔軟
剤は、例えば、1983年3月1日発行のクリスプ等の米国特許第4,375,
416号明細書および1981年9月22日発行のハリス等の米国特許第4,2
91,071号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と併用できる
。香料
本発明の組成物および方法で有用な香料および調香成分は、各種の天然および
合成化学成分、限定せずに、アルデヒド、ケトン、エステルからなる。また、成
分の複雑な混合物からなることがある各種の天然エキスおよびエッセンス、例え
ば、オレンジ油、レモン油、ローズエキス、ラベンダー、ムスク、パチュリ、バ
ルサミックエッセンス、ビャクダン油、松根油、シダーが包含される。完成香料
は、このような成分の極めて複雑な混合物からなることがある。完成香料は、典
型的には、本発明の洗剤組成物の0.01〜2重量%を占め且つ個々の調香成分
は、完成香料組成物の0.0001%〜90%を占めることができる。
ここで有用な香料成分の非限定例としては、7−アセチル−1,2,3,4,
5,6,7,8−オクタヒドロ−1,1,6,7−テトラメチルナフタレン、ヨ
ノンメチル、ヨノンガンマメチル、メチルセドリロン、ジヒドロジャスモン酸メ
チル、メチル−1,6,10−トリメチル−2,5,9−シクロデカトリエン−
1−イルケトン、7−アセチル−1,1,3,4,4,6−ヘキサメチルテトラ
リン、4−アセチル−6−t−ブチル−1,1−ジメチルインダン、p−ヒドロ
キシフェニル−ブタノン、ベンゾフェノン、メチルβ−ナフチルケトン、6−ア
セチル−1,1,2,3,3,5−ヘキサメチルインダン、5−アセチル−3−
イソプロピル−1,1,2,6−テトラメチルインダン、1−ドデカナール、4
−(4−ヒドロキシ−4−メチルペンチル)−3−シクロヘキセン−1−カルボ
キシアルデヒド、7−ヒドロキシ−3,7−ジメチルオクタナール、10−ウン
デセン−1−アール、イソヘキセニルシクロヘキシルカルボキシアルデヒド、ホ
ルミルトリシクロデカン、ヒドロキシシトロネラールとアントラニル酸メチルと
の縮合物、ヒドロキシシトロネラールとインドールとの縮合物、フェニルアセト
アルデヒドとインドールとの縮合物、2−メチル−3−(p−t−ブチルフェニ
ル)−プロピオンアルデヒド、エチルバニリン、ヘリオトロピン、ヘキシルシン
ナミックアルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、2−メチル−2−(p−
イソプロピルフェニル)−プロピオンアルデヒド、クマリン、γ−デカラクトン
、シクロペンタデカノリド、16−ヒドロキシ−9−ヘキサデセノン酸ラクトン
、1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6,6,7,8,8−ヘキサメ
チルシクロペンタ−γ−2−ベンゾピラン、β−ナフトールメチルエーテル、ア
ンブロキサン、ドデカヒドロ−3a,6,6,9a−テトラメチルナフト〔2,
1b〕フラン、セドロール、5−(2,2,3−トリメチルシクロペント−3−
エニル)−3−メチルペンタン−2−オール、2−エチル−4−(2,2,3−
トリメチル−3−シクロペンテン−1−イル)−2−ブテン−1−オール、カリ
オフィレンアルコール、プロピオン酸トリシクロデセニル、酢酸トリシクロデセ
ニル、サリチル酸ベンジル、酢酸セドリル、および酢酸p−(t−ブチル)シク
ロヘキシルが挙げられる。
特に好ましい香料物質は、セルラーゼを含有する完成品組成物で最大のにおい
改善を与えるものである。これらの香料としては、限定せずに、ヘキシルシンナ
ミックアルデヒド、2−メチル−3−(p−t−ブチルフェニル)−プロピオン
アルデヒド、7−アセチル−1,2,3,4,5,6,7,8−オクタヒドロ−
1,1,6,7−テトラメチルナフタレン、サリチル酸ベンジル、7−アセチル
−1,1,3,4,4,6−ヘキサメチルテトラリン、酢酸p−t−ブチルシク
ロヘキシル、ジヒドロジャスモン酸メチル、β−ナフトールメチルエーテル、メ
チル−β−ナフチルケトン、2−メチル−2−(p−イソプロピルフェニル)−
プロピオンアルデヒド、1,3,4,6,7,8−ヘキサヒドロ−4,6,6,
7,8,8−ヘキサメチルシクロペンタ−γ−2−ベンゾピラン、ドデカヒドロ
−3a,6,6,9a−テトラメチルナフト〔2,1b〕フラン、アニスアルデ
ヒド、クマリン、セドロール、バニリン、シクロペンタデカノリド、酢酸トリシ
クロデセニル、およびプロピオン酸トリシクロデセニルが挙げられる。
他の香料物質としては、各種の源からの精油、レジノイド、および樹脂、例え
ば、限定せずに、ペルーバルサム、オリバナムレジノイド、エゴノキ、ラブダナ
ム樹脂、ナツメッグ、カッシア油、ベンゾイン樹脂、コエンドロおよびラバンジ
ンが挙げられる。なお他の香料化学薬品としては、フェニルエチルアルコール、
テルピネオール、リナロール、酢酸リナリル、ゲラニオール、ネロール、酢酸2
−(1,1−ジメチルエチル)−シクロヘキサノール、酢酸ベンジル、およびオ
イゲノールが挙げられる。フタル酸ジエチルなどの担体は、完成香料組成物で使
用できる。他の成分
洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体、ハイドロ
トロープ、加工助剤、染料または顔料、液体処方物用溶媒、固形組成物用固体充
填剤などが、本組成物に配合できる。高起泡が望まれるならば、C10〜C16アル
カノールアミドなどの増泡剤は、組成物に、典型的には1%〜10%の量で配合
できる。C10〜C14モノエタノールおよびジエタノールアミドは、典型的な種類
のこのような増泡剤を例示する。このような増泡剤を前記アミンオキシド、ベタ
イン、スルタインなどの任意の高起泡性界面活性剤と併用することも、有利であ
る。所望ならば、水溶性マグネシウム塩および/またはカルシウム塩、例えば、
MgCl2、MgSO4、CaCl2、CaSO4は、追加の泡を与え且つグリース
除去性能を高めるために典型的には0.1%〜2%の量で添加できる。
本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水
性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ
って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界
面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、
そこで所期の洗浄機能を遂行する。
この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標
シパーナット(SIPERNAT)D10〕は、C13 〜15エトキシ化アルコール(EO7
)非イオン界面活性剤3%〜5%を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。
典型的には、酵素/界面活性剤溶液は、シリカの重量の2.5倍である。得られ
た粉末は、攪拌下にシリコーン油(500〜12,500の範囲内の各種のシリ
コーン油粘度が使用できる)に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化
するか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵
素、漂白剤、漂白活性化剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディ
ショナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗
剤で使用するために「保護」できる。
液体洗剤組成物は、担体として水および他の溶媒を含有できる。メタノール、
エタノール、プロパノール、およびイソプロパノールによって例証される低分子
量第一級または第二級アルコールが、好適である。一価アルコールが界面活性剤
を可溶化するのに好ましいが、ポリオール、例えば、2〜6個の炭素原子および
2〜6個のヒドロキシ基を含有するもの(例えば、1,3−プロパンジオール、
エチレングリコール、グリセリン、および1,2−プロパンジオール)も、使用
できる。組成物は、このような担体5%〜90%、典型的には10%〜50%を
含有してもよい。
本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗
浄水がpH 6.5〜11、好ましくは7.5〜10.5を有するように処方す
るであろう。液体皿洗い製品処方物は、好ましくは、pH 6.8〜9.0を有
する。洗濯製品は、典型的には、pH 9〜11である。pHを推奨使用レベル
に制御するための技術は、緩衝剤、アルカリ、酸などの使用を包含し、当業者に
周知である。粒状物調製
本発明のビス−アルコキシ化陽イオン界面活性剤をクラッチャーミックスに加
えた後に通常の噴霧乾燥で処理することは、残留(潜在的には悪臭)短鎖アミン
汚染物を除去するのを助長する。処方業者が例えば高密度粒状洗剤で使用するた
めのアルコキシ化陽イオン界面活性剤を含有する混合可能な粒子を製造したい場
合には、粒子組成物は、高度にアルカリ性ではないことが好ましい。高密度(6
50g/l超)粒状物の製法は、米国特許第5,366,652号明細書に記載
されている。このような粒子は、不純物アミンのにおいを回避するために使用中
の有効なpH 9以下を有するように処方してもよい。このことは、少量のホウ
酸、クエン酸などの酸性度源または適当なpH緩衝剤を粒子に加えることによっ
て達成できる。別の形態においては、アミン悪臭と関連づけられる予期された問
題は、ここに開示のように香料成分の使用によってマスクすることができる。
実施例
下記の実施例において、略称成分同定は、下記の意味を有する。
LAS: 直鎖C12アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
TAS: タローアルキル硫酸ナトリウム
C45AS: C14〜C15線状アルキル硫酸ナトリウム
CxyEzS: zモルのエチレンオキシドと縮合されたC1x〜C1y分枝アルキ
ル硫酸ナトリウム
C45E7: 平均7モルのエチレンオキシドと縮合されたC14 〜15主として
線状第一級アルコール
C25E3: 平均3モルのエチレンオキシドと縮合されたC12 〜15分枝第一
級アルコール
C25E5: 平均5モルのエチレンオキシドと縮合されたC12 〜15分枝第一
級アルコール
ココEO2: R1・N+(CH3)(C2H4OH)2(式中、R1=C12〜C14
)
石鹸: タローとヤシ油との80/20混合物に由来する線状アルキルカルボ
ン酸ナトリウム
TFAA: C16〜C18アルキルN−メチルグルカミド
TPKFA: C12〜C14トップト全カット脂肪酸
STPP: 無水トリポリリン酸ナトリウム
ゼオライトA: 一次粒径0.1〜10μmを有する式 Na12(AlO2S
iO2)12・27H2Oの水和アルミノケイ酸ナトリウム
NaSKS−6: 式 δ−Na2Si2O5の結晶性層状シリケート
クエン酸: 無水クエン酸
カーボネート: 粒径200μm〜900μmを有する無水炭酸ナトリウム
ビカーボネート: 400μm〜1200μmの粒径分布を有する無水重炭酸
ナトリウム
シリケート: 無定形ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比2.0)
硫酸ナトリウム: 無水硫酸ナトリウム
サイトレート: 425μm〜850μmの粒径分布を有する活性86.4%
のクエン酸三ナトリウム2水和物
MA/AA: マレイン酸/アクリル酸1:4の共重合体、平均分子量70,
000
CMC: カルボキシメチルセルロースナトリウム
プロテアーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって商品名サビナーゼで
販売されている活性4KNPU/gのタンパク分解酵素
アルカラーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって販売されている活性
3AU/gのタンパク分解酵素
セルラーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって商品名ケアザイムで販
売されている活性1000CEVU/gのセルロース分解酵素
アミラーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって商品名ターマミル60
Tで販売されている活性60KNU/gのデンプン分解酵素
リパーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって商品名リポラーゼで販売
されている活性100kLU/gの脂質分解酵素
エンドラーゼ: ノボ・インダストリーズA/Sによって販売されている活性
3000CEVU/gのエンドグルナーゼ酵素
PB4: 公称式 NaBO2・3H2O・H2O2の過ホウ酸ナトリウム4水和
物
PB1: 公称式 NaBO2・H2O2の無水過ホウ酸ナトリウム漂白剤
ペルカーボネート: 公称式 2Na2CO3・3H2O2の過炭酸ナトリウム
NOBS: ナトリウム塩の形のノナノイルオキシベンゼンスルホネート
TAED: テトラアセチルエチレンジアミン
DTPMP: モンサントによって商品名デクエスト2060で市販されてい
るジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート)
光活性化漂白剤: デキストリン可溶性重合体にカプセル化されたスルホン化
亜鉛フタロシアニン
増白剤1: 4,4′−ビス(2−スルホスチリル)ビフェニルニナトリウム
増白剤2: 4,4′−ビス(2−アニリノ−6−モルホリノ−1,3,5−
トリアジン−2−イル)アミノ)スチルベン−2:2′−ジスルホン酸二ナトリ
ウム
HEDP: 1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸
PVNO: ポリビニルピリジンN−オキシド
PVPVI: ビニルピロリドンとビニルイミダゾールとの共重合体
SRA1: オキシエチレンオキシおよびテレフタロイル主鎖を有するスルホ
ベンゾイル末端キャップ化エステル
SRA2: ジエトキシ化ポリ(1,2−プロピレンテレフタレート)短ブロ
ック重合体
シリコーン消泡剤: 制泡剤対分散剤の比率10:1から100:1を有する
分散剤としてシロキサン−オキシアルキレン共重合体と共のポリジメチルシロキ
サン制泡剤
下記の実施例は、本発明を例示するが、範囲を限定するか、別のように規定す
ることを意味しない。ここで使用するすべての部、%および比率は、特に断らな
い限り、重量%として表現する。
下記の実施例においては、すべての量は組成物の重量%として引用する。
実施例I
本発明に係る下記の洗剤処方物を調製する。AおよびCはリン含有洗剤組成物
であり、Bはゼオライト含有洗剤組成物である。
★実施例のAQA−1(ココMeEO2)界面活性剤は、本発明の当量の界面
活性剤AQA−2〜AQA−22のいずれかまたは他のAQA界面活性剤に取り
替えてもよい。
実施例II
下記の漂白剤を含有しない洗剤処方物は、着色衣類を洗浄する際に特に有用で
ある。
★実施例のAQA−1(ココMeEO2)界面活性剤は、本発明の当量の界面
活性剤AQA−2〜AQA−22のいずれかまたは他のAQA界面活性剤に取り
替えてもよい。
実施例III
本発明に係る下記の洗剤処方物を調製する。
★実施例のAQA−1(ココMeEO2)界面活性剤は、本発明の当量の界面
活性剤AQA−2〜AQA−22のいずれかまたは他のAQA界面活性剤に取り
替えてもよい。
実施例IV
本発明に係る下記の高密度漂白剤含有洗剤処方物を調製する。
★実施例のAQA−1(ココMeEO2)界面活性剤は、本発明の当量の界面
活性剤AQA−2〜AQA−22のいずれかまたは他のAQA界面活性剤に取り
替えてもよい。
実施例V
本発明に係る下記の高密度洗剤処方物を調製する。
★実施例のAQA−1(ココMeEO2)界面活性剤は、本発明の当量の界面
活性剤AQA−2〜AQA−22のいずれかまたは他のAQA界面活性剤に取り
替えてもよい。
ここに与えられる粒状洗剤組成物のいかなるものも、既知のタブレット化法を
使用してタブレット化して洗剤タブレットを与えてもよい。
下記の実施例AおよびBは、洗濯固形物に関して本発明を更に例示する。
実施例VI
1ジエチレントリアミンペンタ(ホスホン酸)ナトリウム
2ソコランCP−5はマレイン酸−アクリル酸共重合体である。
3AQA−1は本発明の当量のAQA界面活性剤AQA−2〜AQA−22ま
たは他のAQA界面活性剤に取り替えてもよい。
4残部は水(水和水を含めて2%〜8%)、硫酸ナトリウム、炭酸カルシウム
、および他の微量成分からなる。
実施例VII
本発明に係る下記の手洗い洗剤処方物は、以下に示すような重量%量で成分を
一緒に混合することによって調製する。
AQA−9★は、ここに記載のAQA界面活性剤に取り替えてもよい。本実施
例で使用するのに好ましいAQA界面活性剤は、10〜15個のエトキシ基を有
するもの、例えば、AQA−10、AQA−16である。
前記の実施例は、布帛洗濯組成物に関するので、本発明を例示するが、限定し
ようとはしない。また、AQA界面活性剤と防汚剤との組み合わせは、硬質表面
クリーナー、パーソナルクレンジング固形物またはゲル、シャンプー、手および
自動皿洗い洗剤などに処方する時に有用であることがることももくろまれる。
下記の実施例は、手皿洗い液体に関して本発明を更に例示する。
実施例VIII
★本発明のAQA−2〜AQA22または他のAQA界面活性剤に取り替えて
もよい。
★★ココアルキルベタイン
下記の実施例は、硬質表面クリーナーに関して本発明を更に例示する。
実施例IX
★本発明のAQA−2〜AQA10または他のAQA界面活性剤に取り替えて
もよい。
下記の実施例は、パーソナルクレンジング固形物またはゲルに関して本発明を
更に例示する。
実施例X
★本発明のAQA−2〜AQA22または他のAQA界面活性剤に取り替えて
もよい。
★★石鹸は、C12〜C14アルキルサルフェート、C12〜C16アルキルエトキシ
サルフェートなどの合成陰イオン界面活性剤に全部または一部分取り替えてもよ
い。
下記の実施例AおよびBは、粒状ホスフェート含有自動皿洗い洗剤に関して本
発明を更に例示する。
実施例XI
1トリポリリン酸ナトリウム
2ジクロロシアヌル酸ナトリウム
★AQA−1界面活性剤は、AQA−2〜AQA22に取り替えることができ
る。
実施例XII
下記のものは、前記実施例のいずれかで前記AQA界面活性剤の代わりに使用
できるAQA界面活性剤の混合物を例示する。前記のように、このような混合物
は、広範囲の性能上の利益を与えるために且つ/または各種の使用条件下で有用
であるクリーニング組成物を与えるために使用できる。好ましくは、このような
混合物中のAQA界面活性剤は、少なくとも1.5、好ましくは2.5〜20の
合計EO単位だけ異なる。このような混合物の比率範囲(重量)は、典型的には
、10:1から1:10である。このような混合物の非限定例は、次の通りであ
る。成分
比率(重量)
AQA−1+AQA−5 1:1
AQA−1+AQA−10 1:1
AQA−1+AQA−15 1:2
AQA−1+AQA−5+AQA−20 1:1:1
AQA−2+AQA−5 3:1
AQA−5+AQA−15 1.5:1
AQA−1+AQA−20 1:3
本発明のAQA界面活性剤と単一エトキシ化鎖のみを含有する対応陽イオン界
面活性剤との混合物も、使用できる。このように、例えば、式 R1N+CH3〔
EO〕x〔EO〕yX-およびR1N+(CH3)2〔EO〕zX-(式中、R1およびX
は上に開示の通りである)のエトキシ化陽イオン界面活性剤の混合物(陽イオン
界面活性剤の一方は1〜5、好ましくは1〜2の範囲内の(x+y)またはzを
有し、他方は3〜100、好ましくは10〜20、最も好ましくは14〜16の
範囲内の(x+y)またはzを有する)は、ここで使用できる。このような組成
物は、有利には、広範囲の水硬度にわたって、個々に使用される本発明の陽イオ
ン界面活性剤より改善された洗浄力性能(特に布帛洗濯文脈で)を与える。より
短いEO陽イオン界面活性剤(例えば、EO2)は、軟水中で陰イオン界面活性
剤のクリーニング性能を改善する一方、より高いEO陽イオン界面活性剤(例え
ば、EO15)は、
陰イオン界面活性剤の硬度許容性を改善するように作用し、それによって硬水中
での陰イオン界面活性剤のクリーニング性能を改善することが今や発見された。
洗浄技術での通常の知恵は、ビルダーが陰イオン界面活性剤の性能「窓」を最適
化できることを示唆する。しかしながら、今まで、窓を広くして水硬度の本質上
すべての条件を包含することは、達成することが不可能であった。
実施例XIII
本実施例は、AQA含有洗剤組成物の前記実施例のいずれかへの配合のための
本発明に従って調製した香料処方物(A〜C)を例示する。各種の成分および量
を以下に示す。
前記の香料組成物は、ここに開示のAQA界面活性剤含有クリーニング(漂白
を含めて)組成物のいずれかと混合するか、スプレーオンする(典型的には全洗
剤組成物の約2重量%までの量で)。被クリーニング(または被漂白)表面上へ
の香料またはそれらの個々の成分の改善された付着および/または保持が、この
ように保証される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Detergent composition
Technical field
The present invention relates to an antifouling agent, a non-AQA surfactant and an alkoxylated quaternary ammonium.
The present invention relates to a detergent composition comprising a cationic surfactant (AQA).
Background art
Modern compositions require removal of various stains and stains from a wide variety of substrates
Are required for the formulation of laundry detergents and other cleaning compositions.
Some challenges are presented. Therefore, laundry detergents, hard surface cleaners,
Jump and other personal cleansing compositions, hand dishwashing detergents and automatic dishes
All detergent compositions suitable for use in the dishwasher must have the components to function effectively.
Requires proper selection and combination. Generally, such detergent compositions include:
One or more types designed to loosen and remove different types of stains and stains
It will contain a surfactant. A review of the literature shows a broad selection of surfactants and
And detergent combinations are available to detergent manufacturers
In reality, many such components are available in low cost units such as laundry detergents for home use.
It is a special chemical that is not suitable. The fact is that most of this
Household products such as are probably economical considerations and various stains and stains and each
Due to the need to formulate a composition that works reasonably well with some fabrics,
As normal ethoxylated nonionic surfactants and / or sulfated or sulfated
It remains composed of one or more of the honed anionic surfactants.
Different types of soils and stains, such as body stains, grease / oil stains, certain food stains
Removing quickly and efficiently only can be problematic. Such dirt
Is composed of hydrophobic triglycerides, lipids, complex polysaccharides, inorganic salts, and protein substances.
It is well known that they consist of a mixture and are therefore difficult to remove. Small amount of hydrophobic stain
And residual stains often remain on the surface of the fabric after washing. Dirt in the cleaning solution
The limited removal of stains and stains and the continuous cleaning and wearing eventually results in residual soil on the fabric.
, Which further traps particulate stains and reduces fabric yellowing.
Sprinkle. After all, the fabric is recognized as not wearable by consumers and should be discarded
It takes on a dingy appearance.
The literature indicates that various nitrogen-containing cationic surfactants are available in various cleaning compositions.
Suggest that it will be useful. Such substances (typically amino, amide,
Or a quaternary ammonium or imidazolinium compound) is often
Designed for special uses. For example, various amino and quaternary ammonium
Surfactants have been suggested for use in shampoo compositions and cosmetically
It is said to give benefits to hair. Other nitrogen-containing surfactants provide fabric softening and
Used in some laundry detergents to provide antistatic and antistatic benefits. But
However, in most cases, the commercial use of such materials is
Has been limited by the difficulties encountered in large-scale production. A further limitation is the positive
In detergent compositions caused by ionic interactions with surfactants
Potential precipitation of active ingredient. The nonionic surfactant and the anionic interface
The activator remains the main component of the surfactant in today's laundry compositions.
Certain alkoxylated quaternary ammonium (AQA) compounds are typically
Each type to improve detergency performance on seed soils and stain types, especially hydrophobic soils
It has been found that it can be used in some detergent compositions. The AQA surfactant of the present invention comprises:
It provides the formulator with substantial benefits over cationic surfactants known in the art. example
For example, the AQA surfactant used here is a “daily” group
Provides a significant improvement in cleaning leasing / oil hydrophobic stains. Furthermore, AQA
Surfactants are anionic surfactants commonly used in detergent compositions, for example, alcohols.
Compatible with kill sulfate and alkylbenzene sulfonates. Detergent group
Incompatibility with the anionic component of the product is usually due to cationic surfactant
Was the limiting factor in the use of the agent. A small amount (as much as 3 ppm in the washing liquid)
QA surfactants provide the benefits described herein. AQA surfactant is 5-12
Over a wide pH range. AQA surfactant can be pumped
Therefore, it can be prepared as a 30% (weight) solution that is easy to handle in a manufacturing plant. From 5
AQA surfactants with a high degree of ethoxylation may be present in liquid form
, And thus can be provided as 100% neat material. In addition to useful handling
Thus, the availability of AQA surfactants as highly concentrated solutions is substantially reduced by shipping costs.
Provide economic benefits.
Further, a composition containing an antifouling agent (SRA) and an AQA surfactant is
Additional superior cleaning and white compared to products containing technology alone
It has also been found that chromaticity performance can be provided. SRA is natural for fabric
SRA adheres and remains on the fabric during washing
. Thus, the dirt and stains collected during wear remain on the SRA and the fabric
It does not remain on itself. The subsequent cleaning action removes SRA from the surface of the fabric,
Remove stains / stains with. The benefits of AQA / SRA systems are: (1) solubilize stains / stains
AQA action, and (2) solubilization of dirt by AQA is
(3) The most recent removal of dirt by SRA is AQA
It is thought to be the result of meaning that the existing soil can be further solubilized. this
Effective removal of fouling by the system (including previous remnant fouling) is
Gives skinning and fabric whiteness.
A. Maleate and F.I. J. Issued on August 15, 1995 to Loprest
U.S. Pat. No. 5,441,541 discloses an anionic surfactant / cationic interface.
It relates to an activator mixture. A. P. Murphy, R.A. J. M. Smith and M.S. P
. British Patent No. 2,040,990 issued to Brooks on September 3, 1980
The book relates to ethoxylated cationic surfactants in laundry detergents.
Disclosure of the invention
The present invention provides antifouling agents (SRA), non-AQA surfactants and formulas
(Where R1Is linear, branched or substituted C8~ C18Alkyl, alkenyl, aryl
Alkaryl, ether or glycityl ether moiety;TwoIs C1~ CThree
An alkyl moiety;ThreeAnd RFourCan vary independently and are hydrogen, methyl and
X is an anion, and A is C1~ CFourAlkoxy, and p is
Is an integer in the range of 2 to 30)
An effective amount of an alkoxylated quaternary ammonium (AQA) cationic surfactant.
Provided is a composition prepared by mating.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Antifouling agent
The composition of the present invention contains a polymer antifouling agent (hereinafter, “SRA” or “SRAs”).
No. The SRA represents 0.01 to 10.0% by weight of the composition, typically 0.1 to 5% by weight.
%, Preferably 0.2 to 3.0% by weight.
Preferred SRAs are typically made of hydrophobic fibers such as polyester, nylon, etc.
A hydrophilic segment for hydrophilizing the surface;
And remains adhered throughout the completion of the rinse cycle, thereby providing a hydrophilic seal.
And a hydrophobic segment to serve as a segment anchor. This means that S
Easier cleaning of stains after RA treatment with subsequent cleaning methods
Can be made possible.
SRA uses various charged species, such as anionic or even cationic species (US Pat.
No. 4,956,447) as well as uncharged monomer units.
The structure may be linear, branched or even star-shaped. Do they control molecular weight
Includes capped moieties that are particularly effective in altering physical properties or surface activity
May be. Structure and charge distribution for different fiber or fabric types application
And it may be tailored for various detergent or detergent additive products.
Preferred SRAs include oligomeric terephthalates, typically
Often, at least one air-catalyst using a metal catalyst such as a titanium (IV) alkoxide is used.
Oligomer terefs produced by a process involving stele exchange / oligomerization
Talates are mentioned. Such esters are, of course, fully crosslinked
Ester structure through 1, 2, 3, 4 or more positions without forming a structure
It may be produced using additional monomers that can be incorporated.
Suitable SRAs include, for example, J. Shabel and E.L. P. Gosselin
Described in US Pat. No. 4,968,451 issued Nov. 6, 1990.
Oligomers of terephthaloyl and oxyalkyleneoxy repeating units such as
Consists of a steal backbone and an allylic-derived sulfonated end covalently linked to the backbone
The sulfonation products of substantially linear ester oligomers (such ester
Gomer ethoxylates (a) allyl alcohol and (b) the product of (a) in two steps.
Dimethyl terephthalate ("DMT") in the transesterification / oligomerization process
And 1,2-propylene glycol (“PG”), (c) and (b)
Can be produced by reacting the product with sodium metabisulfite in water)
U.S. Pat. No. 4,711,730 issued Dec. 8, 1987 to Gosselink et al.
End-capped 1,2-propylene / polyoxyethylene resin
Phthalate polyester, for example, poly (ethylene glycol) methyl ether
,
Transesterification of DMT, PG and poly (ethylene glycol) ("PEG")
/ Produced by oligomerization; Gosselink, Jan. 26, 1988
U.S. Pat. No. 4,721,580 issued in part and fully anion terminated.
Gapped oligomeric esters such as ethylene glycol ("EG"), PG
, DMT and Na 3,6-dioxa-8-hydroxyoctanesulfonate
Oligomers; US Pat. No. 4,7, issued Oct. 27, 1987 to Gosselink.
Non-ion capped block polyester oligomerization of JP 02,857
Compounds, such as DMT, Me-capped PEG and EG and / or PG,
Or DMT and EG and / or PG and Me-capped PEG and dimethyl-5
-Made from a combination with sodium sulfoisophthalate; and maldona
U.S. Pat. No. 4,877,8, issued Oct. 31, 1989 to Deutsche Gosselink et al.
No. 96, anionic (particularly sulfoaroyl) end-capped terephthalic acid
Stell [the latter is an SRA useful in both laundry and fabric conditioning products.
One example is prepared from m-sulfobenzoic acid monosodium salt, PG and DMT.
The ester composition to be made (optionally but preferably with added PEG, such as
, PEG3400).
As SRA, ethylene terephthalate or propylene terephthalate is used.
And polyethylene oxide terephthalate or propylene oxide terephthalate
A simple copolymer block with a rate (US issued May 25, 1976 to Haze
Patent No. 3,959,230 and issued on July 8, 1975 to Bassada
No. 3,893,929), METHOCEL from Dow.
Cellulosics such as hydroxyether cellulose polymers available as)
Derivative, C1~ CFourAlkyl cellulose and CFourHydroxyalkyl cellulose
(US Patent No. 4,000,093 issued December 28, 1976 to Nicol et al.
See the specification). Poly (vinyl ester) by hydrophobic segment
Suitable SRAs to be characterized include poly (vinyl esters) such as C1
~ C6Graft copolymer of vinyl ester, preferably polyalkylene oxide
Poly (vinyl acetate) grafted on the main chain. 198 by Kood et al.
See European Patent Application No. 0 219 048, published April 22, 2007.
Commercial examples include SOKALAN SRA, available from BASF, Germany.
For example, Sokaran HP-22 is mentioned. Other SRAs have an average molecular weight of 300-
Polyoxyethylene tele derived from 5,000 polyoxyethylene glycol
10 to 15% by weight of ethylene terephthalate together with 90 to 80% by weight of phthalate
Is a polyester having a repeating unit containing Commercial examples include Dupont
ZELCON 5126 from ICI and MILEASE T from ICI
No.
Another preferred SRA is one sulfoisophthaloyl unit, five terephthaloyl units
Oxyethylene in a specified ratio, preferably from about 0.5: 1 to about 10: 1.
Oxy and oxy-1,2-propyleneoxy units, and 2- (2-hydrido)
Roxyethoxy) -two endcaps derived from sodium ethanesulfonate
Terephthaloyl (T), sulfoisophthalo as in oligomers containing units
Yl (SIP), oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylene (E
G / PG) units and preferably end caps (CAP), preferably modified
Empirical formula with isethionate as a terminal group (CAP)Two(EG / PG)Five(T)Five(
SIP)1Is an oligomer having The SRA is preferably an oligomer
0.5 to 20% by weight of a crystallinity reducing stabilizer such as linear dodecylbenzenes
Anionic surfactants such as sodium sulfonate or xylene sulfonate,
Mensulfonate, and selected from toluenesulfonate or mixtures thereof
Members (all of these stabilizers or modifiers were issued on May 16, 1995)
Gosselink, bread, kellet and
Leading to a synthetic pot as taught in Hall US Pat. No. 5,415,807.
Further included). Suitable monomers for the SRA include 2- (2-hydroxy
(Cyethoxy) -ethanesulfonic acid Na, DMT, dimethyl-5-sulfoisophthalate
Na luate, EG and PG.
Still another group of preferred SRAs includes (1) (a) dihydroxysulfonate,
Lihydroxysulfonates, units that are at least trifunctional (whereby
A ter bond is formed to form a branched oligomer backbone), and combinations thereof.
(B) at least one unit selected from the group consisting of:
At least one unit, and (c) a 1,2-oxyalkyleneoxy moiety
A backbone comprising at least one unsulfonated unit that is
Capping units, anionic capping units, such as alkoxylated isethionates
, Preferably ethoxylated isethionate, alkoxylated propane sulfonate,
Alkoxylated propane disulfonate, alkoxylated phenol sulfonate,
One or more capping selected from sulfoaroyl derivatives and mixtures thereof
It is an oligomer ester containing a unit. Of such esters, the empirical formula
{(CAP) x (EG / PG) y ′ (DEG) y ″ (PEG) y ′ ″ (T) z (SIP) z ′ (SEG) q (B) m}
Wherein CAP, EG / PG, PEG, T and SIP are as defined above.
, (DEG) represents di (oxyethylene) oxy unit; (SEG) represents glyce
Represents units derived from sulfoethyl ether of phosphorus and related subunits;
(B) is a branching unit which is at least trifunctional, whereby an ester bond is formed
X is from about 1 to about 12; y '
Is about 0.5 to about 25; y "is 0 to about 12; y" is 0 to about 10
Y '+ y "+ y" is about 0.5 to about 25 in total; z is about 1.5 to about 25
Z 'is 0 to about 12; z + z' is about 1.5 to about 25 in total;
q is from about 0.05 to about 12; m is from about 0.01 to about 10; x, y ', y
″,
y '', z, z ', q and m are the average of the corresponding units per mole of the ester
The ester has a molecular weight of about 500 to about 5,000).
Is preferred.
Preferred SEG and CAP monomers for the ester include 2- (2,3-
Sodium dihydroxypropoxy) ethanesulfonate ("SEG"), 2- {2- (
Sodium 2-hydroxyethoxy) ethoxydiethanesulfonate (“SE3”) and
And its homologues and their mixtures and allyl alcohol
Honed products. Suitable SRA esters of this type include
2- {2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy using the appropriate Ti (IV) catalyst
Sodium ethanesulfonate and / or 2- [2- {2- (2-hydroxy
[Ciethoxy) ethoxy [ethoxy] sodium ethanesulfonate, DMT, 2-
Sodium (2,3-dihydroxypropoxy) ethanesulfonate, EG, and
And the product which transesterifies and oligomerizes PG and PG and (CAP) 2 (
T) 5 (EG / PG) 1.4 (SEG) 2.5 (B) 0.13 (where CAP is (Na +  ̄
OThreeS [CHTwoCHTwoO] 3.5)-, B is a unit derived from glycerin, and EG
The / PG molar ratio is determined by conventional gas chromatography after complete hydrolysis.
Is approximately 1.7: 1).
Additional types of SRAs include (I) dimers to attach the polymeric ester structure.
Non-Ion Terephthalate Using Bioisocyanate Coupling Agent (Bioland
And U.S. Pat. No. 4,201,824 to Lagasse et al.
240,918), (II) adding a terminal hydroxyl group to trimellitic acid ester
Addition of trimellitic anhydride to the known SRA to convert to
SRA with carboxylate end groups formed (with appropriate choice of catalyst,
Trimellitic anhydride is more capable of isolating trimellitic anhydride than opening anhydride bonds.
A bond to the end of the polymer is formed through the ester of rubonic acid. Non-ion SRA
Alternatively, either the anionic SRA has a hydroxyl end group that can be esterified.
As far as possible, they may be used as starting materials. U.S. Pat. No. 4,525,525 to Tang et al.
No. 524); (III) based on urethane-bound terephthalate
Anion SRA (see US Pat. No. 4,201,824 to Bioland et al.)
(IV) including poly (vinylcaproleum) including nonionic and cationic polymers
Lactam) and vinylpyrrolidone and / or dimethylaminoethyl methacrylate
Related copolymers with monomers such as relates (U.S. Pat.
(V) No. 681); (V) An acrylic monomer is coated on a sulfonated polyester.
Graft copolymers produced by rafting (Socaran from BASF
(In addition to the molds) (these SRAs have an antifouling activity similar to known cellulose ethers)
And is claimed to have anti-redeposition activity. Lone-Pourenk He
(VI EP 279,134A to Me) (VI) Casein
Grafting of vinyl monomers such as acrylic acid and vinyl acetate onto proteins such as
(See EP 457,205A to BASF (1991)); (VII
) Condensing adipic acid, caprolactam and polyethylene glycol
Polyester-polyamide SRA (particularly processing polyamide fabric)
(For Bevan et al. Issued to Unilever NV in 1974)
335,044). Other useful SRAs are described in U.S. Pat.
No. 4,240,918, No. 4,787,989, No. 4,525.
No. 524 and 4,877,896.
Another preferred SRA is one sulfoisophthaloyl unit, five terephthaloyl units
Of oxyethylene oxide in units, defined ratios, preferably 0.5: 1 to 10: 1.
Xy and oxy-1,2-propyleneoxy units, and 2- (2-hydroxy
Two end-cap units derived from sodium (ethoxy) -ethanesulfonate
Terephthaloyl (T), sulfoisophthaloyl as in oligomers containing
(SIP), oxyethyleneoxy and oxy-1,2-propylene (EG /
PG) units and preferably end caps (CAP), preferably modified rice
Empirical formula with thionate as terminal group (CAP)Two(EG / PG)Five(T)Five(SI
P)1Is an oligomer having The SRA is preferably 0 for the oligomer.
. 5 to 20% by weight of a crystallinity reducing stabilizer such as linear dodecylbenzenesulfo
Anionic surfactants such as sodium phosphate or xylene sulfonate, cumene
Selected from sulfonates, and toluene sulfonates or mixtures thereof
Members (all of these stabilizers or denaturants are published on May 16, 1995
U.S. Pat. No. 5,415,807 to Sellink, Pan, Kellet and Hall
(Introduced into a synthesis pot as taught in the textbook). A simple unit suitable for the SRA
Examples of the monomer include 2- (2-hydroxyethoxy) -ethanesulfonic acid Na, DM
T, Na dimethyl-5-sulfoisophthalate, EG and PG.
Still another group of preferred SRAs includes (1) (a) dihydroxysulfonate,
Lihydroxysulfonates, units that are at least trifunctional (whereby
A ter bond is formed to form a branched oligomer backbone), and combinations thereof.
(B) at least one unit selected from the group consisting of:
At least one unit, and (c) a 1,2-oxyalkyleneoxy moiety
A backbone comprising at least one unsulfonated unit that is
Capping units, anionic capping units, such as alkoxylated isethionates
, Preferably ethoxylated isethionate, alkoxylated propane sulfonate,
Alkoxylated propane disulfonate, alkoxylated phenol sulfonate,
One or more capping selected from sulfoaroyl derivatives and mixtures thereof
It is an oligomer ester containing a unit. Of such esters, the empirical formula
{(CAP) x (EG / PG) y ′ (DEG) y ″ (PEG) y ′ ″ (T) z (SIP) z ′ (SEG) q (B) m}
Wherein CAP, EG / PG, PEG, T and SIP are as defined above.
, (DEG) represents di (oxyethylene) oxy unit; (SEG) represents glyce
Represents units derived from sulfoethyl ether of phosphorus and related subunits;
(B) is a branching unit which is at least trifunctional, whereby an ester bond is formed
X is from 1 to 12; y 'is 0
. Y "is 0-12; y" 'is 0-10; y' +
y "+ y" "is 0.5 to 25 in total; z is 1.5 to 25;
0 + 12; z + z ′ is 1.5-25 in total; q is 0.05-12
M; 0.01 to 10; x, y ', y ", y"', z, z ', q, and
And m represent the average number of moles of the corresponding unit per mole of the ester, and
Ter has a molecular weight of 500-5,000)
Are preferred.
Preferred SEG and CAP monomers for the ester include 2- (2,3-
Sodium dihydroxypropoxy) ethanesulfonate ("SEG"), 2- {2- (
Sodium 2-hydroxyethoxy) ethoxydiethanesulfonate (“SE3”) and
And its homologues and their mixtures and allyl alcohol
Honed products. Suitable SRA esters of this type include
2- {2- (2-hydroxyethoxy) ethoxy using the appropriate Ti (IV) catalyst
Sodium ethanesulfonate and / or 2- [2- {2- (2-hydroxy
[Ciethoxy) ethoxy [ethoxy] sodium ethanesulfonate, DMT, 2-
Sodium (2,3-dihydroxypropoxy) ethanesulfonate, EG, and
And the product which transesterifies and oligomerizes PG and PG and (CAP) 2 (
T) 5 (EG / PG) 1.4 (SEG) 2.5 (B) 0.13 (where CAP is (Na +
OThreeS [CHTwoCHTwoO] 3.5)-, B is a unit derived from glycerin, and EG
/ PG molar ratio is determined by gas chromatography after complete hydrolysis.
1.7: 1 as determined by chromatography).
Additional types of SRAs include (I) dimers to attach the polymeric ester structure.
Non-Ion Terephthalate Using Bioisocyanate Coupling Agent (Bioland
And U.S. Pat. No. 4,201,824 to Lagasse et al.
240,918), (II) adding a terminal hydroxyl group to trimellitic acid ester
Addition of trimellitic anhydride to the known SRA to convert to
SRA with carboxylate end groups formed (with appropriate choice of catalyst,
Trimellitic anhydride is more capable of isolating trimellitic anhydride than opening anhydride bonds.
A bond to the end of the polymer is formed through the ester of rubonic acid. Non-ion SRA
Alternatively, either the anionic SRA has a hydroxyl end group that can be esterified.
As far as possible, they may be used as starting materials. U.S. Pat. No. 4,525,525 to Tang et al.
No. 524); (III) based on urethane-bound terephthalate
Anion SRA (see US Pat. No. 4,201,824 to Bioland et al.)
(IV) including poly (vinylcaproleum) including nonionic and cationic polymers
Lactam) and vinylpyrrolidone and / or dimethylaminoethyl methacrylate
Related copolymers with monomers such as relates (U.S. Pat.
(V) No. 681); (V) An acrylic monomer is coated on a sulfonated polyester.
Graft copolymers produced by rafting (Socaran from BASF
(In addition to the molds) (these SRAs have an antifouling activity similar to known cellulose ethers)
And is claimed to have anti-redeposition activity. Lone-Pourenk He
(VI EP 279,134A to Me) (VI) Casein
Grafting of vinyl monomers such as acrylic acid and vinyl acetate onto proteins such as
(See EP 457,205A to BASF (1991)); (VII
) Condensing adipic acid, caprolactam and polyethylene glycol
-Polyamide SRA (particularly processing polyamide fabrics)
Reason
(2nd and 3rd DEs such as Bevan issued to Unilever NV in 1974)
35,044). Another useful SRA is U.S. Pat.
No. 4,240,918, 4,787,989, 4,525,5.
No. 24 and 4,877,896.
Other suitable antifouling agents include starches having grafted polycarboxylic acid groups.
And a substance having a main chain as a base.Alkoxylated quaternary ammonium (AQA) cationic surfactant
The second essential component of the present invention has the formula
[Wherein, R1Is carbon number 8-18, preferably carbon number 8-16, most preferably carbon
Linear, branched or substituted alkyl, alkenyl, aryl, alka having a prime number of 8 to 14
A reel, ether or glycityl ether moiety;TwoAnd RThreeIs German
An alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably methyl;FourIs hydrogen (preferred
X) is selected from methyl and ethyl, and X is chloride for providing electric neutrality.
, Bromide, methyl sulfate, sulfate, etc .;1
~ CFourAlkoxy, especially ethoxy (i.e., -CHTwoCHTwoO-), propoxy, butyl
Selected from toxins and mixtures thereof; p is 2 to 30, preferably 2 to 15,
More preferably, it is an integer of 2 to 8, most preferably 2 to 4.
An effective amount of an alkoxylated quaternary ammonium (AQA) cationic surfactant.
No.
Hydrocarbyl substituent R1Is C8~ C12, Especially C8~TenThe AQA compound is
Increases the dissolution rate of detergent granules compared to longer chain length materials, especially under cold water conditions
. Therefore, C8~ C12AQA surfactants are preferred by some formulators.
When
There is. The amount of AQA surfactant used to prepare the finished laundry detergent composition is
, 0.1 to 5% by weight, typically 0.45 to 2.5% by weight.
The present invention is directed to improving the performance of cleaning compositions containing other auxiliary ingredients.
An "effective amount" of AQA surfactant is used. Where the "effective amount" of the AQA interface
The activator and adjunct ingredients are intended to clean at least some of the target soils and stains.
Directional or significant performance with a 90% confidence
Means an amount that is sufficient to improve with either. In this way, the target food
For compositions containing stains, the prescriber may provide a clean-up for such stains.
Use sufficient AQA to improve at least directional performance
. Similarly, in compositions where the target includes clay soil, the formulator may
AQ sufficient to at least directionally improve cleaning performance against heavy dirt
A will be used. Importantly, in fully formulated laundry detergents,
AQA surfactants, as can be seen from the data presented below, have various stains and
It can be used in an amount that provides at least a directional improvement in cleaning performance on the stain.
As mentioned above, AQA surfactants provide at least a directional improvement in cleaning performance.
Detergent composition in combination with other detergent surfactants in an amount effective to achieve good
Used here in things. In the context of fabric laundry compositions, such "amount used"
Wash water temperature, wash water volume and
And can be changed according to the type of washing machine.
For example, 45-83 liters of water in a wash bath, a wash cycle of 10-14 minutes and
Top-loaded vertical axis US type automatic washing machine using wash water temperature of 10 ° C to 50 ° C
AQA surfactant 2 ppm to 50 ppm, preferably 5 ppm to 25 pp
It is preferable to mix m in the cleaning liquid. Use 50ml-150ml per wash load
Based on the rate, this is the AQA for heavy duty liquid laundry detergent.
Surfactant concentration in product (weight) 0.1% to 3.2%, preferably 0.3%
% To 1.5%. Based on usage rate of 60g-95g per wash load
Compact ("compact") granular laundry detergent (density higher than 650 g / l)
If this is the case, this is the product concentration (weight) of AQA surfactant 0.2% to 5.0%,
Preferably, it is converted to 0.5% to 2.5%. Use 80g-100g per load
Based on the serving rate, the spray-dried granules (ie, "fluffy", density 650 g)
/ L), this corresponds to a product concentration (weight) of AQA surfactant of 0.1
% To 3.5%, preferably 0.3% to 1.5%.
For example, 8 to 15 liters of water in a washing bath, 10 to 60 minutes of washing cycle and washing
A front-mounted horizontal axis European type washing machine with a water purification temperature of 30 ° C to 95 ° C
AQA surfactant 13 ppm to 900 ppm, preferably 16 ppm to 3 ppm
It is preferable to add 90 ppm to the cleaning solution. 45ml-270 per washing load
Based on the ml usage rate, this is the case for heavy duty liquid laundry detergents
Represents a concentration (weight) of AQA surfactant in the product of 0.4% to 2.64%, preferably 0%.
. It is converted to 55% to 1.1%. 40g to 210g of lane per wash load
(“Compact”) granular laundry detergent (greater than 650 g / l)
In the case of (degree), this means that the concentration (weight) of the AQA surfactant in the product is 0.5% to 3%.
. It is converted to 5%, preferably 0.7% to 1.5%. 140g-4 per load
Spray dried granules (ie, "fluffy", dense
650 g / l), this indicates that the AQA surfactant concentration in the product (weight
Amount) 0.13% to 1.8%, preferably 0.18% to 0.76%.
For example, 26-52 liters of water in a washing bath, 8-15 minutes of washing cycle and washing
Top-loading vertical axis Japanese type automatic washing machine using water purification temperature 5 ℃ ~ 25 ℃
, AQA surfactant 1.67 ppm to 66.67 ppm, preferably 3 ppm to
It is preferable to mix 6 ppm in the cleaning solution. 20-30ml per wash load
Use
Based on the service rate, this is the AQ for heavy duty liquid laundry detergents.
A surfactant concentration in the product (weight) 0.25% to 10%, preferably 1.5% to
Converted to 2%. Based on a usage rate of 18 g to 35 g per wash load,
For a (“compact”) granular laundry detergent (density higher than 650 g / l),
This means that the concentration (weight) of the AQA surfactant in the product is 0.25% to 10%, preferably
Is converted to 0.5% to 1.0%. 30g to 40g usage rate per load
On the basis of spray-dried granules (ie "fluffy", density less than 650 g / l)
In the case of the above, this is the concentration of AQA surfactant in the product (by weight) from 0.25% to 10%.
%, Preferably from 0.5% to 1%.
As can be seen from the foregoing, AQA surfactants used in connection with machine wash and laundering
The amount of sex agent varies according to user habits and practices, washing machine type, etc.
it can. However, in this regard, one of the previously recognized AQA surfactants has been
The advantage is not that other surfactants in the finished composition (generally anionic surfactants or
Used in relatively small amounts with respect to anionic / nonionic surfactant mixtures)
At least a directional improvement in performance over a wide range of stains and stains even when
The ability to give. This allows various cationic surfactants to be at stoichiometric or
Should be distinguished from other compositions of the art in conjunction with anionic surfactants.
Generally, in the practice of the present invention, AQA versus anionic surfactant in a laundry composition
Is preferably from 1:70 to 1: 2, preferably from 1:40 to 1: 6, more preferably
In the range from 1:30 to 1: 6, most preferably from 1:15 to 1: 8.
In laundry compositions containing both anionic and nonionic surfactants
Means that the weight ratio of AQA to mixed anionic surfactant / nonionic surfactant is 1: 8
It is in the range of 0 to 1: 2, preferably 1:50 to 1: 8.
Anionic surfactant, optional nonionic surfactant and betaine, sultaine
And various other cleaning compositions containing special surfactants such as amine oxides
Also,
An effective amount of AQA surfactant can be formulated for use in the methods of the present invention. Such a pair
Products include, but are not limited to, hand dishwashing products (especially liquid or gel), hard surface
Cleaners, shampoos, personal cleansing solids, laundry solids, etc.
Can be The habits and practices of users of such compositions are minimal.
AQA surfactant 0.25 to 5% by weight, preferably 0.45 to 2% by weight
Is satisfy | filled by mix | blending with such a composition. In addition, granular and liquid washing
As with the composition, the AQA surfactant present in such a composition versus other fields
The weight ratio of surfactant is low for anionic surfactants, i.e., below stoichiometry.
It is. Preferably, such a cleaning composition comprises a machine-based laundry composition.
In some cases, it includes the AQA / surfactant ratio as described above.
In contrast to other cationic surfactants known in the art, the inventive alkoxylated cationic surfactants
On-surfactants have sufficient solubility so that there is very little nonionic surfactant.
Combined with a mixed surfactant system containing, for example, an alkyl sulfate surfactant.
Can be used. This is especially true of the types used in North America and Japan.
A formulator of a type of detergent composition usually designed for use in a charge automatic washing machine.
It can be an important consideration. Typically, such compositions are
Weight ratio of ionic surfactant to nonionic surfactant of 25: 1 to 1:25, preferred
Or 20: 1 to 3: 1. This is typically an anionic surfactant
Agent to nonionic surfactant ratio of 10: 1 to 1:10, preferably 5: 1 to 1: 1.
May be contrasted with European-type formulations that would contain
Preferred ethoxylated cationic surfactants of the present invention include a variety of different antioxidants as follows:
("EO" is -CHTwoCHTwoO represents a unit)
.
Scheme 1
Scheme 2
Scheme 3
Scheme 4
The economic reaction scheme is as follows.
Scheme 5
In the case of Reaction Scheme 5, the following parameters are optional for step 1
The reaction conditions are summarized. Step 1 of the reaction is preferably performed in an aqueous medium. Reaction temperature
The degree is typically in the range of 100-230C. The reaction pressure is 50 to 10
00 psig. A base, preferably sodium hydroxide, is generated during the reaction.
HSOFourCan be used to react with In another aspect, the excess amine
Can also be used to react with acids. Amine to moles of alkyl sulfate
The ratio is typically 10: 1 to 1: 1.5, preferably 5: 1 to 1:
1.1, more preferably 2: 1 to 1: 1. In the product recovery process,
The desired substituted amine is simply prepared in an aqueous reaction medium (to which the desired substituted amine is insoluble).
A) as a separate phase. Then, the product of step 1 is as shown
Ethoxylate and quaternize using standard reactions.
The following illustrates the foregoing for the convenience of the prescriber, but is intended to be limiting
Not something.Production of N- (2-hydroxyethyl) -N-methyldodecylamine
-Glass o
156.15 g of sodium dodecyl sulfate (0.5415 mol)
), 2- (methylamino) ethanol 81.34 g (1.083 mol), distillation
HTwo324.5 g and 44.3 g of a 50% by weight sodium hydroxide solution (NaO
0.5538 mol). Glass liner with 3L stainless steel rocking
Seal in toclave and purge twice under 260 psig nitrogen, then 700
Heat to 160-180 ° C. under 800800 psig nitrogen for 3 hours. Bring the mixture to room temperature
Cool and pour the liquid contents of the glass liner into a 1 l separatory funnel. Clear the mixture
Separate into a lower layer, a cloudy middle layer and a clear upper layer. Isolate the clear upper layer and fill
Place under mixing at 60-65 ° C. under vacuum (<100 mm Hg) to remove residual water. Transparent
The clear liquid becomes cloudy upon removal of residual water as additional salt crystallizes out. Vacuum filter the liquid
The salt is removed to give a clear, colorless liquid again. After several days at room temperature, additional salt crystallizes out
And settle. The liquid is vacuum filtered to remove solids and again a clear, colorless liquid is obtained.
The clear, colorless liquid remains stable. The isolated clear colorless liquid is N
Title product by MR analysis and> 90% by GC analysis (typical
Recovery rate> 90%). The amine is then ethoxylated by standard methods. A of the present invention
Quaternization with alkyl halides to produce QA surfactants is conventional.
You.
In accordance with the foregoing, the following are the non-limiting AQA surfactants used herein.
This is a specific example. The degree of alkoxylation described here for AQA surfactants
Follow normal practices for normal ethoxylated nonionic surfactants
You should understand to report as an average. This is typical for ethoxylation reactions
Is to prepare a mixture of substances having different degrees of ethoxylation. like this
In addition, a total EO value other than an integer, for example, "EO2.5", "EO3.5"
It is not uncommon to report which.
Highly preferred AQA compounds for use herein are of the formula
(Where R1Is C8~ C18Hydrocarbyl and mixtures thereof, especially C8~ C14
Alkyl, preferably C8, CTen, And C12Alkyl and X is a charge balun
A convenient anion to provide the solution, preferably chloride or bromide.
)
Having.
As noted above, other compounds of the class include ethoxy (CHTwoCHTwoO) Simple
Position (EO) is butoxy, isopropoxy [CH (CHThree) CHTwoO] and [CHTwo
CH (CHThreeO)] unit (i-Pr) or n-propoxy unit (Pr);
Is replaced by a mixture of EO and / or Pr and / or i-Pr units
Things.
Highly preferred AQA compounds for use in builder deficient formulations have p = 1
Has the formula being an integer in the range 0-15. This compound is used for laundry hand washing detergent composition
Especially useful for things.Non-AQA detergent surfactant
In addition to the AQA surfactant, the composition of the present invention preferably comprises a non-AQA surfactant.
And a sexual agent. Non-AQA surfactants include essentially any anionic surfactant
Surfactants, nonionic surfactants or additional cationic surfactants may also be mentioned.Anionic surfactant
Non-limiting examples of anionic surfactants useful herein, typically in amounts of 1 to 55% by weight
As usual C11~ C18Alkylbenzenesulfonate ("LAS") and
And primary ("AS"), branched and random CTen~ C20Alkyl sulfate
, The formula CHThree(CHTwo)x(CHOSOThree -M+) CHThreeAnd CHThree(CHTwo)y(CH
OSOThree -M+) CHTwoCHThreeWherein x and (y + 1) are at least 7, preferably
Or an integer of at least 9 and M is a water-solubilizing cation, especially sodium)
CTen~ C18Secondary (2,3) alkyl sulfates, unsaturated sulfates, eg
For example, oleyl sulfate, C12~ C18α-sulfonated fatty acid ester, CTen
~ C18Sulfated polyglycoside, CTen~ C18Alkyl alkoxy sulfate ("
AExS "; especially EO1-7 ethoxysulfate), and CTen~ C18Archi
Alkoxycarboxylate (especially EO1-5 ethoxycarboxylate)
No. C12~ C18Betaine and sulfobetaine ("sultaine"), CTen
~ C18Amine oxide can also be included in the total composition. Normal CTen~ C20Soap,
May be used. If high foaming is desired, the branched CTen~ C16Using soap
Is also good. Other commonly useful surfactants are described in the standard text.Nonionic surfactant
Non-limiting examples of nonionic surfactants useful herein, typically in amounts of 1 to 55% by weight
Include alkoxylated alcohols (AE) and alkyl phenols, polyphenols
Droxy fatty acid amide (PFAA), alkyl polyglycoside (APG), CTen
~ C18Glycerol ether.
More specifically, primary and secondary aliphatic alcohols and ethylene oxide 1
The condensate (AE) with 25 moles is used as a nonionic surfactant in the present invention.
It is suitable for. The alkyl chain of the aliphatic alcohol may be linear or branched primary or
It can be secondary and generally has from 8 to 22 carbon atoms. 8 carbon atoms
20, more preferably an alcohol having an alkyl group having 10 to 18 carbon atoms and an alcohol
1 to 10 moles, preferably 2 to 7 moles, most preferably 2 to 1 mole per mole of coal
Condensates with 5 moles of ethylene oxide are preferred. Commercial non-ionic field of this kind
Examples of surfactants include those marketed by Union Carbide Corporation
TergitolTM) 15-S-9 (C11~ CFifteenLinear alcohol
Condensation product of ethylene and 9 moles of ethylene oxide) and tertitolTM24-L-6N
MW (C with narrow molecular weight distribution12~ C14Primary alcohol and ethylene oxide
Condensate with 6 mol); commercially available from Shell Chemical Company
Odol (NeodolTM) 45-9 (C14~ CFifteenLinear alcohol and ethylene oxide
Condensate with 9 mol), neodolTM23-3 (C12~ C13Linear alcohol and ethyl
Condensate with 3 mol of lenoxide), neodolTM45-7 (C14~ C15 linear Al
Condensation product of coal and 7 mol of ethylene oxide) and neodolTM45-5 (C14
~ CFifteenCondensation product of linear alcohol and 5 mol of ethylene oxide), The Procta
-Kilo marketed by End Gambling CompanyTM) E
OB (C13~ CFifteenCondensate of alcohol and 9 moles of ethylene oxide), and
Genapol LAO3O or O5O (commercially available from Kist)
C12~ C14Condensates of alcohols with 3 or 5 moles of ethylene oxide)
It is. The preferred range of HLB in these AE nonionic surfactants is 8-11.
, Most preferably 8 to 10. Propylene oxide and butylene oxide
And a condensate thereof may also be used.
Another type of nonionic surfactant preferred for use herein is of the formula
(Where R1Is H or C1~FourHydrocarbyl, 2-hydroxyethyl, 2-
Hydroxypropyl or a mixture thereof;TwoIs CFive~31Hydrocarbyl
And Z is a linear hydro hydride having at least three hydroxyls directly attached to the chain.
Polyhydroxyhydrocarbyl having carbyl chain, or alkoxylation thereof
Conductor)
Is a polyhydroxy fatty acid amide surfactant. Preferably, R1Is methyl
Yes, RTwoIs C11 ~ 15Alkyl or CFifteen~ C17Alkyl or alkenyl straight chain
For example, coconut alkyl or a mixture thereof, wherein Z is a reductive amination residue.
In the reaction, reducing sugars such as glucose, fructose, maltose, lactose
Derived from A typical example is C12~ C18And C12~ C14N-methyl gluka
Mido. U.S. Patent Nos. 5,194,639 and 5,298
636. N-alkoxy polyhydroxy fatty acid amides can also be used.
Wear. See U.S. Pat. No. 5,489,393.
Further, a hydrophobic group having 6 to 30 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms, and 1.3 to
Contains 10, preferably 1.3-3, most preferably 1.3-2.7 saccharide units
Polysaccharides (eg, polyglycosides) alkyl polysaccharides having a hydrophilic group, for example,
No. 4,565,647 to Lenado, issued Jan. 21, 1986.
The disclosure is useful in the present invention as a nonionic surfactant. 5 carbon atoms or
6 can be used, for example, glucosyl in place of the glucosyl moiety.
, Galactose and galactosyl moieties can be used (optionally hydrophobic
The groups are linked at the 2-, 3-, 4-, etc. position, thus forming a glucoside or galactoside.
Gives glucose or galactose as opposed to sid). Intersugar linkage
Can be, for example, position 1 of the additional sugar unit and positions 2, 3, 4, and / or on the previous sugar unit.
Or sixth place.
Preferred alkyl polyglycosides have the formula
RTwoO (CnH2nO)t(Glycosyl)x
(Where RTwoIs alkyl, alkylphenyl, hydroxylalkyl, hydroxy
Selected from the group consisting of silalkylphenyl, and mixtures thereof, and
The alkyl group has 10 to 18, preferably 12 to 14 carbon atoms;
Or 3, preferably 2; t is 0-10, preferably 0; x is 1.3
-10, preferably 1.3-3, most preferably 1.3-2.7)
Having. Glycosyl is preferably derived from glucose. These compounds
For production, alcohol or alkyl polyethoxy alcohol is first formed
And then react with glucose or a glucose source to produce glucosides.
(Bond at position 1). Additional glycosyl units are then added to their 1-position and the previous glycosyl.
The 2-, 3-, 4- and / or 6-position of the cosyl unit, preferably mainly 2
Can be combined between
Polyethylene oxide condensate of alkylphenol, polypropylene oxide
Condensates and polybutylene oxide condensates are also nonionics of the surfactant systems of the present invention.
Suitable for use as surfactants, polyethylene oxide condensates are preferred.
New These compounds include 6-14 compounds in either a linear or branched configuration.
Having an alkyl group having, preferably, 8 to 14 carbon atoms
A condensate of a kill phenol and an alkylene oxide is exemplified. In a preferred embodiment
In this case, ethylene oxide is used in an amount of 2 to 25 moles per mole of alkylphenol.
, More preferably in an amount equal to 3 to 15 moles. Commercial non-ion of this kind
As a surfactant, Igepar commercially available from GAF Corporation was used.
(IgepalTM) By CO-630 and ROHM End Haas Company
Triton is commercially availableTM) X-45, X-114, X-100,
And X-102. These surfactants are usually
Alcohol alkoxylates (eg, alkylphenol ethoxylates)
.
Hydrophobicity formed by condensation of propylene oxide with propylene glycol
Condensates of the ionic base with ethylene oxide are also useful in the present invention as additional nonionic surfactants.
It is suitable for use as. The hydrophobic portion of these compounds is preferably
It has a molecular weight of 1500 to 1800 and will be water insoluble. The port to this hydrophobic part
The addition of a loxyethylene moiety tends to increase the water solubility of the molecule as a whole
And the liquid properties of the product are such that the polyoxyethylene content is 50% of the total weight of the condensate
(Corresponding to condensation with up to 40 moles of ethylene oxide).
Examples of such compounds include commercially available products marketed by BASF
PluronicTM) Certain surfactants.
Ethylene and products from the reaction of propylene oxide with ethylenediamine
The condensate with the oxide is also a nonionic surfactant of the nonionic surfactant system of the present invention.
It is suitable for use. The hydrophobic part of these products is ethylenediamine
And an excess of propylene oxide, generally having a molecular weight of 2500
~ 3000. This hydrophobic part is formed by a condensation product of polyoxyethylene 40-80.
Ethylene to the extent that it contains by weight and has a molecular weight of 5,000 to 11,000.
Condenses with oxides. An example of this type of nonionic surfactant is BASF
Commercially available TetronicTMSome) compound
Things.Additional cationic surfactant
Suitable cationic surfactants are preferably at least one ester (ie,
, -COO-) bond and at least one positively charged group.
Water-dispersible compound.
Other suitable cationic surfactants include Mono C6~ C16, Preferably C6~ CTen
N-alkyl or alkenyl ammonium surfactant (the remaining N-position is methyl
, Substituted with hydroxyethyl or hydroxypropyl group)
Ammonium surfactants. Others, including choline ester surfactants
Suitable cationic ester surfactants are described, for example, in US Pat. No. 4,228,042.
No. 4,239,660 and 4,260,529.
I have.Optional detergent ingredients
The following are illustrative of various other optional ingredients that may be used in the compositions of the present invention.
But do not try to limit it.builder
The detersive builder is optionally, but preferably, for example, minerals in the wash water.
To help control material hardness, especially Ca and / or Mg hardness,
Can be incorporated into the composition to facilitate removal of particulate soil from the surface. builder
Produces a soluble or insoluble complex with hardness ions, for example, by various mechanisms.
The surface of the article to be cleaned.
It can be operated by providing a surface that is convenient for ion precipitation. Builder amount
, Can vary widely depending on the end use and physical form of the composition. Builder detergent
Typically contains at least 1% of a builder. Liquid formulations are typically
5% to 50%, more typically 5% to 35%. Granular formulations are typical
Has a builder of from 10 to 80%, more typically from 15 to 50% by weight of the detergent composition.
Including Less or more builders are not excluded. For example, a certain detergent
Additives or high surfactant formulations may be free of builders.
Suitable builders here are phosphates and polyphosphates, especially
Salts, silicates, for example, water-soluble and hydrated solid forms and chain structures, layer structures
Or having a three-dimensional structure, as well as amorphous solid or unstructured liquid types,
Carbonates, bicarbonates, sesquicarbonates and carbonate minerals (carbonate
Other than thorium and sodium sesquicarbonate), aluminosilicate, organic mono-, di-
-, Tri- and tetracarboxylates, especially in acid form, sodium salt form, potassium
Water-soluble non-surfactant carboxylate in the salt form or alkanol ammonium salt form
And oligomeric or water-soluble low molecular weight polymeric carboxylates, such as
, Aliphatic and aromatic types, and phytic acid
. These are, for example, by borate for pH buffering purposes or by sulfates, especially
Detergents containing sodium sulfate and stable surfactants and / or builders
It may be supplemented by other fillers or carriers that may be important for the engineering of the composition.
No.
Builder mixtures (sometimes called "builder systems") can be used and typically
Are two or more conventional builders (optionally chelating agents, pH buffers or
(Complemented by filler) (these latter substances are generally noted here in their amounts).
I will explain separately when I put it). Relative amounts of surfactants and builders in the detergent
With respect to the preferred builder system, typically the weight of surfactant to builder
Formulated in a ratio of 60: 1 to 1:80. One preferred laundry detergent has a ratio of 0.9
0: 1.0 to 4.0: 1.0, more preferably 0.95: 1.0 to 3.0:
Has 1.0.
Often preferred P-containing detergency builders where permitted by law
Without limitation, tripolyphosphate, pyrophosphate, glassy polymer
Polyphosphates exemplified by metaphosphates, and alkalis of phosphonic acids
Metal salts, ammonium salts and alkanol ammonium salts.
Suitable silicate builders include alkali metal silicates, especially SiOTwo:
NaTwoLiquids and solids with an O ratio of 1.6: 1 to 3.2: 1 (especially automatic dishwashing)
For example, the solid hydrate 2 silicate commercially available as Britesyl H20, and the layer
Silicates such as H.I. P. US Patent issued May 12, 1987 to Rick
No. 4,664,839. NaSKS-6 (time
(Abbreviated as “SKS-6”) is a crystalline layered a commercially available from Hoechst.
Δ-Na without LuminiumTwoSiOFiveForm silicate and granular laundry composition
Are particularly preferred. German Patent DE-A 3,417,649 and DE
-See the production method of A 3,742,043. Other layered silicates, for example,
General formula NaMSixO2x + 1・ YHTwoO (where M is sodium or hydrogen
, X is a number from 1.9 to 4, preferably 2, and y is a number from 0 to 20, preferably 0
Are also or can be used here. Hoechst?
These layered silicates include NaSK as α, β and γ layer silicate forms.
S-5, NaSKS-7 and NaSKS-11. Other silicate
For example, magnesium silicates may also be useful, and they may be more granular.
Serves as a bleaching agent, as a stabilizer for bleach, and as a component of foam control system
be able to.
No. 5,427,711 to Sakaguchi et al. On June 27, 1995.
The following general formula xM in chain structure and anhydride form as taught in the specification:TwoO ・ ySi
OTwoZM'O (where M is Na and / or K and M 'is Ca and / or
Or Mg; y / x is 0.5-2.0 and z / x is 0.005-1.
0) or a synthetic crystalline ion exchange material having a composition represented by
Hydrates are suitable for use herein.
Sodium bicarbonate, sodium carbonate, sodium sesquicarbonate, and other cars
Advantages of bonate minerals, such as trona or sodium carbonate and calcium carbonate
Multiple salts, for example, composition 2NaTwoCOThree・ CaCOThreeHaving (anhydrous
And calcium carbonate such as calcite, aragonite and vaterai
G, especially those with a high surface area compared to compact calcite,
May be useful for use in synthetic detergent solids,
As a carbonate builder, a German patent published on November 15, 1973
Alkaline earth metals and alkalis as disclosed in Japanese Patent Application No. 2,321,001.
Limetal carbonates.
Aluminosilicate builders are particularly useful in granular detergents,
Or gel. For this purpose, the empirical formula [Mz(AlOTwo)z(SiOTwo
)v] XHTwoO (where z and v are integers of at least 6;
The ratio is in the range of 1.0 to 0.5 and x is an integer of 15 to 264)
Those are suitable. Aluminosilicates can be crystalline or amorphous.
And can be naturally occurring or synthetically derived. Aluminosilicate
Is disclosed in U.S. Pat. No. 3,985, issued October 12, 1976 to Krumel et al.
No. 669. Preferred synthetic crystalline aluminosilicate ion
Exchange materials include zeolite A, zeolite P (B), zeolite X and zeolite
It can be obtained as what is called zeolite MAP to any extent different from pit P. Kula
Natural forms, including inotirolite, may be used. Zeolite A has the formula N
a12[(AlOTwo)12(SiOTwo)12] XHTwoO (where x is 20-30, especially
27). Dehydrated zeolites (x = 0-10) may also be used.
Preferably, the aluminosilicate has a particle size of 0.1 to 10 μm in diameter.
Suitable organic detergency builders include water-soluble non-surfactant dicarboxylates
And polycarboxylate compounds, including tricarboxylates
. More typically, the builder polycarboxylate comprises a plurality of carboxylate
Group, preferably having at least 3 carboxylate. Carboxylate
Builders can be formulated in acid, partially neutral, neutral or overbased forms. In salt form
In some cases, alkali metal salts such as sodium, potassium, lithium, etc.
Or alkanol ammonium salts are preferred. Polycarboxylate builder
age
Ether polycarboxylates such as oxydisuccinate (1964
Berg U.S. Pat. Nos. 3,128,287 and 1972, issued Apr. 7, 1972.
See U.S. Pat. No. 3,635,830 to Lamberci et al.
U.S. Pat. No. 4,663,071, issued May 5, 1987 to Bush et al.
The "TMS / TDS" builder herein; and other ether carboxylates;
For example, cyclic compounds and alicyclic compounds, for example, US Pat. No. 3,923,67
No. 9, No. 3,835,163, No. 4,158,635,
Nos. 4,120,874 and 4,102,903.
Is included.
Other suitable builders are ether hydroxy polycarboxylates, anhydrous maleic
Copolymer of formic acid and ethylene or vinyl methyl ether, 1,3,5-tri
Hydroxybenzene-2,4,6-trisulfonic acid, carboxymethyloxyco
Various types of polyacetic acids such as succinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, and nitrilotriacetic acid
Potassium metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts, and mellitic acid,
Acid, polymaleic acid, benzene-1,3,5-tricarboxylic acid,
Tyloxysuccinic acid, and their soluble salts.
Cytorates, such as citric acid and its soluble salts, are obtained from renewable resources.
Important for heavy-duty liquid detergents due to the availability and biodegradability of
It is a carboxylate builder. Sight rates are especially important for zeolites and / or
Alternatively, a granular composition can be used in combination with a layered silicate. Oxydis
Succinate is also particularly useful in such compositions and combinations.
Where acceptable, and especially in the formulation of solids for use in hand washing operations
, Sodium tripolyphosphate, sodium pyrophosphate, sodium orthophosphate
Alkali metal phosphates such as can be used. Phosphonate builder, for example,
Ethane-1-hydroxy-1,1-diphosphonate and other known phosphones
To
For example, US Pat. Nos. 3,159,581 and 3,213,030
No. 3,422,021, No. 3,400,148 and No. 3
No. 4,422,137 can also be used and have desirable anti-scaling properties.
May be.
Certain detergent surfactants or their short-chain homologs also have a builder effect. Light
For obvious prescriptive purposes, when they have surfactant capabilities, these substances
, Is counted as a detergent surfactant. Preferred types for builder functionality are
Bush U.S. Pat. No. 4,566,984, issued Jan. 28, 1986.
3,3-dicarboxy-4-oxa-1,6-hexanediate disclosed in
And related compounds. As succinic acid builder, CFive~ C20Al
And alkenyl succinic acids and salts thereof. Succinate bi
The ruder includes lauryl succinate, myristyl succinate, palmityl succinate
And 2-dodecenyl succinate (preferred) and 2-pentadecenyl succinate.
It is. Lauryl succinate is disclosed in European Patent Application No. 862, published November 5, 1986.
00690.5 / 0, 200, 263. Fatty acids, for example
If C12~ C18Monocarboxylic acids may also be added to the composition as a single surfactant / builder substance.
German or the above-mentioned builders, in particular sight rates and / or succinate builders
Can be added to provide additional builder activity. Other suitable
Polycarboxylates are available from Clutch Field, published March 13, 1979
U.S. Pat. No. 4,144,226 and D.I.
U.S. Pat. No. 3,308,067. Deal rice
See also National Patent No. 3,723,322.
Another class of inorganic builder substances that can be used are those of the formula (Mx)iCay(COThree)z(
In the formula, x and i are integers of 1 to 15, y is an integer of 1 to 10, and z is 2
An integer from 〜25 to MiIs a cation,
At least one of them is a water-soluble cation and has the formulai = 1 ~ 15(Xi× Miof
(Valence) + 2y = 2z is satisfied such that the formula has a neutral or “balanced” charge.
Is). These builders are referred to herein as "mineral builders." hydration
Anions other than water or carbonate, if the total charge is balanced or neutral
May be added. The charge or valence effect of such an anion is given by
Should be added to the side. Preferably, hydrogen, water-soluble metal, hydrogen, boron, ammonia
, Silicon and mixtures thereof, more preferably sodium, potassium
Selected from the group consisting of hydrogen, lithium, ammonium, and mixtures thereof.
Water-soluble cations are present, and sodium and potassium are highly preferred. Non-power
Non-limiting examples of carbonate anions include chloride, sulfate, fluoride.
, Oxygen, hydroxide, silicon dioxide, chromate, nitrate, borate and
And a mixture thereof. The simplest form of saw
Preferred builders of the class are NaTwoCa (COThree)Two, KTwoCa (COThree)Two, NaTwo
CaTwo(COThree)Three, NaKCa (COThree)Two, NaKCaTwo(COThree)Three, KTwoCaTwo(
COThree)ThreeAnd combinations thereof. Buildings listed here
A particularly preferred material for the binder is any of the crystalline modified NaTwoCa (COThree)TwoIn
You. Suitable builders of the type described above are further exemplified and include natural or synthetic
Molds may include any one or combination of the following minerals: afghanite
, Andersonite, Ashcroftin Y, Bayer Light, Volka Light, Ba
-Bunkite, butulite, canklinite, carbocellite, carletna
Light, dubine, donateite Y, fairchildite, ferris light, franc
Ginite, godfroyite, gerysack stone, gilbasite, gregorian
Light, julabskite, camfaugaite Y, ketonerite, kanescheite
, Reperson Knight Gd, Lio Tight, Makerubite Y, Microsommite
, Muroseito, Natro Fair tilde
Light, Niereleaite, Lemon Dite Ce, Sacrophanite, Shrekkinge
Light, Shortite, Slight, Tunisite, Tuscanite, Tyrolite, Bishite
Unebite, and zemkolite. Preferred mineral forms include nierreite,
Fairchillite and Shortite.bleach
The compositions described herein may contain a bleach. When present, like this
Bleaching agents typically comprise 1% to 30% of the detergent composition, especially for fabric laundering.
More typically it will be in an amount of 5% to 20%.
In one preferred aspect, the bleaching system comprises a source of hydrogen peroxide and a bleaching catalyst.
Contains a medium. The formation of the organic peroxyacid is based on the combination of the bleach activator and the hydrogen peroxide source.
Caused by the field reaction of Preferred hydrogen peroxide sources include inorganic perhydrate
Bleaching agents. In another preferred aspect, the preformed peracid is
Formulated directly into the composition. Hydrogen peroxide source and bleaching activity in combination with preformed peracid
Compositions containing mixtures with the agents are also contemplated.
Preferred peroxygen bleaches are perhydrate bleaches. Perhydrate
While bleach itself has some bleaching ability, good bleach is
Thus, it is formed as a product of the reaction between the released hydrogen peroxide and the bleach activator.
Present in peroxy acids. Preformed peracids are also contemplated as preferred peroxygen bleaching species
.
Examples of suitable perhydrate salts include perborates, percarbonates, perphosphates
, Persulfates and persilicates. Preferred perhydrate salts are
Usually an alkali metal salt. Perhydrate salts are crystalline solids without additional protection.
You may mix as a body. However, in the case of certain perhydrate salts,
A preferred implementation of such a particulate composition is the use of perhydrate salts in granular products.
Utilize a coated material that provides good storage stability.
Sodium perborate has the nominal formula NaBOTwoHTwoOTwoMonohydrate or tetrahydrate
Thing NaBOTwoHTwoOTwo・ 3HTwoIt can be in the form of O.
Alkali metal percarbonates, especially sodium percarbonate, are distributed in the compositions according to the invention.
It is a preferred perhydrate in any case. Sodium percarbonate is 2NaTwoCOThree・ 3
HTwoOTwoIs an addition compound having the formula corresponding to and commercially available as a crystalline solid
I have. Sodium percarbonate, a hydrogen peroxide addition compound, releases hydrogen peroxide when dissolved.
It tends to release quite quickly, which can lead to localized high bleach concentrations.
Direction may increase. Preferred percarbonate bleaches are from 500 μm to 1 μm.
Dry particles having an average particle size in the range of 2,000 μm (less than 10% by weight of
Less than 200 μm and less than 10% by weight of the particles are greater than 1,250 μm
I).
Percarbonates most preferably provide such compositions with in-product stability.
Formulated in a coating form to give. Suitable coating materials that provide in-product stability are water soluble alcohols.
It consists of a mixed salt of potassium metal sulfate and carbonate. Such coatings are compatible with coating methods.
In the meantime, British Patent No. 1,46 granted to Interlocks on March 9, 1977
No. 6,799, previously described. Mixed salt coating material vs. percarbonate
Weight ratio of 1: 200 to 1: 4, more preferably 1:99 to 1: 9, most preferably
Also preferably from 1:49 to 1:19. Preferably, the mixed salt has the general formula N
aTwoSOFour・ N ・ NaTwoCOThree(In the formula, n is 0.1-3, preferably n is 0.1.
3 to 1.0, most preferably n is 0.2 to 0.5)
With thorium / sodium carbonate.
Silicates (alone or with borate or boric acid or other minerals),
Other coatings containing c, oils, fatty soaps can also be used to advantage within the present invention.
Bleaches that can be used without restriction include percarboxylic acid bleaches and their salts.
Include. A preferred example of this type of bleach is magnesium monoperoxyphthalate.
Hexahydrate, magnesium salt of m-chloroperbenzoic acid, 4-nonylamino-4
-Oxoperoxybutyric acid and diperoxidedecanedioic acid. This
Such bleaching agents are disclosed in Hartman, U.S. Pat.
U.S. Patent Application No. 483,781, filed June 3, 1985 by Barnes et al.
No. 740,446, European Patent of Banks et al. Published Feb. 20, 1985.
Application No. 0,133,354 and Chan, published November 1, 1983
And U.S. Pat. No. 4,412,934. Highly preferred
Examples of bleaching agents include U.S. Pat. No. 4,633, issued Jan. 6, 1987 to Burns et al.
6-nonylamino-6-oxoperoxyca as described in U.S. Pat.
Pronic acid is also included.
Other suitable additional bleaches include light-activated bleaches, such as zinc sulfonates
Phthalocyanine and / or sulfonated aluminum phthalocyanine,
It is. U.S. Patent No. 4,033,718 issued July 5, 1977 to Holcombe et al.
See issue specification. If used, detergent compositions typically comprise such a bleach
Especially containing 0.025 to 1.25% by weight of sulfonated zinc phthalocyanine.
There will be.
Potassium peroxymonopersulfate is another inorganic perhydrate useful in the present compositions.
Salt.
Mixtures of bleaches can also be used.Bleach activator
Bleach activators are preferred when the compositions of the present invention additionally include a peroxygen bleach.
Component. Bleach activators, when present, are typically associated with bleach and bleach.
0.1% to 60%, more typically 0.5% to 4% of the bleaching composition comprising the activator.
0% amount.
Peroxygen bleach, perborate, etc. are preferably combined with a bleach activator
This can be attributed to the peroxy or peracid aqueous solution corresponding to the bleach activator.
of
Field creation (ie, during the cleaning process). Various non-limiting examples of activators are
U.S. Pat. No. 4,915,854 issued Apr. 10, 1990 and
And U.S. Pat. No. 4,412,934. Nonanoyloxy
Benzenesulfonate (NOBS) and tetraacetylethylenediamine (T
AED) activators are typical and mixtures thereof can be used. Useful here
For other typical bleaches and activators, see U.S. Pat. No. 4,634,551.
See also specification.
Highly preferred amide-derived bleach activators have the formula
R1N (RFive) C (O) RTwoC (O) L or
R1C (O) N (RFive) RTwoC (O) L
(Where R1Is an alkyl group having 6 to 12 carbon atoms;TwoIs alk having 1 to 6 carbon atoms
Ren and RFiveIs H or alkyl, aryl or alka having 1 to 10 carbon atoms
L is a suitable leaving group)
belongs to. The leaving group is a nucleophilic attack on the bleach activator by a perhydrolytic anion.
A group that is displaced from the bleach activator as a result of a bombardment. Preferred leaving groups are
Nylsulfonate.
Preferred examples of bleach activators of the above formula include U.S. Pat. No. 4,634,551.
(6-octane amidoca) as described in US Pat.
(Proyl) oxybenzenesulfonate, (6-nonanamidocaproyl) oki
Sibenzenesulfonate, (6-decaneamidocaproyl) oxybenzenesulfur
Honates, and mixtures thereof.
Another type of bleach activator is U.S. Pat.
No. 4,966,723 (hereby incorporated by reference).
Consists of an oxazine-type activator. Highly preferred activators of the benzoxazine type are
,formula
belongs to.
Still another type of preferred bleach activator is an acyllactam activator, especially
Expression
(Where R6Is H or an alkyl, aryl, alkoxy ally having 1 to 12 carbon atoms
Or alkaryl group)
Acylcaprolactam and acylvalerolactam. Highly preferred
New lactam activators include benzoylcaprolactam and octanoylcap
Lolactam, 3,5,5-trimethylhexanoylcaprolactam, nonanoyl
Caprolactam, decanoylcaprolactam, undecenoylcaprolactam,
Benzoylvalerolactam, octanoylvalerolactam, decanoylvalerola
Octam, undecenoylvalerolactam, nonanoylvalerolactam, 3,5
5-trimethylhexanoylvalerolactam and mixtures thereof
. Acylcaps including benzoylcaprolactam adsorbed on sodium perborate
US Special Issue issued October 8, 1985 to Sanderson, which discloses Prolactam
Forgiveness
See also U.S. Pat. No. 4,545,784, incorporated herein by reference.Bleaching catalyst
A bleach catalyst is an optional component of the composition of the present invention. If desired, the bleaching compound may
Can be catalyzed by manganese compounds. Such compounds are well known in the art,
For example, US Pat. No. 5,246,621, US Pat. No. 5,244,59
No. 4, U.S. Pat. No. 5,194,416, U.S. Pat. No. 5,114,
606 and EP-A-549,271 A1,
49,272A1, 544,440A2 and 544,4
Mention may be made of the manganese-based catalysts disclosed in 90A1. these
Preferred examples of the catalyst include MnIV Two(U-O)Three(1,4,7-trimethyl-1
, 4,7-Triazacyclononane)Two(PF6)Two, MnIII Two(U-O)1(U-O
Ac)Two(1,4,7-trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)Two− (
ClOFour)Two, MnIV Four(U-O)6(1,4,7-triazacyclononane)Four(C
10Four)Four, MnIIIMnIV Four(U-O)1(U-OAc)Two(1,4,7-trimethyl
1,4,7-triazacyclononane)Two(ClOFour)Three, MnIV(1,4,7
-Trimethyl-1,4,7-triazacyclononane)-(OCHThree)Three(PF6)
, And mixtures thereof. As a bleach catalyst based on other metals
Are disclosed in U.S. Pat. No. 4,430,243 and U.S. Pat. No. 5,114,61.
No. 1 discloses the one disclosed. Manganese in combination with various complex ligands
Increased bleaching has also been reported in the following U.S. Patents: 4,728,455.
No. 5,284,944, No. 5,246,612,
5,256,779, 5,280,117, 5,274.
No. 147, 5,153,161 and 5,227,084
Issue specification.
In practice, and without limitation, the compositions and methods of the present invention provide for active bleaching in aqueous washes.
Laundry liquid that can be adjusted to give at least 1 part per 10 million catalyst species
0.1 ppm to 700 ppm, more preferably 1 ppm to 500 pp
m.
Cobalt bleach catalysts useful herein are known and are described, for example, in M.S. L. Tobe's
Base Hydrolysis of Transition Metal Complexes, "Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983)
, 2, pp. 1-94. Most preferred cobalt useful here
The catalyst has the formula [Co (NHThree)FiveOAc] Ty(Where “OAc” is the acetate part
Minutes, "TyIs an anion) with cobalt pentaamine acetate
And especially cobalt pentaamine acetate chloride
[Co (NHThree)FiveOAc] ClTwoAnd
[Co (NHThree)FiveOAc] (OAc)Two,
[Co (NHThree)FiveOAc] (PF6)Two,
[Co (NHThree)FiveOAc] (SOFour),
[Co (NHThree)FiveOAc] (BFFour)Two,and
[Co (NHThree)FiveOAc] (NOThree)Two(Here "PAC").
These cobalt catalysts are prepared in known manner, for example, in the above-mentioned Tobe article and there.
No. 4,810, issued Mar. 7, 1989 to Diakun et al.
, 410 and J.A. Chem. Ed. (1989),66(12), 1043
-45; Synthesis and characterization of inorganic compounds; L. Jolly (Prentice-Ho
1970) pp. 461-463; Inorg. Chem.,18, 1497-1
502 (1979); Inorg. Chem.,21, 2881-2885 (1982);
Inorg. Chem.,18Inorg., 2023-2025 (1979); Synthesis, 1
73-176 (1960); and Journal of Physical Chemistry,56, 2
2-25 (1952).
In practice, and without limitation, the automatic dishwashing compositions and cleaning methods of the present invention include
To provide at least about 1 part / 100 million parts of active bleaching catalyst in the neutral washing medium.
The bleaching catalyst species in the washing solution is preferably 0.01 ppm to 25 ppm, more preferably
0.05 ppm to 10 ppm, most preferably 0.1 ppm to 5 ppm.
I will get it. In order to obtain such an amount in the washing solution of the automatic dish washing method, the present invention
A typical automatic dishwashing composition comprises 0.0005 to 0.2 weight of the cleaning composition.
%, More preferably 0.004 to 0.08% by weight of the bleaching catalyst, especially manganese or
Will contain a cobalt catalyst.enzyme
Enzymes are protein-based stains and carbohydrate-based from substrates
Removal of stains or stains based on triglycerides, escape in fabric washing
The detergent composition of the present invention is used for various purposes including prevention of dye transfer and restoration of fabric.
Can be combined. Suitable enzymes include any suitable source, e.g., plants, animals, cells.
Proteases, amylases, lipases, cellulases of fungal, fungal and yeast origin,
Peroxidase, and mixtures thereof. The preferred choice is the factor
Eg, pH activity and / or stability optima, thermal stability, active detergents, building
Affected by the stability of the In this regard, bacterial or fungal enzymes, even if
For example, bacterial amylase and protease, and fungal cellulase are preferred.
As used herein, “detergent enzymes” refers to laundry, hard surface cleaning or personal
Has a cleaning, stain removal or otherwise beneficial effect in LUCARE detergent composition
Means an enzyme. Preferred detergent enzymes are protease, amylase, lipase
And hydrolases. Preferred enzymes for washing purposes include, but are not limited to,
Rotases, cellulases, lipases and peroxidases. Ami
Lase and / or protease are highly preferred for automatic dishwashing.
Enzymes usually provide a "cleaning effective amount" to a detergent or detergent additive composition.
Mix in an amount sufficient to The term "cleaning effective amount" refers to cloth, table
Clean, stain, remove stains, whiten, deodorize, or
Any amount capable of producing a degree-improving effect is meant. Practical use of currently available formulations
For typical amounts, up to 5 mg (weight) of active enzyme per gram of detergent composition,
More typically, between 0.01 mg and 3 mg. In other words, the composition typically comprises
Containing 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 1% by weight of a commercially available enzyme preparation
Will. Protease enzymes are usually present in such commercial preparations per gram of composition.
Sufficient to provide 0.005 to 0.1 Anson units (AU) of activity
Present in quantity. Certain detergents, for example, in the case of automatic dishwashing, use non-catalytic
Minimize the total amount of active substance, thereby causing spotting / filming or other
It is desirable to increase the active enzyme content of commercial preparations to improve the end result of
There is something new. Also, higher amounts of active ingredient may be desirable in highly concentrated detergent formulations.
There is.
Suitable examples of proteases are Bacillus subtilis and B. from certain strains of licheniformis
The resulting subtilisin. One suitable protease is Novo Danish
・ Developed by Industries A / S (hereinafter “Novo”) and Esperase
It is obtained from a strain of Bacillus having the property. The preparation of this and similar enzymes
No. 1,243,784 to Novo. Other suitable
Protease as disclosed in EP 130,756A published Jan. 9, 2006
A and EP 303,761A and 1 published April 28, 1987.
A protection as disclosed in EP 130,756A published January 9,985.
Aase B. Described in WO 9318140A to Novo
See also high pH protease from Bacillus sp. NCIMB 40338. Protea
Enzymatic detergents, including lyase, one or more other enzymes, and a reversible protease inhibitor,
No. WO 9203529A to Novo. Other preferred professionals
As for theases, WO 9510591 to Procter End Gambling
No. A specification. When desired, reduced adsorption and increased
Protease with improved hydrolysis provides W to proctor end gambling
Obtained as described in O-9507791. A suitable detergent set here
The modified trypsin-like protease is described in WO 9425583 to Novo.
It is listed.
More particularly, particularly preferred proteases (referred to as "Protease D") are
A. Beck et al. Patent Application “Protease-Containing Cleaning Composition” (US Patent
Application No. 08 / 322,676) and C.I. Gauche et al.
Bleaching Composition Containing Enzyme "(U.S. patent application Ser. No. 08 / 322,677)
Bacillus amyloliquefacie as described in
ns carbonyl hydrolase equivalent to position +76 according to subtilisin numbering
In the middle position (preferably also +99, +101, +103, +104, +107
, +123, +27, +105, +109, +126, +128, +135, +
156, +166, +195, +197, +204, +206, +210, +2
16, +217, +218, +222, +260, +265, and / or +
Set of one or more amino acid residue positions equivalent to those selected from the group consisting of 274
By using different amino acids instead of multiple amino acid residues (in combination)
Not found in nature derived from the precursor carbonyl hydrolase
It is a carbonyl hydrolase mutant having a no acid sequence.
Here, suitable amylase is not limited to the purpose of automatic dish washing, but in particular,
For example, α-Amirror described in GB 1,296,839 to Novo
ZE, manufactured by International Bio-Synthetics, Inc.
Engineering enzymes for stability, eg, oxidative stability, is known. For example, J. B
iological Chem., Vol. 260, No. 11, June 1985, pp. 6518-6
See page 521. Certain preferred embodiments of the composition were used commercially in 1993.
Amylases having improved stability, especially improved oxidative stability, can be used.
You. These preferred amylases of the invention have minimal oxidative stability, eg, p
H 9-10 against hydrogen peroxide / tetraacetylethylenediamine in buffer
Oxidative stability, thermal stability, e.g., thermal stability at normal wash temperatures such as 60 ° C,
Or one or more of alkali stability, for example, alkali stability at pH 8-11
(Measured in comparison to the control point amylase).
Share a feature that would be a "stability enhancing" amylase. Stability is a technology
It can be measured using any of the technical tests disclosed above. For example, WO 9402
See publications disclosed in US Pat. Stability-enhancing amylase may be Novo or Genen
Available from Col International. One kind of highly inventive
Preferred amylases are those in which one, two or many amylase strains are immediate precursors
Bacillus amylase, especially Bacillus α-amylase
Have attribute sharing derived from one or more species using site-directed mutagenesis
You. The oxidative stability enhancing amylase as compared to the control amylase is particularly useful in the present invention.
A bleaching detergent composition, more preferably an oxygen bleaching detergent composition (separate from chlorine bleaching),
Preferred for use. Such preferred amylases include (a) alani
Of a methionine residue at position 197 of B. licheniformis α-amylase
Or a homologous variant of a similar parent amylase, for example, a
myloliquefaciens, B.I. Further examples by subtilis, or B. stearothermophilus
WO9402597 incorporated before Novo published February 3, 1994 as shown.
Amylase according to the description; (b) C.I. March 13-1 1994 by Mitchinson
207th American Chemical Society National Meeting on the 7th
Genencol International on paper "Oxidation-resistant α-amylase"
Stability enhancer amylase as described by
Whitening agents inactivate α-amylase, but improved oxidatively stable amylase
By B. Genencol. licheniformis NCIB8061
Admitted. Methionine (Met) identified as the most likely residue
Was done. Met is 8, 15, 197, 256, 304, 366 and 4 at a time.
The substitution at position 38 results in a particular mutant, M197L and M197T
Is particularly important, and the M197T mutant is the most stable expressed mutant. Stability
(C) Particularly preferred amylases here include WO 951060.
Amylase variants with additional modifications in the immediate parent possible. Other especially
Preferred oxidative stability enhancing amylases include Genencol International
WO 9418314 to Novo and WO 9402597 to Novo
Described in this document. Other oxidative stability enhancing amylases are known, for example,
Available chimeric, hybrid or simple mutant parent forms of amylase?
Can be used to induce by site-directed mutagenesis. Other preferred yeast
Prime modifiers are accessible. See WO95050909A to Novo
.
Other amylase enzymes include WO 95/26397 and Novo.
The co-pending application PCT / DK96 / 00056 by Nordisk
No. As specific amylase enzymes for use in the detergent compositions of the present invention
Α-characterized by having a specific activity at least 25% higher than the activity
WO 95/26397, pages 9 to 10). Also
At least 80% of the amino acid sequence shown in the SEQ ID list in the literature
Homologous α-amylases are included herein. These enzymes are preferably
0.00018-0.060% by weight of the total composition of pure enzyme in the laundry detergent composition,
More preferably the amount of pure enzyme from 0.00024 to 0.048% by weight of the total composition
Mix in.
Cellulases that can be used in the present invention include bacterial cellulases and fungal cellulases.
(Preferably having a pH optimum of 5 to 9.5).
U.S. Pat. No. 4,435,307 to Barbeth Gord et al., Issued Mar. 6, 1984.
The description may refer to Humicola insolens or Humicola strain DSM1800 or Aerosol.
A suitable fungal cellulase from a fungus producing cellulase 212 belonging to the genus Monas, and
Extracted from the hepatopancreas of the marine mollusk Dolabella Auricula Solander
Discloses a lase. Suitable cellulases are also described in UK Patent No. 2.075.0.
28, UK Patent No. 2.095.275 and DE-OS No. 2.
See also specification No. 43.
A lipase enzyme suitable for use in detergents is disclosed in British Patent No. 1,372,034.
Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154 as disclosed in the detailed description
And those produced by microorganisms of the Pseudomonas group. February 1978
See also lipase in JP-A-53-20487 published on the 24th. This lipase
Is a lipase P "Amano" from Amano Pharmaceutical Co., Ltd. in Nagoya, Japan
Alternatively, it can be obtained from "Amano-P". Other suitable commercially available lipases include flax
No-CES, Chromobacter viscosum, for example, Toyo Brewing Co., Ltd.
From Chromobacter viscosum var. Lipolyticum NRRLB 3673
U.S.A .; S. Biochemical Corporation and Dutch
Chromobacter viscosum lipase from The Sont Company, and Pseudomo
lipase from nas gladioli. From Humicola lanuginosa and
Is also a preferred lipase for use herein. Peroxy
Lipase and amylase variants stabilized against the enzyme
It is described in WO9414951A. WO 9205249 Akira
See also the detailed description and RD 94359044.
Despite the vast majority of publications on lipase enzymes, Humicola lanuginosa
Only lipase derived from and produced in Aspergillus oryzae as host
So far, it has found wide application as an additive for fabric cleaning products. that is
, As mentioned above, from Novo NordiskTMAvailable at Lipo
To optimize the lase removal performance of Nova Nordisk, a number of mutations were
I made a body. As described in WO 92/05249, native Humicola
The D96L mutant of lanuginosa lipase is 4.4 times more lazy than wild-type lipase.
Improve deodorizing efficiency (enzyme is reduced to 0.075 protein / l
2.5 mg). Departed March 10, 1994 by Novo Nordisk
Research Disclosure No. 35944 conducted showed that a lipase mutant (D96L) contained one wash solution.
0.001 to 100 mg per bottle (5 to 500,000 LU / liter)
Pa
It discloses that it may be added in an amount corresponding to the protease variant. The present invention
D96L is used in an amount within the range of 50 LU to 8500 LU per liter of washing solution.
A small amount of the D96L variant in a detergent composition containing AQA surfactant
Used in the methods disclosed herein to provide improved whiteness maintenance benefits on fabrics.
A cutinase enzyme suitable for use herein is WO 8809 to Genencol.
No. 367A.
The peroxidase enzyme removes dye from the substrate during "solution bleaching" or washing.
Oxygen to prevent the transfer of pigments or pigments to other substrates present in the cleaning fluid.
Sources, such as percarbonate, perborate, hydrogen peroxide and the like.
No. Known peroxidases include horseradish peroxidase
, Ligninase, and haloperoxidases, such as chloroperoxidase
And bromoperoxidase. Peroxidase-containing detergent composition
The object is WO 89099813A published on Nov. 19, 1989 to Novo.
And WO 8909813A to Novo.
The means of incorporation into a wide range of enzyme substances and synthetic detergent compositions is also
WO 9307263A and WO 9307260 to National
No. A, WO 89908694A to Novo, McCarty and the like
U.S. Pat. No. 3,553,139 issued Jan. 5, 1971.
ing. The enzyme is further disclosed in US Pat.
No. 101,457 and Hughes issued March 26, 1985.
No. 4,507,219. Yeast useful for liquid detergent formulations
The basic substance and the method of incorporation into such formulations are described in Hora, published April 14, 1981.
Et al., U.S. Pat. No. 4,261,868. Use with detergent
Enzymes can be stabilized by various techniques. Enzyme stabilization technology
Et al., US Pat. No. 3,600,319, issued Aug. 17, 1971,
EP 199,405 of Venegas published October 29, 1986 and
It is disclosed and exemplified in EP 200,586. Also enzyme stable
Chemical conversion systems are described, for example, in U.S. Pat. No. 3,519,570. Step
Useful Bacillus sp. That provides Rotase, xylanase and cellulase AC
13 are described in WO 9401532A to Novo.Enzyme stabilization system
The enzyme-containing composition of the present invention may optionally contain an enzyme stabilizing system of 0.001 to 10 times.
%, Preferably 0.005 to 8% by weight, most preferably 0.01 to 6% by weight.
May be included. An enzyme stabilization system is any stabilization system that is compatible with the detergent enzyme.
You can also. Such systems may be inherently provided by other formulation active ingredients.
Well or, for example, by the prescriber or by the enzyme manufacturer for detergents
You may add to individual. Such stabilizing systems include, for example, calcium ions,
Acids, propylene glycol, short-chain carboxylic acids, boronic acids, and mixtures thereof
And different stabilization depending on the type and physical form of the detergent composition
Designed to handle problems.
One stabilization approach is a water-soluble calcium ion source and / or a water-soluble calcium ion source.
The use of a magnesium ion source in the finished composition (this is
To the enzyme). Calcium ions are generally magnesium ions
If it is more effective and only one cation should be used, it is preferred here.
New Changes can be made depending on factors including the number, type and amount of enzymes to be combined
However, typical detergent compositions, especially liquid detergent compositions, are equivalent to one liter of the finished detergent composition.
About 1 to about 30 mmol, preferably about 2 to about 20 mmol, more preferably
It will contain from about 8 to about 12 mmol of calcium ions. Preferably water-soluble
Calcium or magnesium salts such as calcium chloride, calcium hydroxide
, Calcium formate, calcium malate, calcium maleate, calcium hydroxide
Calcium and calcium acetate, more generally calcium sulfate or
Magnesium salts corresponding to the umium salts may also be used. Further increase in calcium
And / or magnesium may, of course, be, for example, greases of certain surfactants.
May be useful to promote cutting action.
Another stabilization approach is through the use of borate species. Severson US Patent No.
See 4,537,706. More typically boric acid or other borate
Compounds, such as borax or orthoborate, up to about 3% by weight in liquid detergent applications
However, when used, borate-type stabilizers can be used in up to 10% of the composition.
Or more. Substituted boric acids such as phenylboronic acid,
Tamboronic acid, p-bromophenylboronic acid, etc. can be used in place of boric acid.
And the reduced amount of total boron in the detergent composition is determined by the use of such substituted boron derivatives.
May be possible.
Certain cleaning compositions, e.g., automatic dishwashing composition stabilizing systems, may provide many supplies.
Chlorine bleach species present in water attack and inactivate enzymes, especially under alkaline conditions
0 to 10% by weight of chlorine bleach scavenger added to prevent
. It may further contain from 0.01 to 6% by weight. The amount of chlorine in water may be low.
It may be typically in the range of 0.5 ppm to 1.75 ppm, for example,
Available chlorine in the total volume of water in contact with the enzyme during dishwashing or fabric washing is compared
Enzyme stability to chlorine during use is sometimes a problem.
You. Percarbonate has the ability to react with chlorine bleach,
The use of additional stabilizers may not be necessary, most commonly (improved results).
Although fruit may be obtained from their use). Suitable chlorine scavenger y
ON is widely known and readily available and, if used, sulfite
, Bisulfite, thiosulfite, thiosulfate, iodide, etc.
Both can be salts containing ammonium cations. Carbamate, a
Antioxidants such as scorbate, ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA),
Organic amines such as rukari metal salts, monoethanolamine (MEA), and the like
These mixtures can likewise be used. Similarly, special enzyme suppression systems require that different enzymes
It can be formulated to have maximum compatibility. Bisulfate, nitrate, chlori
, Sodium perborate tetrahydrate, sodium perborate monohydrate, sodium percarbonate
Source of hydrogen peroxide such as sodium, phosphate, condensed phosphate, acetate
, Benzoate, citrate, formate, lactate, malate, tartre
Other common scavengers such as salts, salicylates and mixtures thereof can also be used if desired.
You can use it. In general, the chlorine scavenger function should be separate with a better recognized function
Because it can be performed by the described components (eg, a hydrogen peroxide source),
As long as the compound performing is not absent from the enzyme-containing embodiment of the invention, separate chlorine
There is no absolute requirement to add a scavenger. Even then, the scavenger will provide optimal results
Add only for. In addition, the prescriber is primarily concerned with the
Use the routine skill of chemists in avoiding the use of tolerant enzyme scavengers or stabilizers.
Will do. In connection with the use of ammonium salts, such salts may be used in detergent compositions.
But can adsorb water and / or release ammonia during storage
Tend. Therefore, such substances, if present, are preferably particles, e.g.
For example, U.S. Pat. No. 4,652,392 to Bagginski et al.
Protect with.Polymer dispersant
The polymeric dispersant is advantageously a zeolite and / or a layered silicate
It is available in the composition in an amount of 0.1 to 7% by weight in the presence of a rudder. Technically known
Other suitable polymer dispersants include, but are not limited to, polymer polycarboxylates.
And sylate and polyethylene glycol. Let's limit by theory
However, the polymer dispersant is not compatible with other builders (low molecular weight polycarboxylate).
), Crystal growth inhibition, particle fouling release peptization and
It is believed that preventing total re-adhesion enhances the overall detergency builder performance.
The polymeric polycarboxylate material is a suitable unsaturated monomer (preferably in acid form)
Can be produced by polymerizing or copolymerizing Suitable polymeric polycarboxy
Unsaturated monomeric acids that can be polymerized to produce the
Formic acid (or maleic anhydride), fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, mesa
Conic acid, citraconic acid and methylene malonic acid. Vinyl methyl ether
Monomer seg that does not contain carboxylate groups such as ter, styrene, ethylene
That the polymer is present in the polymeric polycarboxylates of the present invention.
It is preferred if the pigment does not constitute more than 40% by weight.
Particularly suitable polymeric polycarboxylates can be derived from acrylic acid. here
Such acrylic acid based polymers that are useful in
It is a water-soluble salt of luic acid. The average molecular weight of such polymers in the acid form is preferably 2
20,000 to 10,000, more preferably 4,000 to 7,000, most preferred
4,000 to 5,000. With such a water-soluble salt of acrylic acid polymer
Thus, for example, alkali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts
Can be mentioned. Such soluble polymers are known substances. This kind of po
The use of acrylates in detergent compositions has been described, for example, on March 7, 1967.
Row's Deal is disclosed in U.S. Pat. No. 3,308,067.
Acrylic / maleic acid based copolymers are also used as dispersants / anti-redeposition agents.
It may be used as a preferred component. Such materials include acrylic acid and
And water-soluble salts of copolymers with oleic acid. The acid form of such copolymers
The average molecular weight is preferably 2,000 to 100,000, more preferably 5,000.
0-75,000, most preferably 7,000-65,000. like this
Of acrylate segments to maleate segments in various copolymers
Will generally be from 30: 1 to 1: 1, more preferably from 10: 1 to 2: 1.
. Examples of such a water-soluble salt of an acrylic acid / maleic acid copolymer include, for example, a
Lucali metal salts, ammonium salts and substituted ammonium salts can be mentioned.
. This type of soluble acrylate / maleate copolymer was disclosed on December 15, 1982.
Published European Patent Application No. 66915 and published E 3 Sep.
P 193,360 (such as those containing hydroxypropyl acrylate)
(The polymer is also described). Still other useful dispersants include
And terpolymers of oleic acid / acrylic acid / vinyl alcohol. like this
Substances such as acrylic acid / maleic acid / vinyl alcohol 45/45/1
0 terpolymers are also disclosed in EP 193,360.
Another polymeric substance that can be included is polyethylene glycol (PEG). P
EG exhibits dispersant performance and can act as a clay soil remover / anti-redeposition agent
You. Typical molecular weight ranges for these purposes are from 500 to 100,000, preferably
Is from 1,000 to 50,000, more preferably from 1,500 to 10,000
.
Polyaspartate and polyglutamate dispersants are also particularly suitable for zeolite builders.
-It may be used together with. A dispersant such as polyaspartate is preferably
It has a molecular weight (average) of 10,000.Clay stain removal / anti-redeposition agent
The composition of the present invention optionally has clay soil removal and anti-redeposition properties.
Water-soluble ethoxylated amines. Granular detergent set containing these compounds
The composition typically contains 0.01 to 10.0% by weight of a water-soluble ethoxylated amine.
I do. Liquid detergent compositions typically contain 0.01 to 5 water-soluble ethoxylated amines.
%.
The most preferred antifouling / anti-redeposition agent is ethoxylated tetraethylenepentamine
It is. An exemplary ethoxylated amine is Vandermeal, issued July 1, 1986.
U.S. Patent No. 4,597,898. Another group prefer
A new clay stain removal / redeposition inhibitor is disclosed in Oh and Go, published June 27, 1984.
The cationic compounds disclosed in Serink European Patent Application No. 111,965.
is there. Other clay soil removal / redeposition inhibitors that may be used include June 2, 1984
The et al. Disclosed in Gosselink European Patent Application No. 111,984 published on the 7th.
Xylated amine polymers; Gosselink's European Patent Application published July 4, 1984
112,592; zwitterpolymers disclosed on Oct. 22, 1985
The amine oxides disclosed in US Pat. No. 4,548,744 to Conner
No. Other clay stain removers and / or anti-redeposition agents known in the art also include
Available in the present composition. Vandermeal U.S. Patent issued Jan. 2, 1990
No. 4,891,160 and WO 95 / published Nov. 30, 1995.
See 32272. Another class of preferred antiredeposition agents is carboxy.
And cimethylcellulose (CMC) materials. These materials are well known in the art
It is.Whitening agent
Any optical or other brightener or whitening agent known in the art may be used in the present invention.
Detergent compositions can typically be incorporated in amounts of 0.01 to 1.2% by weight. In the present invention
Commercially available optical brighteners, which may be used for
Stilbene, pyrazoline, coumarin, cal
Bonic acid, methine cyanine, dibenzothiophene-5,5-dioxide, azole
Derivatives of 5- and 6-membered heterocyclic compounds, and other miscellaneous drugs.
It is. Examples of such brighteners are described in "Production and Application of Fluorescent Brighteners", M.W. Zara
Donic published by John Willie End Sands of New York (1982)
Is disclosed.
Specific examples of optical brighteners useful in the present compositions are described in Wixon, December 1988.
Identified in U.S. Pat. No. 4,790,856 issued on the 13th. This
These brighteners include the PHORWHITE family of brighteners from Verona.
No. Other whitening agents disclosed in this document are available from Ciba Geigy.
Tinopal UNPA, Tinopal CBS and Tinopal 5BM
; Artic White CC and Artic White C
WD; 2- (4-styrylphenyl) -2H-naphtho [1,2-d] triazolate
4,4'-bis- (1,2,3-triazol-2-yl) -stilbene;
4,4'-bis (styryl) bisphenyl; and aminocoumarins
. Specific examples of these brighteners include 4-methyl-7-diethylaminocoumarin.
1,2-bis (benzimidazol-2-yl) ethylene; 1,3-diphenyl
Lupirazoline; 2,5-bis (benzoxazol-2-yl) thiophene; 2
-Styryl-naphtho [1,2-d] oxazole; and 2- (stilbene-4)
-Yl) -2H-naphtho [1,2-d] triazole. Hamilton
See also U.S. Pat. No. 3,646,015 issued Feb. 29, 1972.Dye transfer inhibitor
The composition of the present invention can be used to dye one fabric to another during the cleaning process.
It may also include one or more substances that are effective in inhibiting charge transfer. Generally, this
Such dye transfer inhibitors include polyvinylpyrrolidone polymer, polyamine N-
Oxide polymer, copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole
, Manganese phthalocyanine, peroxidase, and mixtures thereof,
It is. If used, these agents typically comprise from 0.01 to 10% of the composition.
% By weight, preferably 0.01 to 5% by weight, more preferably 0.05 to 2% by weight.
Occupy.
More specifically, preferred polyamine N-oxide polymers for use herein are
And the following structural formula RAx-P [wherein P is a polymerizable unit (to which an NO group is bonded)
so
Or the N—O group can form part of a polymerizable unit, or the N—O group
A can have the following structure: —NC (O) —, —C (O) O—
, -S-, -O-, -N =; x is 0 or 1; R is aliphatic;
Ethoxylated aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic groups or combinations thereof
(In addition, the nitrogen of the NO group can be attached, or the NO group is a part of these groups.
Is a unit). A preferred polyamine N-oxide is R
Is a heterocyclic group, for example, pyridine, pyrrole, imidazole, pyrrolidine, pipe
Lysine and their derivatives.
The NO group has the following general structure
(Where R1, RTwo, RThreeIs an aliphatic, aromatic, heterocyclic or alicyclic group or
X, y and z are 0 or 1; the nitrogen of the NO group is
Can bind or form part of any of the above groups)
Is represented by The amine oxide unit of the polyamine N-oxide has a pKa <10
, Preferably pKa <7, more preferably pKa <6.
As long as the resulting amine oxide polymer is water-soluble and has a dye transfer inhibiting property,
Alternatively, any polymer backbone can be used. Examples of suitable polymer backbones include polyvinyl,
Polyalkylene, polyester, polyether, polyamide, polyimide, poly
Acrylates and mixtures thereof. One of these polymers is
Wherein the monomeric form is an amine N-oxide and the other monomeric form is an N-oxide
Random or block copolymers. Amine N-oxide polymers are
Typically, the ratio of amine to amine N-oxide is from 10: 1 to 1: 1,000,000.
00. However, present in polyamine oxide polymers
The number of amine oxide groups used is determined by suitable copolymerization or by a suitable degree of N-oxidation.
More variable. Polyamine oxides can be obtained at almost any degree of polymerization
Can be. Typically, the average molecular weight is between 500 and 1,000,000, more preferably.
1,000 to 500,000, most preferably 5,000 to 100,000
It is within the range of 0. This preferred type of material may be referred to as "PVNO".
Wear.
The most preferred polyamine N-oxides useful in the detergent compositions of the present invention have an average
Having a molecular weight of 50,000 and an amine to amine N-oxide ratio of 1: 4
(4-vinylpyridine-N-oxide).
Copolymer of N-vinylpyrrolidone and N-vinylimidazole polymer (class
As "PVPVI") is also preferred for use herein. Preferably
, PVPVI is more preferred in the average molecular weight range of 5,000 to 1,000,000.
5,000 to 200,000, most preferably 10,000 to 20,000
[The average molecular weight range is described in Chemical Analysis, Vol.
Measurement by light scattering as described in “Modern Methods of Coalescence Characterization” (disclosed in
Here incorporated as reference)). PVPVI copolymers are typically N-vinyl
The molar ratio of limidazole to N-vinylpyrrolidone is from 1: 1 to 0.2: 1, more preferably
Preferably from 0.8: 1 to 0.3: 1, most preferably from 0.6: 1 to 0.4: 1.
Having. These copolymers can be either linear or branched
.
The composition of the present invention has an average molecular weight of 5,000 to 400,000, preferably 5,
000 to 200,000, more preferably 5,000 to 50,000
Rivinylpyrrolidone ("PVP") may also be used. PVP is used in the detergent field.
It is known to those skilled in the art. For example, EP-A-262,897 and EP-A
See A 256,696 (hereby incorporated by reference). Contains PVP
The composition has an average molecular weight of 500 to 100,000, preferably 1,000.
Polyethylene glycol ("PEG") having from 10,000 to 10,000 can also be included.
Preferably, the ratio of PEG to PVP (in ppm) delivered in the wash is 2
: 1 to 50: 1, more preferably 3: 1 to 10: 1.
The detergent compositions of the present invention may optionally provide certain parenteral agents that also provide a dye transfer inhibiting effect.
It may also contain 0.005 to 5% by weight of an aqueous optical brightener. If you use it,
The composition will preferably contain from 0.01 to 1% by weight of such an optical brightener.
.
The hydrophilic optical brightener useful in the present invention has a structural formula
(Where R1Are anilino, N-2-bis-hydroxyethyl and NH-2-H
Selected from droxyethyl; RTwoIs N-2-bis-hydroxyethyl, N-2-
Selected from hydroxyethyl-N-methylamino, morpholino, chloro and amino
Where M is a salt-forming cation such as sodium, potassium, etc.)
It has.
In the above formula, R1Is anilino and RTwoIs N-2-bis-hydroxyethyl
And when M is a cation such as sodium, the brightener is 4,4'-bis
[(4-anilino-6- (N-2-bis-hydroxyethyl) -s-triazine
-2-yl) amino] -2,2'-stilbene disulfonic acid and disodium
Salt. This particular brightener species is available from Ciba-Geigy Corporation.
It is commercially available under the trade name Tinopal-UNPA-GX. Chino Pearl-
UNPA-GX is a preferred hydrophilic optical brightener useful in the detergent compositions of the present invention.
You.
In the above formula, R1Is anilino and RTwoIs N-2-hydroxyethyl-N-2-
When methylamino and M is a cation such as sodium, the brightener is
, 4,4'-bis [(4-anilino-6- (N-2-hydroxyethyl-N-me
Tylamino) -s-triazin-2-yl) amino] 2,2′-stilbenzis
It is disodium sulfonic acid salt. This particular brightener species is
It is marketed by Poration under the trade name Tinopearl 5BM-GX.
In the above formula, R1Is anilino and RTwoIs morpholino and M is sodium
When it is a cation such as, for example, the brightener is 4,4'-bis [(4-anilino-6
-Morifolino-s-triazin-2-yl) amino] 2,2'-stilbenzis
It is the sodium salt of sulfonic acid. This particular brightener species is available from Ciba Geigy Corp.
Commercially available under the trade name Tinopearl AMS-GX.
The specific optical brightener species selected for use in the present invention is the specific polymer described above.
Provides particularly effective dye transfer inhibition performance benefits when used in conjunction with dye transfer inhibitors
. Such predetermined polymeric substances (eg, PVNO and / or PVPVI)
And such predetermined optical brighteners (for example, Tinopearl-UNPA-GX, Tinopa
5BM-GX and / or Tinopearl AMS-GX)
More than one of these two detergent composition components when used alone, an aqueous cleaning solution
Gives significantly better dye transfer inhibition in Without being limited by theory, such an increase
The whitening agent operates in this way because it has a high affinity for the fabric in the wash liquor,
It is therefore believed that it will deposit relatively quickly on these fabrics. Brightener is cleaning solution
The extent to which it adheres to the fabric in the fabric is a parameter called the "exhaustion coefficient".
Can be defined by The consumption coefficient is generally calculated by: (a) a whitening agent adhering to a cloth;
It is as a ratio of the substance to the initial concentration of the brightener in the (b) washing solution. Relatively high wear factor
Are most suitable in the context of the present invention for inhibiting dye transfer.
Of course, other conventional optical brightener type compounds may, in some cases, have true dye transfer inhibition.
Used in this composition to provide benefits over normal fabric "brightening" rather than antistatic effect
It will be appreciated that it is possible. Such uses are common in detergent formulations
And it is well known.Chelating agent
Also, the detergent composition of the present invention may comprise one or more iron and / or manganese chelates.
An agent may optionally be included. Such chelating agents are defined below.
Aminocarboxylate, aminophosphonate, polyfunctionally substituted aromatic
It can be selected from the group consisting of rating agents and mixtures thereof. By theory
Without intending to limit it, the benefits of these materials are partly due to the production of soluble chelates.
Due to the exceptional ability to remove iron and manganese ions from the cleaning solution by
available.
Aminocarboxylates useful as any chelating agent include ethylene.
Diamine tetraacetate, N-hydroxyethyl ethylenediamine triacete
, Nitrilotriacetate, ethylenediaminetetrapropionate,
Ethylenetetraamine hexaacetate, diethylenetriaminepentaacetate
And ethanol diglycine, their alkali metal salts, ammonium salts, and
And substituted ammonium salts and mixtures thereof.
Also, aminophosphonates allow at least a small amount of total phosphorus to be allowed in the detergent composition.
Is suitable and suitable for use as a chelating agent in the compositions of the present invention.
Examples of these are ethylenediaminetetrakis (mean) as DEQUEST.
(Thylene phosphonate). Preferably, these aminophosphonates
Does not contain alkyl or alkenyl groups having more than 6 carbon atoms.
Also, polyfunctionally substituted aromatic chelators are useful in the present compositions. Conner
See U.S. Pat. No. 3,812,044, issued May 21, 1974. Acid form
Preferred compounds of this type are 1,2-dihydroxy-3,5-disulfobenze
And dihydroxydisulfobenzene.
Preferred biodegradable chelators for use herein are Hartmann and Parr.
No. 4,704,233 issued to Kins on Nov. 3, 1987.
Ethylenediaminedisuccinate ("EDDS") as described, especially [S, S
] Isomer.
This composition is used together with insoluble builders such as zeolites and layered silicates.
Water-soluble methyl glycine diacetate (M
GDA) salts (or acid forms).
If utilized, these chelating agents will generally be present in the detergent compositions of the present invention.
. Will account for 1-15% by weight. More preferably, if used, clean
The tonifying agent will make up from 0.1 to 3.0% by weight of such a composition.Foam suppressant
Compounds for reducing or inhibiting foam formation can be incorporated into the compositions of the present invention.
. Foam suppressors are disclosed in U.S. Patent Nos. 4,489,455 and 4,489,574.
So-called "high concentration cleaning method" and front charging as described in the specification
May be of particular importance in European type washing machines.
Various materials may be used as foam inhibitors, and foam inhibitors are well known to those skilled in the art.
is there. For example, Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, 3rd edition,
Volume 7, pages 430-447 (John Willie End Sons, Inc.)
-Porated, 1979). One category of foam inhibitors of particular interest
Include monocarboxylic fatty acids and their soluble salts. Wayne St
U.S. Pat. No. 2,954,347 issued Sep. 27, 1960 to John
reference. Monocarboxylic fatty acids and their salts used as foam inhibitors are typically
Has a hydrocarbyl chain having 10 to 24 carbon atoms, preferably 12 to 18 carbon atoms.
You. Suitable salts include alkali metal salts, for example, sodium salts, potassium salts,
And lithium salts, and ammonium salts and alkanol ammonium salts
No.
Further, the detergent composition of the present invention may contain a non-surfactant foam inhibitor. these
As, for example, high molecular weight hydrocarbons, for example, paraffin, fatty acid ester (
For example, fatty acid triglyceride), fatty acid ester of monohydric alcohol, aliphatic C18
~ C40Ketones (eg, stearone) and the like. Other foam inhibitors
, N-alkylated aminotriazines, for example, primary or secondary having 1 to 24 carbon atoms.
Trial formed as a product of 2 or 3 moles of secondary amine and cyanuric chloride
From melmelamine to hexaalkylmelamine or dialkyldiamine chloride
From lutriazine to tetraalkyldiamine chlorotriazine,
Oxides and monostearyl phosphates such as monostearyl alcohol
Phosphoric acid esters and monostearyl dialkali metals (eg, K, Na,
And Li) phosphates and phosphate esters. Paraffin, halo
Hydrocarbons such as paraffins are available in liquid form. Liquid hydrocarbons are at room temperature and
And liquid at atmospheric pressure and pour point -40 ° C to 50 ° C and minimum boiling point 110 ° C
(Atmospheric pressure). Also, waxy hydrocarbons, preferably having a melting point of 10
It is known to utilize those having less than 0 ° C. Hydrocarbons are present in detergent compositions
It constitutes a preferred category of foam inhibitors. Hydrocarbon defoamers include, for example, Gandle
No. 4,265,779 issued May 5, 1981 to Fho et al.
It is listed. As the hydrocarbon, as described above, aliphatic and fatty acids having 12 to 70 carbon atoms
Cyclic, aromatic and heterocyclic saturated or unsaturated hydrocarbons are included. This suds
The term "paraffin" as used in the agent discussion refers to true paraffin and cyclic hydrocarbons.
To include a mixture of
Another preferred category of non-surfactant suds suppressors consists of silicone suds suppressors
. This category includes polyorganosiloxanes such as polydimethylsiloxane.
Sa
Oils, dispersions or emulsions of polyorganosiloxane oils or resins;
Combination of organosiloxane and silica particles (polyorganosiloxane is
Chemisorption or fusion onto silica). Silicone foam inhibitors
It is well known in the art. For example, US Pat.
No. 4,265,779 and M.C. S. Starch February 1990
It is disclosed in European Patent Application No. 89307851.9 published on the 7th.
Other silicone suds suppressors contain the composition and a small amount of polydimethylsiloxane fluid.
U.S. Patent No.
No. 3,455,839.
Mixtures of silicone and silanized silica are described, for example, in German patent application DOS No. 2
, 124, 526. Silicone in granular detergent compositions
No. 3,933,672 to Baltrotta et al.
US Pat. No. 4,652 to Bagginski et al.
, 392.
Exemplary silicone-based suds suppressors for use herein are essentially
(I) Polydimethylsiloxane having a viscosity at 25 ° C. of about 20 cs to about 1,500 cs
Loxane fluid;
(Ii) (i) from about 5 to about 50 parts per hundred parts by weight of (CHThree)ThreeSiO1/2single
Position vs SiOTwoA unit ratio of about 0.6: 1 to about 1.2: 1 of (CHThree)ThreeSiO1/2single
And SiOTwoA siloxane resin consisting of units; and
(Iii) (i) about 1 to about 20 parts of solid silica gel per 100 parts by weight
It is a foam control agent having a foam suppressing amount consisting of
In preferred silicone suds suppressors for use herein, the continuous phase solvent is
Some polyethylene glycol or polyethylene-polypropylene glycol
From polymers or their mixtures (preferred) or polypropylene glycol
Become. The primary silicone suds suppressor is branched / crosslinked, preferably not linear.
To further illustrate this point, a typical liquid laundry detergent set with controlled foam
The composition may optionally comprise (1) (a) a polyorganosiloxane and (b) a resinous silicone.
Loxane or silicone resin-forming silicone compound and (c) finely divided filler material
And (d) mixture components (a), (b) and (c) to produce silanolates.
A non-aqueous emulsion of a primary antifoaming agent, which is a mixture with a catalyst to promote the reaction of
) At least one nonionic silicone surfactant; and (3) water at room temperature.
Polyethylene glycol or polyethylene-polyether having a solubility of about 2% by weight or more
Copolymer of polypropylene glycol (without polypropylene glycol)
) From about 0.001 to about 1% by weight, preferably about 0. 1% by weight of said silicone foam inhibitor.
0.01 to about 0.7% by weight, most preferably from about 0.05 to about 0.5% by weight.
Would. Similar amounts can be used for particulate compositions, gels, and the like. December 18, 1990
Starch, U.S. Pat. No. 4,978,471 issued to Sun, 118, 1991.
Starch, U.S. Pat. No. 4,983,316, issued Feb. 2, 1994.
U.S. Pat. No. 5,288,431 issued to Huber et al.
U.S. Pat. Nos. 4,639,489 and 4,749,740 to Zawa et al.
See also column 1, column 46 to column 4, line 35 in the specification.
The silicone suds suppressors of the present invention are preferably polyethylene glycol and polyester.
Copolymer of ethylene glycol / polypropylene glycol (all are average
(Having a molecular weight of about 1,000 or less, preferably about 100 to 800). Departure
Ming's polyethylene glycol and polyethylene / polypropylene copolymers are
It has a solubility in water at room temperature of about 2% by weight or more, preferably about 5% by weight or more.
Preferred solvents of the present invention have an average molecular weight of about 1,000 or less, more preferably about 1
Polyethylene glycol having from 00 to 800, most preferably from 200 to 400
And polyethylene glycol / polypropylene glycol copolymers,
Preferably, it is PPG200 / PEG300. Polyethylene glycol vs polyet
From a weight ratio of about 1: 1 of a copolymer of tylene glycol / polypropylene glycol
1:10, most preferably 1: 3 to 1: 6 is preferred.
The preferred silicone foam inhibitor used herein is polypropylene glycol, especially
Does not contain 4,000 molecular weight polypropylene glycol. They like
Or ethylene oxide such as PLURONIC L101 and propylene
It does not contain a block copolymer with an oxide.
Other foam inhibitors useful herein are secondary alcohols (e.g., 2-alkyl alk
Knol) and the mixing of alcohols and silicone oils such as silicones
(US Pat. Nos. 4,798,679 and 4,075,118).
And EP 150,872). As a secondary alcohol
Is C1~ C16C with a chain6~ C16Alkyl alcohol is mentioned. preferable
Alcohol is available from Condea under the trademark ISOFOL12-
Butyl octanol. A mixture of secondary alcohols was obtained from Enikem under the trademark a.
Available at ISALCHEM 123. Mixed suds suppressors are typically 1: 5
To 5: 1 weight ratio of a mixture of alcohol and silicone.
In the case of detergent compositions to be used in automatic washing machines or dishwashers, the foam is
Should not be formed to the extent of overflowing or the washing mechanism of the dishwasher
Should not be adversely affected. Foam suppressants, when utilized, are preferably "suppressed".
Foam volume ". "Amount of foam control" means that the formulator of the composition
Enough foam to produce a low-foaming laundry detergent or dishwashing detergent for use in jars.
This means that the amount of antifoam that will be controlled in minutes can be selected.
The composition will generally comprise from 0% to 10% of a foam inhibitor. Used as foam suppressant
When doing so, the monocarboxylic fatty acids and their salts are typically used in detergent compositions.
Will be present in amounts up to 5% by weight. Preferably, fatty monocarboxylate
0.5% to 3% of foam control agents are utilized. Large amounts may be used, but silicone
Suds suppressors are typically utilized in amounts up to 2.0% by weight of the detergent composition. this
The upper limit is primarily a small amount of effectiveness to keep costs to a minimum and to effectively control foam.
Realistic and practical due to concerns about Preferably, a silicone foam inhibitor 0.1.
From 01% to 1%, more preferably from 0.25% to 0.5% is used. Use here
These weight percent values used are silica, which may be used in combination with the polyorganosiloxane,
As well as any materials that may be utilized. Monostearyl phosphate foam inhibitor
Is generally utilized in an amount of 0.1 to 2% by weight of the composition. You can use a lot
, Hydrocarbon suds suppressors are typically utilized in amounts of 0.01% to 5.0%. A
Rucol foam inhibitors are typically used at 0.2-3% by weight of the finished composition.Alkoxylated polycarboxylate
Manufactured from alkoxylated polycarboxylates, for example polyacrylates
Those are useful herein to provide additional grease removal performance. like this
Substances are described in WO 91/08281 and PCT 90/01815 4
On and after (incorporated herein by reference). Chemically, these
The material is a polyacylate having one ethoxy side chain for every 7 to 8 acrylate units.
Consists of a relate. The side chain has the formula-(CHTwoCHTwoO)m(CHTwo)nCHThree(Where
m is 2-3 and n is 6-12). Side chain is polyacrylate
An ester bond to the "backbone" gives a "comb" polymer type structure. The molecular weight changes
It is typically in the range of 2000-50,000. Arco like this
The xylated polycarboxylate comprises from 0.05 to 10% by weight of the composition
Can be.Fabric softener
Various through-the-wash fabric softeners, especially 197
Storm and Nirschul U.S. Pat.
No. 2,647, fine smectite clay, as well as other softeners known in the art
Clay may optionally be used on fabric softening, typically simultaneously with fabric cleaning.
It can be used in the composition in an amount of 0.5 to 10% by weight to provide benefits. Clay flexible
Agents are described, for example, in Crisp et al., U.S. Patent No. 4,375, issued March 1, 1983.
No. 416 and Harris et al., U.S. Pat.
Can be used in combination with amine and cationic softeners as disclosed in US 91,071
.Spice
Flavoring and flavoring ingredients useful in the compositions and methods of the present invention include various natural and
Synthetic chemical components, including, but not limited to, aldehydes, ketones, and esters. Also,
Various natural extracts and essences, which can consist of complex mixtures of
For example, orange oil, lemon oil, rose extract, lavender, musk, patchouli, ba
Lusamic essence, sandalwood oil, pine oil and cedar are included. Finished fragrance
May consist of a very complex mixture of such components. The finished fragrance is
Formally, it accounts for 0.01 to 2% by weight of the detergent composition of the present invention and contains individual flavor components.
Can account for 0.0001% to 90% of the finished perfume composition.
Non-limiting examples of fragrance ingredients useful herein include 7-acetyl-1,2,3,4,
5,6,7,8-octahydro-1,1,6,7-tetramethylnaphthalene,
Non-methyl, yonone gamma-methyl, methyl cedrone, dihydrojasmonate
Tyl, methyl-1,6,10-trimethyl-2,5,9-cyclodecatriene-
1-yl ketone, 7-acetyl-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetra
Phosphorus, 4-acetyl-6-t-butyl-1,1-dimethylindane, p-hydro
Xyphenyl-butanone, benzophenone, methyl β-naphthyl ketone, 6-a
Cetyl-1,1,2,3,3,5-hexamethylindane, 5-acetyl-3-
Isopropyl-1,1,2,6-tetramethylindane, 1-dodecanal, 4
-(4-hydroxy-4-methylpentyl) -3-cyclohexene-1-carbo
Xylaldehyde, 7-hydroxy-3,7-dimethyloctanal, 10-un
Decene-1-al, isohexenylcyclohexylcarboxaldehyde, e
Lumil tricyclodecane, hydroxycitronellal and methyl anthranilate
Condensate of hydroxycitronellal and indole, phenylacetate
Condensation product of aldehyde and indole, 2-methyl-3- (pt-butylphenyl)
) -Propionaldehyde, ethyl vanillin, heliotropin, hexylsine
Namic aldehyde, amylcinamic aldehyde, 2-methyl-2- (p-
Isopropylphenyl) -propionaldehyde, coumarin, γ-decalactone
, Cyclopentadecanolide, 16-hydroxy-9-hexadecenoic acid lactone
, 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6,7,8,8-hexameth
Tylcyclopenta-γ-2-benzopyran, β-naphthol methyl ether,
Bromoxane, dodecahydro-3a, 6,6,9a-tetramethylnaphtho [2,
1b] Furan, cedrol, 5- (2,2,3-trimethylcyclopent-3-
Enyl) -3-methylpentan-2-ol, 2-ethyl-4- (2,2,3-
Trimethyl-3-cyclopenten-1-yl) -2-buten-1-ol, potassium
Ophylene alcohol, tricyclodecenyl propionate, tricyclodeacetate acetate
N-yl, benzyl salicylate, seryl acetate, and p- (t-butyl) cycloacetate
Lohexyl.
Particularly preferred perfume substances are those having the greatest odor in the finished product composition containing cellulase.
It gives improvement. These flavors include, without limitation, hexylcinna
Mic aldehyde, 2-methyl-3- (pt-butylphenyl) -propion
Aldehyde, 7-acetyl-1,2,3,4,5,6,7,8-octahydro-
1,1,6,7-tetramethylnaphthalene, benzyl salicylate, 7-acetyl
-1,1,3,4,4,6-hexamethyltetralin, pt-butylcycloacetate
Rohexyl, methyl dihydrojasmonate, β-naphthol methyl ether,
Tyl-β-naphthyl ketone, 2-methyl-2- (p-isopropylphenyl)-
Propionaldehyde, 1,3,4,6,7,8-hexahydro-4,6,6
7,8,8-hexamethylcyclopenta-γ-2-benzopyran, dodecahydro
-3a, 6,6,9a-tetramethylnaphtho [2,1b] furan, anisalde
Hyd, coumarin, cedrol, vanillin, cyclopentadecanolide, trici acetate
Clodecenyl, and tricyclodecenyl propionate.
Other fragrance materials include essential oils, resinoids, and resins from various sources, such as
For example, but not limited to, Peruvian balsam, Oribanum resinoid, Egonoki, Rabdana
Resin, nutmeg, cassia oil, benzoin resin, cilantro and lavange
Are included. Other perfume chemicals include phenylethyl alcohol,
Terpineol, linalool, linalyl acetate, geraniol, nerol, acetic acid 2
-(1,1-dimethylethyl) -cyclohexanol, benzyl acetate, and
And genol. Carriers such as diethyl phthalate are used in the finished fragrance composition.
Can be used.Other ingredients
Various other ingredients useful in detergent compositions, such as other active ingredients, carriers, hydrogels
Trops, processing aids, dyes or pigments, solvents for liquid formulations, solid charges for solid compositions
Fillers and the like can be included in the composition. If high foaming is desired, CTen~ C16Al
Foaming agents such as canolamide are incorporated into the composition, typically in amounts of 1% to 10%.
it can. CTen~ C14Monoethanol and diethanolamide are typical types
Examples of such foaming agents are: Such a foaming agent may be used in combination with the amine oxide,
It is also advantageous to use in combination with any high foaming surfactant such as
You. If desired, water-soluble magnesium and / or calcium salts, for example,
MgClTwo, MgSOFour, CaClTwo, CaSOFourGives additional foam and grease
Typically, 0.1% to 2% can be added to enhance removal performance.
Various detergent components used in the present composition may optionally include the aforementioned components in a porous hydrophobic form.
By absorbing on a hydrophobic substrate and then coating the substrate with a hydrophobic coating.
Can be further stabilized. Preferably, the detergent component is bound before it is absorbed by the porous substrate.
Mix with surfactant. In use, the detergent components are released from the substrate in an aqueous cleaning solution,
Therefore, the intended cleaning function is performed.
In order to illustrate this technique in more detail, porous hydrophobic silica (trademark of Degussa)
The sipper nut (SIPERNAT) D10] is C13 ~ 15Ethoxylated alcohol (EO7
) Mix with a proteolytic enzyme solution containing 3% to 5% of a nonionic surfactant.
Typically, the enzyme / detergent solution is 2.5 times the weight of the silica. Obtained
The powder obtained is mixed with a silicone oil (a variety of silicones in the range of 500 to 12,500) while stirring.
Corn oil viscosity can be used). The resulting silicone oil dispersion is emulsified
Or otherwise add to the final detergent matrix. By this means, the yeast
Element, bleach, bleach activator, bleach catalyst, photoactivator, dye, fluorescent agent, fabric conditioner
Ingredients such as water-soluble detergents and detergents
Can be "protected" for use in agents.
Liquid detergent compositions can contain water and other solvents as carriers. methanol,
Small molecules exemplified by ethanol, propanol, and isopropanol
Primary or secondary alcohols are preferred. Monohydric alcohol is a surfactant
Is preferred to solubilize but polyols such as 2-6 carbon atoms and
Those containing 2 to 6 hydroxy groups (for example, 1,3-propanediol,
Ethylene glycol, glycerin, and 1,2-propanediol) are also used
it can. The composition comprises from 5% to 90% of such carriers, typically from 10% to 50%.
May be contained.
The detergent composition of the present invention is preferably washed when used in aqueous cleaning operations.
Formulated so that the purified water has a pH of 6.5-11, preferably 7.5-10.5
Will be. The liquid dishwashing product formulation preferably has a pH between 6.8 and 9.0.
I do. Laundry products typically have a pH of 9-11. Recommended pH for use
Techniques for control include the use of buffers, alkalis, acids, etc.
It is well known.Granule preparation
The bis-alkoxylated cationic surfactant of the present invention is added to the crutcher mix.
After treatment with conventional spray drying, short-chain amines with residual (potentially
Helps remove contaminants. Used by formulators, for example, in high-density granular detergents
To produce mixable particles containing alkoxylated cationic surfactants for use
In that case, it is preferred that the particle composition is not highly alkaline. High density (6
The preparation of the particulates (> 50 g / l) is described in US Pat. No. 5,366,652.
Have been. Such particles are used to avoid the smell of impurity amines
May be formulated to have an effective pH of 9 or less. This means that a small amount of
By adding an acidity source such as acid, citric acid or a suitable pH buffer to the particles.
Can be achieved. In another form, the expected problem associated with amine odors
The subject can be masked by the use of perfume ingredients as disclosed herein.
Example
In the following examples, the abbreviation component identification has the following meaning.
LAS: Straight chain C12Sodium alkylbenzene sulfonate
TAS: Tallow alkyl sulfate sodium
C45AS: C14~ CFifteenLinear sodium alkyl sulfate
CxyEzS: C condensed with z moles of ethylene oxide1x~ C1yBranched alk
Sodium sulphate
C45E7: C condensed with an average of 7 moles of ethylene oxide14 ~ 15mainly
Linear primary alcohol
C25E3: C condensed with an average of 3 moles of ethylene oxide12 ~ 15First branch
Grade alcohol
C25E5: C condensed with an average of 5 moles of ethylene oxide12 ~ 15First branch
Grade alcohol
Coco EO2: R1・ N+(CHThree) (CTwoHFourOH)Two(Where R1= C12~ C14
)
Soap: linear alkyl carb derived from an 80/20 mixture of tallow and coconut oil
Sodium acid
TFAA: C16~ C18Alkyl N-methylglucamide
TPKFA: C12~ C14Topped all cut fatty acids
STPP: anhydrous sodium tripolyphosphate
Zeolite A: Formula Na having a primary particle size of 0.1 to 10 μm12(AlOTwoS
iOTwo)12・ 27HTwoO hydrated sodium aluminosilicate
NaSKS-6: Formula δ-NaTwoSiTwoOFiveCrystalline layered silicate
Citric acid: citric anhydride
Carbonate: anhydrous sodium carbonate having a particle size of 200 μm to 900 μm
Bicarbonate: Anhydrous bicarbonate with a particle size distribution between 400 μm and 1200 μm
sodium
Silicate: Amorphous sodium silicate (SiOTwo: NaTwoO ratio 2.0)
Sodium sulfate: anhydrous sodium sulfate
Cytorate: 86.4% active with a particle size distribution of 425 μm to 850 μm
Trisodium citrate dihydrate
MA / AA: maleic / acrylic acid 1: 4 copolymer, average molecular weight 70,
000
CMC: sodium carboxymethylcellulose
Protease: Trade name Savinase by Novo Industries A / S
Active 4K NPU / g proteolytic enzyme on the market
Alcalase: an activity sold by Novo Industries A / S
3 AU / g proteolytic enzyme
Cellulase: Sold by Novo Industries A / S under the trade name Carezyme
Cellulase degrading enzyme with activity of 1000 CEVU / g sold
Amylase: Termamil 60 by Novo Industries A / S
Active 60KNU / g amylolytic enzyme sold under T
Lipase: Sold by Novo Industries A / S under the trade name Lipolase
Lipolytic enzyme having an activity of 100 kLU / g
Endolase: activity marketed by Novo Industries A / S
3000 CEVU / g endoglunase enzyme
PB4: Nominal type NaBOTwo・ 3HTwoOHTwoOTwoSodium perborate tetrahydrate
Stuff
PB1: Nominal formula NaBOTwo・ HTwoOTwoAnhydrous sodium perborate bleach
Percarbonate: Nominal formula 2NaTwoCOThree・ 3HTwoOTwoSodium percarbonate
NOBS: Nonanoyloxybenzenesulfonate in the form of its sodium salt
TAED: Tetraacetylethylenediamine
DTPMP: marketed by Monsanto under the trade name Quest 2060
Diethylene triamine penta (methylene phosphonate)
Light activated bleach: sulfonation encapsulated in dextrin soluble polymer
Zinc phthalocyanine
Brightener 1: 4,4'-bis (2-sulfostyryl) biphenyl disodium
Brightener 2: 4,4'-bis (2-anilino-6-morpholino-1,3,5-
Triazin-2-yl) amino) stilbene-2: 2'-disulfonic acid dinatri
Umm
HEDP: 1,1-hydroxyethanediphosphonic acid
PVNO: polyvinyl pyridine N-oxide
PVPVI: copolymer of vinylpyrrolidone and vinylimidazole
SRA1: Sulfo having oxyethyleneoxy and terephthaloyl backbone
Benzoyl end-capped esters
SRA2: Diethoxylated poly (1,2-propylene terephthalate) short blow
Check polymer
Silicone defoamer: having a foam control to dispersant ratio of 10: 1 to 100: 1
Polydimethylsiloxane with siloxane-oxyalkylene copolymer as dispersant
Sun foaming agent
The following examples illustrate the invention, but limit the scope or otherwise define it.
Does not mean to do that. All parts, percentages and ratios used herein are
Unless otherwise expressed as weight percent.
In the following examples, all amounts are quoted as% by weight of the composition.
Example I
The following detergent formulation according to the present invention is prepared. A and C are phosphorus-containing detergent compositions
And B is a zeolite-containing detergent composition.
★The AQA-1 (coco MeEO2) surfactant of the example has an equivalent interface of the present invention.
Activator AQA-2 to AQA-22 or any other AQA surfactant
You may change it.
Example II
The following bleach-free detergent formulations are particularly useful when washing colored clothing:
is there.
★The AQA-1 (coco MeEO2) surfactant of the example has an equivalent interface of the present invention.
Activator AQA-2 to AQA-22 or any other AQA surfactant
You may change it.
Example III
The following detergent formulation according to the present invention is prepared.
★The AQA-1 (coco MeEO2) surfactant of the example has an equivalent interface of the present invention.
Activator AQA-2 to AQA-22 or any other AQA surfactant
You may change it.
Example IV
The following high-density bleach-containing detergent formulation according to the present invention is prepared.
★The AQA-1 (coco MeEO2) surfactant of the example has an equivalent interface of the present invention.
Activator AQA-2 to AQA-22 or any other AQA surfactant
You may change it.
Example V
The following high-density detergent formulation according to the present invention is prepared.
★The AQA-1 (coco MeEO2) surfactant of the example has an equivalent interface of the present invention.
Activator AQA-2 to AQA-22 or any other AQA surfactant
You may change it.
Any of the granular detergent compositions provided herein may be prepared using known tableting methods.
It may be used to make a tablet to give a detergent tablet.
Examples A and B below further illustrate the invention with respect to laundry solids.
Example VI
1Sodium diethylenetriaminepenta (phosphonate)
TwoSokolan CP-5 is a maleic-acrylic acid copolymer.
ThreeAQA-1 is an equivalent of AQA surfactant of the present invention, AQA-2 to AQA-22.
Alternatively, it may be replaced with another AQA surfactant.
FourThe balance is water (2% to 8% including water of hydration), sodium sulfate, calcium carbonate
, And other minor components.
Example VII
The following hand-washing detergent formulations according to the present invention contain the ingredients in the following weight percent amounts:
Prepared by mixing together.
AQA-9★May be replaced by the AQA surfactant described herein. This implementation
Preferred AQA surfactants for use in the examples have 10 to 15 ethoxy groups.
For example, AQA-10 and AQA-16.
The above examples are illustrative, but not limiting, of the present invention as they relate to a fabric laundry composition.
I do not want to. In addition, the combination of AQA surfactant and antifouling agent is hard surface.
Cleaners, personal cleansing solids or gels, shampoos, hands and
It may also be useful when formulating in automatic dishwashing detergents and the like.
The following examples further illustrate the invention with respect to hand dishwashing liquids.
Example VIII
★Replace with AQA-2 to AQA22 of the present invention or other AQA surfactants
Is also good.
★★Cocoalkyl betaine
The following examples further illustrate the invention with respect to hard surface cleaners.
Example IX
★Replace with AQA-2 to AQA10 of the present invention or other AQA surfactants
Is also good.
The following examples illustrate the invention with respect to personal cleansing solids or gels.
Further examples will be given.
Example X
★Replace with AQA-2 to AQA22 of the present invention or other AQA surfactants
Is also good.
★★Soap is C12~ C14Alkyl sulfate, C12~ C16Alkyl ethoxy
It may be completely or partially replaced by synthetic anionic surfactant such as sulfate.
No.
Examples A and B below describe the present invention for an automatic dishwashing detergent containing particulate phosphate.
The invention is further illustrated.
Example XI
1Sodium tripolyphosphate
TwoSodium dichlorocyanurate
★AQA-1 surfactant can be replaced with AQA-2 to AQA22.
You.
Example XII
The following are used in place of the AQA surfactant in any of the above examples
Illustrates a possible mixture of AQA surfactants. As mentioned above, such a mixture
Is useful for providing a wide range of performance benefits and / or under various conditions of use
Can be used to provide a cleaning composition. Preferably, such as
The AQA surfactant in the mixture has at least 1.5, preferably 2.5 to 20
They differ by a total EO unit. The ratio range (weight) of such a mixture is typically
, From 10: 1 to 1:10. Non-limiting examples of such mixtures are as follows:
You.component
Ratio (weight)
AQA-1 + AQA-5 1: 1
AQA-1 + AQA-10 1: 1
AQA-1 + AQA-15 1: 2
AQA-1 + AQA-5 + AQA-20 1: 1: 1
AQA-2 + AQA-5 3: 1
AQA-5 + AQA-15 1.5: 1
AQA-1 + AQA-20 1: 3
AQA surfactants of the invention and corresponding cation fields containing only a single ethoxylated chain
Mixtures with surfactants can also be used. Thus, for example, the formula R1N+CHThree[
EO]x[EO]yX-And R1N+(CHThree)Two[EO]zX-(Where R1And X
A mixture of ethoxylated cationic surfactants (as disclosed above) (cationic
One of the surfactants has (x + y) or z in the range of 1 to 5, preferably 1 to 2
The other having 3-100, preferably 10-20, most preferably 14-16
(With (x + y) or z in the range) can be used here. Such composition
The product is preferably a cation of the invention used individually over a wide range of water hardness.
Provides improved detergency performance (particularly in the context of fabric washing) than surfactants. Than
Short EO cationic surfactants (eg, EO2) can be used in soft water for anionic surfactants.
EO cationic surfactants (e.g.,
For example, EO15)
Acts to improve the hardness tolerance of anionic surfactants, thereby increasing the hardness of hard water
It has now been discovered to improve the cleaning performance of anionic surfactants at low temperatures.
The usual wisdom in cleaning technology is that builders optimize the performance "window" of anionic surfactants
Suggest that it can be However, up to now, widening the window and
Inclusion of all conditions was impossible to achieve.
Example XIII
This example provides for the incorporation of an AQA-containing detergent composition into any of the preceding examples.
1 illustrates perfume formulations (A-C) prepared according to the present invention. Various components and amounts
Is shown below.
The perfume composition can be used with the AQA surfactant-containing cleaning (bleach) disclosed herein.
Mix with any of the compositions or spray on (typically a full wash)
Up to about 2% by weight of the agent composition). Onto the surface to be cleaned (or bleached)
The improved adhesion and / or retention of perfumes or their individual components is
Assured.
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ローラ、クロン
アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ
ールド、レイク、ミード、ドライブ、5656
(72)発明者 ケネス、ウイリアム、ウイルマン
アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ
ールド、ウイリアムズバーグ、ウエイ、
5603
(72)発明者 トーマス、アンソニー、クリープ
アメリカ合衆国オハイオ州、ラブランド、
スリー、チムニーズ、レイン、599
(72)発明者 ジョン、ダウニング、カリー
アメリカ合衆国オハイオ州、オックスフォ
ード、ストーン、クリーク、ドライブ、95
(72)発明者 サンジーフ、クリスナダス、マノハー
アメリカ合衆国オハイオ州、フェアーフィ
ールド、メドーローン、ウェイ、2014ビー
(72)発明者 イアン、マーチン、ドッド
イギリス国ラフボロ、ホリーウェル、ドラ
イブ、47
(72)発明者 ケビン、リー、コット
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
ベントブルック、ドライブ、2920
(72)発明者 馬場 肇
兵庫県神戸市灘区八幡町2―9―22、206
(72)発明者 勝田 倫子
兵庫県神戸市中央区港島中町6―2―1、
神戸パークシティー、シー507
(72)発明者 フランク、アンドイ、クビトク
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
リッチウッド、アベニュ、1103
(72)発明者 マーク、シアン―クエン、マオ
兵庫県神戸市東灘区住吉本町2―23―13
(72)発明者 マイケル、アラン、ジョン、モス
イギリス国ノーサンバーランド、ストック
スフィールド、ペインショーフィールド、
ロード、13
(72)発明者 村田 将
兵庫県西宮市弓場町6―5―エイ3
(72)発明者 ピーター、ロバート、フォーリー
アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、
ライトル、プレイス、1、アパートメン
ト、906
(72)発明者 ラヤン、ケシャフ、パナンダイカー
アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ
ェスター、オレゴン、パス、6484
(72)発明者 カクマヌ、プラモド
アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ
ェスター、キングフィッシャー、レイン、
7986
(72)発明者 キザール、モハメド、カン、サルナイク
兵庫県神戸市東灘区向洋町中5―1―523
―302
(72)発明者 クリスチャン、アーサー、ジャックス、カ
ミエル、トエン
ベルギー国ベー―9120、ハースドンク、ベ
クワイトフストラート、4────────────────────────────────────────────────── ───
Continuation of front page
(72) Inventor Laura, Kron
Fairfay, Ohio, USA
Field, lake, mead, drive, 5656
(72) Inventors Kenneth, William, Wilman
Fairfay, Ohio, USA
, Williamsburg, Way,
5603
(72) Inventor Thomas, Anthony, Creep
United States Ohio, Loveland,
Three, Chimneys, Rain, 599
(72) Inventor John, Downing, Curry
Oxford, Ohio, United States
Road, Stone, Creek, Drive, 95
(72) Inventors Sanjeef, Chris Nadas, Manohar
Fairfay, Ohio, USA
Field, Meadow Lawn, Way, 2014 Bee
(72) Inventor Ian, Martin, Dodd
Loughborough, Hollywell, Dora, England
Eve, 47
(72) Inventor Kevin, Lee, Cott
United States Ohio, Cincinnati,
Bentbrook, Drive, 2920
(72) Inventor Hajime Baba
2-9-22, 206, Hachiman-cho, Nada-ku, Kobe City, Hyogo Prefecture
(72) Inventor Rinko Katsuta
6-2-1, Minatojima-Nakamachi, Chuo-ku, Kobe City, Hyogo Prefecture
Kobe Park City, Sea 507
(72) Inventor Frank, Andoy, Kubitok
United States Ohio, Cincinnati,
Richwood, Avenue, 1103
(72) Inventor Mark, Cyan-Quen, Mao
2-23-13 Sumiyoshi Honcho, Higashinada Ward, Kobe City, Hyogo Prefecture
(72) Michael, Alan, John, Moss
Stockholm, Northumberland, United Kingdom
Sfield, Painshawfield,
Road, 13
(72) Inventor Masaru Murata
6-5-A3, Yumabacho, Nishinomiya City, Hyogo Prefecture
(72) Inventors Peter, Robert, Foley
United States Ohio, Cincinnati,
Lytle, Place 1, Apartment
906
(72) Inventors Layan, Keshaf, Panandadaikar
United States Ohio, West, Chi
Esther, Oregon, Pass, 6484
(72) Inventor Kakumanu, Pramod
United States Ohio, West, Chi
Esther, Kingfisher, Rain,
7986
(72) Inventors Kizar, Mohammed, Kang, Sarnaik
Higashi-Nada-ku, Koyo-cho, Kobe City, Hyogo Prefecture
―302
(72) Inventors Christian, Arthur, Jax, Ka
Miel, Toen
Belgian Bae 9120, Haasdonk, Bae
Quitohustrato, 4