JPH11333468A - 砒素含有廃液の無害化処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 砒素含有廃液の処理に際して、処理液は砒素
の環境基準値０．０１ｍｇ／ｌ以下を満たし、かつ廃液
処理により発生する固形物は溶出基準砒素濃度０．３ｍ
ｇ／ｌ以下を満たすことを特徴とする砒素含有廃液の無
害化処理方法を提供する。 【解決手段】 砒素含有廃液に、アルミニウム塩、アル
カリ土類金属塩及び第２鉄塩を、液中のＦｅ／Ａｌ原子
比が０．１〜３となるように添加し、ｐＨ５〜９に調節
した後、固形物を固液分離する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は砒素含有廃液の無害
化処理方法に関する。更に詳細には、浄水等の砒素吸着
用活性アルミナを再生する際に発生する砒素含有廃液か
ら砒素を除去し、かつ砒素の再溶出のない固形物を得る
為の砒素含有廃液の無害化処理方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】浄水等の砒素吸着用活性アルミナは、通
常、吸着性能が低下すると再生され繰り返し使用され
る。再生方法としては、０．５〜４％水酸化ナトリウム
溶液及び０．１〜１％塩酸を使う方法等がある〔例え
ば、R.J.Schlicher, M.M.Ghosh、AIChE,Symp.Ser.,(Am.
Inst.Chem.Eng.)Vol.81,No.243,P152-164,(1985)〕。再
生時に発生する再生廃液は排水基準を超える砒素を含有
するので無害化処理することが必要である。

【０００３】従来公知の活性アルミナ再生廃液の無害化
処理方法としては、（１）活性アルミナ再生廃液に酸を
添加してｐＨを６．０〜７．５に調節し、固形物を固液
分離する方法が知られている。

【０００４】また、一般的な砒素含有廃液の無害化処理
方法としては、砒素含有廃液に金属塩を添加して砒素を
共沈させた後、固形物を固液分離することにより、砒素
含有廃液中の砒素を除去する方法（共沈法）等が古くか
ら知られている。具体例としては、（２）硫酸アルミニ
ウム等のアルミニウム塩を添加して固形物を作り、固液
分離する方法（例えば、第４４回全国水道研究発表会予
稿集１２９頁〜１３１頁、第４７回全国水道研究発表会
予稿集１７４頁〜１７５頁）、（３）硫酸鉄等の鉄塩を
添加して固形物を生成させ、固液分離する方法、（４）
水酸化カルシウム、硫酸アルミニウム、塩化鉄の順に添
加して固形物を作り、固液分離する方法（例えば、Wate
r Environment Research ６４巻、３号、２００頁〜２
０３頁）、（５）第２鉄塩とカルシウム塩を添加してｐ
Ｈ８．０〜８．５の範囲で固形物を作り固液分離する第
１段と、上澄液にアルミニウム塩を添加してｐＨ６．５
〜７．０の範囲で固形物を作り固液分離する第２段から
なる方法（特公平１−２８６３４号公報）等がある。

【０００５】しかしながら、日本では１９９４年に有害
物に関する排出規制が改正され、環境基本法に定められ
た砒素の環境基準値が０．０１ｍｇ／ｌ以下に、廃棄物
処理法に定められた特別管理産業廃棄物埋立処分の溶出
基準砒素濃度が０．３ｍｇ／ｌ以下に規制が厳しくなっ
たため、前述の処理方法では、砒素の環境基準値と固形
物の溶出基準砒素濃度を同時に満たすことはできないと
いう問題がある。尚、廃棄物処理法に定める溶出テスト
のｐＨ条件は、陸上埋立処分の場合ｐＨ５．８〜６．３
であり、海面埋立処分の場合ｐＨ７．８〜８．３と定め
られているが、埋立処分する固形物には、ｐＨの規定が
無いので、より広いｐＨの範囲において溶出基準砒素濃
度を満たすことが要求されている。

【０００６】（１）、（２）または（３）の方法におい
ては、砒素含有廃液に金属塩を添加した後、ｐＨを６．
０〜７．５に調節することにより、処理液は砒素の環境
基準値を満たすことはできるが、固形物は溶出基準砒素
濃度を満たすことはできなかった。（４）の方法におい
ては、処理液は砒素の環境基準値を満たすことはできな
かった。（５）の方法においては、第２段の処理液は砒
素の環境基準値を満たすことはできるが、第１段及び第
２段から発生する固形物またはそれらの混合物は何れも
溶出基準砒素濃度を満たすことはできなかった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明等者は、上記問
題点を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、砒素含有廃液
に金属塩を特定の条件で添加し、特定のｐＨに調節し処
理する場合には、処理液は砒素の環境基準値０．０１ｍ
ｇ／ｌ以下を満たし、かつ廃液処理により発生する固形
物は溶出基準砒素濃度０．３ｍｇ／ｌ以下を満たすこと
を見出し、本発明を完成するに至った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は、砒素含
有廃液に、アルミニウム塩、アルカリ土類金属塩及び第
２鉄塩を、液中のＦｅ／Ａｌ原子比が０．１〜３となる
ように添加し、ｐＨ５〜９に調節した後、固形物を固液
分離することを特徴とする砒素含有廃液の無害化処理方
法を提供するにある。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明は、最初に、砒素含有廃液に、アルミニウム塩、
アルカリ土類金属塩及び第２鉄塩を添加することを特徴
とする。本発明の砒素含有廃液は、砒素を含有する溶液
またはスラリーであれば特に限定はなく、例えば、浄水
等の砒素吸着用活性アルミナの再生時に発生する廃液、
半導体工業等から排出される廃液等である。浄水等の砒
素吸着用活性アルミナの再生時に発生する砒素含有廃液
は、通常、酸性廃液とアルカリ性廃液の両方の廃液が発
生する。本発明に適用する場合には、酸性廃液、アルカ
リ性廃液を各々無害化処理する方法、それらを混合した
廃液を無害化処理する方法等で行う。処理操作を少なく
でき、酸、アルカリの使用量を少なくできることから、
酸性廃液とアルカリ性廃液を混合した後、本発明の無害
化処理方法を適用することが推奨される。砒素吸着用活
性アルミナの再生時に発生する廃液の組成は、活性アル
ミナの処理に供した原水の組成等により異なり一義的で
はないが、例えばＡｓ＝８．３ｍｇ／ｌ、Ａｌ＝２７０
ｍｇ／ｌ、Ｆｅ＝０．２ｍｇ／ｌ、Ｃａ＝１．５ｍｇ／
ｌである。

【００１０】本発明の第２鉄塩は、塩化第２鉄、硫酸第
２鉄、硝酸第２鉄、ポリ硫酸鉄等である。また、従来公
知の第１鉄塩に酸化剤を添加する方法または空気を吹き
込む方法により得られる第２鉄塩を用いることも可能で
ある。第２鉄塩の添加量は、液中のＦｅ／Ａｌ原子比が
０．１〜３となる量である。Ｆｅ／Ａｌ原子比が０．１
未満の場合は、酸性領域またはアルカリ性領域で溶出基
準を満たすことができない。Ｆｅ／Ａｌ原子比が３より
大きい場合は、溶出基準を満たすことは可能であるが固
形物の固液分離が困難になる。液中のＦｅ／Ａｓ原子比
は、式（３）｛液中Ｆｅ濃度（ｍｇ／ｌ）÷５５．８｝
÷｛液中Ａｌ濃度（ｍｇ／ｌ）÷２７．０｝により算出
される。

【００１１】本発明のアルカリ土類金属塩は、カルシウ
ム及び／またはマグネシウムの硫酸塩、塩化物、硝酸
塩、炭酸塩、重炭酸塩、水酸化物等である。アルカリ土
類金属塩の添加量は特に限定されないが、通常、液中の
Ｍ／Ａｓ原子比として約０．１〜約５、好ましくは約
０．１〜約３となる量である。Ｍはアルカリ土類金属元
素、またアルカリ土類金属塩が複合金属塩の場合は、Ｍ
は複合金属塩を構成するアルカリ土類金属元素の合量で
ある。Ｍ／Ａｓ原子比が約０．１未満の場合は、アルカ
リ性領域で砒素溶出が増加する傾向にある。Ｍ／Ａｓ原
子比が約５より大きい場合は、酸性領域で砒素溶出が増
加する傾向にある。液中のＭ／Ａｓ原子比は、式（２）
｛液中Ｍ濃度（ｍｇ／ｌ）÷（Ｍの原子量）｝÷｛液中
Ａｓ濃度（ｍｇ／ｌ）÷７４．９｝により算出される。

【００１２】本発明のアルミニウム塩は、硫酸アルミニ
ウム、ポリ塩化アルミニウム、ポリアルミニウムシリケ
ートサルフェート、塩化アルミニウム、塩基性塩化アル
ミニウム、硝酸アルミニウム、アルミン酸ナトリウム等
である。アルミニウム塩の添加量は特に限定されない
が、通常、液中のＡｌ／Ａｓ原子比として約３０以上と
なる量である。Ａｌ／Ａｓ原子比を大きくすると液中砒
素濃度が低下する。液中のＡｌ／Ａｓ原子比は、式
（１）｛液中Ａｌ濃度（ｍｇ／ｌ）÷２７．０｝÷｛液
中Ａｓ濃度（ｍｇ／ｌ）÷７４．９｝により算出され
る。

【００１３】本発明のアルミニウム塩、アルカリ土類金
属塩及び第２鉄塩の添加に際しては、砒素含有廃液を攪
拌しながらアルミニウム塩、アルカリ土類金属塩、第２
鉄塩を添加する。尚、砒素含有廃液にアルミニウム塩が
含まれている場合には、必要量のアルミニウム塩を添加
すればよい。添加順序に特に制限はなく、砒素含有廃液
にアルミニウム塩、アルカリ土類金属塩、第２鉄塩を実
質的に均一分散できる方法であればよい。また、本発明
は、固形物の固液分離性が改良されることから、アルミ
ナ製造工程から発生する赤泥を添加してもよい。

【００１４】本発明は、次いで、アルミニウム塩、アル
カリ土類金属塩及び第２鉄塩を添加し得られた砒素含有
廃液をｐＨ５〜９に調節することを特徴とする。

【００１５】本発明のｐＨ調節の範囲は５〜９である。
ｐＨが５未満の場合は、排水基準及び固形物の溶出基準
を満たすことができない。さらに、固形物の固液分離が
著しく困難になり設備費用、処理費用が高くなるとの問
題がある。ｐＨが９より高い場合は、排水基準及び固形
物の溶出基準を満たすことはできない。

【００１６】本発明のｐＨの調節に際しては、アルミニ
ウム塩、アルカリ土類金属塩及び第２鉄塩を添加した砒
素含有廃液を攪拌しながら、塩酸、硫酸、硝酸等の酸、
または水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、水酸化カリ
ウム、アルミン酸ナトリウム等のアルカリを添加して、
ｐＨ５〜９に調節すればよい。

【００１７】本発明は、次いで、ｐＨ調節した砒素含有
廃液から固形物を固液分離することを特徴とする。

【００１８】本発明の固液分離は、通常公知の方法が適
用できる。例えば、フィルタープレス、遠心分離機、デ
カンター、減圧濾過機、加圧濾過機等固液分離装置を用
いて行えばよい。

【００１９】本発明の固液分離に際しては、ｐＨ調節し
た砒素含有廃液を固液分離装置に供給し、液と固形物を
分離する。また、アニオン性有機高分子凝集剤を使用す
ることにより、固形物の分離分離性、濃縮性が促進さ
れ、溶液の清澄性が高めることができる。アニオン性有
機高分子凝集剤としては、市販のポリカルボン酸塩（ポ
リアクリル酸ナトリウム、ポリアクリル酸アンモニウ
ム、ポリアクリルアミドの部分加水分解物）、ポリスル
ホメチル化アクリルアミド等がある。分子量約２千万〜
数十万の凝集剤グレードから分子量約６千程度の分散剤
グレード等の何れのアニオン性有機高分子凝集剤も適用
可能であるが、特に分子量約２千万〜数百万の高分子量
グレード、または高分子量グレードと分子量数万〜数千
の低分子量グレードとの混合系が推奨される。アニオン
性有機高分子凝集剤の添加量は、固形物（乾体重量換
算）に対し約０．０１％〜約５％である。約０．０１％
未満では固液分離の改良効果が十分でなく、５％より多
くしても添加量に見合う効果は得られない。さらに、固
形物の含水率を８５％以下にするため、またハンドリン
グを向上させるために、必要に応じて、調湿・乾燥・成
形等を行ってもよい。

【００２０】

【実施例】以下実施例により、更に詳細に説明するが、
本発明はかかる実施例によりその範囲を制限されるもの
ではない。尚、砒素濃度の測定は、下記の方法で行っ
た。砒素濃度（ｍｇ／ｌ）：水素化合物発生−原子吸光
法により測定した。

【００２１】実施例１ 井戸水中の砒素除去に使用した活性アルミナを水酸化ナ
トリウムと塩酸で再生し、ｐＨ１２．９、Ａｓ＝８．３
ｍｇ／ｌ、Ａｌ＝２７０ｍｇ／ｌ、Ｆｅ＝０．２ｍｇ／
ｌ、Ｃａ＝１．５ｍｇ／ｌの供試廃液１を得た。供試廃
液１を３１７００ｍｌ秤量採取し、３等分した後、３等
分した各廃液に１Ｎ塩酸を添加して各々ｐＨ５．５、
７．５、９．０に調製する。 （１）ｐＨ５．５に調製した液に、濃度３２４．３ｇ／
ｌの塩化第２鉄溶液２６．４ｍｌ、濃度６．２７ｇ／ｌ
の塩化カルシウム溶液１０．３ｍｌを添加し、Ａｌ／Ａ
ｓ原子比＝９０、Ｆｅ／Ａｌ原子比＝０．５、Ｃａ／Ａ
ｓ原子比＝０．８にした後、１Ｎ水酸化ナトリウム溶液
を添加してｐＨ５．５にする。 （２）ｐＨ７．５に調製した液に、濃度３２４．３ｇ／
ｌの塩化第２鉄溶液２６．４ｍｌ、濃度６．２７ｇ／ｌ
の塩化カルシウム溶液１０．３ｍｌを添加し、Ａｌ／Ａ
ｓ原子比＝９０、Ｆｅ／Ａｌ原子比＝０．５、Ｃａ／Ａ
ｓ原子比＝０．８にした後、１Ｎ水酸化ナトリウム溶液
を添加してｐＨ７．５にする。 （３）ｐＨ９．０に調製した液に、濃度３２４．３ｇ／
ｌの塩化第２鉄溶液２６．４ｍｌ、濃度６．２７ｇ／ｌ
の塩化カルシウム溶液１０．３ｍｌを添加し、Ａｌ／Ａ
ｓ原子比＝９０、Ｆｅ／Ａｌ原子比＝０．５、Ｃａ／Ａ
ｓ原子比＝０．８にした後、１Ｎ水酸化ナトリウム溶液
を添加してｐＨ９．０にする。 次に各液にポリアクリル酸アミド（分子量１３００万、
固形分濃度０．１％）８２．４ｇを添加し生成する固形
物を孔径０．４５μのミリポアー濾過器で真空濾過（１
０ｍｍＨｇに減圧）した。各液の濾液中の砒素濃度を測
定した。また、各固形物を含水率８５％になるまで室温
乾燥した後、溶出テストを行った。（１）、（２）、
（３）の場合の濾液中の砒素濃度は何れも環境基準値
０．０１ｍｇ／ｌ以下であった。（１）、（２）、
（３）の場合の固形物の溶出砒素濃度は何れも溶出基準
砒素濃度０．３ｍｇ／ｌ以下であった。

【００２２】比較例１ 実施例１において、供試廃液１に塩化第２鉄溶液、塩化
カルシウム溶液を添加しない以外は同様にして行った。
結果を表１に示す。

【００２３】実施例２ 純水に、砒酸ナトリウム（和光純薬工業株式会社製）を
純水１００ｋｇに対して１．６８６ｇ、塩化アルミニウ
ム６水塩（純度９８％、和光純薬工業株式会社製）を純
水１００ｋｇに対して１８０．３３ｇ、水酸化ナトリウ
ム（純度９６％、和光純薬工業株式会社製）を純水１０
０ｋｇに対して２４９．０８ｇ、塩酸（３６％濃塩酸、
和光純薬工業株式会社製）を純水１００ｋｇに対して１
３４．６９ｇ添加混合して、ｐＨ１２．６、Ａｓ＝７．
８ｍｇ／ｌ、Ａｌ＝１９８ｍｇ／ｌの供試廃液２を得
た。

【００２４】供試廃液２を１２９８７ｍｌ秤量採取し、
３等分した後、３等分した各廃液に１Ｎ塩酸を添加して
各々ｐＨ５．５、７．５、９．０に調製する。 （１）ｐＨ５．５に調製した液に、濃度８２．９ｇ／ｌ
の塩化第２鉄溶液４３．１ｍｌ、濃度２．４２ｇ／ｌの
塩化カルシウム溶液１４．３ｍｌを添加し、Ａｌ／Ａｓ
原子比＝７０、Ｆｅ／Ａｌ原子比＝０．５、Ｃａ／Ａｓ
原子比＝０．５にした後、１Ｎ水酸化ナトリウム溶液を
添加してｐＨ５．５にする。 （２）ｐＨ７．５に調製した液に、濃度８２．９ｇ／ｌ
の塩化第２鉄溶液４３．１ｍｌ、濃度２．４２ｇ／ｌの
塩化カルシウム溶液１４．３ｍｌを添加し、Ａｌ／Ａｓ
原子比＝７０、Ｆｅ／Ａｌ原子比＝０．５、Ｃａ／Ａｓ
原子比＝０．５にした後、１Ｎ水酸化ナトリウム溶液を
添加してｐＨ７．５にする。 （３）ｐＨ９．０に調製した液に、濃度８２．９ｇ／ｌ
の塩化第２鉄溶液４３．１ｍｌ、濃度２．４２ｇ／ｌの
塩化カルシウム溶液１４．３ｍｌを添加し、Ａｌ／Ａｓ
原子比＝７０、Ｆｅ／Ａｌ原子比＝０．５、Ｃａ／Ａｓ
原子比＝０．５にした後、１Ｎ水酸化ナトリウム溶液を
添加してｐＨ９．０にする。 次に各液にポリアクリル酸アミド（分子量１３００万、
固形分濃度０．１％）３４．３ｇを添加し生成する固形
物を孔径０．４５μのミリポアー濾過器で真空濾過（１
０ｍｍＨｇに減圧）した。各液の濾液中の砒素濃度を測
定した。結果を表１に示す。（１）、（２）、（３）の
場合の濾液中の砒素濃度は何れも０．０１ｍｇ／ｌ以下
であった。（１）、（２）、（３）の場合の固形物の溶
出砒素濃度は何れも溶出基準砒素濃度０．３ｍｇ／ｌ以
下であった。

【００２５】砒素含有廃液を無害化処理した後の濾液中
の砒素濃度が０．０１ｍｇ／ｌ以下の時は、固形物の溶
出砒素濃度は０．３ｍｇ／ｌ以下である。

【００２６】実施例３ 実施例２で調製した供試廃液２を１２９８７ｍｌ秤量採
取し、３等分した後、３等分した各廃液に１Ｎ塩酸を添
加して各々ｐＨ５．５、７．５、９．０に調製する。 （１）ｐＨ５．５に調製した液に、濃度１６６ｇ／ｌの
塩化第２鉄溶液３９．６ｍｌ、濃度１．５９ｇ／ｌの塩
化カルシウム溶液１０．０ｍｌを添加した後、１Ｎ水酸
化ナトリウム溶液を添加してｐＨ５．５にする。 （２）ｐＨ７．５に調製した液に、濃度１６６ｇ／ｌの
塩化第２鉄溶液３９．６ｍｌ、濃度１．５９ｇ／ｌの塩
化カルシウム溶液１０．０ｍｌを添加した後、１Ｎ水酸
化ナトリウム溶液を添加してｐＨ７．５にする。 （３）ｐＨ９．０に調製した液に、濃度１６６ｇ／ｌの
塩化第２鉄溶液３９．６ｍｌ、濃度１．５９ｇ／ｌの塩
化カルシウム溶液１０．０ｍｌを添加した後、１Ｎ水酸
化ナトリウム溶液を添加してｐＨ９．０にする。 次に各液にポリアクリル酸アミド（分子量１３００万、
固形分濃度０．１％）１５．８ｇを添加し生成する固形
物を孔径０．４５μのミリポアー濾過器で真空濾過（１
０ｍｍＨｇに減圧）した。各液の濾液中の砒素濃度を測
定した。結果を表１に示す。

【００２７】実施例４ 実施例２で調製した供試廃液２を７８９６ｍｌ秤量採取
し、４等分した後、４等分した各廃液に１Ｎ塩酸を添加
して各々ｐＨ７．５（２本）、９．０（２本）に調製す
る。 （１）ｐＨ７．５に調製した各液に、濃度１６６ｇ／ｌ
の塩化第２鉄溶液３９．２ｍｌ、濃度２．４２ｇ／ｌの
塩化カルシウム溶液３９．２ｍｌを添加した後、１Ｎ水
酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ７．５にする。 （２）ｐＨ９．０に調製した各液に、濃度１６６ｇ／ｌ
の塩化第２鉄溶液３９．２ｍｌ、濃度２．４２ｇ／ｌの
塩化カルシウム溶液３９．２ｍｌを添加した後、１Ｎ水
酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ９．０にする。 次に各液にポリアクリル酸アミド（分子量１３００万、
固形分濃度０．１％）１５．６ｇを添加し生成する固形
物を孔径０．４５μのミリポアー濾過器で真空濾過（１
０ｍｍＨｇに減圧）した。各液の濾液中の砒素濃度を測
定した。結果を表１に示す。尚、ｐＨ７．５（２本）、
９．０（２本）の場合の砒素濃度は、各々の平均値で示
す。

【００２８】実施例５ 実施例２で調製した供試廃液２を４５９５ｍｌ秤量採取
し、２等分した後、２等分した各廃液に１Ｎ塩酸を添加
して各々ｐＨ７．５、９．０に調製する。 （１）ｐＨ７．５に調製した液に、濃度８２．９ｇ／ｌ
の塩化第２鉄溶液４５．８ｍｌ、濃度２．４２ｇ／ｌの
塩化カルシウム溶液４５．７ｍｌを添加した後、１Ｎ水
酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ７．５にする。 （２）ｐＨ９．０に調製した液に、濃度８２．９ｇ／ｌ
の塩化第２鉄溶液４５．８ｍｌ、濃度２．４２ｇ／ｌの
塩化カルシウム溶液４５．７ｍｌを添加した後、１Ｎ水
酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ９．０にする。 次に各液を孔径０．４５μのミリポアー濾過器で真空濾
過（１０ｍｍＨｇに減圧）した。各液の濾液中の砒素濃
度を測定した。結果を表１に示す。

【００２９】実施例６ 実施例２で調製した供試廃液２を４２４６ｍｌ秤量採取
し、１Ｎ塩酸を添加して各々ｐＨ７．５に調製する。ｐ
Ｈ７．５に調製した液に、濃度８２．９ｇ／ｌの塩化第
２鉄溶液４２．２ｍｌ、濃度２．４２ｇ／ｌの塩化カル
シウム溶液８４．２ｍｌを添加した後、１Ｎ水酸化ナト
リウム溶液を添加してｐＨ７．５にする。次に、液を孔
径０．４５μのミリポアー濾過器で真空濾過（１０ｍｍ
Ｈｇに減圧）した。液の濾液中の砒素濃度を測定した。
結果を表１に示す。

【００３０】比較例２ 実施例２で調製した供試廃液２を３５８４０ｍｌ秤量採
取し、５等分した後、５等分した各廃液に１Ｎ塩酸を添
加して各々ｐＨ５．５（２本）、７．５（２本）、９．
０に調製する。次に各液を孔径０．４５μのミリポアー
濾過器で真空濾過（１０ｍｍＨｇに減圧）した。各液の
濾液中の砒素濃度を測定した。結果を表１に示す。尚、
ｐＨ５．５（２本）、ｐＨ７．５（２本）の場合の砒素
濃度は、各々の平均値で示す。また、ｐＨ５．５の固形
物の溶出砒素濃度は１５ｍｇ／ｌであった。

【００３１】比較例３ 実施例２で調製した供試廃液２を１３８０８ｍｌ秤量採
取し、２等分した後、２等分した各廃液に１Ｎ塩酸を添
加して各々ｐＨ７．５、９．０に調製する。 （１）ｐＨ７．５に調製した液に、濃度２．４２ｇ／ｌ
の塩化カルシウム溶液１３７ｍｌを添加した後、１Ｎ水
酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ７．５にする。 （２）ｐＨ９．０に調製した液に、濃度２．４２ｇ／ｌ
の塩化カルシウム溶液１３７ｍｌを添加した後、１Ｎ水
酸化ナトリウム溶液を添加してｐＨ９．０にする。 次に各液にポリアクリル酸アミド（分子量１３００万、
固形分濃度０．１％）５４．６ｇを添加し生成する固形
物を孔径０．４５μのミリポアー濾過器で真空濾過（１
０ｍｍＨｇに減圧）した。各液の濾液中の砒素濃度を測
定した。結果を表１に示す。

【００３２】比較例４ 実施例２で調製した供試廃液２を６２２８ｍｌ秤量採取
し、２等分した後、２等分した各廃液に１Ｎ塩酸を添加
して各々ｐＨ７．５、９．０に調製する。次に各液を孔
径０．４５μのミリポアー濾過器で真空濾過（１０ｍｍ
Ｈｇに減圧）した。各液の濾液中の砒素濃度を測定し
た。結果を表１に示す。また、ｐＨ５．５の固形物の溶
出砒素濃度は８．５ｍｇ／ｌであった。

【００３３】比較例５ 実施例２で調製した供試廃液２を２２９８ｍｌ秤量採取
し、１Ｎ塩酸を添加して各々ｐＨ５．０に調製する。ｐ
Ｈ５．０に調製した液に、濃度８２．９ｇ／ｌの塩化第
２鉄溶液４５．８ｍｌ、濃度２．４２ｇ／ｌの塩化カル
シウム溶液４５．７ｍｌを添加した後、１Ｎ水酸化ナト
リウム溶液を添加してｐＨ５．０にする。次に各液を孔
径０．４５μのミリポアー濾過器で真空濾過（１０ｍｍ
Ｈｇに減圧）した。各液の濾液中の砒素濃度を測定し
た。結果を表１に示す。

【００３４】比較例６ 実施例２で調製した供試廃液２を４３２９ｍｌ秤量採取
し、１Ｎ塩酸を添加して各々ｐＨ１０．０に調製する。
ｐＨ１０．０に調製した液に、濃度８２．９ｇ／ｌの塩
化第２鉄溶液４３．１ｍｌ、濃度２．４２ｇ／ｌの塩化
カルシウム溶液１４．３ｍｌを添加した後、１Ｎ水酸化
ナトリウム溶液を添加してｐＨ１０．０にする。次に各
液にポリアクリル酸アミド（分子量１３００万、固形分
濃度０．１％）１５．８ｇを添加し生成する固形物を孔
径０．４５μのミリポアー濾過器で真空濾過（１０ｍｍ
Ｈｇに減圧）した。各液の濾液中の砒素濃度を測定し
た。結果を表１に示す。

【００３５】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明は、砒素含
有廃液にアルミニウム塩、アルカリ土類金属塩及び第２
鉄塩を、液中のＦｅ／Ａｌ原子比が０．１〜３となるよ
うに添加し、ｐＨ５〜９に調節した後、固形物を固液分
離する方法により、処理液は砒素の環境基準値０．０１
ｍｇ／ｌ以下を満たし、かつ廃液処理により発生する固
形物は溶出基準砒素濃度０．３ｍｇ／ｌ以下を満たすも
のであり、活性アルミナ再生廃液の処理をはじめ砒素含
有廃液の処理方法としてその産業的価値は頗る大であ
る。

【００３６】

【表１】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 砒素含有廃液に、アルミニウム塩、アル
   カリ土類金属塩及び第２鉄塩を、液中のＦｅ／Ａｌ原子
   比が０．１〜３となるように添加し、ｐＨ５〜９に調節
   した後、固形物を固液分離することを特徴とする砒素含
   有廃液の無害化処理方法。
2. 【請求項２】 アルカリ土類金属塩を液中のＭ／Ａｓ原
   子比が０．５〜５となるように添加することを特徴とす
   る請求項１記載の砒素含有廃液の無害化処理方法。
3. 【請求項３】アルミニウム塩を液中のＡｌ／Ａｓ原子比
   が３０以上となるように添加することを特徴とする請求
   項１または２記載の砒素含有廃液の無害化処理方法。
4. 【請求項４】 砒素含有廃液が活性アルミナ再生廃液で
   あることを特徴とする請求項１〜３のいずれか記載の砒
   素含有廃液の無害化処理方法。
5. 【請求項５】 固液分離前にアニオン性有機高分子凝集
   剤を添加することを特徴とする請求項１〜４のいずれか
   記載の砒素含有廃液の無害化処理方法。