JPH1129657A - 空気入りタイヤ - Google Patents
空気入りタイヤInfo
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- JPH1129657A JPH1129657A JP9186888A JP18688897A JPH1129657A JP H1129657 A JPH1129657 A JP H1129657A JP 9186888 A JP9186888 A JP 9186888A JP 18688897 A JP18688897 A JP 18688897A JP H1129657 A JPH1129657 A JP H1129657A
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Abstract
定性及び振動乗り心地性に優れた空気入りタイヤを提供
する。 【解決手段】 キャップゴム層とベースゴム層の二層か
らなるトレッド部又は一層からなるトレッド部を有する
空気入りタイヤにおいて、該トレッド部は、二層からな
るトレッド部のキャップゴム及びベースゴムの少なくと
も一つのゴム又は一層からなるトレッド部のゴムが、原
料ゴム100重量部中に、SBRを50重量部以上含有
し、原料ゴム100重量部に対して、軟化剤を20重量
部以上含有し、該軟化剤重量部のうち5〜55重量部が
35℃〜150℃の軟化点を有する特定の樹脂系軟化剤
であり、かつ特定のジチオリン酸化合物系加硫促進剤又
はベンゾチアゾール化合物系加硫促進剤を原料ゴム10
0重量部に対して、0.2〜5.0重量部を含むゴム組
成物からなる。
Description
し、詳しくは走行初期から中期、末期までタイヤのウエ
ット操縦安定性(以下、単に操縦性という)及び振動乗
り心地性(以下、単に乗り心地性という)に優れた空気
入りタイヤに関する。
寿命化に伴って、タイヤにも操縦性、乗り心地性を高度
に両立し、走行中期、末期に至るまで、これらの性能を
維持することが求められている。特に、乗用車タイヤに
おいては、バイアスタイヤからラジアルタイヤへ変化
し、ラジアルタイヤでも偏平率を82から70、さらに
65へと変化させるに伴って、操縦性は大きく向上する
が乗り心地性は必ずしも改善されず、この両性能を高度
に両立させることが強く要請されている。
用の各種ゴム配合剤が検討されているが加硫促進剤に着
目すれば、特開昭58−87138公報では、特定の加
硫促進剤と特定の老化防止剤を配合したゴム組成物が耐
熱硬化性を改良し、タイヤ走行末期の外観を改善するこ
とが開示されているがタイヤの運動性能、乗り心地性に
ついては全く検討されていない。また、特開昭56−1
39542公報では、特定の加硫促進剤を用いたゴム組
成物がゴム練りにおける燒け(スコーチ性)を改良する
ことを開示しているが、タイヤの性能に関しては記載も
なく、示唆もない。
に鑑みてなされたもので、本発明の目的は、走行初期か
ら末期までタイヤの操縦性及び乗り心地性に優れた空気
入りタイヤを提供することにある。
ゴムに配合されるポリマーや各種配合剤に着目し、鋭意
検討の結果、下記の手段によって、課題が解決できるこ
とを見出し、本発明を完成するに至った。
は、ラジアル方向外側に配置されたキャップゴム層とラ
ジアル方向内側に配置されたベースゴム層の二層からな
るトレッド部又は一層からなるトレッド部を有する空気
入りタイヤにおいて、該トレッド部は、二層からなるト
レッド部のキャップゴム及びベースゴムの少なくとも一
つのゴム又は一層からなるトレッド部のゴムが、原料ゴ
ム100重量部中に、SBRを50重量部以上含有し、
原料ゴム100重量部に対して、軟化剤を20重量部以
上含有し、該軟化剤重量部のうち5〜55重量部が35
℃〜150℃の軟化点を有する、クマロン樹脂、フェノ
ール・テルペン系樹脂及び石油系炭化水素樹脂からなる
群より選択される少なくとも1種の樹脂系軟化剤であ
り、かつ下記一般式(I) で表されるジチオリン酸金属
塩、O,O’−ジアルキルジチオリン酸ジスルフィド及
びO,O’−ジアルキルジチオリン酸テトラスルフィド
からなる群より選択される少なくとも1種のジチオリン
酸化合物系加硫促進剤を原料ゴム100重量部に対し
て、0.2〜5.0重量部を含むゴム組成物からなるこ
とを特徴とする。
炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数6〜10のアリー
ル基を表す。このアルキル基は直鎖状、分枝鎖状、環状
のいずれでもよい。M1 はZn原子、Sb原子、Fe原
子又はCu原子を表し、nは結合する金属の原子価の数
を表す。) (2)前記(1)項に記載の一般式(I) で表されるジチ
オリン酸金属塩は下記一般式(II)で表されるジチオリ
ン酸化合物系加硫促進剤であることが好ましい。
し、nは結合する金属の原子価の数を表す。) (3)本発明の空気入りタイヤは、ラジアル方向外側に
配置されたキャップゴム層とラジアル方向内側に配置さ
れたベースゴム層の二層からなるトレッド部又は一層か
らなるトレッド部を有する空気入りタイヤにおいて、該
トレッド部は、二層からなるトレッド部のキャップゴム
及びベースゴムの少なくとも一つのゴム又は一層からな
るトレッド部のゴムが、原料ゴム100重量部中に、S
BRを50重量部以上含有し、原料ゴム100重量部に
対して、軟化剤を20重量部以上含有し、該軟化剤重量
部のうち5〜55重量部が35℃〜150℃の軟化点を
有する、クマロン樹脂、フェノール・テルペン系樹脂及
び石油系炭化水素樹脂からなる群より選択される少なく
とも1種の樹脂系軟化剤であり、かつ下記一般式(II
I)、(IV)、(V) 及び(VI)で表される各化合物からなる
群より選択される少なくとも1種のベンゾチアゾール化
合物系加硫促進剤を原料ゴム100重量部に対して、
0.5〜5.0重量部を含むゴム組成物からなることを
特徴とする。
水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素数6〜1
0のアリール基を表す。但し、R3 及びR4 が同時に水
素原子である場合を除く。R5 は炭素数1〜8のアルキ
ル基、アルケニル基又はシクロアルキル基を表し、R6
は水素原子又は−N(R7 )R8 で表されるアミノ基を
表し、R7 及びR8 はそれぞれ独立に水素原子又は炭素
数2〜4のアルキル基又はシクロヘキシル基を表す。但
し、R7 及びR8 が同時に水素原子である場合を除く。
R9 及びR10はそれぞれ独立に炭素数1〜8のアルキル
基、アルケニル基又はシクロアルキル基を表す。XはZ
n原子、Cu原子又は>N−R13で表されるアミノ基を
表し、R13は炭素数2〜4のアルキル基又はシクロヘキ
シル基を表す。R11及びR12はR9 と同義である。) (4)前記(3)項に記載の一般式(III) で表されるベ
ンゾチアゾール化合物系加硫促進剤のR3 及びR4 はそ
れぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基又はフェ
ニル基である(但し、R3 及びR4 が同時に水素原子で
ある場合を除く)ことが好ましい。
で表されるベンゾチアゾール化合物系加硫促進剤は、ビ
ス−(4−メチルベンゾチアゾリル−2)ジサルファイ
ド、ビス−(5−メチルベンゾチアゾリル−2)ジサル
ファイド、メルカプト−4−メチルベンゾチアゾール及
びメルカプト−5−メチルベンゾチアゾールからなる群
より選択される少なくとも1種であることが好ましい。
(V) 及び(VI)で表されるベンゾチアゾール化合物系加硫
促進剤のアルコキシ基の芳香族単環での位置は4位又は
6位であることが好ましく、中でも4位であることがよ
り好ましい。
(V) 及び(VI)で表されるベンゾチアゾール化合物系加硫
促進剤のアルコキシ基はメトキシ基、エトキシ基及びブ
トキシ基からなる群より選ばれる基であることが好まし
く、中でもエトキシ基であることがより好ましい。
樹脂系軟化剤の軟化点は70〜130℃であることが好
ましい。
樹脂系軟化剤のクマロン樹脂は軟化点が70〜130℃
のクマロン・インデン樹脂であることが好ましい。
の樹脂系軟化剤のフェノール・テルペン系樹脂はフェノ
ール・アセチレン樹脂又はフェノール・ホルムアルデヒ
ド樹脂であることが好ましい。
の樹脂系軟化剤の石油系炭化水素樹脂は脂肪族系環状炭
化水素樹脂又は芳香族系炭化水素樹脂であることが好ま
しい。
のゴム組成物は、原料ゴム100重量%中に、SBRの
スチレン単位が20重量%以上を含有するようにSBR
が配合されることが好ましい。
2)項に記載のゴム組成物は、原料ゴム100重量部中
に、スチレン含有率が30重量%以上のSBRを含有す
ることが好ましい。
軟化剤と特定の加硫促進剤とを併用することに大きな特
徴がある。
ない場合、タイヤは走行中期頃まではトレッドゴムの硬
化を抑制するが末期には次第に硬化していく。本発明の
特定の樹脂系軟化剤が併用された場合、すなわち本発明
ではタイヤの走行末期において樹脂系軟化剤の他部材へ
の移行によるゴムの硬化が抑制される。このため、本発
明では特にタイヤの走行末期における操縦性及び乗り心
地性の低下を抑制することができる。
イルが用いられることが多いが、この軟化剤はオイル含
有量の少ない他部材(例えばケース)へ移行し、移行す
ることでトレッドゴムの硬化が起こり、ひいてはタイヤ
の操縦性及び乗り心地性が悪化する。しかし、本発明に
おける特定の樹脂系軟化剤は他部材へ移行しにくいた
め、ゴムの硬化を大幅に抑制できるという新知見を得る
に至り、特定の加硫促進剤と組み合わせることにより、
優れた操縦性と乗り心地性を有する本発明の空気入りタ
イヤが得られたものである。
レッド部のキャップゴム及びベースゴムの少なくとも一
つのゴム又は前記一層からなるトレッド部ゴムが原料ゴ
ム100重量部中に、SBR(スチレンブタジエンゴ
ム)を50重量部以上、好ましくは70重量部以上含有
することが必要である。SBRの配合量が50重量部未
満では操縦性、乗り心地性が劣るので好ましくない。こ
のSBRについては、SBRに含まれるスチレン単位が
原料ゴム100重量%中に、20重量%以上含有するよ
うにSBRを配合することが好ましい。例えばSBRを
50重量部と他の原料ゴムの天然ゴム50重量部を配合
する場合、このSBRのスチレン含有率は40重量%以
上であることを意味する。
100重量部中に、スチレン含有率が30重量%以上の
SBRを含有することが好ましい。例えばスチレン含有
率が35重量%のSBRを10重量部、スチレン含有率
が23.5重量%のSBRを40重量部と他の原料ゴム
の天然ゴム50重量部を配合する場合、全原料ゴム10
0重量%中のスチレン単位は20重量%未満となるがこ
ういう配合でもよいことを示す。
条件を満たすものであれば制限されないが、市販の乳化
重合SBR、溶液重合SBR等を用いることができる。
のSBRのほか、他のSBR、天然ゴム、合成ゴム、例
えばイソプレンゴム,ブタジエンゴム,ブチルゴム(ハ
ロゲン化ブチルゴムを含む)、エチレン−プロピレンゴ
ム等を挙げることができる。
料ゴム100重量部に対して、20重量部以上含まれ
る。該軟化剤重量部のうち5〜55重量部、効果の点か
ら好ましくは10〜55重量部が35℃〜150℃、効
果の点から好ましくは70〜130℃の軟化点を有す
る、クマロン樹脂、フェノール・テルペン系樹脂及び石
油系炭化水素樹脂からなる群より選択される少なくとも
1種の樹脂系軟化剤である。この樹脂系軟化剤の量が5
重量部未満では十分な効果が得られず、55重量部を越
えると、作業性、耐摩耗性の低下をひきおこすので好ま
しくない。
では他部材への移行の点から、軟化点が150℃を越え
ると混練作業性の悪化、分散性の悪化の点から好ましく
ない。
インデン樹脂;クマロン樹脂、ナフテン系油、フェノー
ル樹脂、ロジンの混合樹脂等を挙げることができる。中
でも、効果の点からクマロン・インデン樹脂が好まし
い。
えばフェノール・アセチレン樹脂、フェノール・ホルム
アルデヒド樹脂、テルペン・フェノール樹脂、ポリテル
ペン樹脂、キシレン・ホルムアルデヒド樹脂等を挙げる
ことができる。中でも、効果の点から、フェノール・ア
セチレン樹脂、フェノール・ホルムアルデヒド樹脂が好
ましい。
ポリテルペン樹脂、芳香族系炭化水素樹脂(例えば日石
ネオポリマー80(商品名、日本石油社製))、脂肪族
系炭化水素樹脂(例えばタッキロール1000(商品
名、住友化学社製))、脂肪族系環状炭化水素樹脂(例
えばジシクロペンタジエン)、脂肪族・芳香族系石油樹
脂(例えばハイレッツG100X(商品名、三井石油化
学社製))、水素添加炭化水素樹脂(例えばエスコレッ
ツ5300(商品名、エクソン化学社製))、炭化水素
系粘着化樹脂(例えばPiccotac resins
A(商品名、ハーキュリーズ ジャパン社製))、脂
肪族・脂環族系石油樹脂(例えばエスコレッツ1401
(商品名、エクソン化学社製))、ロジン誘導体、テル
ペン系樹脂等を挙げることができる。中でも効果の点か
ら、脂肪族系環状炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂
が好ましい。
リン酸化合物系加硫促進剤は前記一般式(I) で表される
ジチオリン酸金属塩、O,O’−ジアルキルジチオリン
酸ジスルフィド及びO,O’−ジアルキルジチオリン酸
テトラスルフィドからなる群より選択される少なくとも
1種である。
金属塩のR1 及びR2 はそれぞれ独立に、炭素数1〜8
のアルキル基又は炭素数6〜10のアリール基であり、
このアルキル基は直鎖状、分枝鎖状、環状のいずれでも
よい。M1 はZn原子、Sb原子、Fe原子又はCu原
子であり、nは結合する金属の原子価の数である。中で
も、R1 及びR2 は、炭素数3〜4のアルキル基が好ま
しい。炭素数が2以下のアルキル基を有するジチオリン
酸金属塩はゴムへの溶解性が低下する傾向があり、炭素
数が5以上では効果のさらなる向上が得られず、経済的
な観点からもこれ以上の炭素数の増大は必ずしも効果的
ではない。また、金属としては、Zn原子又はSb原子
が好ましい。つまり、前記式(II)に示すようなジチ
オリン酸金属塩が好ましい。
しては、例えばO,O’−ジプロピルジチオリン酸亜
鉛、O,O’−ジイソプロピルジチオリン酸亜鉛、O,
O’−ジ−n−ブチルジチオリン酸亜鉛、O,O’−ジ
−sec−ブチルジチオリン酸亜鉛、O,O’−ジ−t
−ブチルジチオリン酸亜鉛、O,O’−ジフェニルジチ
オリン酸亜鉛、O,O’−ジシクロヘキシルジチオリン
酸亜鉛、O,O’−ジプロピルジチオリン酸アンチモ
ン、O,O’−ジイソプロピルジチオリン酸アンチモ
ン、O,O’−ジ−n−ブチルジチオリン酸アンチモ
ン、O,O’−ジ−sec−ブチルジチオリン酸アンチ
モン、O,O’−ジ−t−ブチルジチオリン酸アンチモ
ン、O,O’−ジフェニルジチオリン酸アンチモン、
O,O’−ジシクロヘキシルジチオリン酸アンチモン等
が挙げられ、中でも、O,O’−ジイソプロピルジチオ
リン酸亜鉛、O,O’−ジ−n−ブチルジチオリン酸亜
鉛、O,O’−ジイソプロピルジチオリン酸アンチモ
ン、O,O’−ジ−n−ブチルジチオリン酸アンチモン
が好ましい。これらの加硫促進剤は単独で、又は2種以
上の混合物で用いることができる。
フィド又はO,O’−ジアルキルジチオリン酸テトラス
ルフィドのとしては、例えばO,O’−ジブチルジチオ
リン酸ジスルフィド、O,O’−ジイソプロピルジチオ
リン酸ジスルフィド、O,O’−ジプロピルジチオリン
酸ジスルフィド、O,O’−ジエチルジチオリン酸ジス
ルフィド、O,O’−ジメチルジチオリン酸ジスルフィ
ド、O,O’−ビス(2−エチルヘキシル)ジチオリン
酸ジスルフィド、O,O’−ビス(4−メチルペンチ
ル)ジチオリン酸ジスルフィド、O,O’−ジオクタデ
シルジチオリン酸ジスルフィド、O,O’−ジブチルジ
チオリン酸テトラスルフィド、O,O’−ジイソプロピ
ルジチオリン酸テトラスルフィド、O,O’−ジプロピ
ルジチオリン酸テトラスルフィド、O,O’−ジエチル
ジチオリン酸テトラスルフィド、O,O’−ジメチルジ
チオリン酸テトラスルフィド、O,O’−ビス(2−エ
チルヘキシル)ジチオリン酸テトラスルフィド、O,
O’−ビス(4−メチルペンチル)ジチオリン酸テトラ
スルフィド、O,O’−ジオクタデシルジチオリン酸テ
トラスルフィド等が挙げられる。中でも効果の点から、
O,O’−ジブチルジチオリン酸テトラスルフィド、
O,O’−ジイソプロピルジチオリン酸テトラスルフィ
ド、O,O’−ビス(2−エチルヘキシル)ジチオリン
酸テトラスルフィドが好ましい。
剤は原料ゴム100重量部に対して0.2〜5.0重量
部含むことが必要である。0.2重量部未満では走行後
の操縦性及び乗り心地性向上効果が低く、5.0重量部
を越えて配合しても、効果のさらなる向上は認められ
ず、経済的な観点からもこれ以上の増量は効果的ではな
い。
ゾチアゾール化合物系加硫促進剤は前記一般式(III)、
(IV)、(V) 及び(VI)で表される各化合物からなる群より
選択される少なくとも1種である。
で表されるベンゾチアゾール化合物系加硫促進剤のR3
及びR4 は同時に水素原子である場合を除き、それぞれ
独立に、水素原子、炭素数1〜8のアルキル基又は炭素
数6〜10のアリール基であり、好ましくは、水素原
子、炭素原子数1〜6のアルキル基又は炭素原子数6〜
10のアリール基であり、それぞれ水素原子、メチル
基、エチル基又はフェニル基であることがより好まし
い。
−メルカプト−4−メチルベンゾチアゾール、2−メル
カプト−4−エチルベンゾチアゾール、2−メルカプト
−5−メチルベンゾチアゾール、2−メルカプト−5−
エチルベンゾチアゾール、2−メルカプト−6−メチル
ベンゾチアゾール、2−メルカプト−6−エチルベンゾ
チアゾール、2−メルカプト−4,5−ジメチルベンゾ
チアゾール、2−メルカプト−4,5−ジエチルベンゾ
チアゾール、2−メルカプト−4−フェニルベンゾチア
ゾール、2−メルカプト−5−フェニルベンゾチアゾー
ル、2−メルカプト−6−フェニルベンゾチアゾール、
ビス−(4−メチルベンゾチアゾリル−2)ジサルファ
イド、ビス−(4−エチルベンゾチアゾリル−2)ジサ
ルファイド、ビス−(5−メチルベンゾチアゾリル−
2)ジサルファイド、ビス−(5−エチルベンゾチアゾ
リル−2)ジサルファイド、ビス−(6−メチルベンゾ
チアゾリル−2)ジサルファイド、ビス−(6−エチル
ベンゾチアゾリル−2)ジサルファイド、ビス−(4,
5−ジメチルベンゾチアゾリル−2)ジサルファイド、
ビス−(4,5−ジエチルベンゾチアゾリル−2)ジサ
ルファイド、ビス−(4−フェニルベンゾチアゾリル−
2)ジサルファイド、ビス−(5−フェニルベンゾチア
ゾリル−2)ジサルファイド、ビス−(6−フェニルベ
ンゾチアゾリル−2)ジサルファイド等が挙げられる。
中でもビス−(4−メチルベンゾチアゾリル−2)ジサ
ルファイド、ビス−(5−メチルベンゾチアゾリル−
2)ジサルファイド、メルカプト−4−メチルベンゾチ
アゾール及びメルカプト−5−メチルベンゾチアゾール
が好ましい。これらの加硫促進剤は単独で、又は2種以
上の混合物で用いることができる。
されないが、例えば特開昭49−93361公報等を用
いて容易に製造することができる。
(V)又は(VI)で表されるベンゾチアゾール化合物
系加硫促進剤はアルコキシ基含有2−メルカプトベンゾ
チアゾール化合物であり、単独又は二種以上の混合物で
用いられる。
アルケニル基又はシクロアルキル基を表し、R6 は水素
原子又は−N(R7 )R8 で表されるアミノ基を表し、
R7及びR8 はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数2〜
4のアルキル基又はシクロヘキシル基を表す(ただし、
R7 及びR8 が同時に水素原子である場合を除く)。R
9 及びR10はそれぞれ独立に炭素数1〜8のアルキル
基、アルケニル基又はシクロアルキル基を表す。XはZ
n原子、Cu原子又は>N−R13で表されるアミノ基を
表し、R13は炭素数2〜4のアルキル基又はシクロヘキ
シル基を表す。R 11及びR12はR9 と同義である。
−OR5 、−OR9 、−OR10、−OR11及び−OR12
の各基はそれぞれ独立にメトキシ基、エトキシ基又はブ
トキシ基であることが効果の点から好ましく、さらにエ
トキシ基がより好ましい。
ル化合物系加硫促進剤としては、例えば、4−メトキシ
−2−メルカプトベンゾチアゾール、5−メトキシ−2
−メルカプトベンゾチアゾール、6−メトキシ−2−メ
ルカプトベンゾチアゾール、7−メトキシ−2−メルカ
プトベンゾチアゾール、4−エトキシ−2−メルカプト
ベンゾチアゾール、5−エトキシ−2−メルカプトベン
ゾチアゾール、6−エトキシ−2−メルカプトベンゾチ
アゾール、7−エトキシ−2−メルカプトベンゾチアゾ
ール、4−ブトキシ−2−メルカプトベンゾチアゾー
ル、5−ブトキシ−2−メルカプトベンゾチアゾール、
6−ブトキシ−2−メルカプトベンゾチアゾール、7−
ブトキシ−2−メルカプトベンゾチアゾール、N−te
rt−ブチル−4−メトキシ−2−ベンゾチアゾリルス
ルフェンアミド、N−tert−ブチル−5−メトキシ
−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−ter
t−ブチル−6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリルスル
フェンアミド、N−tert−ブチル−7−メトキシ−
2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−tert
−ブチル−4−エトキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミド、N−tert−ブチル−5−エトキシ−2
−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−tert−
ブチル−6−エトキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフェ
ンアミド、N−tert−ブチル−7−エトキシ−2−
ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−tert−ブ
チル−4−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフェン
アミド、N−tert−ブチル−5−ブトキシ−2−ベ
ンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−tert−ブチ
ル−6−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフェンア
ミド、N−tert−ブチル−7−ブトキシ−2−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド、N−エチル−4−メト
キシ−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−エ
チル−5−メトキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフェン
アミド、N−エチル−6−メトキシ−2−ベンゾチアゾ
リルスルフェンアミド、N−エチル−7−メトキシ−2
−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−エチル−4
−エトキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、
N−エチル−5−エトキシ−2−ベンゾチアゾリルスル
フェンアミド、N−エチル−6−エトキシ−2−ベンゾ
チアゾリルスルフェンアミド、N−エチル−7−エトキ
シ−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−エチ
ル−4−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフェンア
ミド、N−エチル−5−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリ
ルスルフェンアミド、N−エチル−6−ブトキシ−2−
ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−エチル−7−
ブトキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N
−シクロヘキシル−4−メトキシ−2−ベンゾチアゾリ
ルスルフェンアミド、N−シクロヘキシル−5−メトキ
シ−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−シク
ロヘキシル−6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリルスル
フェンアミド、N−シクロヘキシル−7−メトキシ−2
−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−シクロヘキ
シル−4−エトキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフェン
アミド、N−シクロヘキシル−5−エトキシ−2−ベン
ゾチアゾリルスルフェンアミド、N−シクロヘキシル−
6−エトキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミ
ド、N−シクロヘキシル−7−エトキシ−2−ベンゾチ
アゾリルスルフェンアミド、N−シクロヘキシル−4−
ブトキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N
−シクロヘキシル−5−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリ
ルスルフェンアミド、N−シクロヘキシル−6−ブトキ
シ−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N−シク
ロヘキシル−7−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリルスル
フェンアミド、N,N−ジシクロヘキシル−4−メトキ
シ−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N,N−
ジシクロヘキシル−5−メトキシ−2−ベンゾチアゾリ
ルスルフェンアミド、N,N−ジシクロヘキシル−6−
メトキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、
N,N−ジシクロヘキシル−7−メトキシ−2−ベンゾ
チアゾリルスルフェンアミド、N,N−ジシクロヘキシ
ル−4−エトキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフェンア
ミド、N,N−ジシクロヘキシル−5−エトキシ−2−
ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N,N−ジシクロ
ヘキシル−6−エトキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフ
ェンアミド、N,N−ジシクロヘキシル−7−エトキシ
−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N,N−ジ
シクロヘキシル−4−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリル
スルフェンアミド、N,N−ジシクロヘキシル−5−ブ
トキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N,
N−ジシクロヘキシル−6−ブトキシ−2−ベンゾチア
ゾリルスルフェンアミド、N,N−ジシクロヘキシル−
7−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミ
ド、等が挙げられる。
化合物系加硫促進剤としては、例えばジ−4−メトキシ
−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、ジ−5−メトキ
シ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、ジ−6−メト
キシ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、ジ−7−メ
トキシ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、ジ−4−
エトキシ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、ジ−5
−エトキシ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、ジ−
6−エトキシ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、ジ
−7−エトキシ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド、
ジ−4−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィ
ド、ジ−5−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリルジスルフ
ィド、ジ−6−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリルジスル
フィド、ジ−7−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリルジス
ルフィド、等が挙げられる。
ル化合物系加硫促進剤としては、例えば、4−メトキシ
−2−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、5−メトキ
シ−2−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、6−メト
キシ−2−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、7−メ
トキシ−2−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、4−
エトキシ−2−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、5
−エトキシ−2−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛塩、
6−エトキシ−2−メルカプトベンゾチアゾール亜鉛
塩、7−エトキシ−2−メルカプトベンゾチアゾール亜
鉛塩、4−ブトキシ−2−メルカプトベンゾチアゾール
亜鉛塩、5−ブトキシ−2−メルカプトベンゾチアゾー
ル亜鉛塩、6−ブトキシ−2−メルカプトベンゾチアゾ
ール亜鉛塩、7−ブトキシ−2−メルカプトベンゾチア
ゾール亜鉛塩、4−メトキシ−2−メルカプトベンゾチ
アゾール銅塩、5−メトキシ−2−メルカプトベンゾチ
アゾール銅塩、6−メトキシ−2−メルカプトベンゾチ
アゾール銅塩、7−メトキシ−2−メルカプトベンゾチ
アゾール銅塩、4−エトキシ−2−メルカプトベンゾチ
アゾール銅塩、5−エトキシ−2−メルカプトベンゾチ
アゾール銅塩、6−エトキシ−2−メルカプトベンゾチ
アゾール銅塩、7−エトキシ−2−メルカプトベンゾチ
アゾール銅塩、4−ブトキシ−2−メルカプトベンゾチ
アゾール銅塩、5−ブトキシ−2−メルカプトベンゾチ
アゾール銅塩、6−ブトキシ−2−メルカプトベンゾチ
アゾール銅塩、7−ブトキシ−2−メルカプトベンゾチ
アゾール銅塩、N−エチル−(4−メトキシ−2−ベン
ゾチアゾリル)スルフェンイミド、N−エチル−(5−
メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)スルフェンイミド、
N−エチル−(6−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)
スルフェンイミド、N−エチル−(7−メトキシ−2−
ベンゾチアゾリル)スルフェンイミド、N−t−ブチル
(4−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)スルフェンイ
ミド、N−t−ブチル(5−メトキシ−2−ベンゾチア
ゾリル)スルフェンイミド、N−t−ブチル(6−メト
キシ−2−ベンゾチアゾリル)スルフェンイミド、N−
t−ブチル(7−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)ス
ルフェンイミド、N−シクロヘキシル(4−メトキシ−
2−ベンゾチアゾリル)スルフェンイミド、N−シクロ
ヘキシル(5−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)スル
フェンイミド、N−シクロヘキシル(6−メトキシ−2
−ベンゾチアゾリル)スルフェンイミド、N−シクロヘ
キシル(7−メトキシ−2−ベンゾチアゾリル)スルフ
ェンイミド、N−エチル−(4−エトキシ−2−ベンゾ
チアゾリル)スルフェンイミド、N−エチル−(5−エ
トキシ−2−ベンゾチアゾリル)スルフェンイミド、N
−エチル−(6−エトキシ−2−ベンゾチアゾリル)ス
ルフェンイミド、N−エチル−(7−エトキシ−2−ベ
ンゾチアゾリル)スルフェンイミド、N−t−ブチル
(4−エトキシ−2−ベンゾチアゾリル)スルフェンイ
ミド、N−t−ブチル(5−エトキシ−2−ベンゾチア
ゾリル)スルフェンイミド、N−t−ブチル(6−エト
キシ−2−ベンゾチアゾリル)スルフェンイミド、N−
t−ブチル(7−エトキシ−2−ベンゾチアゾリル)ス
ルフェンイミド、N−シクロヘキシル(4−エトキシ−
2−ベンゾチアゾリル)スルフェンイミド、N−シクロ
ヘキシル(5−エトキシ−2−ベンゾチアゾリル)スル
フェンイミド、N−シクロヘキシル(6−エトキシ−2
−ベンゾチアゾリル)スルフェンイミド、N−シクロヘ
キシル(7−エトキシ−2−ベンゾチアゾリル)スルフ
ェンイミド、N−エチル−(4−ブトキシ−2−ベンゾ
チアゾリル)スルフェンイミド、N−エチル−(5−ブ
トキシ−2−ベンゾチアゾリル)スルフェンイミド、N
−エチル−(6−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリル)ス
ルフェンイミド、N−エチル−(7−ブトキシ−2−ベ
ンゾチアゾリル)スルフェンイミド、N−t−ブチル
(4−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリル)スルフェンイ
ミド、N−t−ブチル(5−ブトキシ−2−ベンゾチア
ゾリル)スルフェンイミド、N−t−ブチル(6−ブト
キシ−2−ベンゾチアゾリル)スルフェンイミド、N−
t−ブチル(7−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリル)ス
ルフェンイミド、N−シクロヘキシル(4−ブトキシ−
2−ベンゾチアゾリル)スルフェンイミド、N−シクロ
ヘキシル(5−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリル)スル
フェンイミド、N−シクロヘキシル(6−ブトキシ−2
−ベンゾチアゾリル)スルフェンイミド、N−シクロヘ
キシル(7−ブトキシ−2−ベンゾチアゾリル)スルフ
ェンイミド、等が挙げられる。
剤の中で、一般式(IV)、(V)及び(VI)に含ま
れるアルコキシ基の芳香族単環での位置が4位又は6位
であることが好ましく、4位であることがさらに好まし
い。さらに付記すれば、芳香族単環の4位又は6位にア
ルコキシ基を有するベンゾチアゾール化合物が原材料の
入手の容易さ、合成の容易さの点で好ましい。また芳香
族単環の4位又は6位にアルコキシ基を有するベンゾチ
アゾリルスルフェンアミド、ベンゾチアゾリルジスルフ
ィド、及びベンゾチアゾリルスルフェンイミドもスコー
チ性の点で好ましい。さらに、芳香族単環の4位にアル
コキシ基を有する化合物がゴム組成物の熱老化中の硬化
を抑制するので、より好ましい。
されないが、例えば特開昭49−93361公報等を用
いて容易に製造することができる。
物系加硫促進剤の配合量はゴム原料100重量部に対し
て0.2〜10重量部、好ましくは0.5〜5.0重量
部であり、配合量が0.2重量部未満では十分な効果が
得られず、10重量部を越えると、それ以上の効果が得
られないのみならず、スコーチ性などの作業性が低下す
る。
は、この他に汎用加硫促進剤である2−メルカプトベン
ゾチアゾリルジスルフィド、N−t−ブチルベンゾチア
ゾリルスルフェンアミド、N−シクロヘキシルベンゾチ
アゾリルスルフェンアミドのようなチアゾール類加硫促
進剤やテトラ(2−エチルヘキシル)チウラムジスルフ
ィド、テトラメチルチウラムジスルフィドのようなチウ
ラム類加硫促進剤を適宜配合できる。
て前記必須成分と共に通常用いられる、カーボンブラッ
ク、シリカ、酸化亜鉛、ステアリン酸、老化防止剤、W
AX、シランカップリング剤、加硫剤等の成分を本発明
の効果を損なわない範囲において適宜配合することがで
きる。
使用量は、原料ゴム100重量部に対して0.1〜5重
量部、好ましくは1〜2重量部である。0.1重量部未
満では加硫ゴムの破壊強度、耐摩耗性が低下し、5重量
部を越えるとゴム弾性が損なわれる。
ロール、インターナルミキサー、バンバリーミキサー等
の混練機を用いて混練りすることによって得られ、成形
加工後、加硫を行い、タイヤトレッド等に用いられる。
に説明するが、本発明の主旨を越えない限り、本実施例
に限定されるものではない。
トアスファルト路面にて、実車走行を行い、駆動性、制
動性、ハンドル応答性、操舵時のコントロール性をテス
トドライバーが総合評価して、新品タイヤの(走行前)
操縦性の評価とした。さらに、同一のタイヤを一般市場
を2万km及び4万km走行させ、それぞれ走行中期操
縦性及び走行末期操縦性の評価とした。
スファルト路面にて、実車走行を行い、テストドライバ
ーのフィーリングにより総合評価した。これも新品タイ
ヤ、2万km走行後及び4万km走行後のタイヤにて評
価を行った。
性とも、実施例1、2、3及び比較例2、3、4、5及
び6はいずれも比較例1をコントロールとして、コント
ロールとの差を±の数値で示した。+の数値が大きい
程、性能が優れていることを示す。ここで、±0とはテ
ストドライバーがコントロールタイヤ対比の性能差を検
知できないこと、+1とはテストドライバーがコントロ
ールタイヤ対比で有意に性能差を検知できる程度に性能
が優れていること、+2とはテストドライバーが明確に
性能差を感知できる程度に性能が優れていること、+3
とはテストドライバーが非常に明確に性能差を感知でき
る程度に性能が優れていること、を示す。また、−の数
値が大きいほど、性能が劣っていることを示す。−1、
−2、−3の劣っている程度は上記+の数値に対応して
「優れている」を「劣っている」と読み代えたものとす
る。
1、2に示す配合処方に従って、混練配合を行い、この
トレッドゴム配合物を用いて、195/60R14サイ
ズのタイヤを試作し、タイヤの性能を測定した。結果を
表1に示す。
成ゴム社製) 2)SBR 0120 (スチレン含有率35重量%、37.5%油
展、日本合成ゴム社製) 3)カーボンブラック:ISAF、シースト7H(東海カーボ
ン社製) 4)TMDQ:2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒ
ドロキノリン重合物 5)IPPD:N−イソプロピル−N’−フェニル−p
−フェニレンジアミン 6)ジシクロペンタジエン樹脂:軟化点80〜92℃、
商品名Escorez8180、エクソン社製 7)クマロン・インデン樹脂:軟化点25℃、クマロン
インデンオイル、神戸油化学工業社製 8)MBTS:ビス−(ベンゾチアゾリル−2)ジサル
ファイド 9)DPG:ジフェニルグアニジン 10)MMBTS:ビス−(4−メチルベンゾチアゾリル
−2)ジサルファイド 11)TBBS:N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾリル
スルフェンアミド 12) DIPDPZn:O,O’−ジイソプロピルジチオ
リン酸亜鉛 13)原料ゴム中の重量% 14) 芳香族系炭化水素樹脂:日石ポリマー80、商品
名、日本石油社製 表1、2に示されるように、本発明の空気入りタイヤ
は、走行前の操縦性、乗り心地性に対して、走行中期、
末期まで操縦性、乗り心地性を高度に維持することがで
きる。
イル軟化剤と従来の加硫促進剤との組み合わせ(比較例
1)、芳香族オイル軟化剤と本発明の加硫促進剤との組
み合わせ(比較例3、4)、本発明の樹脂系軟化剤と従
来の加硫促進剤との組み合わせ(比較例5)、本発明の
請求範囲外の樹脂系軟化剤と本発明の加硫促進剤との組
み合わせ(比較例6)はいずれも効果が十分に得られな
いが、一方、本発明の樹脂系軟化剤と特定の加硫促進剤
の組み合わせによる本発明では優れた効果を発現するこ
とがわかる。
な構成としたので、走行初期から中期、末期まで操縦性
及び乗り心地性を高度に維持するという優れた効果を奏
する。
Claims (15)
- 【請求項1】 ラジアル方向外側に配置されたキャップ
ゴム層とラジアル方向内側に配置されたベースゴム層の
二層からなるトレッド部又は一層からなるトレッド部を
有する空気入りタイヤにおいて、 該トレッド部は、二層からなるトレッド部のキャップゴ
ム及びベースゴムの少なくとも一つのゴム又は一層から
なるトレッド部のゴムが、原料ゴム100重量部中に、
SBRを50重量部以上含有し、原料ゴム100重量部
に対して、軟化剤を20重量部以上含有し、該軟化剤重
量部のうち5〜55重量部が35℃〜150℃の軟化点
を有する、クマロン樹脂、フェノール・テルペン系樹脂
及び石油系炭化水素樹脂からなる群より選択される少な
くとも1種の樹脂系軟化剤であり、かつ下記一般式(I)
で表されるジチオリン酸金属塩、O,O’−ジアルキル
ジチオリン酸ジスルフィド及びO,O’−ジアルキルジ
チオリン酸テトラスルフィドからなる群より選択される
少なくとも1種のジチオリン酸化合物系加硫促進剤を原
料ゴム100重量部に対して、0.2〜5.0重量部を
含むゴム組成物からなることを特徴とする空気入りタイ
ヤ。 【化1】 (式中、R1 及びR2 はそれぞれ独立に、炭素数1〜8
のアルキル基又は炭素数6〜10のアリール基を表す。
このアルキル基は直鎖状、分枝鎖状、環状のいずれでも
よい。M1 はZn原子、Sb原子、Fe原子又はCu原
子を表し、nは結合する金属の原子価の数を表す。) - 【請求項2】 前記一般式(I) で表されるジチオリン酸
金属塩が下記一般式(II)で表されるジチオリン酸化合
物系加硫促進剤であることを特徴とする請求項1記載の
空気入りタイヤ。 【化2】 (式中、M2 はZn原子又はSb原子を表し、nは結合
する金属の原子価の数を表す。) - 【請求項3】 ラジアル方向外側に配置されたキャップ
ゴム層とラジアル方向内側に配置されたベースゴム層の
二層からなるトレッド部又は一層からなるトレッド部を
有する空気入りタイヤにおいて、 該トレッド部は、二層からなるトレッド部のキャップゴ
ム及びベースゴムの少なくとも一つのゴム又は一層から
なるトレッド部のゴムが、原料ゴム100重量部中に、
SBRを50重量部以上含有し、原料ゴム100重量部
に対して、軟化剤を20重量部以上含有し、該軟化剤重
量部のうち5〜55重量部が35℃〜150℃の軟化点
を有する、クマロン樹脂、フェノール・テルペン系樹脂
及び石油系炭化水素樹脂からなる群より選択される少な
くとも1種の樹脂系軟化剤であり、かつ下記一般式(II
I)、(IV)、(V) 及び(VI)で表される各化合物からなる
群より選択される少なくとも1種のベンゾチアゾール化
合物系加硫促進剤を原料ゴム100重量部に対して、
0.5〜5.0重量部を含むゴム組成物からなることを
特徴とする空気入りタイヤ。 【化3】 【化4】 【化5】 【化6】 (式中、R3 及びR4 はそれぞれ独立に、水素原子、炭
素数1〜8のアルキル基又は炭素数6〜10のアリール
基を表す。但し、R3 及びR4 が同時に水素原子である
場合を除く。R5 は炭素数1〜8のアルキル基、アルケ
ニル基又はシクロアルキル基を表し、R6 は水素原子又
は−N(R7 )R8 で表されるアミノ基を表し、R7 及
びR8 はそれぞれ独立に水素原子又は炭素数2〜4のア
ルキル基又はシクロヘキシル基を表す。但し、R7 及び
R8 が同時に水素原子である場合を除く。R9 及びR10
はそれぞれ独立に炭素数1〜8のアルキル基、アルケニ
ル基又はシクロアルキル基を表す。XはZn原子、Cu
原子又は>N−R13で表されるアミノ基を表し、R13は
炭素数2〜4のアルキル基又はシクロヘキシル基を表
す。R11及びR12はR9 と同義である。) - 【請求項4】 前記請求項3に記載の一般式(III) で表
されるベンゾチアゾール化合物系加硫促進剤のR3 及び
R4 がそれぞれ独立に、水素原子、メチル基、エチル基
又はフェニル基である(但し、R3 及びR4 が同時に水
素原子である場合を除く)ことを特徴とする請求項3記
載の空気入りタイヤ。 - 【請求項5】 前記請求項3に記載の一般式(III) で表
されるベンゾチアゾール化合物系加硫促進剤が、ビス−
(4−メチルベンゾチアゾリル−2)ジサルファイド、
ビス−(5−メチルベンゾチアゾリル−2)ジサルファ
イド、メルカプト−4−メチルベンゾチアゾール及びメ
ルカプト−5−メチルベンゾチアゾールからなる群より
選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求
項3記載の空気入りタイヤ。 - 【請求項6】 前記請求項3に記載の一般式(IV)、(V)
及び(VI)で表されるベンゾチアゾール化合物系加硫促進
剤のアルコキシ基の芳香族単環での位置が4位又は6位
であることを特徴とする請求項3記載の空気入りタイ
ヤ。 - 【請求項7】 前記請求項3に記載の一般式(IV)、(V)
及び(VI)で表されるベンゾチアゾール化合物系加硫促進
剤のアルコキシ基の芳香族単環での位置が4位であるこ
とを特徴とする請求項3記載の空気入りタイヤ。 - 【請求項8】 前記請求項3に記載の一般式(IV)、(V)
及び(VI)で表されるベンゾチアゾール化合物系加硫促進
剤のアルコキシ基がメトキシ基、エトキシ基及びブトキ
シ基からなる群より選ばれる基であることを特徴とする
請求項3記載の空気入りタイヤ。 - 【請求項9】 前記請求項3に記載の一般式(IV)、(V)
及び(VI)で表されるベンゾチアゾール化合物系加硫促進
剤のアルコキシ基がエトキシ基であることを特徴とする
請求項3記載の空気入りタイヤ。 - 【請求項10】 前記樹脂系軟化剤の軟化点が70〜1
30℃であることを特徴とする請求項1又は3記載の空
気入りタイヤ。 - 【請求項11】 前記樹脂系軟化剤のクマロン樹脂が軟
化点70〜130℃のクマロン・インデン樹脂であるこ
とを特徴とする請求項1又は3記載の空気入りタイヤ。 - 【請求項12】 前記樹脂系軟化剤のフェノール・テル
ペン系樹脂がフェノール・アセチレン樹脂又はフェノー
ル・ホルムアルデヒド樹脂であることを特徴とする請求
項1又は3記載の空気入りタイヤ。 - 【請求項13】 前記樹脂系軟化剤の石油系炭化水素樹
脂が脂肪族系環状炭化水素樹脂又は芳香族系炭化水素樹
脂であることを特徴とする請求項1又は3記載の空気入
りタイヤ。 - 【請求項14】 前記ゴム組成物は、原料ゴム100重
量%中に、SBRのスチレン単位が20重量%以上を含
有するようにSBRが配合されることを特徴とする請求
項1又は3記載の空気入りタイヤ。 - 【請求項15】 前記ゴム組成物は、原料ゴム100重
量部中に、スチレン含有率が30重量%以上のSBRを
含有することを特徴とする請求項1、3又は14記載の
空気入りタイヤ。
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