JPH11269784A - 耐久性が改善されたインク／織物組み合わせ物 - Google Patents

耐久性が改善されたインク／織物組み合わせ物

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JPH11269784A
JPH11269784A JP10374745A JP37474598A JPH11269784A JP H11269784 A JPH11269784 A JP H11269784A JP 10374745 A JP10374745 A JP 10374745A JP 37474598 A JP37474598 A JP 37474598A JP H11269784 A JPH11269784 A JP H11269784A
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methacrylate
acrylate
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textile
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L Anton Waifong
エル． アントン ワイフォング
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EI Du Pont de Nemours and Co
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高品質、耐久性、耐洗浄性、および耐水性に
優れた画像として着色画像情報を織物生地上に再生する
ことが可能なそのようなインク／織物組み合わせ物を提
供。 【解決手段】 インクジェット用のインクと織物との組
み合わせ物は、水性ビヒクルと粒状着色剤とを含むイン
クと、エポキシ、ヒドロキシル、アミン、アミド、カル
ボキシル部分およびこれらの組み合わせからなる群から
選択される部分を含む織物とを有し、インクまたは織物
の少なくとも一つはインタラクティブ・ポリマーを含
み、該インタラクティブ・ポリマーは水溶性ポリマーを
含むもので、該水溶性ポリマーは、活性メチレン基を有
する少なくとも一つのＡモノマーと、アクリレート、メ
タクリレート、重合性ビニルピロリドン、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、ビニルアセテート、ビニルアル
コール、およびそれらの組み合わせからなる群から選択
される少なくとも一つのＢモノマーである。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット・
プリンティングにおけるインクと織物との組み合わせ物
に関するもので、特に、耐久性、耐水性、および耐洗浄
性に優れたイメージを作り出すインク／織物組み合わせ
物に関する。
【０００２】
【従来の技術】アニオン性染料を含んでいる織物、特に
ポリアミド繊維を含んでいる織物を染色することは知ら
れている。アニオン性染料、例えば酸性染料およびプレ
メタライズド染料は、ポリアミド繊維の染色に使用され
る。このポリアミド繊維において、ナイロン等のポリア
ミド繊維の窒素含有基、コットン、レーヨン等のセルロ
ース繊維のヒドロキシ基が染料部位としての役割を果た
す。
【０００３】従来、織物を着色する方法は、織物を当業
者に既知の方法で前処理した後に染料溶液含有処理槽に
浸す工程を含む。一般にその方法で使用される染料はす
べて織物の液浸に先立って処理槽に添加される。すなわ
ち、処理槽は織物の液浸に先立って「十分な濃度（full
strength ）」にある。つぎに、通常は処理槽の温度を
上げる。たいていの場合、その温度は通常の大気圧で沸
点ほどの高温である。しばしば、蒸気滅菌器を使用して
極端に高い温度でもて着色が行われる。米国特許第５，
２３０，７０９号に開示された別の方法では、織物が入
った処理槽をまず最初に特定のポリアミドの「転移温度
（transition temperature）」として特徴づけられる温
度にまで上げる。つぎに、染料溶液を処理槽に加える。
その際、ポリアミド繊維が染料を「強く求める（hungr
y）」状態に保つような量とする。上記方法は織物を均
一に染色する際に使用される。模様がつくように織物を
染色する場合、染料塗布をスクリーン印刷で行う方法が
知られている。
【０００４】当業者に知られている方法で使用される染
料は、しばしば小分子「均染性（leveling）」染料と呼
ばれる。
【０００５】良好な耐光性および／または洗濯堅牢度が
求められるところで、大きい分子およびプレメタライズ
ド染料がよりいっそう望ましい。それでもなおかつ、こ
れらのタイプの染料は構造に敏感であり、最終的な着色
生成物において繊維の物理的構造にマイナーな変化が生
ずることを意味する。これは望ましくない。
【０００６】このような欠陥を打ち消すために染料助剤
および緩染剤を使うことを知られている。しかし、その
ような化合物の使用によって濃く着色されたりあるいは
暗い濃淡を持つようになる繊維の能力が抑制される。
【０００７】ポリイミドおよび混合繊維織物、例えばポ
リアミドおよびコットンを染色する別の方法は、繊維反
応性染料を利用するものである。
【０００８】そのような反応性染料は、ポリアミド部分
の遊離アミン末端基と共有結合し、またセルロース部分
のヒドロキシル基と共有結合する。
【０００９】反応性染料の一つの種類は、ジクロロ−ｓ
−トリアジニル系である。水溶液に含まれるそれらの染
料は、塩類（例えば、塩化カリウム）の添加によって該
溶液からポリイミド上に移り、アルカリ添加によって繊
維上に染料が固定される。
【００１０】もう一つの類は、ヒドロキシスルホニル染
料の硫酸塩エステルにもとづいたビニルスルホン反応性
染料である。
【００１１】アルカリ性の状態で、染料と繊維との間に
共有結合を形成するために順にイオン化されるビニル基
が生成される。
【００１２】米国特許第４，７６２，５２４号に開示さ
れているように、開示された条件下でもビニルスルホン
反応性染料によって沸騰させてポリイミドを着色させる
ことが可能である。
【００１３】その結果、ポリイミドと綿との混合物を適
当に選択された繊維反応性染料系によって染色すること
が知られている。
【００１４】特に深い色合い（deep shades ）のために
より良い洗濯物堅ろう度および染色堅ろう度が、繊維反
応性染料によって得ることが可能である。
【００１５】しかし、このプロセスは湿式処理を含み、
また未反応性染料を含んでいる放出された水流を適切に
廃水することが含まれるので、経費がかかり、また環境
上の問題が生ずる点で不利である。
【００１６】テキスタイル印刷等の用途のために高品質
着色グラフィックまたは画像情報をインクジェット技術
を用いて再現する試みがなされている。
【００１７】インクジェット印刷は、コンピュータ等に
よって生成される電子信号に応答して情報を記録する非
衝撃的方法である。特に、電子信号はインク滴を作り出
し、紙や透明フィルム等の素地または媒体に付着させら
れるインク滴を生成する。このような試みはいくつかの
解決すべき課題に直面している。例えば、典型的な着色
画像に含まれているさまざまな色相、色合い、および色
調を織物上にインクジェットプリンタを用い正確に再現
することは難しいがわかった。
【００１８】さらに、そのような織物に印刷された画像
は、耐久性があることが期待され(crock-fast)、また織
物に対する洗濯等の過酷な処理に対して耐えうることが
期待される。
【００１９】
【発明が解決しようとする課題】織物または繊維を処理
する上記したプロセスは、いくつかの処理上の限界があ
り、また高品質の多色画像の記録が望まれる場合に染料
自体にも限界がある。色の選択は制限される。なぜな
ら、容易に入手可能な染料欠乏染色堅ろう度（すなわ
ち、染料は紫外線光にさらされることで薄れていく傾向
にある）または必要とされる彩度を与えるのに十分な溶
解度を有していないからである。さらに、インク滴が一
緒にウイックまたはブリードする傾向は悪化する問題で
ある。なぜなら、高品質画像の印刷は、各印刷色のドッ
トが小さく、かつ鮮明に形成されることに依存してい
る。染料を主成分とするインクに関連した問題のいくつ
かを克服あるいはある程度緩和させることができる一方
で、インクジェット印刷が施される織物または繊維のよ
り良い処理またはコーティング、および（または）より
良いインクに対する必要性が存在する。高品質、耐久
性、耐洗浄性、および耐水性に優れた画像として着色画
像情報を織物生地上に再生することが可能なそのような
インク／織物組み合わせ物に対する要求が存在する。
【００２０】
【課題を解決するための手段】本発明はインクジェット
インク／織物組み合わせ物を提供する。このインクジェ
ットインク／織物組み合わせ物は、（ａ）水性ビヒクル
と粒状着色剤とを含むインクジェットインク組成物と、
（ｂ）エポキシ、ヒドロキシル、アミン、アミド、カル
ボキシル部分およびこれらの組み合わせからなる群から
選択される部分を含む織物とを有し、（ｃ）インクまた
は織物の少なくとも一つはインタラクティブ・ポリマー
を含む。（ｄ）該インタラクティブ・ポリマーは水溶性
ポリマーを含むもので、該水溶性ポリマーは、（１）活
性メチレン基を有する少なくとも一つのＡモノマーと、
（２）アクリレート、メタクリレート、重合性ビニルピ
ロリドン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニル
アセテート、ビニルアルコール、およびそれらの組み合
わせからなる群から選択される少なくとも一つのＢモノ
マーである。
【００２１】特定のポリマーが分散剤またはバインダ添
加剤としてインクに使用されてもよく、または織物を前
処理するものとして使用されてもよい。もし、そのよう
なポリマーがインクに存在するならば、樹脂または他の
試薬を前処理として織物表面に付加することで、織物上
に存在する基とポリマーとの反応を促進する。外部エネ
ルギー源、例えば熱もまた硬化速度を高めるのに利用可
能である。
【００２２】インク／織物組み合わせ物は、一般に印
刷、特にインクジェット印刷用途に用いられるもので、
該インクジェット印刷はサーマルまたはバブルジェット
プリンタ、ピエゾ電気式プリンタ、連続フロープリン
タ、エアブラシプリンタ、またはバルブジェットプリン
タを用いる。
【００２３】
【発明の実施の形態】本発明はインクジェットインク／
織物組み合わせ物に関する。この組み合わせ物は、耐久
性（crock fastness）、洗濯堅牢度、および耐水性が改
善された印刷画像を提供する。
【００２４】インクジェットインク インクジェットインクは、水性ビヒクルおよび粒状着色
剤を含有する。また、このインクは当業者に既知の他の
添加剤を含有するものであってもよい。
【００２５】水性ビヒクル 水性ビヒクルは、水、または水と少なくとも一つの水溶
性有機溶媒との混合物である。適当な混合物の選択は、
特定の用途に必要とされるもの、例えば所望の表面張力
および粘度、選択された着色剤、インクの乾燥時間、お
よびインクが印刷される生地の種類に応じる。選択可能
な水溶性有機溶媒の代表的な例は、米国特許第５，０８
５，６９８号に開示されたものである。水とジエチレン
グリコール等の多価アルコールとの混合物が水性ビヒク
ルとして好ましい。
【００２６】もし、水と水溶性溶媒との混合物を使用す
るならば、水性ビヒクルは一般に３０％ないし約９５％
の水を、水溶性媒体（すなわち、７０ないし５％）と均
衡を保ちながら含有する。好ましい組成物は、水性ビヒ
クルの全重量を基準にして約６０％ないし９５％含有す
る。
【００２７】インクに含まれる水性ビヒクルの量は、有
機顔料が選択された場合、インクの全重量を基準にして
約７０ないし９９．８％、好ましくは８０ないし９９．
８％の範囲内であり、無機顔料が選択された場合、約２
５ないし９９．８％、好ましくは７０ないし９９．８％
である。
【００２８】粒状着色剤 着色剤は、分散染料または顔料のいずれかであり、水性
ビヒクルに対して不溶性である。「顔料」は、印刷プロ
セスを通して不溶性である着色剤を意味する（すなわ
ち、粒状または結晶状）。「分散染料」は、水性ビヒク
ル中では不溶性である一方で、印刷プロセスのある点で
可溶性になる着色剤を意味する。顔料はこの発明のイン
ク組成物に使用される好ましい着色剤である。
【００２９】顔料 有用な顔料には、バラエティに富んだ有機および無機顔
料が単独あるいは組み合わせたかたちで含まれる。顔料
粒子は、インクジェット印刷装置、特に１０ミクロンか
ら５０ミクロンの範囲の径を通常有する吐出ノズルをイ
ンクが自由に流れることが可能なほどに十分に小さなも
のである。粒径もまた粒子分散安定性に影響を及ぼす。
このことはインクの耐用年数にとって重要である。微小
な粒子のブラウン運動は粒子の沈殿を防ぐことを助ける
であろう。また、色の濃さを最大にするためにも微粒子
を使用することが望まれる。有用な粒径は約０．００５
ミクロンから１５ミクロン、好ましくは０．００５ミク
ロンから５ミクロン、さらに最も好ましくは０．０１か
ら０．３ミクロンである。本発明を実施する上で使用可
能な代表的な市販の乾燥およびプレスケーク顔料は米国
特許第５，０８５，６９８号に開示されている。
【００３０】有機顔料の場合、インクは、大部分のイン
クジェット印刷用途のためのインク組成物全体の重量あ
たり３０％以下、一般的には１ないし１５％の範囲、好
ましくは１ないし８％の範囲の顔料を含むものであって
もよい。無機顔料が選択される場合、インクは有機顔料
を含むインクよりも顔料の重量％が高くなる傾向にあ
る。なぜなら、無機顔料のほうが一般に重いからであ
る。
【００３１】分散染料 インク組成物に含まれる染料の色相および量は大きくは
選択によるものである。インクによって達成される印刷
物の所望の色、染料の純度および濃さに主として依存す
る。染料の濃度が低いと十分な色の鮮明度（color vivi
dness ）が与えられず、一方で染料の濃度が高いとプリ
ントヘッドのパフォーマンスが低下したり、あるいは許
容できないような暗い色調となる。一般に、分散染料は
インク組成物の全重量を基準として重量で０．０１％な
いし２０％、好ましくは０．０５％ないし８％、最も好
ましくは１ないし５％の量で存在する。この発明で有用
と思われる分散染料は、当業者に既知のものであり、米
国特許第５，０５３，４９５号、米国特許第５，２０
３，９１２号、および米国特許第５，１０２，４４８号
に開示されている。本発明ではこれらすべてを援用す
る。
【００３２】分散剤 分散剤は好ましくは重合性分散剤である。構造ポリマー
またはランダムポリマーを使用することができる。しか
し、当業者に知られている理由で分散剤としては構造ポ
リマーが好ましい。「構造ポリマー（structured polym
er）」という用語は、ブロック、分岐またはグラフト構
造を有するポリマーを意味する。特に、好ましい構造ポ
リマーは米国特許第５，０８５，６９８号に開示されて
いるＡＢまたはＢＡＢブロックコポリマー；欧州特許出
願０５５６６４９Ａ１に開示されているＡＢＣブロック
ポリマー；および米国第５，２３１，１３１号に開示さ
れているグラフトポリマーである。これらの参考文献の
各々の開示を本発明では援用する。
【００３３】本発明に適用される好適なポリマー分散剤
は、疎水性および親水性モノマーの両方を含む。ランダ
ムポリマーで使用される疎水性ポリマーの例としては、
メチルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、２
−エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレ
ート、２−フェニルエチルメタクリレート、および対応
するアクリレートがあげられる。親水性モノマーの例と
しては、メタクリル酸、アクリル酸、ジメチルアミノエ
チル［ｍｅｔｈ］アクリレート、およびそれらの塩類が
あげられる。また、ジメチルアミノエチル［ｍｅｔｈ］
アクリレートの四級塩を用いることもできる。
【００３４】ポリマーの数平均分子量は、５０，０００
ダルトン未満、好ましくは１０，０００ダルトン未満、
もっとも好ましくは６，０００ダルトン未満としなけれ
ばならない。１から４、好ましくは１から２の間の多分
散性（数平均分子量と重量平均分子量との相互関係）を
持つポリマーが最も有利である。
【００３５】別の実施形態例では、以下に説明するイン
タラクティブポリマーが上記した分散剤の代わりに顔料
分散剤として使用することが可能である。
【００３６】他の成分 インクジェットインクは、当業者に知られているような
他の成分を含むものであってもよい。例えば、陰イオン
性、非イオン性、または両性の界面活性剤が使用可能で
ある。陽イオン性の界面活性剤を、他のインク成分との
混和性を注意深く考慮しながら使用してもよい。水溶性
インクでは、インクの全重量を基準として表面活性剤を
０．０１〜５％の量で、好ましくは０．２〜２％の量で
含有してもよい。また、インク成分の浸透およびプラッ
ゲージ（pluggage）阻害特性を改善するために共溶媒が
含まれてもよい。そのような共溶媒としては、米国特許
第５，２７２，２０１号に例示されたものがあげられ
る。殺生剤もまた微生物の増殖阻害に用いることができ
る。ＥＤＴＡ等の金属イオン封鎖剤もまた重金属不純物
の有害作用を取り除くために含まれてもよい。他の既知
の添加剤もまた必要に応じてインク成分の種々の特性を
改善するために添加してもよい。
【００３７】インク特性 噴射速度、インク滴の分離長（separation length ）、
滴寸法、および流れ安定性（stream stability）はイン
クの表面張力および粘度によって大きく影響される。イ
ンクジェット印刷システムでの使用に適した顔料系イン
クジェットインクの場合、表面張力は２０℃で約２０ｄ
ｙｎｅ／ｃｍから約７０ｄｙｎｅ／ｃｍ、より好ましく
は３０ｄｙｎｅ／ｃｍから約７０ｄｙｎｅ／ｃｍの範囲
である。許容可能な粘度は、２０℃で２０ｃＰ以下であ
り、好ましくは約１．０ｃＰから約１０．０ｃＰであ
る。インクは吐出条件に適合可能な物理的特性を有す
る。ここで、吐出条件とはサーマルインクジェット印刷
装置の駆動電圧およびパルス幅、ドロップ・オン・デマ
ンド装置またはコンティニュアス装置のためのピエゾ素
子の駆動周波数、さらにノズルの形状および寸法であ
る。インクは、長期間にわたる保存安定性が優れ、かつ
インクジェット装置内で目詰まりを生じさせない。さら
に、インクはインクジェット印刷装置内の部材を接触に
よって腐食させることはなく、本質的に無臭かつ無毒で
ある。
【００３８】織物 本発明に有用な織物としては、エポキシ、ヒドロキシ、
アミン、アミドまたはカルボキシル基、タンパク質様繊
維、ポリプロピレン、ポリアクリロニトリル、セルロー
ストリアセテート、およびそれらの混合物があげられ
る。
【００３９】ヒドロキシル基含有織物のいくつかの例と
しては、セルロース含有繊維、例えばビスコースステー
プルおよび綿および繊維を含有するフィブリオン（fibr
ion）ヒドロキシポリマーがあげられる。適当なアミン
またはアミド基含有繊維としてはウール、合成ポリアミ
ドおよびシルクがあげられる。ポリアミド繊維として
は、ジアミン・ジアシドポリマーからスパンされたも
の、すなわちナイロン６，６、ナイロン６，１２、ナイ
ロン６，１０、およびナイロン４，６があげられる。環
状ラクタムモノマーまたはオメガ−アミノカルボキシル
酸由来のポリマーからスパンされた繊維、すなわちナイ
ロン６、ナイロン７、ナイロン１１、ナイロン１２と、
特にナイロン６，６またはナイロン６のコポリアミドか
らスパンされた繊維もまたあげられる。カルボキシ基含
有織物のいくつかの例としては、もちろん限定されるも
のではないが、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−
１，４−シクロヘキシレンジメチレンテレフタレートを
主成分とするようなポリエステル繊維、特にポリエチレ
ンテレフタレートであり、これが修飾されてものであっ
てもよく、例えばより容易な印刷適性を目的として、他
のジカルボン酸や他のジオールといった別の成分ととも
に共凝縮することによって修飾してもよい。
【００４０】本発明を実施するのに使用される織物の仕
上がり形態としては、もちろん限定されるものではない
が、繊維、ヤーン、ファブリック、不織ウエブ、および
カーペットや椅子張り生地のような室内装備品と同様に
衣料品があげられる。
【００４１】インタラクティブポリマー インタラクティブポリマーは可溶性ポリマーであり、少
なくとも一つのＡモノマーユニットと少なくとも一つの
Ｂモノマーユニットとを含む。モノマーユニットＡは、
ファブリックのエポキシ、ヒドロキシ、カルボキシ、ま
たはアミノ部分との相互作用を介してファブリックに対
するポリマーの良好な粘着力を提供する活性メチレン基
を含む。
【００４２】活性メチレン基は、カルボニル等の２つの
活性基間のメチレン基である。そのようなメチレン基
は、変わった化学活性を示し、「活性」といわれる。マ
ロン酸エステル、アセト酢酸エステル、シアン酸エステ
ル、および１，３−ジケトンはそのような基を含む化合
物の例である。このましい実施形態例では、活性メチレ
ン基は一般に少なくとも３つの炭素原子によって主ポリ
マー鎖から分離しており、少なくとも一つの活性メチレ
ン基、例えば
【００４３】
【化３】
【００４４】基、および独立して重合可能な不飽和のメ
チレン基と、少なくとも一つの−ＣＨ＝Ｃ−またはＣＨ
2 ＝Ｃ−基を含む少なくとも一つの別の共重合可能なモ
ノマーとを共重合させることによって、ポリマーの側鎖
に導入することができる。特に効果的な合成方法は、エ
ステル部分またはカルボニル基に対する置換アルファに
活性メチレン基を持つアクリル型エステルを使用すると
いうものである。そのような化合物は式：
【００４５】
【化４】
【００４６】によって表すことができる。式中、Ｒ1 は
水素、アルキルまたはＹ、Ｒ2 はアルキル、シクロアル
キル、アリール、またはＹであって、一つおよびＲ1 お
よびＲ2 の一つのみがＹ、さらにＹは、
【００４７】
【化５】
【００４８】であり、Ｒ3 はアルキレン、Ｘは脂肪族ア
シルまたはシアノである。
【００４９】モノマーユニットＡは、ポリマーの全重量
を基礎として、５ないし８０重量％の量で存在する。
【００５０】モノマーユニットＢは、不溶性の顔料また
は分散染料をカプセル化するために顕著なバルク／物質
を提供するビニルアルコール、ビニルアセテート、メタ
クリルアミド、アクリルアミド、ビニルピロリドン、重
合性ビニルモノマー、メタクリレート、およびアクリレ
ートの任意の組み合わせから誘導される。これらの種類
のモノマーのいくつかの具体例として、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、イソブチルアクリレート、ヘキシル
２−エチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、ノニ
ルアクリレート、ラウリルアクリレート、イソボルニル
アクリレート、ベンジルアクリレート、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、イソブチルメタクリレー
ト、ヘキシル２−エチルメタクリレート、ヘキシルメタ
クリレート、ノニルメタクリレート、ラウリルメタクリ
レート、イソボルニルメタクリレートまたはベンジルメ
タクリレート；スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等の重合性芳香族ビニルモノマー；ビニルピロ
リドン、メタクリルアミド、および上記モノマーの任意
の組み合わせがあげられる。中和剤を用いてモノマーユ
ニットＢを中和することで、ポリマーに対して溶解性を
与えてもよい。いくつかの適当な中和剤としては、水酸
化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩類、アンモニ
ア、アミノプロパノール、トリエチルアミン、ジエチル
メチルエタノールアミン、エタノールアミン等の有機ア
ミン、塩化水素酸、硝酸、リン酸、硫酸、パラ−トルエ
ン硫酸、クエン酸、グリコール酸等があげられる。モノ
マーユニットＢは、ポリマーの全重量を基準にして１５
〜９０重量％の量で存在する。
【００５１】モノマーＡおよびＢが不溶性ポリマーとな
るならば、任意にモノマーＣが存在してもよい。モノマ
ーユニットＣは、酸セグメントまたはアミン・セグメン
トを有するもので、適当な試薬によって中和すること
で、ポリマーを水に可溶にする。酸セグメントのいくつ
かの例では、カルボキシレート、スルホン酸エステル
類、アクリル酸、メタクリル酸、アクリルアミドメチル
プロパンスルホン酸、およびベンゼンスルホン酸があげ
られる。いくつかの中和剤としては、水酸化カリウム、
水酸化ナトリウム等の無機塩類、アンモニア、アミノプ
ロパノール、トリエチルアミン、ジエチルメチルエタノ
ールアミン、エタノールアミン等の有機アミンがあげら
れる。いくつかの適当なアミンセグメントとしては、ジ
アルキルアミノ類、２−ジエチルアミノエチルアクリレ
ート、２−ジエチルアミノエチルメタクリレートがあげ
られる。いくつかの適当な中和剤は、リン酸、硫酸、パ
ラトルエン硫酸、クエン酸、グリコール酸等である。ま
た、アミン官能価は、塩化ベンジル、硫酸ジメチル、塩
化メチル等の試薬によって四価する（quaternization）
ことで、水に可溶化する。Ｘセグメントはポリマー中に
該ポリマーの全重量を基準として２〜８５重量％の量で
存在するものであってもよい。
【００５２】ファブリックに対する前処理として与える
場合、ポリマーを単独で、あるいは他の樹脂や試薬と一
緒に与えてもよい。同様に、もしポリマー（バインダま
たは分散剤として）がインクで使用されるならば、印刷
に先立ってファブリックを未処理に、あるいは樹脂また
は他の試薬で処理してもよい。ファブリック処理のため
の他の樹脂の例としては、アミン含有コポリマー（Hunt
sman PetrochemicalのJeffamines（登録商標））、エポ
キシ含有コポリマー、アルデヒド含有コポリマーがあげ
られる。他の試薬の例としては、最適生成物パフォーマ
ンスのために、塩、金属、酸、またはアルカリがあげら
れる。
【００５３】用途 従来のインクジェット印刷装置を用いて織物にインクが
付与される。インクジェット印刷装置としては、サーマ
ルまたはバブル・ジェット・プリンタ、圧電式（ピエゾ
電気）プリンタ、連続噴射式（コンティニュアス・フロ
ー）プリンタ、エア・ブラシまたはバブル・ジェット・
プリンタがあげられる。織物上にインクを印刷した後、
印刷された織物を空気乾燥する。任意に、印刷された織
物を外部エネルギー源、例えば熱にさらしてもよい。
【００５４】実施例 分散剤 １２リットルフラスコに、メカニカルな機械的攪拌器、
温度計、窒素注入口、乾燥管排出口、および追加ファン
ネルを備えた。テトラヒドロフラン４７５０ｇをフラス
コに投入した。触媒であるテトラブチルアンモニウムｍ
−クロロベンゾエートをアセトニトリル中に２ｍｌ含む
１Ｍ溶液をつぎに添加した。開始剤、１−メトキシ−１
−トリメチルシロキシ−２−メチルプロペン１５５ｇを
注入した。第１回目の供給（フィード１）として、２−
ジメチルアミノエチルメタクリレート２８０１ｇとエチ
ルトリエチレングリコールメタクリレート６５７ｇとを
４５分間にわたって添加した。フィード１が終了してか
ら１００分経過後、ベンジルメタクリレート１５６８ｇ
をフィード２として３０分間にわたって供給した。４０
０分で、上記溶液に３００ｇのメタノールを添加し、蒸
留を開始した。１７２５ｇの揮発分を取り除いた。蒸留
完了後、イソプロパノール１７９０ｇを添加した。
【００５５】マゼンタ濃縮物 ２００ｇの分散剤、１５０ｇのキナクリドン（Quinacri
done） R-122顔料（Sun Chemical Corp., Cincinnati,
OH）、および４５０ｇのイソプロパノールを共に混合
し、該混合物を二本ロール機に装填して４５分間処理す
ることで、顔料チップ（pigment chip）を調製した。こ
のようにして得られた顔料チップ１４３ｇを３３ｇのｐ
−トルエンスルホン酸および３９６ｇの脱イオン水と混
合した。
【００５６】イエロー濃縮物 イエロー顔料濃縮物の調製は、マゼンタ顔料の代わりに
イエロー顔料（YellowPigment）Y128（Sun Chemical Co
rp. Cincinnati, OH ）を用いた点以外は上記の手順に
従って行った。
【００５７】シアン濃縮物 シアン顔料濃縮物は、イエロー顔料の代わりにブルー顔
料（Pigment Blue）D7072DD （BASF）を用いた点以外は
上記の手順に従って行った。
【００５８】イエロー濃縮物２ イエロー顔料濃縮物は、シアン顔料の代わりにイエロー
顔料（Yellow Pigment） Y17（Sun Chemical Corp. Cin
cinnati, OH ）を用いた点以外は上記の手順に従って行
った。
【００５９】インタラクティブポリマー： ｎ−ブチルメタクリレート−ｃｏ−２−アセトアセトキ
シエチルメタクリレート−ｃｏ−ジメチルアミノエチル
メタクリレート。 機械的攪拌器、温度計、および追加ファンネルを備えた
反応器に、エチルアセテート１１７ｇを装填した。ポッ
トの含有物を還流に供した。フィード１（ｎ−ブチルメ
タクリレート１５０ｇ、２−（アセトアセトキシ）エチ
ルメタクリレート５０ｇ、およびジメチルアミノエチル
メタクリレート５０ｇ）を６０分間にわたって添加し
た。エチルアセテート５０ｇ中に２．５ｇの２，２’−
アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）を含む溶
液を４００分かけてポットに加えた。混合物をさらに３
０分間にわたって還流し、つづいて室温で冷却した。得
られたポリマーは、重量平均分子量が約８５，０００で
あった。８５％のリン酸３３ｇと脱イオン水２０５０ｇ
とを添加することで１０％濃度のポリマーからなる水溶
液を調製した。
【００６０】インク１ マゼンタ・インクは、以下の成分を攪拌しながら一緒に
混合することによって調製した。
【００６１】 成分 量（ｇ） マゼンタ濃縮物 １３．５ インタラクティブ・ポリマー １０．０ トリエチレン・グリコール ５．０ ２−ピロリドン ４．０ テトラグリム（tetraglyme）； ５．０ Multranol （登録商標）4012 ２．５ 入手元：Bayer Corp., Pittsburgh, PA. トリプロピレン・グリコール・モノメチル・エーテル ４．０ テルギトール（Tergitol） 15-s-7 １．０ 入手元：Union Carbide Co., Danbury, CT. 脱イオン水 ５５．０ インク２ イエロー・インクは以下のものを適当に混ぜながら化合
させることで調製した。
【００６２】 成分 量（ｇ） イエロー濃縮物 ２３．５ インタラクティブ・ポリマー １０．０ トリエチレン・グリコール ５．０ テトラグリム（tetraglyme）； ５．０ ２−ピロリドン ４．０ Multranol （登録商標）4012 ２．５ トリプロピレングリコールモノメチルエーテル ４．０ テルギトール（Tergitol） 15-s-7 １．０ 脱イオン水 ４５．０ インク３ シアンインクは以下のものを適当に混ぜながら化合させ
ることで調製した。
【００６３】 成分 量（ｇ） シアン濃縮物 １３．５ インタラクティブ・ポリマー ３０．０ トリエチレン・グリコール ５．０ テトラグリム（tetraglyme） ５．０ ２−ピロリドン ４．０ Multranol （登録商標）4012 ２．５ トリプロピレン・グリコール・モノメチル・エーテル ４．０ テルギトール（Tergitol） 15-s-7 １．０ 脱イオン水 ３５．０インク４ マゼンタインクは以下のものを適当に混ぜながら化合さ
せることで調製した。 成分 量（ｇ） マゼンタ濃縮物 ９．５ インタラクティブ・ポリマー １５．０ トリエチレン・グリコール ２．５ ２−ピロリドン ２．０ Multranol （登録商標）4012 １．３ トリプロピレン・グリコール・モノメチル・エーテル ２．０ テルギトール（Tergitol） 15-s-7 ０．５ 脱イオン水 １４．８インク５ イエローインクは、以下の成分を攪拌しながら一緒に混
合することによって調製した。
【００６４】 成分 量（ｇ） イエロー濃縮物 ２ ６．５ インタラクティブ・ポリマー １０．０ トリエチレン・グリコール ２．５ ２−ピロリドン ２．０ Multranol （登録商標）4012 １．３ トリプロピレン・グリコール・モノメチル・エーテル ２．０ テルギトール（Tergitol） 15-s-7 ０．５ 脱イオン水 ２２．２ インク6 シアンインクは以下のものを適当に混ぜながら化合させ
る。
【００６５】 成分 量（ｇ） シアン濃縮物 ６．５ インタラクティブ・ポリマー １０．０ トリエチレン・グリコール ２．５ ２−ピロリドン ２．０ Multranol （登録商標）4012 １．３ トリプロピレン・グリコール・モノメチル・エーテル ２．０ テルギトール（Tergitol） 15-s-7 ０．５ 脱イオン水 ２２．２比較用インクＡ インタラクティブポリマーを使用せず、さらに１０ｇの
脱イオン水を追加することで全体として６５ｇの脱イオ
ン水としたこと以外は上記インク１と同様に調製した。
【００６６】比較用インクＢ １０ｇのインタラクティブポリマーの代わりに２０ｇの
脱イオン水を追加することで全体として６５ｇの脱イオ
ン水としたこと以外は上記インク２と同様に調製した。
【００６７】比較用インクＣ インタラクティブポリマーを使用せず、全体として６５
ｇの脱イオン水を含有するインクとしたこと以外は上記
インク３と同様に調製した。
【００６８】比較用インクＤ インタラクティブポリマーを使用せず、全体として２
９．２ｇの脱イオン水を含有するインクとしたこと以外
は上記インク４と同様に調製した。
【００６９】比較用インクＥ インタラクティブポリマーを使用せず、全体として３
２．２ｇの脱イオン水を含有するインクとしたこと以外
は上記インク６と同様に調製した。
【００７０】比較用インクＦ イエロー濃縮物２の代わりに６．５ｇのシアン濃縮物を
用いたこと以外は比較用インクＥの調製方法にもとづい
て調製した。
【００７１】試験用基体 印刷に使用する基体は、テストファブリック社（TestFa
brics Inc., Middlesex, NJ ）から入手した。基体とし
て１２４ｇ／ｍ2 の漂白チューブラコットンＴシャツ材
料、１０７ｇ／ｍ2 の漂白、１０７ｇ／ｍ2 の漂白、糊
抜き、マーセル法処理されたコットンプリントクロス、
７２ｇ／ｍ2 のシルク・ド・チャイン、白色ナイロンお
よび７０／３０コットン・ポリエステル混紡があげられ
る。
【００７２】イエロー、シアン、またはマゼンタのいず
れかのベタ（solid ）領域からなる３／８インチｘ３イ
ンチ（０．９４ｃｍｘ７．６３ｃｍ）ストライプからな
る画像を得た。このような領域の光学濃度は、X-Rite
（登録商標）428 デンシトメータ（X-Rite Inc., Grand
ville, MI ）で印刷後１時間で、また試験後においても
測定した。
【００７３】洗浄前後の画像について、色のLab 値をカ
ラートロン（Colortron ）II（Light Source, San Rafa
el, CA）上に記録した。色の違い（デルタＥ）は以下の
等式で表される洗浄したサンプルと未洗浄のサンプルと
の間のＬ、ａ、ｂの値の違いである。
【００７４】デルタＥ＝ＳＱＲＴ［（Ｌ1 −Ｌ2 ）2 ＋
（ａ1 −ａ2 ）2 ＋（ｂ1 −ｂ2）2 ］実施例１ インク１、２、および３と比較用インクＡ、Ｂ、および
Ｃとをデスクジェット（DeskJet ）1200c （Hewlett Pa
ckard, Palo Alto, CA）を用いて８．５インチx １１イ
ンチ（２１．６ｃｍｘ２７．９ｃｍ）片のシルク、ナイ
ロン、および７０／３０ポリエステル・コットン混紡上
に印刷した。プリンタの中を送られていく上で必要とな
る剛性を与える紙上にファブリックをテープで留めた。
【００７５】印刷されたファブリックを室温で空気乾燥
し、洗濯堅牢度試験に供した。洗濯堅牢度試験は、印刷
画像からなる１／２インチｘ３インチ（１．３ｃｍｘ
７．６ｃｍ）のストライプを１００ｇの５％Ｔｉｄｅ洗
浄剤溶液中で３０分間激しく攪拌することが含まれる。
３０分間にわたる攪拌の終了時に、試料を洗浄剤溶液か
ら取り出し、冷水ですすぎ、さらに空気乾燥した。
【００７６】洗濯堅牢度に対する耐久性の度合いは、未
洗浄の印刷サンプルと洗浄したサンプルとの上に残存す
る色の量（光学濃度を測定）を表１に示す。
【００７７】
【表１】
【００７８】実施例２ インク２および比較用インクＢでプリントしたサンプル
を５日間にわたる周囲温度で硬化させた。そのような期
間後、画像の洗濯堅牢性を実施例１に記載の方法に従っ
て決定した。結果を表２に示す。
【００７９】
【表２】
【００８０】実施例３ インク４、５、および６と比較用インクＤ、Ｅ、および
Ｆとをデスクジェット（DeskJet ）560c（Hewlett Pack
ard, Palo Alto, CA）を用いて８．５インチx１１イン
チ（２１．６ｃｍｘ２７．９ｃｍ）片の漂白、糊抜き、
マーセル法処理されたコットンプリントクロス上に印刷
した。プリンタの中を送られていく上で必要となる剛性
を与える紙上にファブリックをテープで留めた。印刷
後、印刷されたファブリックを１５０℃のオーブンで１
５分間乾燥させた。
【００８１】洗浄試験は、アメリカン・アソシエーショ
ン・オブ・テキスタイル・ケミスト・アンド・カラーリ
スト（American Association of Textile Chemists and
Colorists）(Reserach Triangle Park, NC)の標準化試
験メソッド（Method） 61-1A1996 にもとづいて実施し
た。
【００８２】洗浄前および後の画像について、複数の色
をカラートロンＩＩ上に記録した結果を表３に示す。
【００８３】
【表３】
【００８４】実施例４ 漂白、糊抜き、マーセル法処理されたコットンプリント
クロスを事前にタイラ（Tyzor ）-131(DuPont Co., Wil
mington, DE)の５％水溶液に事前に浸し、空気乾燥し
た。つぎに、プリンタの中を送られていく上で必要とな
る剛性を与える紙上にファブリックをテープで留めた。
印刷後、印刷したファブリックを実施例３のように、洗
浄および乾燥させ、さらに複数の色の記録に供した。結
果を表４に示す。
【００８５】
【表４】
【００８６】実施例５ インク４、５、および６を実施例３に記述したようにし
て印刷した。クロスを事前にジェファミン（Jeffamine
）（登録商標）900 （Huntsman Petrochemical, Houst
on, TX ）の５％水溶液に浸し、空気乾燥させ、さらに
水酸化カリウムの５％水溶液に浸して再度乾燥させた。
すべてをファブリックをプリンタの中を送られていく上
で必要となる剛性を与える紙上にテープで留めた。印刷
終了後、ファブリックを乾燥させ、洗浄試験を行い、さ
らに色の記録を実施例３と同様に行った。結果を表５に
示す。
【００８７】
【表５】

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 インクジェット用のインクと織物との組
    み合わせ物であって、 （ａ）水性ビヒクルと粒状着色剤とを含むインクジェッ
    トインク組成物と、 （ｂ）エポキシ、ヒドロキシル、アミン、アミド、カル
    ボキシル部分およびこれらの組み合わせからなる群から
    選択される部分を含む織物とを有し、 （ｃ）前記インクまたは前記織物の少なくとも一つはイ
    ンタラクティブ・ポリマーを含み、 （ｄ）該インタラクティブ・ポリマーは水溶性ポリマー
    を含むもので、該水溶性ポリマーは、 （１）活性メチレン基を有する少なくとも一つのＡモノ
    マーと、 （２）アクリレート、メタクリレート、重合性ビニルピ
    ロリドン、アクリルアミド、メタクリルアミド、ビニル
    アセテート、ビニルアルコール、およびそれらの組み合
    わせからなる群から選択される少なくとも一つのＢモノ
    マーであることを特徴とするインクジェットインク／織
    物組み合わせ物。
  2. 【請求項２】 前記インタラクティブ・ポリマーは前記
    インクに含まれることを特徴とする請求項１に記載のイ
    ンク／織物組み合わせ物。
  3. 【請求項３】 前記インタラクティブ・ポリマーは前記
    織物に含まれることを特徴とする請求項１に記載のイン
    ク／織物組み合わせ物。
  4. 【請求項４】 前記活性メチレン基は、少なくとも３つ
    の炭素原子により主ポリマー鎖から分かれることを特徴
    とする請求項１に記載のインク／織物組み合わせ物。
  5. 【請求項５】 前記インタラクティブ・ポリマーは、
    式： 【化１】 によって表されるモノマーから合成されるもので、該式
    中、Ｒ1 は水素、アルキル、またはＹ、Ｒ2 はアルキ
    ル、シクロアルキル、アリール、またはＹであり、一つ
    が与えられ、さらにＲ1 およびＲ2 の一つのみがいつも
    Ｙであり、さらにＹは、 【化２】 式中、Ｒ3 はアルキレンであり、またＸは脂肪族アクリ
    ルまたはシアンであることを特徴とする請求項１に記載
    のインク／織物組み合わせ物。
  6. 【請求項６】 前記Ａモノマー・ユニットは、前記ポリ
    マーの全重量を基礎にして５から８０重量％の量で存在
    することを特徴とする請求項１に記載のインク／織物組
    み合わせ物。
  7. 【請求項７】 前記インタラクティブ・ポリマーの前記
    Ｂモノマー・ユニットは、アクリレート、メタクリレー
    ト、重合性ビニルモノマー、ビニルピロリドン、アクリ
    ルアミド、メタクリルアミド、ビニルアセテート、およ
    びビニルアルコールの任意の組み合わせから誘導される
    ことを特徴とする請求項１に記載のインク／織物組み合
    わせ物。
  8. 【請求項８】 前記Ｂモノマー・ユニットは、アルキル
    アクリレート、アリールアクリレート、アクリルアリー
    ルアクリレート、アルキルメタクリレート、アリールメ
    タクリレート、アルキルアリールメタクリレートであっ
    て、前記アルキル基は１から１２の炭素原子を持つ、ま
    た前記アリール基は６から１２の炭素原子を持つもの
    で、例えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、
    ブチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソブチ
    ルアクリレート、ヘキシル２−エチルアクリレート、ヘ
    キシルアクリレート、ノニルアクリレート、アクリルア
    クリレート、イソボルニルアクリレート、ベンジルアク
    リレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレー
    ト、ブチルメタクリレート、プロピルメタクリレート、
    イソブチルメタクリレート、ヘキシル２−エチルメタク
    リレート、ヘキシルメタクリレート、ノニルメタクリレ
    ート、ラウリルメタクリレート、イソボルニルメタクリ
    レート、またはベンジルメタクリレート；重合可能なビ
    ニル芳香族モノマー、例えばスチレン、α−メチルスチ
    レン、ビニルトルエン等；ビニルピロリドン、メタクリ
    ルアミドおよびそれらの混合物からなる群から選択され
    ることを特徴とする請求項１に記載のインク／織物組み
    合わせ物。
  9. 【請求項９】 前記インタラクティブ・ポリマーは、無
    機塩；有機アミン；塩酸、硝酸、リン酸、硫酸、ｐ−ト
    ルエン硫酸、クエン酸、およびグリコール酸からなる群
    から選択される中和剤によって中和されることを特徴と
    する請求項１に記載のインク／織物組み合わせ物。
  10. 【請求項１０】 前記Ｂモノマー・ユニットは、前記ポ
    リマーの全重量を基礎として１５から９０重量％の量で
    存在することを特徴とする請求項１に記載のインク／織
    物組み合わせ物。
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