JPH11254839A - 熱転写記録媒体 - Google Patents

熱転写記録媒体

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JPH11254839A
JPH11254839A JP10073258A JP7325898A JPH11254839A JP H11254839 A JPH11254839 A JP H11254839A JP 10073258 A JP10073258 A JP 10073258A JP 7325898 A JP7325898 A JP 7325898A JP H11254839 A JPH11254839 A JP H11254839A
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純一郎 杉田
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Abstract

(57)【要約】 【課題】印字後直ちに使用した場合であっても十分な耐
オイル性を有し、しかも印字対象物の種類によらず転写
が可能な熱転写記録媒体を提供する。 【解決手段】本発明の熱転写記録媒体は、基材上に、剥
離層及びインク層を順次形成した熱転写記録媒体におい
て、このインク層が少なくとも着色剤(A)、硬化剤
(B)及び結着樹脂(C)を含み、このインク層が基材
上において硬化されて形成されている。このインク層
は、イソシアネート化合物(b)及びこのイソシアネー
ト化合物と反応可能な塩化ビニル系樹脂(c)を含む。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱転写記録媒体に
関し、特に印字品質、耐オイル性に優れた熱転写記録媒
体に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、バーコード像は、例えば食品や雑
貨の分野において、流通・コスト管理に欠かせないもの
となっている。このようなバーコード像を作成するに
は、熱転写記録媒体を使用した感熱記録法が最も良く知
られている。
【0003】熱転写記録媒体は、ポリエステルフィルム
上に、比較的融点又は軟化点の低いワックスを主体とし
たインク層を形成した構造のものが主流であり、かかる
熱転写記録媒体においては、プリンタ内に設けられたサ
ーマルヘッドの熱を利用することによって、上記インク
層がラベル、紙、タグ等のシートに転写される。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】ところで、従来、バー
コード像を印字したラベルを、オイル及び化学薬品の容
器の管理に使用したり、あるいはオイル及び薬品を大量
に使用する製造工程において使用したいという要求があ
る。
【0005】しかし、このような用途に使用するには、
取り扱いの際にオイルが容器からこぼれたり、また製造
工程中にオイル等が飛散してバーコード像を汚染するこ
とが頻繁にあることから、耐オイル性及び耐薬品性のよ
いバーコード像であることが必要である。
【0006】このような要求に応えるため、従来、いく
つかの熱転写記録媒体が検討されている。例えば、特開
平2−38094号公報には、剥離層、保護層、着色層
及び接着層からなる転写シートが記載され、転写後に硬
化反応させることにより耐溶剤性に優れた転写画像が得
られることが記載されている。
【0007】また、特開平3−166993号公報に
は、剥離層、電離放射線硬化性樹脂からなる保護層を順
次形成してなる熱転写シートが記載され、転写後に積極
的に電離放射線を照射することによって耐溶剤性の優れ
た印字物が得られることが記載されている。
【0008】本発明者らの調査によれば、上述した熱転
写記録媒体は、確かに印字物の耐溶剤性を高めることに
成功している。しかし、上記従来例においては印字物を
硬化する手段が必要になるとともに、印字後直ちに使用
することができないという欠点がある。
【0009】また、印字対象物の種類によっては、加熱
等により変性するおそれがあるため印字後に硬化処理を
行うことができないものも存在する。
【0010】一方、特開平2−160584号公報に
は、着色剤と熱可塑性ポリオール及び硬化剤からなるイ
ンク層を有する感熱転写記録媒体が記載され、この感熱
転写記録媒体によれば、画像の耐薬品性が著しく改善さ
れたことが記載されている。
【0011】本発明者らの調査によれば、上記の熱転写
記録媒体は、確かに画像の耐薬品性を向上させることに
成功している。
【0012】しかし、ここで使用される硬化剤は、(エ
チルアセトアセテート)アルミニウム−ジイソプロピネ
ート等のいわゆるアルミニウムキレート化合物であり、
このようなキレート化合物は、空気中の水分あるいはイ
ンク層を形成時に使用される溶剤中の水分によっても容
易に反応が進行するため、上記熱転写記録媒体において
長尺にわたってインク層を連続的に塗布形成しようとす
ると、インクが硬化して塗布形成ができなくなるという
致命的な欠点があった。
【0013】一方、オイル等の種類に目を向けると、ブ
レーキオイル等の高吸湿性で不揮発性のオイルに対する
十分な耐溶剤性を有する熱転写記録媒体は、上記の熱転
写記録媒体のみならず、他の従来の技術においても案出
されていない。
【0014】本発明は、このような従来の技術の課題を
解決するためになされたもので、その目的とするところ
は、印字後直ちに使用した場合であっても十分な耐オイ
ル性を有し、しかも印字対象物の種類によらず転写が可
能な熱転写記録媒体を提供することにある。
【0015】また、本発明の他の目的は、ブレーキオイ
ル等の高吸湿性で不揮発性のオイルによっても、バーコ
ード像が汚染されることがない熱転写記録媒体を提供す
ることにある。
【0016】さらに、本発明の他の目的は、インク層が
急激に反応せず長尺にわたって安定に製造することが可
能な熱転写記録媒体を提供することにある。
【0017】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、インク層を転写前
に基材上(剥離層上)で予め硬化させておくことによっ
て熱転写記録媒体の耐オイル性が向上することを見出
し、本発明を完成するに至った。
【0018】かかる知見に基づいてなされた請求項1記
載の発明は、基材上に、剥離層及びインク層を順次形成
した熱転写記録媒体において、上記インク層が少なくと
も着色剤(A)、硬化剤(B)及び結着樹脂(C)を含
み、このインク層が上記基材上において硬化されてなる
ことを特徴とする。
【0019】請求項1記載の発明の場合、インク層が予
め硬化していることから転写の際に剥離層と混合されに
くく、これにより熱転写記録媒体の耐溶剤性が劣化しな
いため耐オイル性が向上する。
【0020】しかも、請求項1記載の発明によれば、印
字後に硬化処理を行う必要がないことから印字後直ちに
使用することができ、また加熱等により変性するおそれ
のある物に対しても印字を行うことができる。
【0021】この場合、インク層を転写前に硬化させる
ことは、一般にインク層の転写性を低下させるが、本発
明者らは、ブレーキオイルが通常アルコール系溶剤(例
えば、ポリグリコールエーテル)であることに着目し、
インク層の樹脂として塩化ビニル系樹脂を使用すること
を選択し、さらに塩化ビニル系樹脂とイソシアネート化
合物からなるインク層を用いることにより、転写前にあ
らかじめ硬化処理しても、インク層の転写性が維持され
ることを見出した。
【0022】かかる知見に基づいてなされた請求項2記
載の発明は、請求項1記載の発明において、前記インク
層が、イソシアネート化合物(b)及びこのイソシアネ
ート化合物と反応可能な塩化ビニル系樹脂(c)を含む
ことを特徴とする。
【0023】請求項2記載の発明によれば、結着樹脂
(C)の接着性が高く、しかも堅牢で脆い(切れ性が良
い)ことから、比較的低い印字エネルギーで印字を行う
ことが可能になる。また、上述のインク層から形成され
た基材上の画像は、非常に強固であるため、ブレーキオ
イルに対しても汚染されず、十分な耐オイル性を示すよ
うになる。
【0024】しかも、このイソシアネート化合物と塩化
ビニル系樹脂の組み合わせは、急激に硬化が始まること
がないため、長尺にわたってインク層を連続的に形成し
うるものである。
【0025】その一方、本発明者らは、インク層に上記
イソシアネート化合物と塩化ビニル系樹脂を含有させる
と、転写前にあらかじめ硬化処理を行わない場合であっ
ても、耐オイル性が向上することを見出した。
【0026】かかる知見に基づいてなされた請求項3記
載の発明は、基材上に、剥離層及びインク層を順次形成
した熱転写記録媒体において、上記インク層が、少なく
とも着色剤(A)、イソシアネート化合物(b)及び該
イソシアネート化合物と反応可能な塩化ビニル系樹脂
(c)を含むことを特徴とする。
【0027】そして、本発明の場合、前記インク層中の
イソシアネート化合物(b)の配合量は、請求項4記載
の発明のように、イソシアネート化合物と反応可能な塩
化ビニル系樹脂(c)を100重量部としたときに2〜
60重量部とするものである。
【発明の実施の形態】以下、本発明に係る熱転写記録媒
体の実施の形態を詳細に説明する。本発明の熱転写記録
媒体は、基材上に、剥離層及びインク層を順次形成した
構成を有し、このインク層は少なくとも着色剤(A)、
硬化剤(B)及び結着樹脂(C)を含み、インク層が上
記基材上において硬化されてなるものである。
【0028】本発明において、基材は、従来の熱転写記
録媒体に用いられているものを使用することができ、例
えば、コンデンサ紙や硫酸紙のような紙からなる基材
や、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、
ポリカーボネートフィルム等のプラスチックからなる基
材を好適に使用することができる。
【0029】ここで、基材の厚みは、フィルムの強度及
び熱伝導の観点からは、2〜12μmとすることが好ま
しく、さらに好ましくは3.5〜6μmである。
【0030】本発明の剥離層は、熱転写時においてはイ
ンク層の転写性を向上させるとともに、平時(非熱転写
時)においては基材及びインク層に対し良好に接着し
て、インク層の箔落ち現像を防止する役割がある。
【0031】剥離層の材料としては、例えば、カルナバ
ワックス、キャンデリラワックス、ライスワックス、パ
ラフィンワックス、ポリエチレン等のワックス類や、E
VA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)、ポリエステル
樹脂、スチレン樹脂等の熱可塑性樹脂を使用することが
できる。
【0032】剥離層の厚みは、他の構成要素、例えば基
材やインク層の材料や印字条件等を考慮して種々選択す
ることができるが、印字のエネルギー、塗工性及び印字
品質の観点からは、0.2〜1.5g/m2とすること
が好ましい。
【0033】本発明のインク層は、少なくとも着色剤
(A)と、イソシアネート化合物(b)と、このイソシ
アネート化合物(b)と反応する塩化ビニル系樹脂
(c)を含有している。
【0034】本発明における着色剤は、従来より熱転写
記録媒体に用いられているものを使用することができ、
例えば、カーボンブラックや、カラー顔料、具体的に
は、カーミンB(マゼンダ)、イエローGL(イエロ
ー)、ブルー4040(シアン)、オレンジG(オレン
ジ)等を好適に使用することができる。
【0035】上述の着色剤は、インク層中の構成材料を
100重量部としたときに、5〜70重量部の範囲で使
用することができるが、インク層の転写性を考慮する
と、40〜60重量部の範囲で使用することが好まし
い。
【0036】本発明に使用されるイソシアネート化合物
は、硬化剤として広く使用されているものでよい。例え
ば、トリレジイソシアネート、4,4′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、水酸化4,4′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート等の
ジイソシアネート、あるいはこれらジイソシアネートの
アダクト体を使用することができる。
【0037】本発明においては、上記イソシアネート化
合物と反応する塩化ビニル系樹脂が使用される。ここ
で、イソシアネート化合物と反応させるには、塩化ビニ
ル系樹脂中の分子中の主鎖又は側鎖に、ヒドロキシル
基、アミノ基、カルボキシル基等の官能基を導入すれば
良い。
【0038】なお、本発明の塩化ビニル系樹脂は、市販
品として入手可能なものである。例えば、MR110、
MR112、MR113、MR104等の商品名により
特定される日本ゼオン社製の塩化ビニル系樹脂を使用す
ることができる。
【0039】ここで、上記したイソシアネート化合物と
塩化ビニル系樹脂の割合は、塩化ビニル系樹脂100重
量部とした場合に、5〜60重量部の範囲で添加するこ
とができ、さらに好ましい範囲は、10〜20重量部で
ある。
【0040】ここで、イソシアネート化合物の添加量が
5重量部未満であると、本発明の効果を十分に発揮させ
ることができず、60重量部を超えると、印字条件によ
っては転写性が低下する場合がある。
【0041】また、本発明のインク層は、本発明の目的
を逸脱しない範囲内で、印字品質を向上させるための他
の樹脂を添加することができる。このような樹脂として
は、例えば、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アク
リル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂等があげられ
る。
【0042】そして、このような構成を有する本発明の
インク層の厚みは、0.5g/m2〜2.5g/m2であ
る。
【0043】また、本発明においては、熱転写記録媒体
の走行性を高めるために、基材のインク層を形成する側
と反対側に、公知のシリコーン共重合体やシリコーンオ
イルを用いて耐熱滑性層を形成してもよい。
【0044】ここで、滑性層としての性能、及び巻き取
り後のインク層への転着防止の観点からは、耐熱滑性層
の厚みは、0.1g/m2〜0.5g/m2とすることが好
ましい。
【0045】本発明の熱転写記録媒体は、常法に従って
作成することができる。すなわち、基材上に、剥離層形
成用組成物をグラビアコーティング等によって形成し、
更に、その上にインク層形成用組成物をグラビアコーテ
ィング等によって形成すればよい。
【0046】ただし、本発明の熱転写記録媒体は、上記
インク層を形成した後に、インク層の硬化処理を行うこ
とによって得られるものが含まれる。
【0047】この場合、インク層の硬化処理は、温度4
0〜50℃の範囲で、12〜36時間程度行う。これに
よりインク層がほぼ完全に硬化する。
【0048】一方、熱転写記録媒体を直ちに使用しない
場合においても、インク層を形成した後に常温で200
時間以上放置することにより十分に硬化したインク層を
得ることができる。
【0049】
【実施例】以下、本発明に係る熱転写記録媒体の実施例
を比較例とともに詳細に説明する。 <実施例1> (耐熱滑性層組成物の調製)以下の材料を、溶剤として
M.E.K.(メチルエチルケトン)98重量部を用いて溶
解し、目的の耐熱滑性層組成物を調製した。 アクリル変性シリコーン樹脂(サイマック308、東亜合成社製) 1.3重量部 ジイソシアネートアダクト体(D110、武田薬品工業社製) 0.7重量部
【0050】(剥離層形成組成物の調製)以下の材料
を、溶剤として加熱したトルエン90重量部を用いて溶
解し、目的の剥離層形成組成物を調製した。
【0051】 エステルワックス(OPワックス、ヘキスト社製) 9重量部 エチレン−酢酸ビニル共重合体(KA−31、住友化学社製) 1重量部
【0052】(インク層形成組成物の作成)以下の材料
を、溶剤としてM.E.K.80重量部を用いて溶解し、目
的のインク層形成組成物を調製した。
【0053】 塩化ビニル共重合体樹脂(MR110、日本ゼオン社製) 8.0重量部 イソシアネートアダクト体(D110、武田薬品工業社製) 0.16重量部 カーボンブラック(Regal 660、キャボット社製) 12.0重量部
【0054】なお、この塩化ビニル共重合体樹脂には、
水酸基(−OH)を有する共重合体ユニットが約0.6
%ほど含まれている。
【0055】(熱転写記録媒体の作成)上記耐熱滑性層
組成物を用い、グラビアコーティングによって厚み4.
6μmのポリエステルフィルム(F5、帝人社製)の一
方の面(裏側面)に耐熱滑性層を形成し、その後、溶剤
を揮発させた。
【0056】次いで、上記剥離層形成組成物を用い、グ
ラビアコーティングによって上記ポリエステルフィルム
の他方の面(表側面)に剥離層を形成し、その後、溶剤
を揮発させた。
【0057】さらに、上記インク層形成組成物を用い、
グラビアコーティングによって上記剥離層上にインク層
を形成して溶剤を揮発させた後、温度50℃で24時間
硬化処理を行い、目的の熱転写記録媒体を得た。
【0058】ここで、各層の厚みは、耐熱滑性層が0.
1g/m2、剥離層が1.0g/m2、そしてインク層が
1.0g/m2である。
【0059】(評価)上述の熱転写記録場媒体を以下の
評価項目に従って評価した。その結果を表1に示す。
【0060】
【表1】
【0061】1.印字品質 感熱転写プリンタ(ZEBRA−140Xi、Zebra Technologies
社製)を用い、PET(ポリエチレンテレフタレート)
ラベル(Select 21830、FLEXCON社製)上に2inch(5.0
8cm)/secの印字速度でバーコード像を形成した。そ
して、この印字物のかすれの有無を目視により観察し
た。
【0062】ここでは、印字物にかすれがなく印字品質
の好ましいものを『○』、印字物に若干のかすれが観察
されるが実用上問題のないものを『△』、印字物に多数
のかすれが確認され実用上問題があるものを『×』とす
る。
【0063】2.耐ブレーキオイル性 堅牢度染色試験機の可動台座に、上記ラベルに印字され
た直後のバーコード像を表側にして貼付し、その上から
ブレーキオイル(ポリエチレングリコールエーテル)を
湿らせた布を捲きつけた自重400g/cm2の分銅を
載せ、台座を左右に動かすことによりバーコード像の表
面を擦るとともに、このバーコード像が汚染されるまで
の台座のサイクル数を計測した。
【0064】ここでは、サイクル数が31回以上であっ
て耐溶剤性が特に優れているものを『◎』、サイクル数
が12回〜30回であって耐溶剤性が優れているものを
『○』、サイクル回数が11回以下であって実用上適し
ていないものを『×』とする。
【0065】(結果)表1から明らかなように、実施例
1の熱転写記録媒体は、印字品質が優れるとともに、ブ
レーキオイルによってもサイクル数が35回まではバー
コード像が汚染されることがなかった。
【0066】<実施例2〜実施例6>実施例2〜実施例
6では、実施例1で使用したイソシアネート化合物の重
量部を変化させた以外は、実施例1と同様な方法により
熱転写記録媒体を作成した。この熱転写記録媒体を上述
の方法により評価した。その結果を表1に示す。
【0067】(結果)表1から明らかなように、実施例
2〜実施例6の熱転写記録媒体は、印字品質、耐ブレー
キオイル性ともに良好であった。
【0068】特に、塩化ビニル系樹脂100重量部に対
してイソシアネート化合物を10〜20重量部の範囲で
添加した実施例3及び実施例4の熱転写記録媒体は、印
字品質、耐ブレーキオイル性ともに良好で本発明の最良
の態様であることが判明した。
【0069】<実施例7、実施例8>実施例7及び実施
例8では、実施例4において、塩化ビニル系樹脂をポリ
エステル樹脂又はウレタン樹脂に置換した以外(カーボ
ンブラックの量は若干多い)は、実施例4と同様の方法
で熱転写記録媒体を作成した。これらの熱転写記録媒体
を上述の方法により評価した。その結果を表1に示す。
【0070】(結果)表1から明らかなように、実施例
7及び実施例8の熱転写記録媒体は、耐ブレーキオイル
性が若干劣るものの、印字品質は良好であり、実用上問
題のないレベルであった。
【0071】<実施例9>実施例9では、実施例4にお
いて、基材上で硬化を行わない以外は、実施例4と同様
の方法で熱転写記録媒体を作成した。この熱転写記録媒
体を上述の方法により評価した。その結果を表1に示
す。
【0072】(結果)表1から明らかなように、実施例
9の熱転写記録媒体は、耐ブレーキオイル性が若干劣る
ものの、印字品質は良好であり、実用上問題のないレベ
ルであった。
【0073】<比較例1、比較例2>比較例1及び比較
例2では、実施例7及び実施例8において、基材上で硬
化を行わない以外は、実施例7及び実施例8と同様の方
法で熱転写記録媒体を作成した。これらの熱転写記録媒
体を上述の方法により評価した。その結果を表1に示
す。
【0074】(結果)表1から明らかなように、比較例
1及び比較例2の熱転写記録媒体は、印字品質は良好で
あるものの、ともに耐ブレーキオイル性が極端に劣って
おり、実用に適していないものであった。
【0075】
【発明の効果】以上述べたように、本発明の熱転写記録
媒体によれば、印字対象物の種類によらず、印字された
直後から耐溶剤性、特に耐ブレーキオイル性が良好な熱
転写記録媒体が得られるという顕著な効果を有する。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】基材上に、剥離層及びインク層を順次形成
    した熱転写記録媒体において、 上記インク層が少なくとも着色剤(A)、硬化剤(B)
    及び結着樹脂(C)を含み、該インク層が上記基材上に
    おいて硬化されてなることを特徴とする熱転写記録媒
    体。
  2. 【請求項2】前記インク層が、イソシアネート化合物
    (b)及び該イソシアネート化合物と反応可能な塩化ビ
    ニル系樹脂(c)を含むことを特徴とする請求項1記載
    の熱転写記録媒体。
  3. 【請求項3】基材上に、剥離層及びインク層を順次形成
    した熱転写記録媒体において、 上記インク層が、少なくとも着色剤(A)、イソシアネ
    ート化合物(b)及び該イソシアネート化合物と反応可
    能な塩化ビニル系樹脂(c)を含むことを特徴とする熱
    転写記録媒体。
  4. 【請求項4】前記インク層中のイソシアネート化合物
    (b)の配合量が、該イソシアネート化合物と反応可能
    な塩化ビニル系樹脂(c)を100重量部としたときに
    2〜60重量部であることを特徴とする請求項2又は3
    のいずれか1項記載の熱転写記録媒体。
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