JPH11181339A - Hydrophilic coating composition - Google Patents

Hydrophilic coating composition

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JPH11181339A
JPH11181339A JP36582797A JP36582797A JPH11181339A JP H11181339 A JPH11181339 A JP H11181339A JP 36582797 A JP36582797 A JP 36582797A JP 36582797 A JP36582797 A JP 36582797A JP H11181339 A JPH11181339 A JP H11181339A
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JP
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Patent type
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coating
oxide
temperature
composition
titanium
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Application number
JP36582797A
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Japanese (ja)
Inventor
Makoto Hayakawa
Hirotaka Ishibashi
信 早川
弘孝 石橋
Original Assignee
Toto Ltd
東陶機器株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a coating composition comprising a one-package aqueous fluid which can be safely handled, is little in troublesomeness in working, excellent in stability and little in influence to the environment, capable of firmly set on a substrate at a low temperature ranging from room temperature to about 200°C, and capable of giving a coating film surface which can be highly hydrophilized responding to the photoexcitation of the constituent photocatalytic titanium oxide.
SOLUTION: The room-temperature-settable coating composition comprises an aqueous fluid containing photocatalytic titanium oxide particles having a particle diameter of 1-100 nm and tin oxide particles having a particle diameter of 1-100 nm and having a pH of 8-12 or a pH of 0-5, and a coating film exhibits hydrophilicity when it is formed on a substrate and irradiated with ultraviolet rays at a wavelength of 200-400 nm and, and the photocatalytic titanium oxide is photoexcited.
COPYRIGHT: (C)1999,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、室温〜200度程度の温度で基材表面に塗膜が形成可能であり、かつ塗膜を形成することにより基材表面を高度の親水性になす、 The present invention relates is capable formed coating film on the substrate surface at a temperature of about room temperature to 200 degrees, and form a base material surface highly hydrophilic by forming the coating film,
或いは維持可能とするコ−ティング組成物に関する。 Or co enabling maintenance - related coating composition. より詳しくは、本発明は、鏡、レンズ、板ガラスその他の透明基材の表面に塗膜を形成することにより、基材の曇りや水滴形成を防止する防曇・防滴性コ−ティング組成物に関する。 More particularly, the present invention is a mirror, lens, sheet glass by forming a coating film on the surface of the other transparent substrate, the antifogging and drip-proof copolyester to prevent fogging or water droplets formed in the substrate - coating composition on. 本発明は、また、建物や窓ガラスや機械装置や物品の表面に塗膜を形成することにより、表面が汚れるのを防止し、又は表面を雨により自己浄化(セルフクリ−ニング)し若しくは水により容易に清掃するコ− The present invention also by forming a coating film on the surface of the building or window glass, machinery or articles, to prevent the surface soiling, or self-cleaning by the rain surface (Serufukuri - machining) to or with water easily cleaned to co -
ティング組成物に関する。 It relates coating composition.

【0002】 [0002]

【従来の技術】基材表面が親水化されると、付着水滴が基材表面に一様に拡がるようになるので、ガラス、レンズ、鏡等の透明性部材の曇りを有効に防止でき、湿分による失透を防止できる。 When BACKGROUND ART substrate surface is hydrophilized, since sessile drop of water comes to spread uniformly on the substrate surface, it can be prevented effectively glass, lens, fogging of the transparent member such as a mirror, wet devitrification by the minute can be prevented. また、流水が水滴状に付着するのを防止でき、雨天時の視界性確保や、シャワ−がかかることによる浴室鏡の視界喪失防止等に役立つ。 Also, running water can be prevented from adhering to the water droplets form, visibility ensuring and in the rain, shower - help sight loss prevention of bathroom mirror due to consuming. さらに、都市煤塵、自動車等の排気ガスに含有されるカ−ボンブラック等の燃焼生成物、油脂、シ−ラント溶出成分等の疎水性汚染物質が付着しにくく、付着しても降雨や水洗により簡単に落せるようになるので便利である。 Furthermore, urban dust, mosquitoes are contained in exhaust gases of automobiles, etc. - combustion products carbon black such as oil, shea - hydrophobic contaminants unlikely to adhere, such as plant elution components by also rainfall or water washing adhered it is convenient because easily become washable so.

【0003】このような事情から特に防曇塗料、外装防汚塗料の分野において、従来から親水性樹脂が提案されている(例えば、実開平5−68006号や、「高分子」、44巻、1995年5月号、p.307)。 In particular antifogging coating such circumstances, in the field of exterior antifouling paints, conventional hydrophilic resin is proposed (for example, real-Open No. 5-68006, "polymeric", Vol. 44, May 1995 issue, p.307). また、親水化するための表面処理方法も提案されている(例えば、実開平3−129357号)。 The surface treatment method for achieving hydrophilization which has been proposed (e.g., real-Open No. 3-129357).

【0004】しかしながら、従来提案されている親水性樹脂は水との接触角に換算して30〜50゜程度までしか親水化されず、充分な曇り防止効果が発揮できない。 However, the hydrophilic resins have been conventionally proposed to only about 30 to 50 ° in terms of contact angle with water not hydrophilic, sufficient anti-fogging effect can not be exhibited.
また無機粘土質からなる汚染物質の付着及び降雨、水洗による清浄性が充分でない。 The deposition and precipitation of contaminants consisting of inorganic clay, is insufficient cleanliness by washing with water. また、従来提案されている親水化するための表面処理方法(エッチング処理、プラズマ処理等)では、一時的に高度に親水化できてもその状態を長期間維持することができない。 The surface treatment method for achieving hydrophilization which has hitherto been proposed (etching treatment, plasma treatment, etc.), the inability for a long time maintains its state even temporarily highly possible hydrophilic.

【0005】本発明者らは、PCT/WO96/293 [0005] The present inventors have found that, PCT / WO96 / 293
75号において、基材表面に半導体光触媒含有層を形成すると、半導体光触媒の光励起に応じて表面が高度に親水化されることを発明し、この技術をガラス、レンズ、 In No. 75, to form a semiconductor photocatalyst-containing layer on the substrate surface, the surface is invented to be highly hydrophilic in accordance with the photoexcitation of the semiconductor photocatalyst, Glass this technique, lenses,
鏡、外装材、水回り部材等の種々の複合材に適用すれば、これら複合材に優れた防曇、清浄化等の機能を付与できることを提案した。 Mirrors, exterior materials, when applied to various composite materials such as plumbing member, and suggested excellent antifogging these composites, functions such as cleaning can be imparted. この方法によれば、充分な曇り防止、視界確保効果が発揮され、疎水性汚染物質及び無機粘土質からなる汚染物質の付着及び降雨、水洗による清浄性が飛躍的に向上する。 According to this method, sufficient anti-fogging, ensuring visibility effect is exhibited, adhesion and rain pollutants consisting of hydrophobic contaminants and inorganic clay, detergency by washing is remarkably improved. また光触媒半導体の光励起に応じて親水化された状態が維持、回復される。 The state of being hydrophilic in response to photoexcitation of the photocatalyst semiconductor is maintained and restored.

【0006】また、本発明者らは、WO96/2937 [0006] In addition, the present inventors have found that, WO96 / 2937
5号において、光触媒性酸化チタン粒子とテトラエトキシシラン等のシリカの前駆体からなるコ−ティング剤においては、室温から200度程度の低温で基材に固着可能であり、かつ該コ−ティング剤を基材に塗布することにより、基材表面を光触媒半導体の光励起に応じて高度に親水化しうることや0.004mW/cm 2程度の微弱な紫外線照射でも親水性を長期間維持しうることも開示した。 In No. 5, consisting of a precursor of the photocatalytic titanium oxide particles and silica, such as tetraethoxysilane co - In coating agent is securable to a substrate at a low temperature of about 200 degrees from room temperature, and 該Ko - coating agent by applying to a substrate a, also in highly be capable hydrophilic and 0.004mW / cm 2 about weak ultraviolet radiation in accordance with the substrate surface to photoexcitation of the photocatalyst semiconductor can maintain hydrophilicity long term disclosed.

【0007】 [0007]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、光触媒性酸化チタン粒子とテトラエトキシシラン等のシリカの前駆体からなるコ−ティング剤は、テトラエトキシシランが水中では徐々に加水分解し縮重合することによりシロキサン樹脂が生成しかつそれが時間の経過とともに高分子量化するために、長期間水性液の状態で保存すると、塗膜外観や耐摩耗性等の製膜性を損ねる場合があった。 [SUMMARY OF THE INVENTION However, made from a precursor of the photocatalytic titanium oxide particles and silica, such as tetraethoxysilane co - coating agent, by tetraethoxysilane polycondensation slowly hydrolysed in water for a high molecular weight with the lapse of siloxane resin is produced and it is time, a long period when stored in the form of an aqueous solution, in some cases degrading the film forming property, such as film appearance and wear resistance. そのため前記コ−ティング剤は、光触媒性酸化チタン粒子の水性液とシリカの前駆体液(或いはその有機溶剤溶液)との二液タイプにするか、或いは有機溶剤を溶媒とする一液タイプにする必要があった。 Therefore the co - coating agent, either in two-pack type of the aqueous liquid and the silica precursor solution photocatalytic titanium oxide particles (or organic solvent solution thereof), or required to be one-pack type that the organic solvent and the solvent was there.

【0008】二液タイプは一液タイプに比較してコ−ティング時の作業が繁雑であり、有機溶剤を溶媒とする一液タイプでは、有機溶剤の揮発に伴う作業性や環境への影響に問題がある。 [0008] Two component type compared to the one-pack type co - work during coating is complicated, in one solution type to the organic solvent as a solvent, the influence on the workability and the environment due to volatilization of the organic solvent There's a problem. そこで、本発明では、作業上の繁雑さが少なくかつ安全であり、環境への影響も少ない一液タイプの水性液からなり、室温から200度程度の低温で基材に固着可能であり、かつ塗膜表面が光触媒性酸化チタンの光励起に応じて高度に親水化しうるコ−ティング組成物を提供することを目的とする。 Therefore, in the present invention, a and less complication safety in the work, made from an aqueous solution of one-component type less impact on the environment, it is securable to a substrate at a low temperature of about 200 degrees from room temperature, and and to provide a coating composition - the coating film surface is highly hydrophilic and can co in response to photoexcitation of the photocatalytic titanium oxide.

【0009】 [0009]

【課題を解決するための手段】本発明では、上記課題を解決すべく、粒径1〜100nmの光触媒性酸化チタン粒子と、粒径1〜100nmの酸化錫粒子が含有されているpH8〜12若しくはpH0〜5の水性液からなる室温固着可能なコ−ティング組成物であって、基材に塗膜を形成したときに200〜400nmの紫外線を照射すると、それに応じて前記光触媒性酸化チタンが光励起され、以て親水性を呈するようになることを特徴とする親水性コ−ティング組成物、或いはシリカ及び/又はシリコ−ンで被覆された粒径1〜100nmの光触媒性酸化チタン粒子と、粒径1〜100nmの酸化錫粒子が含有されているpH8〜12の水性液からなる室温固着可能なコ−ティング組成物であって、基材に塗膜を形成したときに200〜 In SUMMARY OF to the present invention, to solve the above problems, a photocatalytic titanium oxide particles having a particle size of 1 to 100 nm, tin oxide particles having a particle size 1 to 100 nm are contained pH8~12 or consisting of an aqueous solution of pH0~5 room temperature fixing possible co - a coating composition is irradiated with ultraviolet light of 200~400nm at the time of forming a coating film on a substrate, said photocatalytic titanium oxide accordingly and down in the coated particle size 1~100nm photocatalytic titanium oxide particles, - coating composition, or silica and / or silicone - photoexcited, hydrophilic co characterized by comprising to exhibit hydrophilicity Te than particle size 1~100nm tin oxide particles capable room fixation comprising an aqueous solution of pH8~12 that are contained U - a coating composition, 200 when forming a coating film on the substrate 00nmの紫外線を照射すると、それに応じて前記光触媒性酸化チタンが光励起され、以て親水性を呈するようになることを特徴とする親水性コ− Upon irradiation with ultraviolet rays of nm, the photoexcitation the photocatalytic titanium oxide accordingly, hydrophilic co characterized by comprising to exhibit hydrophilicity Te following -
ティング組成物を提供する。 It provides coating compositions.

【0010】本発明の好ましい態様においては、親水化の程度は、防曇性用途では水との接触角に換算して10 In a preferred embodiment of the present invention, the degree of hydrophilization, the antifogging purpose in terms of the contact angle with water 10
゜以下、より好ましくは5゜以下;流滴による視界確保用途では水との接触角に換算して30゜以下、より好ましくは20゜以下;降雨や水洗による防汚性(清浄性) ° or less, more preferably 5 ° or less; antidropping by less than 30 ° in terms of contact angle with water at ensuring visibility applications, more preferably 20 ° or less; antifouling property due to rainfall and washed with water (detergency)
用途のうちの疎水性物質による汚れ(自動車等の排気ガスに含有されるカ−ボンブラック、大気中に浮遊する燃焼生成物、シ−ラント溶出成分等)に対しては水との接触角に換算して50゜以下、より好ましくは30゜以下;降雨や水洗による防汚性(清浄性)用途のうちの疎水基及び親水基の双方を含む物質による汚れ(石鹸カス、カルボン酸系油脂、カルボン酸エステル系油脂等) Contamination with hydrophobic substances of the application (mosquito contained in exhaust gas of an automobile or the like - carbon black, combustion products floating in the air, shea - Holland eluted component and the like) in contact angle with water for Convert to 50 ° or less, more preferably 30 ° or less; antifouling property due to rainfall and washing dirt by a substance containing both hydrophobic and hydrophilic groups of the (detergency) applications (soap scum, carboxylic acid oil, carboxylic acid ester-based oil, etc.)
に対しては水との接触角に換算して30゜以下、より好ましくは20゜以下;降雨や水洗による防汚性(清浄性)用途のうちの親水性物質による汚れ(粘土等)に対しては水との接触角に換算して20゜以下、より好ましくは5゜以下にする。 30 ° or less in terms of the contact angle with water for, more preferably 20 ° or less; to antifouling property due to rainfall and washing dirt with a hydrophilic substance of (detergency) applications (such as clay) is on 20 ° or less in terms of the contact angle with water, more preferably below 5 °.

【0011】 [0011]

【発明の実施の形態】次に、本発明の構成要素について説明する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Next, the configuration elements of the present invention. ここでいう光触媒性酸化チタンとは、酸化チタン結晶の価電子帯中の電子の励起によって正孔或いは伝導電子を生成し、それによりおそらくは表面に局所的量論欠陥を生じ、平衡量以上の化学吸着水及び物理吸着水を吸着させる作用により、基材表面を親水化できる酸化チタンをさす。 The photocatalytic titanium oxide referred to herein, to produce a hole or conduction electrons by the excitation of electrons in the valence band of titanium oxide crystals, thereby possibly cause local stoichiometric defects on the surface, the equilibrium amount or more chemical by the action of adsorbing adsorbed water and physically adsorbed water refers to titanium oxide can hydrophilizing the substrate surface. 具体的物質としては、アナタ−ゼ型酸化チタン、ブルッカイト型酸化チタン、ルチル型酸化チタンの群から選ばれる1種又は2種以上等が使用できる。 Specific materials, anatase - Ze type titanium oxide, brookite-type titanium oxide, one selected from the group consisting of rutile titanium oxide or two or more can be used. 光触媒性酸化チタン粒子としては、平均粒径が1〜 The photocatalytic titanium oxide particles, an average particle size of 1 to
100nm、好ましくは3〜50nmのものを用いるのがよい。 100 nm, and it is preferably used as the 3 to 50 nm. また、光触媒性酸化チタン粒子の形状は、無定型、球状、板状、針状等のいずれでもよい。 The shape of the photocatalytic titanium oxide particles, amorphous, spherical, plate-like, may be any of needle-like shape.

【0012】シリカ及び/又はシリコ−ンで被覆された光触媒性酸化チタン粒子とは、シリカ及び/又はシリコ−ンで不完全に被覆され、シリカ及び/又はシリコ−ンにより完全には電子遮蔽されずに前記光触媒性を発揮しうる酸化チタン粒子をいう。 The emissions at coated photocatalytic titanium oxide particles, silica and / or silicone - - [0012] Silica and / or silicon is incompletely covered with down, silica and / or silicone - completely electronically shielded by emissions It refers to titanium oxide particles capable of exhibiting the photocatalytic without. 具体的にはモノマ、オリゴマ、或いは低分子量のポリマからなるシリカの前駆体及び/又はシリコ−ンの前駆体で光触媒性酸化チタン粒子を被覆することにより作製されたものである。 Specifically monomers, oligomers, or low molecular weight of the silica composed of a polymer precursor and / or silicon - in emissions of precursors are those made by coating the photocatalytic titanium oxide particles. シリカ及び/又はシリコ−ンで被覆することにより、pH8−1 Silica and / or silicone - by coating with down, PH8-1
2のアルカリ領域での光触媒性酸化チタン粒子の分散性が向上する。 Dispersibility of the photocatalytic titanium oxide particles in the second alkaline region is improved.

【0013】ここでシリカの前駆体としては、テトラエトキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラn [0013] As precursors herein silica, tetraethoxysilane, tetraisopropoxysilane, tetra n
−プロポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラメトキシシラン、ジメトキシジエトキシシラン等のテトラアルコキシシラン;メチルシリケ−ト、エチルシリケ− - propoxysilane, tetrabutoxysilane, tetramethoxysilane, tetra-alkoxysilanes such as dimethoxy diethoxy silane; Mechirushirike - DOO, Echirushirike -
ト、プロピルシリケ−ト、ブチルシリケ−ト等のアルキルシリケ−ト等が好適に利用できる。 DOO, Puropirushirike - DOO, Buchirushirike - Arukirushirike such bets - bets like can be suitably used. また、ここでシリコ−ン前駆体としては、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、 Moreover, where silicone - The emissions precursor, methyltrimethoxysilane, ethyltrimethoxysilane, methyltriethoxysilane,
エチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、エチルトリプロポキシシラン、n−プロピルトリメトキシシラン、n−プロピルトリエトキシシラン、n− Ethyl triethoxysilane, methyl tripropoxysilane, ethyl tripropoxysilane, n- propyltrimethoxysilane, n- propyl triethoxysilane, n-
プロピルトリプロポキシシラン、イソプロピルトリメトキシシラン、イソプロピルトリエトキシシラン、イソプロピルトリプロポキシシラン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリブトキシシラン、n−プロピルブトキシシラン、イソプロピルブトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、フェニルトリブトキシシラン、 Propyl tripropoxysilane, isopropyl trimethoxy silane, isopropyl triethoxysilane, isopropyl tripropoxysilane, methyl tributoxysilane silane, ethyl tributoxy silane, n- propyl-butoxy silane, isopropyl-butoxy silane, phenyl trimethoxy silane, phenyl triethoxy silane, phenyl tripropoxysilane, phenyl tributoxysilane silane,
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリプロポキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリプロポキシシラン、β−(3、4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、β−(3、4 .gamma.-glycidoxypropyltrimethoxysilane, .gamma.-glycidoxypropyl triethoxysilane, .gamma.-glycidoxypropyl tripropoxysilane, .gamma.-methacryloxypropyl trimethoxysilane, .gamma.-methacryloxypropyl triethoxysilane, .gamma. methacryloxypropyl tripropoxysilane, beta-(3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, beta-(3, 4
−エポキシシクロヘキシル)エチルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、トリフルオロプロピルトリエトキシシラン、フェニルメチルジエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジエトキシシラン、フェニルメチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等のシラン誘導体、その(部分)加水分解物、加水分解・縮合物の群から選ばれる1種以上等が好適に利用できる。 - epoxycyclohexyl) ethyl triethoxy silane, .gamma.-aminopropyltrimethoxysilane, .gamma.-aminopropyltriethoxysilane, .gamma.-mercaptopropyltrimethoxysilane, .gamma.-mercaptopropyl triethoxysilane, trifluoropropyl trimethoxysilane, trifluoropropyl triethoxysilane, phenyl methyl diethoxy silane, dimethyl dimethoxy silane, dimethyl diethoxy silane, diethyl diethoxy silane, phenyl methyl dimethoxy silane, diphenyl dimethoxy silane, silane derivatives such as diphenyl diethoxy silane, its (partial) hydrolyzate one or more such selected from the group of hydrolysis and condensation product can be suitably used.

【0014】酸化錫粒子としては、平均粒径が1〜10 [0014] The tin oxide particles, an average particle size of 1 to 10
0nm、好ましくは2〜50nmのものを用いるのがよい。 0 nm, and it is preferably used as the 2 to 50 nm. 酸化錫にはアンチモン等の金属がド−プされていてもよい。 Metal antimony to tin oxide is de - may be up.

【0015】水溶性高分子を添加すると、室温硬化時の固着性が向上する。 [0015] The addition of water-soluble polymer, thereby improving the adherence at room temperature curing. 水溶性高分子としては、ヒドロキシアルコキシセルロ−ス、ヒドロキシアルキルセルロ− The water-soluble polymer, hydroxyalkoxy cellulose - scan, hydroxyalkyl cellulose -
ス、ポリビニルアルコ−ル、ポリビニルアルコ−ル−ポリ酢酸ビニル共重合体、ウレタン、アミノ基含有縮合物、アクリレ−ト等が利用できる。 Scan, polyvinyl alcohol - le, polyvinyl alcohol - le - polyvinyl acetate copolymer, a urethane, an amino group-containing condensate, acrylate - DOO or the like can be used.

【0016】銀、銅、パラジウム、白金、ロジウム、プラチウム、ルテニウム、金、亜鉛、コバルト、鉄、ニッケル、ナトリウム、リチウム、ストロンチウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム又はそれら金属の化合物の群から選ばれる1種以上が添加してもよい。 [0016] Silver, copper, palladium, platinum, rhodium, Purachiumu, ruthenium, gold, zinc, cobalt, one selected iron, nickel, sodium, lithium, strontium, potassium, calcium, from the group of magnesium or compounds of these metals or more may be added. 銀、銅、 Silver, copper,
亜鉛又はそれら金属の化合物の群から選ばれる1種以上を添加することで、抗菌性を付与することができる。 The addition of one or more compounds selected from the group of zinc or a compound of these metals, can be imparted antimicrobial properties. パラジウム、白金、ロジウム、プラチウム、ルテニウム、 Palladium, platinum, rhodium, Purachiumu, ruthenium,
金、コバルト、鉄、ニッケル又はそれら金属の化合物の群から選ばれる1種以上を添加することで、光半導体の光励起による酸化還元触媒性能を向上させることができる。 Gold, cobalt, iron, by the addition of one or more compounds selected from the group of nickel or a compound of these metals, can be improved redox catalyst performance by the optical semiconductor light excitation. ナトリウム、リチウム、ストロンチウム、カリウム、カルシウム、マグネシウム又はそれら金属の化合物の群から選ばれる1種以上を添加することで、光半導体の光励起に応じた親水化性能を向上させることができる。 Sodium, lithium, by adding strontium, potassium, calcium, one or more selected from the group of magnesium or compound of these metals, it is possible to improve the hydrophilic performance according to the photoexcitation of the semiconductor.

【0017】請求項1から10のコ−ティング組成物に、光触媒性酸化チタン及び酸化錫以外の無機酸化物を添加してもよい。 [0017] claims 1 to 10 in co - the coating composition, the inorganic oxide other than photocatalytic titanium oxide and tin oxide may be added. 該無機酸化物としてはシリカ、セリア、ジルコニア、アルミナ、無定型酸化チタン、酸化錫、マグネシア、カルシア、イットリア、酸化マンガン、クロミア、酸化バナジウム、酸化銅、酸化コバルト、酸化ニッケル、酸化ルテニウム、ハフニア、酸化ストロンチウム、酸化銀、水ガラス、リチウムシリケ−トの群から選ばれる1種又は2種以上等が挙げられる。 Silica as inorganic oxides, ceria, zirconia, alumina, amorphous titanium oxide, tin oxide, magnesia, calcia, yttria, manganese oxide, chromia, vanadium oxide, copper oxide, cobalt oxide, nickel oxide, ruthenium oxide, hafnia, strontium oxide, silver oxide, water glass, Richiumushirike - one or more selected from the group of bets, and the like.

【0018】請求項1から10のコ−ティング組成物に、層状酸化物、アパタイト、ゼオライト、活性炭、金属酸化物ゲル、金属水酸化物ゲル、ヒドロキシアパタイト、リン酸金属塩の群から選ばれる1種以上を添加してもよい。 [0018] claims 1 to 10 in co - the coating composition, 1 selected layered oxides, apatite, zeolite, activated carbon, metal oxide gel, metal hydroxides gel, hydroxyapatite, from the group of phosphoric acid metal salts it may be added to or more species. そうすることで、メチルメルカプタン、アンモニア、アルデヒド類等の悪臭やエチレン等の青果の鮮度喪失物質やNOx、SOx等の有害気体等の分解反応において、本発明の部材表面への吸着性が増加し、光半導体の酸化還元触媒機能による上記物質の分解が一層促進される。 In doing so, methyl mercaptan, ammonia, Seika freshness loss material and NOx odors and ethylene such as aldehydes, in the decomposition reaction of noxious gases such as for SOx, etc., adsorptive increases to the component surface of the present invention , decomposition of the substance by a redox catalytic function of the optical semiconductor is further promoted.

【0019】本発明に使用できる基材としては、防曇及び流滴による視界確保用途においては、ガラス、透明プラスチック、レンズ、プリズム、鏡等の実質的に透明な基材である。 [0019] substrates can be used in the present invention, in the field of view secured applications by antifogging and dripping, glass, transparent plastic lenses, prisms, substantially transparent substrate such as a mirror. より具体的には、浴室用又は洗面所用鏡、 More specifically, for bathroom or washroom for the mirror,
車両用バックミラ−、歯科用歯鏡、道路鏡のような鏡; Vehicle Bakkumira -, dental mouth mirror, a mirror, such as a road mirror;
眼鏡レンズ、光学レンズ、写真機レンズ、内視鏡レンズ、照明用レンズ、半導体製造用レンズのようなレンズ;プリズム;建物や監視塔の窓ガラス;自動車、鉄道車両、航空機、船舶、潜水艇、雪上車、ロ−プウエイのゴンドラ、遊園地のゴンドラ、宇宙船のような乗り物の窓ガラス;自動車、鉄道車両、航空機、船舶、潜水艇、 Spectacle lenses, optical lenses, camera lenses, endoscope lenses, lighting lenses, lenses, such as semiconductor manufacturing lenses; prism; window of a building and monitoring towers glass; automobile, railway vehicle, aircraft, watercraft, submarine, snowmobile, Russia - Puuei of the gondola, amusement park gondola, vehicle window glass, such as a spacecraft; motor vehicles, railway vehicles, aircraft, ships, submarines,
雪上車、スノ−モ−ビル、オ−トバイ、ロ−プウエイのゴンドラ、遊園地のゴンドラ、宇宙船のような乗り物の風防ガラス;防護用又はスポ−ツ用ゴ−グル又はマスク(潜水用マスクを含む)のシ−ルド;ヘルメットのシ− Snowmobile, Sno - mode - Bill, Oh - Motorcycle, Russia - Puuei of the gondola, amusement park gondola, vehicle windshields such as spacecraft; protection or for sports - tool for the rear - guru or mask (diving mask sheet of including) - field; helmet sheet -
ルド;冷凍食品陳列ケ−スのガラス;計測機器のカバ− Field; frozen food display Ke - scan glass of; measuring instruments cover -
ガラス、及びそれら物品に貼着可能なフィルム、ワッペン等である。 Glass, and adhering possible film thereto article, a patch and the like.

【0020】本発明に使用できる基材としては、降雨による自己浄化が期待できる屋外用途においては、例えば、金属、セラミックス、ガラス、プラスチック、木、 [0020] As substrates which can be used in the present invention, in outdoor applications can be expected self-cleaning by rainfall, for example, metal, ceramic, glass, plastic, wood,
石、セメント、コンクリ−ト、繊維、布帛、紙、それらの組合せ、それらの積層体、それらの塗装体等である。 Stone, cement, concrete - DOO, fibers, fabrics, paper, combinations thereof, laminates thereof, their coating and the like.
より具体的には、外壁や屋根のような建物外装;窓枠; More specifically, the outer wall and the building exterior, such as the roof; window frame;
自動車、鉄道車両、航空機、船舶、自転車、オ−トバイのような乗物の外装及び塗装;窓ガラス;看板、交通標識、防音壁、ビニ−ルハウス、碍子、乗物用カバ−、テント材、反射板、雨戸、網戸、太陽電池用カバ−、太陽熱温水器等の集熱器用カバ−、街灯、舗道、屋外照明、 Automobile, railway vehicle, aircraft, ship, bicycle, Oh - vehicle of the exterior and painting, such as the Motorcycle; window glass; billboards, traffic signs, soundproof walls, vinyl - Ruhausu, insulators, cover for a vehicle -, tent material, a reflecting plate , shutters, screen doors, birch solar cell -, solar water heaters or the like heat collectors cover -, streetlights, pavements, outdoor lighting,
人工滝・人工噴水用石材・タイル、橋、温室、外壁材、 Artificial waterfall artificial fountain stone tiles, bridges, greenhouses, exterior wall materials,
壁間や硝子間のシ−ラ−、ガ−ドレ−ル、ベランダ、自動販売機、エアコン室外機、屋外ベンチ、各種表示装置、シャッタ−、料金所、料金ボックス、屋根樋、車両用ランプ保護カバ−、防塵カバ−及び塗装、機械装置や物品の塗装、広告塔の外装及び塗装、構造部材、及びそれら物品に貼着可能なフィルム、ワッペン等である。 Shi between the walls and glass - La -, gas - drain - le, veranda, vending machines, air conditioning outdoor unit, outdoor benches, various display devices, the shutter -, toll booth, fee box, roof gutter, lamp protection for vehicle cover -, dustproof cover - and painting, painting of machinery and articles, exteriors and paints of advertising towers, a structural member, and attaching possible film thereto articles, emblem or the like.

【0021】本発明に使用できる基材としては、水洗による清浄化が期待できる用途においては、例えば、金属、セラミックス、ガラス、プラスチック、木、石、セメント、コンクリ−ト、繊維、布帛、紙、それらの組合せ、それらの積層体、それらの塗装体等である。 [0021] The substrate usable in the present invention, in applications expected to clean by rinsing, e.g., metal, ceramic, glass, plastic, wood, stone, cement, concrete - DOO, fibers, fabrics, paper, combinations thereof, laminates thereof, their coating and the like. より具体的には、上記屋外用途部材が含まれることは勿論、その他に、建物の内装材、窓ガラス、住宅設備、トイレ用部材、便器、浴室用部材、浴槽、洗面化粧台、照明器具、台所用部材、台所用品、食器、食器乾燥器、換気扇、流し、調理レンジ、キッチンフ−ド、食器洗浄機、 More specifically, of course, be included in the above outdoor applications member, to the other, building of interior materials, window glass, household equipment, toilet member, toilet, bathroom member, tub, vanity, lighting fixtures, kitchen members, kitchen utensils, dishes, dish driers, ventilators, sinks, kitchen ranges, kitchen off - de, dishwasher,
キッチンバック、窓レ−ル、窓枠、空調機、トンネル内壁、トンネル内照明、及びそれら物品に貼着可能なフィルム、ワッペン等である。 Kitchen back Madre - Le, window frames, air conditioner, inside walls of tunnels, illumination inside tunnels, and adhered possible film thereto article, a patch and the like.

【0022】本発明に使用できる基材としては、乾燥促進が期待できる用途においては、例えば、窓サッシ、熱交換器用放熱フィン、舗道、浴室用洗面所用鏡、ビニ− Examples of the base usable in the present invention, in applications where the drying promotion can be expected, for example, window sash, the heat exchanger heat radiating fins, pavement, washroom mirror for bathrooms, vinyl -
ルハウス天井、洗面化粧台、自動車ボディ、浴室天井、 Ruhausu ceiling, vanity, automobile body, the bathroom ceiling,
冷蔵/冷凍ショ−ケ−ス、浴槽エプロン及びそれら物品に貼着可能なフィルム、ワッペン等である。 Refrigerated / frozen sucrose - Ke - scan, which can be attached to the bathtub apron and their articles films, emblems and the like.

【0023】本発明に使用できる基材は上記以外にも着雪防止、気泡付着防止、生体親和性向上等に利用できる。 [0023] The substrate usable in the present invention can be used snow accretion prevented in addition to the above, preventing bubble adhesion, biocompatibility improvement. 着雪防止性は特に表面粗さ1μm以下の表面層を設けると顕著に優れた特性が得られ、例えば、雪国用屋根材、アンテナ、送電線及びそれら物品に貼着可能なフィルム、ワッペン等を含む基材に適用可能である。 Snow accretion-preventing properties is remarkably excellent characteristics can be obtained in particular surface roughness 1μm below the surface layer is provided, for example, snowy roofing, antennas, transmission lines and adhered possible film to them article, emblems, etc. it is applicable to a substrate comprising.

【0024】光触媒性酸化チタンの光励起は、光触媒性酸化チタン結晶の伝導電子帯と価電子帯との間のエネルギ−ギャップよりも大きなエネルギ−(すなわち短い波長)を有する光を光触媒性酸化チタンに照射して行う。 The photoexcitation of photocatalytic titanium oxide, the energy between the conduction electron band and the valence band of the photocatalytic titanium oxide crystal - to (i.e., shorter wavelength) photocatalytic titanium oxide with light having a - greater energy than the gap performed by irradiation.
より具体的には、光半導体がアナタ−ゼ型酸化チタンの場合には波長387nm以下、ルチル酸化チタンの場合には波長413nm以下の光を含有する光線を照射する。 More specifically, the optical semiconductor ANATA - in the case of zero-type titanium oxide than the wavelength 387 nm, in the case of rutile titanium oxide is irradiated with light containing the following optical wavelength 413 nm. 上記光半導体の場合は、紫外線光源により光励起されるので、光源としては、蛍光灯、白熱電灯、メタルハライドランプ、水銀ランプのような室内照明、太陽光や、それらの光源を低損失のファイバ−で誘導した光源、殺菌灯のような特殊光源等を利用できる。 For the optical semiconductor, because it is photoexcited by ultraviolet light, as the light source, a fluorescent lamp, incandescent lamp, metal halide lamp, indoor lighting, such as a mercury lamp, sunlight or fiber their source low loss - in induced light sources can utilize special light source such as germicidal lamp. 複合材表面の親水化に必要な、光半導体を光励起するために必要な光の照度は、 0.0001mW/cm 2以上、好ましくは0.001mW/cm 2以上、より好ましくは0.01mW/cm 2以上である。 Required for hydrophilizing the composite surface, the light intensity required to photoexcitation light semiconductors, 0.0001mW / cm 2 or more, preferably 0.001 mW / cm 2 or more, more preferably 0.01 mW / cm it is 2 or more. また照射波長は人の目に触れる場所では300nm以上であるのが好ましい。 The irradiation wavelength is preferably at 300nm or more, where it is exposed to the human eye.

【0025】請求項1〜10のコ−ティング組成物に含まれる酸化錫粒子の添加量は適宜決定されてよいが、例えば光触媒性酸化チタン粒子1重量部に対して100重量部以下であり、より好ましくは50重量部以下であり、最も好ましくは10重量部以下である。 [0025] U-claims 1-10 - amount of the tin oxide particles contained in the coating composition may be properly determined, and 100 parts by weight or less with respect to example 1 part by weight of photocatalytic titanium oxide particles, more preferably not more than 50 parts by weight, and most preferably not more than 10 parts by weight. また、0. In addition, 0.
01重量部以上が好ましく、より好ましくは0.05重量部以上であり最も好ましくは0.1重量部以上である。 01 or more parts by weight, more preferably is most preferably 0.05 part by weight or more and 0.1 parts by weight or more.

【0026】また請求項9及び10のコ−ティング組成物に含まれる水溶性高分子の添加量は適宜決定されてよいが、光触媒性酸化チタン粒子と酸化錫粒子の合計重量に対して1重量部以下であり、より好ましくは0.5重量部以下であり、最も好ましくは0.2重量部以下である。 [0026] Claim 9 and 10 of the co - amount of water-soluble polymer contained in the coating composition may be properly determined, 1 weight photocatalytic titanium oxide particles relative to the total weight of the tin oxide particles and a part or less, and more preferably not more than 0.5 part by weight, and most preferably not more than 0.2 part by weight. また、0.01重量部以上が好ましく、より好ましくは0.02重量部以上であり最も好ましくは0.05 Further, preferably at least 0.01 part by weight, more preferably 0.02 part by weight or more and most preferably 0.05
重量部以上である。 It is equal to or greater than the parts. またコ−ティング液全体重量に対しては0.1重量部以下であり、より好ましくは0.05 Matako - For coating solution overall weight or less 0.1 part by weight, more preferably 0.05
重量部以下であり、最も好ましくは0.02重量部以下である。 Or less parts by weight, and most preferably not more than 0.02 part by weight. また、0.0001重量部以上が好ましく、より好ましくは0.0005重量部以上であり最も好ましくは0.001重量部以上である。 Further, preferably at least 0.0001 part by weight, more preferably most preferably 0.0005 parts by weight or more is 0.001 part by weight or more.

【0027】請求項1〜10のコ−ティング組成物における溶媒の量は、上記した光触媒性酸化チタン粒子及び酸化錫粒子(及び水溶性高分子が添加されている場合にはこれも加算する)等の固形分量の濃度(以下、「固形分濃度」ということがある)を組成物中で0.01〜5 [0027] Claim 10 of the co - amount of solvent in the coating composition (which also adds if and water-soluble polymer is added) the photocatalyst titanium oxide particles and tin oxide particles the concentration of solid content of the equal (hereinafter sometimes referred to as "solid concentration") is in the composition from 0.01 to 5
0重量%、より好ましくは0.05〜20重量%、最も好ましくは0.1〜10重量%の範囲に置くのが好ましい。 0 wt%, more preferably 0.05 to 20 wt%, most preferably put in a range of 0.1 to 10 wt%. 固形分濃度が10重量%を超えると、組成物が適用された表面が白濁した外観を有し又は干渉縞を有してしまうので、ペイント用途ならばよいが、透明薄膜を形成する必要のある用途には好ましくない。 When the solid concentration exceeds 10 wt%, the surface to which the composition is applied will have a or interference fringes appearance became cloudy, may if paint applications, need to form a transparent thin film it is not preferable to use. また、固形分濃度が0.01重量%未満であると、十分な親水性表面を効率良く形成することができなくなるおそれがある。 Moreover, the solid concentration is less than 0.01 wt%, it may become impossible to efficiently form a sufficient hydrophilic surface. より好ましい下限値は0.1重量%である。 More preferred lower limit is 0.1% by weight.

【0028】請求項1〜10のコ−ティング組成物は、 [0028] U-claims 1-10 - coating composition,
上記の外に任意の成分を含むことができる。 It can include any component outside of the above. 請求項1〜 Claim 1
10のコ−ティング組成物は、屈折率2以下である物質を含むことができる。 10 of co - coating composition can include a material is less than the refractive index 2. 屈折率2以下の物質の添加によって、適用された表面において可視光の反射を有効に防止できるとの利点が得られる。 By the addition of refractive index 2 the following materials, the advantages of a possible effectively preventing reflection of visible light in the applied surface. 本発明による組成物に添加が可能な屈折率2以下の物質としては、シリカ(屈折率1.5)、炭酸カルシウム(同1.6)、水酸化カルシウム(同1.6)、炭酸マグネシウム(同1.5)、炭酸ストロンチウム(同1.5)、ドロマイト(同1. The refractive index of 2 or less substance capable added to the composition according to the invention, silica (refractive index 1.5), calcium carbonate (1.6), calcium hydroxide (1.6), magnesium carbonate ( up 1.5), strontium carbonate (up 1.5), dolomite (the 1.
7)、フッ化カルシウム(同1.4)、フッ化マグネシウム(同1.4)、アルミナ(同1.6)、ケイ砂(同1.6)、ゼオライト(同1.5)、モンモリロナイト(同1.5)、カオリン(同1.6)、セリサイト(同1.6)、酸化第二鉄(同1.8)、酸化イットリウム(同1.9)等が挙げられる。 7), calcium fluoride (the 1.4), magnesium fluoride (the 1.4), alumina (1.6), quartz sand (1.6), zeolite (up 1.5), montmorillonite ( up 1.5), kaolin (1.6), sericite (1.6), ferric oxide (1.8), and yttrium oxide (1.9) and the like.

【0029】請求項1〜10のコ−ティング組成物は、 [0029] U-claims 1-10 - coating composition,
さらに界面活性剤を含むことができる。 Furthermore it is possible to include a surfactant. 界面活性剤は、 Surfactants,
光触媒粒子1重量部に対して、10重量部未満、より好ましくは、0.1〜2重量部程度添加されるのが好ましい。 Respect photocatalyst particles 1 part by weight, less than 10 parts by weight, more preferably preferably added about 0.1 to 2 parts by weight. 本発明による組成物に添加が可能な界面活性剤の例としては、スルホン酸ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ−テルアンモニウム塩、スルホン酸ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ−テルナトリウム塩、脂肪酸カリセッケン、脂肪酸ナトリウムセッケン、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルサルフェ−ト、アルキルエ−テルサルフェ−ト、アルキルサルフェ−トソ−ダ塩、アルキルエ−テルサルフェ−トソ−ダ塩、ポリオキシエチレンアルキルエ−テルサルフェ−ト、ポリオキシエチレンアルキルエ−テルサルフェ−トソ−ダ塩、 Examples of surfactants that can be added to the compositions according to the invention, acid polyoxyethylene alkyl phenyl et - ether ammonium salt, sulfonate polyoxyethylene alkyl phenyl et - ether sodium salt, fatty Karisekken, sodium fatty acid soap , sodium dioctyl sulfosuccinate, alkyl monkey Fe - DOO, alkyl ether - Terusarufe -, alkyl monkey Fe - Toso - da salts, alkyl ether - Terusarufe - Toso - da salts, polyoxyethylene alkyl Est - Terusarufe - DOO, polyoxyethylene alkyl Est - Terusarufe - Toso - da salt,
アルキルサルフェ−トTEA塩、ポリオキシエチレンアルキルエ−テルサルフェ−トTEA塩、2−エチルヘキシルアルキル硫酸エステルナトリウム塩、アシルメチルタウリン酸ナトリウム、ラウロイルメチルタウリン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、スルホコハク酸ラウリル2ナトリウム、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリル2ナトリウム、ポリカルボン酸、オレオイルザルコシン、アミドエ−テルサルフェ− Alkyl monkey Fe - DOO TEA salt of polyoxyethylene alkyl Est - Terusarufe - DOO TEA salt, 2-ethylhexyl alkyl sulfate sodium salt, sodium acyl methyl taurate, sodium lauroyl methyl taurate, sodium dodecylbenzene sulfonate, lauryl sulfosuccinate disodium polyoxyethylene sulfo lauryl disodium succinate, polycarboxylic acids, oleoyl sarcosine, Amidoe - Terusarufe -
ト、ラウロイルザルコシネ−ト、スルホFAエステルナトリウム塩等のアニオン性界面活性剤;ポリオキシエチレンラウリルエ−テル、ポリオキシエチレントリデシルエ−テル、ポリオキシエチレンアセチルエ−テル、ポリオキシエチレンステアリルエ−テル、ポリオキシエチレンオレイルエ−テル、ポリオキシエチレンアルキルエ− DOO, lauroyl Iruza Turkey cine - DOO, anionic surfactants such as sulfo-FA ester sodium salt; polyoxyethylene lauryl et - ether, polyoxyethylene tridecyl et - ether, polyoxyethylene acetyl et - ether, polyoxyethylene stearyl d - ether, polyoxyethylene oleyl et - ether, polyoxyethylene alkyl Est -
テル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルフェノ−ルエ−テル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ−テル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエ−テル、ポリオキシエチレンラウラ− Ether, polyoxyethylene alkyl esters, polyoxyethylene alkyl phenol - Rue - ether, polyoxyethylene nonylphenyl et - ether, polyoxyethylene octylphenyl et - ether, polyoxyethylene Laura -
ト、ポリオキシエチレンステアレ−ト、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ−テル、ポリオキシエチレンオレエ−ト、ソルビタンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビタンアルキルエステル、ポリエ−テル変性シリコ−ン、ポリエステル変性シリコ−ン、ソルビタンラウラ−ト、ソルビタンステアレ−ト、ソルビタンパルミテ−ト、ソルビタンセスキオレエ−ト、ソルビタンオレエ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンラウラ−ト、 DOO, polyoxyethylene stearate array - DOO, polyoxyethylene alkyl phenyl et - ether, polyoxyethylene me e - DOO, sorbitan alkyl esters, polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, polyether - ether-modified silicone - down, polyester modified silicone - down, Sorubitanraura - door, sorbitan stearate array - door, sorbitan Rumi Te - door, sorbitan sesquioleate Est - door, Sorubitan'oree - door, polyoxyethylene sorbitan Laura - door,
ポリオキシエチレンソルビタンステアレ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンパルミテ−ト、ポリオキシエチレンソルビタンオレエ−ト、グリセロ−ルステアレ−ト、 Polyoxyethylene sorbitan stearate array - door, polyoxyethylene sorbitan Rumi Te - door, polyoxyethylene sorbitan I d - door, glycero - Rusuteare - door,
ポリグリセリン脂肪酸エステル、アルキルアルキロ−ルアミド、ラウリン酸ジエタノ−ルアミド、オレイン酸ジエタノ−ルアミド、オキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレンオクタデシルアミン、ポリオキシエチレンアルキルプロピレンジアミン、 Polyglycerol fatty acid esters, alkyl alkyloxycarbonyl - Ruamido, Jietano lauric acid - Ruamido, Jietano oleic acid - Ruamido, oxyethylene dodecylamine, polyoxyethylene dodecylamine, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene octadecylamine, polyoxyethylene alkyl propylene diamine,
ポリオキシエチレンオキシプロピレンブロックポリマ−、ポリオキシエチレンステアレ−ト等のノニオン性界面活性剤;ジメチルアルキルベタイン、アルキルグリシン、アミドベタイン、イミダゾリン等の両性界面活性剤;オクタデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、アルキルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウムクロライド、ジオレイルジメチルアンモニウムクロライド、1 Polyoxyethylene polyoxypropylene block polymers -, polyoxyethylene stearate array - nonionic surfactants such as preparative; dimethyl alkyl betaine, alkyl glycine, betaines, amphoteric surfactants imidazolines; octadecyl dimethyl benzyl ammonium chloride, alkyl dimethyl benzyl ammonium chloride, tetradecyl dimethyl benzyl ammonium chloride, dioleyl dimethyl ammonium chloride, 1
−ヒドロキシ−2−アルキルイミダゾリン4級塩、アルキルイソキノリニウムブロマイド、高分子アミン、オクタデシルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ヘキサデシルトリメチルアンモニウムクロライド、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロライド、アルキルイミダゾリン4級塩、ジアルキルジメチルアンモニウムクロライド、オクタデシルアミン酢酸塩、テトラデシルアミン酢酸塩、アルキルプロピレンジアミン酢酸塩、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド等のカチオン性界面活性剤等が挙げられる。 - hydroxy-2-alkyl imidazoline quaternary salt, alkyl isoquinolinium bromide, polymeric amine, octadecyl trimethyl ammonium chloride, alkyl trimethyl ammonium chloride, dodecyltrimethylammonium chloride, hexadecyltrimethylammonium chloride, behenyl trimethyl ammonium chloride, alkyl imidazoline quaternary salts, dialkyl dimethyl ammonium chloride, octadecylamine acetate, tetradecylamine acetate, alkyl propylenediamine acetates, cationic surfactants such as didecyl dimethyl ammonium chloride.

【0030】請求項1〜10のコ−ティング組成物は、 [0030] U-claims 1-10 - coating composition,
pH調整のために酸又は塩基を含むことができる。 It can include acid or base for pH adjustment. 請求項1〜10のコ−ティング組成物に添加が可能な酸の例としては、硝酸、硫酸、塩酸、プロピオン酸、酢酸、マレイン酸、アジピン酸、フマル酸、フタル酸、吉草酸、 Claims 1 to 10 in co - Examples of which can be added to the coating compositions acid, nitric acid, sulfuric acid, hydrochloric acid, propionic acid, acetic acid, maleic acid, adipic acid, fumaric acid, phthalic acid, valeric acid,
クエン酸、乳酸、酪酸、リンゴ酸、ピクリン酸、ギ酸、 Citric acid, lactic acid, butyric acid, malic acid, picric acid, formic acid,
炭酸、リン酸、シュウ酸、フッ酸、リポ酸、フェノ− Carbonic acid, phosphoric acid, oxalic acid, hydrofluoric acid, lipoic acid, phenol -
ル、p−トルエンスルホン酸、トリクロル酢酸塩素酸、 Le, p- toluenesulfonic acid, trichloroacetic acid chlorate,
オキサロ酢酸、コハク酸、グルタル酸、アコニット酸、 Oxaloacetate, succinic acid, glutaric acid, aconitic acid,
ピルビン酸、亜硝酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、ラウリル酸、リノ−ル酸、オレイン酸、パルミチン酸等が挙げられる。 Pyruvate, nitrous acid, chlorous acid, hypochlorous acid, lauric acid, Reno - Le acid, oleic acid, and palmitic acid. 請求項1〜10のコ−ティング組成物に添加が可能な塩基の例としては、アンモニア、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ナトリウムメチラ−ト、酢酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、酢酸カリウム、ギ酸カリウム、プロピオン酸カリウム、テトラメチルアンモニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等が挙げられる。 Claims 1 to 10 in co - Examples of additives that can base coating composition, ammonia, sodium hydroxide, lithium hydroxide, potassium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium hydroxide, strontium hydroxide, sodium carbonate , potassium carbonate, sodium main Chira - DOO, sodium acetate, sodium formate, potassium acetate, potassium formate, potassium propionate, tetramethyl ammonium chloride, tetramethyl ammonium hydroxide, and the like.

【0031】請求項1〜10のコ−ティング組成物は、 [0031] U-claims 1-10 - coating composition,
部材の表面に適用されたとき平滑な表面を形成できるよう、レベリング剤を少量含んでなることができる。 So that it can form a smooth surface when applied to the surface of the member can comprise a small amount of a leveling agent. レベリング剤の添加は、とりわけ大型の物品に本発明による組成物を適用する場合に有利である。 The addition of the leveling agent is particularly advantageous when applying the composition according to the invention to a large article. エチレングリコ− Ethylene glycol -
ル、モノアセトンアルコ−ル、ジアセトンアルコ−ル、 Le, monoacetone alcohol - le, diacetone alcohol - le,
エチレングリコ−ルモノメチルエ−テル、4−ヒドロキシ−4−メチル−2−ペンタノン、ジプロピレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、トリプロピレングリコ− Ethylene glycol - monomethyl - ether, 4-hydroxy-4-methyl-2-pentanone, dipropylene glyco - le, propylene glycol - le, tri propylene glycol -
ル、1−エトキシ−2−プロパノ−ル、1−ブトキシ− Le, 1-ethoxy-2-propanol - le, 1-butoxy -
2−プロパノ−ル、1−プロポキシ−2−プロパノ− 2-propanol - le, 1-propoxy-2-propanol -
ル、プロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジプロピレングリコ−ルモノメチルエ−テル、ジプロピレングリコ−ルモノエチルエ−テル、トリプロピレングリコ− Le, propylene glycol - monomethyl - ether, dipropylene glyco - monomethyl - ether, dipropylene glyco - monoethyl - ether, tri propylene glycol -
ルモノメチルエ−テル、ジアセトンアルコ−ル、セロソルブ等が好適に利用できる。 Monomethyl - ether, diacetone alcohol - le, cellosolve or the like can be suitably used.

【0032】請求項1〜10のコ−ティング組成物は、 [0032] U-claims 1-10 - coating composition,
ブリキ容器やライニング金属からなる容器に保管する場合、さらに金属部材上に適用される場合には、pH3〜 When storing the containers consisting of tin containers and lining metal, if it is further applied on the metal member, pH 3 to
5程度の弱酸性又はpH8〜12程度の塩基性であるのが好ましい。 5 about is preferably weakly acidic or pH8~12 about basic.

【0033】請求項1〜10のコ−ティング組成物は、 [0033] U-claims 1-10 - coating composition,
さらに、場合により、顔料、染料、保存安定剤、噴射剤等を添加することが可能である。 Further, optionally, pigments, dyes, storage stabilizers, can be added a propellant such.

【0034】本発明による組成物は、その表面を親水性としたい部材の表面に適用され、その後乾燥固化されて薄膜とされる。 The compositions according to the invention is applied to the surface of the member to be the surface hydrophilic, is being subsequently dried and solidified a thin film. ここで乾燥は自然乾燥又は加熱による乾燥のいずれであってもよい。 Here drying may be either a dry by natural drying or heating.

【0035】部材表面に塗膜により形成される表面層の膜厚は、0.4μm以下にするのが好ましい。 [0035] The thickness of the surface layer formed by coating on the surface of the member, preferably to 0.4μm or less. そうすれば、光の乱反射による白濁を防止することができ、表面層は実質的に透明となる。 That way, it is possible to prevent the white turbidity due to diffused reflection of light, the surface layer is substantially transparent. さらに、表面層の膜厚を、 Further, the thickness of the surface layer,
0.2μm以下にすると一層好ましい。 More preferably to 0.2μm or less. そうすれば、光の干渉による表面層の発色を防止することができる。 That way, it is possible to prevent the color of the surface layer due to the interference of light. また、表面層が薄ければ薄いほどその透明度は向上する。 Also, thinner its transparency if the surface layer is thin is improved.
更に、膜厚を薄くすれば、表面層の耐摩耗性が向上する。 Further, if reducing the thickness, the abrasion resistance of the surface layer is improved. このような薄膜を形成するためには、本発明による組成物を部材表面に0.0001〜20mg/cm 2程度適用するのが好ましく、より好ましくは0.0005 Such thin film to form a is preferably applied about 0.0001~20mg / cm 2 of the composition to the member surface according to the invention, more preferably 0.0005
〜1mg/cm 2程度の範囲である。 It is a ~1mg / cm 2 in the range of about.

【0036】本発明による組成物の部材表面への適用方法は適宜選択されてよいが、例えばスプレ−コ−ティング法、ディップコ−ティング法、フロ−コ−ティング法、スピンコ−ティング法、ロ−ルコ−ティング法、刷毛塗り、バ−コ−ティング法、スポンジ塗り等の方法が好適に利用できる。 The application of the member surface of the composition according to the present invention may be suitably selected. For example, spray - co - plating method, a dip - coating method, flow - co - plating method, a spin - coating method, Russia - Turkey - plating method, brushing, bar - co - plating method, a method of sponge coating, etc. can be suitably used.

【0037】 [0037]

【実施例】実施例1. EXAMPLE 1. (酸化チタン+酸化錫、固形分濃度10重量%) 表面をシリカで被覆した酸化チタン粒子を分散したゾル(pH7、固形分濃度10重量%、平均粒径約30n (Titanium oxide + tin oxide, solid content of 10% by weight) sol of the surface dispersed titanium oxide particles coated with silica (pH 7, solid concentration 10 wt%, average particle size of about 30n
m)と、酸化錫ゾル(pH10、固形分濃度10重量%、平均粒径約3nm)を重量比1/9及び3/7になるように混合した液を、それぞれガラス基板上にフロ− And m), tin oxide sol (pH 10, solid concentration 10 wt%, the mixed liquid so that the average particle size of about 3 nm) in a weight ratio 1/9 and 3/7, respectively glass substrate furo -
コ−ティング法で塗布し、室温で乾燥固化させることにより、#1試料、#2試料を得た。 Co - applied with plating method, by drying and solidified at room temperature to obtain # 1 specimen, # 2 specimen. 作製試料について、 For manufacturing sample,
製造直後の水との接触角、室内照明照射下での親水化/ Contact angle with water immediately after production, hydrophilic under indoor lighting illumination /
親水維持性能、耐摩耗性、耐水性を評価した。 Hydrophilic maintenance performance, abrasion resistance, were evaluated water resistance. 製造直後の水との接触角は#1試料(1/9)では5゜、#2試料では(3/7)では2゜であった。 The contact angle # 1 specimen (1/9) in 5 ° with water immediately after production, # in the two samples was 2 ° in (3/7). 室内照明照射下での親水化/親水維持性能は、白色蛍光灯(東芝製、20 Hydrophilic under room light illumination / hydrophilic maintenance performance, a white fluorescent lamp (Toshiba, 20
W、FL20SS・W/18)により試料表面に照度0.01mW/cm 2の紫外線を照射し水との接触角の時間的変化を測定することにより評価した。 W, was evaluated by irradiating with ultraviolet rays at an illuminance 0.01 mW / cm 2 on the sample surface by FL20SS · W / 18) for measuring the temporal change in the contact angle with water. #1試料では96時間後に2゜まで下がり、その後、400時間経過後に測定しても2゜を維持していた。 # Falls at 2 DEG after 96 hours in 1 specimen, then, were also 2 ゜Wo maintained measured after lapse of 400 hours. #2試料では9 # In the two samples 9
6時間経過後は2゜であり、400時間経過後に測定しても4゜程度の高度な親水性を維持した。 After 6 hours passed is ° 2 was maintained a high degree of hydrophilicity of about 4 ° be measured after a lapse of 400 hours. 耐摩耗性は、 Abrasion resistance,
プラスチック消しゴムを用いた摺動試験で評価した。 It was evaluated in a sliding test using a plastic eraser. その結果、#1試料、#2試料共に10回摺動しても剥れなかった。 As a result, # 1 specimen was not peeled off even slide 10 times in # 2 specimen both. 耐水性は、24時間室温にて試料を水中に半分浸漬し、室温で数時間乾燥後、目視にて、浸漬部と非浸漬部との外観を対比することにより行った。 Water resistance, samples were immersed half in water at room temperature for 24 hours, was conducted by comparing the appearance after drying at room temperature for several hours, visually, the submerged portion and a non-submerged portion. その結果、#1試料、#2試料共に異常は観察されなかった。 As a result, # 1 Sample # 2 Sample both abnormalities were observed.

【0038】実施例2. [0038] Example 2. (酸化チタン+酸化錫、固形分濃度5重量%) 表面をシリカで被覆した酸化チタン粒子を分散したゾル(pH7、固形分濃度10重量%、平均粒径約30n (Titanium oxide + tin oxide, solid content concentration of 5 wt%) sol surface dispersed titanium oxide particles coated with silica (pH 7, solids concentration 10% by weight, average particle size of about 30n
m)と、酸化錫ゾル(pH10、固形分濃度10重量%、平均粒径約3nm)を重量比1/9、3/7、5/ And m), tin oxide sol (pH 10, solid concentration 10 wt%, average particle size of about 3 nm) in a weight ratio of 1 / 9,3 / 7,5 /
5、7/3、9/1になるように混合した液を、超純水で固形分濃度5重量%になるように希釈し、それぞれガラス基板上にフロ−コ−ティング法で塗布し、室温で乾燥固化させることにより、#3試料〜#7試料を得た。 The 5,7 / 3,9 / 1 to become so mixed solution was diluted to a solid concentration of 5 wt% with ultrapure water, on a glass substrate, respectively furo - co - applied with plating method, by drying and solidified at room temperature to obtain a # 3 specimen to # 7 samples.
作製試料について、製造直後の水との接触角、室内照明照射下での親水化/親水維持性能を評価した。 For manufacturing samples, the contact angle with water immediately after production was evaluated hydrophilic / hydrophilic maintained performance under indoor lighting illumination. 製造直後の水との接触角は#3試料〜#7試料のいずれも2゜であった。 The contact angle with water immediately after production were both 2 ° # 3 specimen to # 7 samples. 室内照明照射下での親水化/親水維持性能は、 Hydrophilic under room light illumination / hydrophilic maintenance performance,
白色蛍光灯(東芝製、20W、FL20SS・W/1 White fluorescent lamp (manufactured by Toshiba Corporation, 20W, FL20SS · W / 1
8)により試料表面に照度0.01mW/cm 2の紫外線を照射し、320時間後及び500時間後の水との接触角を測定することにより評価した。 Irradiated with ultraviolet rays at an illuminance 0.01 mW / cm 2 on the sample surface by 8) was evaluated by measuring the contact angle with water after after 320 hours and 500 hours. #3試料(1/ # 3 sample (1 /
9)では320時間後は3゜、500時間後も3゜を維持した。 9) In 320 hours after 3 ° was also 3 ゜Wo maintained after 500 hours. #4試料(3/7)では320時間後は2゜、 # 4 samples (3/7) in 320 hours after 2 °,
500時間後も2゜を維持した。 After 500 hours was also maintained for 2 ゜Wo. #5試料(5/5)では320時間後には0゜となり、500時間後も2゜を維持した。 # 0 ° happens after 5 sample (5/5) in 320 hours and also 2 ゜Wo maintained after 500 hours. #6試料(7/3)では320時間後には0 # After 6 samples (7/3) in 320 hours 0
゜となり、500時間後も1゜を維持した。 ° will, even after 500 hours was maintained for 1 ゜Wo. #7試料(9/1)では320時間後は2゜、500時間後も2 # 7 samples (9/1) in 320 hours after 2 °, even after 500 hours 2
゜を維持した。゜Wo were maintained.

【0039】実施例3. [0039] Example 3. (酸化チタン+酸化錫、固形分濃度8重量%) 表面をシリカで被覆した酸化チタン粒子を分散したゾル(pH7、固形分濃度10重量%、平均粒径約30n (Titanium oxide + tin oxide, solid content concentration of 8% by weight) sol of the surface dispersed titanium oxide particles coated with silica (pH 7, solid concentration 10 wt%, average particle size of about 30n
m)と、酸化錫ゾル(pH10、固形分濃度10重量%、平均粒径約3nm)を重量比1/9及び2/8になるように混合した液を、超純水で固形分濃度8重量%になるように希釈し、それぞれガラス基板上にフロ−コ− And m), tin oxide sol (pH 10, solid concentration 10 wt%, average particle mixed with liquid in a weight ratio 1/9 and 2/8 the diameter of about 3 nm), a solid concentration 8 with ultrapure water diluted to weight%, flow on the glass substrate, respectively - co -
ティング法で塗布し、室温で乾燥固化させることにより、#8試料及び#9試料を得た。 It was applied by coating method, and dried and solidified at room temperature to obtain a # 8 specimen and # 9 samples. 作製試料について、 For manufacturing sample,
製造直後の水との接触角、室内照明照射下での親水化/ Contact angle with water immediately after production, hydrophilic under indoor lighting illumination /
親水維持性能を評価した。 It was to evaluate the hydrophilic maintenance performance. 製造直後の水との接触角は# The contact angle with water immediately after production #
8試料、#9試料のいずれも3゜であった。 8 samples were either 3 ° of # 9 samples. 室内照明照射下での親水化/親水維持性能は、白色蛍光灯(東芝製、20W、FL20SS・W/18)により試料表面に照度0.01mW/cm 2の紫外線を照射し、420 Hydrophilic / hydrophilic maintained performance under indoor lighting illumination, a white fluorescent lamp (Toshiba, 20W, FL20SS · W / 18 ) on the sample surface with ultraviolet rays at an illuminance 0.01 mW / cm 2 was irradiated, 420
時間後の水との接触角を測定することにより評価した。 It was evaluated by measuring the contact angle with water after time.
その結果、#8試料、#9試料のいずれも3゜を維持した。 As a result, # 8 samples were also 3 ゜Wo maintain any # 9 samples.

【0040】実施例4. [0040] Example 4. (酸化チタン+酸化錫+ヒドロキシエチルセルロ−ス(HEC)) 表面をシリカで被覆した酸化チタン粒子を分散したゾル(pH7、固形分濃度10重量%、平均粒径約30n (Titanium oxide + tin oxide + hydroxyethyl cellulose - scan (HEC)) sol surface dispersed titanium oxide particles coated with silica (pH 7, solid concentration 10 wt%, average particle size of about 30n
m)と、酸化錫ゾル(pH10、固形分濃度10重量%、平均粒径約3nm)と、予め超純水で5%水溶液としておいたヒドロキシエチルセルロ−ス(ダイセル化学、SP400)を重量比30/60/10、20/7 And m), tin oxide sol (pH 10, solid content of 10% by weight, an average particle size of about 3 nm), previously super hydroxyethyl pure water had been 5% aqueous solution of cellulose - scan (Daicel, SP400) the weight ratio of 30/60/10, 20/7
0/10、25/70/5、20/75/5、10/8 0/10, 25/70 / 5,20 / 75 / 5,10 / 8
0/10、10/85/5、30/65/5、50/4 0/10, 10/85 / 5,30 / 65 / 5,50 / 4
0/10、40/50/10になるように混合した液を、超純水で固形分濃度8重量%になるように希釈し、 0 / 10,40 / 50/10 so as to mix the liquid, diluted to a solid concentration of 8 wt% with ultrapure water,
それぞれガラス基板上にフロ−コ−ティング法で塗布し室温で乾燥固化させることにより、#10試料〜#18 Flow on a glass substrate, respectively - co - applied by drying and solidifying at room temperature plating method, # 10 samples ~ # 18
試料を得た。 Sample was obtained. 作製試料について、製造直後の水との接触角、室内照明照射下での親水化/親水維持性能、耐摩耗性、耐水性、塗膜の透明度、液の安定性を評価した。 For manufacturing samples, the contact angle with water immediately after production, hydrophilic under room light illumination / hydrophilic maintenance performance, abrasion resistance, water resistance, transparency of the coating film, to evaluate the stability of the liquid. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1. 尚、室内照明照射下での親水化/親水維持性能、白色蛍光灯(東芝製、20W、FL20SS Incidentally, hydrophilic / hydrophilic maintained performance under indoor lighting illumination, a white fluorescent lamp (Toshiba, 20W, FL20SS
・W/18)により試料表面に照度0.01mW/cm · W / 18) illumination on the sample surface by 0.01mW / cm
2の紫外線を照射し、96時間後の水との接触角を測定することにより評価した。 2 of ultraviolet radiation was evaluated by measuring the contact angle with water after 96 hours. 塗膜の透明度はヘイズメ−タのH値(%)により評価した。 Transparency of the coating film Heizume - was assessed by other H values ​​(%). 液の安定性は6日放置後の液の外観(ゲル化、沈殿の有無)及び製造直後の水との接触角、室内照明照射下での親水化/親水維持性能、 Appearance of stability after standing 6 days liquid in the liquid (gel, the presence or absence of precipitation) and the contact angle with immediately after production water, hydrophilic / hydrophilic maintained performance under indoor lighting illumination,
耐摩耗性といった基本的特性の変化の有無により評価した。 It was evaluated by the presence or absence of change in the fundamental properties such as wear resistance. その他の評価項目の測定方法は実施例1と同様である。 Measurement method for other evaluation items are the same as in Example 1.

【0041】 [0041]

【表1】 [Table 1]

【0042】#10試料〜#18試料のいずれの試料も、製造直後の水との接触角は30゜未満であった。 [0042] Any sample of # 10 samples ~ # 18 sample also, the contact angle with water immediately after production was less than 30 °. #
10試料〜#18試料のいずれの試料も、室内照明照射下で3゜まで親水化された。 10 any sample in the sample - # 18 sample was also hydrophilized by 3 DEG under room lighting irradiation. #10試料〜#18試料のいずれの試料も、20回以上のプラスチック消しゴム摺動に耐えた。 Any sample of # 10 samples ~ # 18 sample was also withstand more than 20 times the plastic eraser sliding. #10試料〜#18試料のうちの測定した試料について、耐水性、液安定性は良好であった。 Measurement samples of # 10 samples ~ # 18 samples, water resistance, liquid was good stability. #1 # 1
0試料〜#18試料のうちの測定した試料について、ヘイズメ−タのH値は2%未満であり概ね透明であった。 About 0 Samples - # 18 measured samples of the sample, Heizume - H value of data were generally transparent and less than 2%.

【0043】実施例5. [0043] Example 5. (酸化チタン+酸化錫+PV (Titanium oxide + tin oxide + PV
A,固形分5重量%) 表面をシリカで被覆した酸化チタン粒子を分散したゾル(pH7、固形分濃度10重量%、平均粒径約30n A, solid content of 5 wt%) sol surface dispersed titanium oxide particles coated with silica (pH 7, solid concentration 10 wt%, average particle size of about 30n
m)と、酸化錫ゾル(pH10、固形分濃度10重量%、平均粒径約3nm)と、予め超純水で4%水溶液としておいた部分ケン化型PVA(日本合成ゴム、GL0 And m), tin oxide sol (pH 10, solid content of 10% by weight, an average particle size of about 3 nm), previously ultrapure water at 4% aqueous solution to keep the partially saponified-type PVA (Japan Synthetic Rubber, GL0
3)を重量比55/5/40、50/10/40、60 3) the weight ratio 55/5/40, 50/10/40, 60
/10/30、30/30/40、35/30/35、 / 10/30, 30/30 / 40,35 / 30/35,
50/25/25、35/35/30、50/40/1 50/25/25, 35/35/30, 50/40/1
0、10/60/30、20/60/20、20/70 0,10 / 60/30, 20/60/20, 20/70
/10、10/80/10、15/80/5になるように混合した液を、超純水で固形分濃度5重量%になるように希釈し、それぞれガラス基板上にフロ−コ−ティング法で塗布し室温で乾燥固化させることにより、#19 / 10,10 / 80/10, 15/80/5 mixed liquid so as to become a, diluted to a solid concentration of 5 wt% with ultrapure water, flow into each glass substrate - co - coating by drying and solidified at room temperature we were applied by law, # 19
試料〜#31試料を得た。 To obtain a sample ~ # 31 sample. 作製試料について、製造直後の水との接触角、室内照明照射下での親水化/親水維持性能、耐摩耗性、耐水性を評価した。 For manufacturing samples was evaluated the contact angle with water immediately after production, hydrophilic / hydrophilic maintained performance under indoor lighting irradiation, abrasion resistance, water resistance. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2. 尚、室内照明照射下での親水化/親水維持性能、白色蛍光灯(東芝製、20W、FL20SS・W/18) Incidentally, hydrophilic / hydrophilic maintained performance under indoor lighting illumination, a white fluorescent lamp (Toshiba, 20W, FL20SS · W / 18)
により試料表面に照度0.01mW/cm 2の紫外線を照射し、200時間後の水との接触角を測定することにより評価した。 By irradiating with ultraviolet rays at an illuminance 0.01 mW / cm 2 on the sample surface was evaluated by measuring the contact angle with water after 200 hours. その他の評価項目の測定方法は実施例1 Method of measuring the other evaluation items Example 1
と同様である。 Is the same as that.

【0044】 [0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】#19試料〜#31試料のいずれの試料も、製造直後の水との接触角は40゜未満であった。 [0045] Any sample of # 19 samples ~ # 31 sample also, the contact angle with water immediately after production was less than 40 °. #
19試料〜#31試料のいずれの試料も、室内照明照射下で3゜まで親水化された。 19 any sample in the sample - # 31 sample was also hydrophilized by 3 DEG under room lighting irradiation. #19試料〜#31試料のうちの測定した試料について、10回以上のプラスチック消しゴム摺動に耐えた。 Measurement samples of # 19 samples ~ # 31 samples withstood more than 10 times the plastic eraser sliding. #19試料〜#31試料のうちの測定した試料について、耐水性は良好であった。 Measurement samples of # 19 samples ~ # 31 samples, water resistance was good.

【0046】実施例6. [0046] Example 6. (酸化チタン+酸化錫+PV (Titanium oxide + tin oxide + PV
A,固形分8重量%) 表面をシリカで被覆した酸化チタン粒子を分散したゾル(pH7、固形分濃度10重量%、平均粒径約30n A, solid content 8% by weight) sol of the surface dispersed titanium oxide particles coated with silica (pH 7, solid concentration 10 wt%, average particle size of about 30n
m)と、酸化錫ゾル(pH10、固形分濃度10重量%、平均粒径約3nm)と、予め超純水で4%水溶液としておいた部分ケン化型PVA(日本合成ゴム、GL0 And m), tin oxide sol (pH 10, solid content of 10% by weight, an average particle size of about 3 nm), previously ultrapure water at 4% aqueous solution to keep the partially saponified-type PVA (Japan Synthetic Rubber, GL0
3)を重量比20/60/20、20/70/10、1 3) the weight ratio of 20/60/20, 20/70 / 10,1
0/80/10になるように混合した液を、超純水で固形分濃度8重量%になるように希釈し、それぞれガラス基板上にフロ−コ−ティング法で塗布し室温で乾燥固化させることにより、#32試料〜#34試料を得た。 The mixed liquid to be 0/80/10, diluted to a solid concentration of 8 wt% with ultrapure water, on a glass substrate respectively flow - thereby coated with coating method is dried and solidified at room temperature - co by gave the # 32 samples ~ # 34 samples. 作製試料について、製造直後の水との接触角及び室内照明照射下での親水化/親水維持性能を評価した。 For manufacturing samples were evaluated hydrophilic / hydrophilic maintained performance under the contact angle and the indoor lighting illumination with water immediately after production. 製造直後の水との接触角は#32試料(20/60/20)では32゜、#33試料(20/70/10)では27゜、 The contact angle with water immediately after production # 32 sample (20/60/20), the 32 °, # 33 a sample (20/70/10), the 27 °,
#34試料(10/80/10)では30゜であった。 # Was 34 30 ° Sample (10/80/10).
室内照明照射下での親水化/親水維持性能は、白色蛍光灯(東芝製、20W、FL20SS・W/18)により試料表面に照度0.01mW/cm 2の紫外線を照射し、144時間後の水との接触角を測定することにより評価した。 Hydrophilic / hydrophilic maintained performance under indoor lighting illumination, a white fluorescent lamp (Toshiba, 20W, FL20SS · W / 18 ) was irradiated with ultraviolet rays at an illuminance 0.01 mW / cm 2 on the sample surface by, after 144 hours It was evaluated by measuring the contact angle with water. その結果、#8試料、#9試料のいずれも3 As a result, # 8 samples, none of the # 9 samples 3
゜まで親水化された。 It is hydrophilic in DEG.

【0047】 [0047]

【発明の効果】本発明によれば、作業上の繁雑さが少なくかつ安全であり、環境への影響も少ない液の安定性にも優れた一液タイプの水性液からなり、室温から200 According to the present invention, a and less safe complication on the work, made from an aqueous solution of one-component type effect excellent in stability even less liquid to the environment, from room 200
度程度の低温で基材に固着可能であり、かつ塗膜表面が光触媒性酸化チタンの光励起に応じて高度に親水化しうるコ−ティング組成物を提供することができる。 It is securable to the substrate at a low temperature of about degrees, and is coating the surface highly hydrophilic and can co according to photoexcitation of the photocatalytic titanium oxide - can provide a coating composition.

Claims (10)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 粒径1〜100nmの光触媒性酸化チタン粒子と、粒径1〜100nmの酸化錫粒子が含有されているpH8〜12若しくはpH0〜5の水性液からなる室温固着可能なコ−ティング組成物であって、基材に塗膜を形成したときに200〜400nmの紫外線を照射すると、それに応じて前記光触媒性酸化チタンが光励起され、以て親水性を呈するようになることを特徴とする親水性コ−ティング組成物。 1. A photocatalyst titanium oxide particles having a particle size of 1 to 100 nm, tin oxide particles having a particle size of 1 to 100 nm is made of an aqueous solution of pH8~12 or pH0~5 are contained room temperature fixing possible co - a coating composition is irradiated with ultraviolet light of 200~400nm at the time of forming a coating film on a substrate, the photoexcitation the photocatalytic titanium oxide accordingly, characterized in that to exhibit hydrophilicity Te than coating composition - hydrophilic co to.
  2. 【請求項2】 シリカ及び/又はシリコ−ンで被覆された粒径1〜100nmの光触媒性酸化チタン粒子と、粒径1〜100nmの酸化錫粒子が含有されているpH8 Wherein silica and / or silicone - and photocatalytic titanium oxide particles having a particle size 1~100nm coated with emissions, tin oxide particles having a particle size 1~100nm is contained pH8
    〜12の水性液からなる室温固着可能なコ−ティング組成物であって、基材に塗膜を形成したときに200〜4 Room temperature fixing possible co consists 12 of an aqueous solution - a coating composition, 200-4 when forming a coating film on the substrate
    00nmの紫外線を照射すると、それに応じて前記光触媒性酸化チタンが光励起され、以て親水性を呈するようになることを特徴とする親水性コ−ティング組成物。 Upon irradiation with ultraviolet rays of nm, the photoexcitation the photocatalytic titanium oxide accordingly, hydrophilic co characterized by comprising to exhibit hydrophilicity Te than - coating compositions.
  3. 【請求項3】 粒径1〜100nmの光触媒性酸化チタン粒子と、粒径1〜100nmの酸化錫粒子が含有されているpH8〜12若しくはpH0〜5の水性液からなる室温固着可能なコ−ティング組成物であって、基材に塗膜を形成した直後の水との接触角が30度以下であり、かつ基材に塗膜を形成したときに200〜400n 3. A photocatalytic titanium oxide particles having a particle size of 1 to 100 nm, tin oxide particles having a particle size of 1 to 100 nm is made of an aqueous solution of pH8~12 or pH0~5 are contained room temperature fixing possible co - a coating composition, 200 to 400 N when the contact angle with water immediately after formation of a coating film to the substrate is 30 °, and to form a coating film on the substrate
    mの紫外線を照射すると、それに応じて前記光触媒性酸化チタンが光励起されて親水性を呈するようになり、以て降雨や水洗により表面付着堆積物が洗い流され前記塗膜表面を清浄な状態に維持可能となることを特徴とする清浄性コ−ティング組成物。 Upon irradiation with ultraviolet rays of m, the photocatalytic titanium oxide is to exhibit been photoexcited hydrophilic accordingly, surface deposition deposits by rainfall or water washing Te following are washed maintain the coating film surface in a clean state coating composition - detergency co, characterized in that it is possible.
  4. 【請求項4】 シリカ及び/又はシリコ−ンで被覆された粒径1〜100nmの光触媒性酸化チタン粒子と、粒径1〜100nmの酸化錫粒子が含有されているpH8 Wherein silica and / or silicone - and photocatalytic titanium oxide particles having a particle size 1~100nm coated with emissions, tin oxide particles having a particle size 1~100nm is contained pH8
    〜12の水性液からなる室温固着可能なコ−ティング組成物であって、基材に塗膜を形成した直後の水との接触角が30度以下であり、かつ基材に塗膜を形成したときに200〜400nmの紫外線を照射すると、それに応じて前記光触媒性酸化チタンが光励起されて親水性を呈するようになり、以て降雨や水洗により表面付着堆積物が洗い流され前記塗膜表面を清浄な状態に維持可能となることを特徴とする清浄性コ−ティング組成物。 12 of aqueous solution at room temperature fixing possible co consists - a coating composition, the contact angle with water immediately after formation of a coating film to the substrate is 30 degrees, and forming a coating film on the substrate when irradiated with ultraviolet light of 200~400nm when the photocatalytic titanium oxide become exhibit is photoexcited hydrophilic accordingly, surface deposition deposits by rainfall or water washing Te following is washed away the film surface coating composition - detergency co characterized by comprising enabling maintained in a clean state.
  5. 【請求項5】 粒径1〜100nmの光触媒性酸化チタン粒子と、粒径1〜100nmの酸化錫粒子が含有されているpH8〜12若しくはpH0〜5の水性液からなる室温固着可能なコ−ティング組成物であって、基材に塗膜を形成した直後の水との接触角が30度以下であり、かつ基材に塗膜を形成したときに200〜400n 5. A photocatalytic titanium oxide particles having a particle size of 1 to 100 nm, tin oxide particles having a particle size of 1 to 100 nm is made of an aqueous solution of pH8~12 or pH0~5 are contained room temperature fixing possible co - a coating composition, 200 to 400 N when the contact angle with water immediately after formation of a coating film to the substrate is 30 °, and to form a coating film on the substrate
    mの紫外線を照射すると、それに応じて前記光触媒性酸化チタンが光励起されて親水性を呈するようになり、以て流水が付着して水滴が形成されるのが防止されるようになることを特徴とする視界確保性コ−ティング組成物。 Upon irradiation with ultraviolet rays of m, the photocatalytic titanium oxide is to exhibit been photoexcited hydrophilic accordingly, characterized in that as the water droplets to adhere flowing water is formed is prevented Te than to ensure visibility of co - coating compositions.
  6. 【請求項6】 シリカ及び/又はシリコ−ンで被覆された粒径1〜100nmの光触媒性酸化チタン粒子と、粒径1〜100nmの酸化錫粒子が含有されているpH8 6. silica and / or silicone - and photocatalytic titanium oxide particles having a particle size 1~100nm coated with emissions, tin oxide particles having a particle size 1~100nm is contained pH8
    〜12の水性液からなる室温固着可能なコ−ティング組成物であって、基材に塗膜を形成した直後の水との接触角が30度以下であり、かつ基材に塗膜を形成したときに200〜400nmの紫外線を照射すると、それに応じて前記光触媒性酸化チタンが光励起されて親水性を呈するようになり、以て流水が付着して水滴が形成されるのが防止されるようになることを特徴とする視界確保性コ−ティング組成物。 12 of aqueous solution at room temperature fixing possible co consists - a coating composition, the contact angle with water immediately after formation of a coating film to the substrate is 30 degrees, and forming a coating film on the substrate when irradiated with ultraviolet light of 200~400nm when the photocatalytic titanium oxide is photoexcited now exhibits hydrophilicity accordingly, to be prevented from water droplets are formed running water adheres Te following characterized becomes possible to ensure visibility of co - coating compositions.
  7. 【請求項7】 粒径1〜100nmの光触媒性酸化チタン粒子と、粒径1〜100nmの酸化錫粒子が含有されているpH8〜12若しくはpH0〜5の水性液からなる室温固着可能なコ−ティング組成物であって、基材に塗膜を形成した直後の水との接触角が10度以下であり、かつ基材に塗膜を形成したときに200〜400n 7. A photocatalytic titanium oxide particles having a particle size of 1 to 100 nm, tin oxide particles having a particle size of 1 to 100 nm is made of an aqueous solution of pH8~12 or pH0~5 are contained room temperature fixing possible co - a coating composition, 200 to 400 N when the contact angle with water immediately after formation of a coating film to the substrate is 10 degrees or less, and to form a coating film on the substrate
    mの紫外線を照射すると、それに応じて前記光触媒性酸化チタンが光励起されて親水性を呈するようになり、以て付着水が一様に拡がって曇りや翳りが生じるのが防止されるようになることを特徴とする防曇性コ−ティング組成物。 Upon irradiation with ultraviolet rays of m, the photocatalytic titanium oxide is photoexcited now exhibits hydrophilicity, will be prevented from fogging or Kageri occurs adhered water is spread uniformly Te than accordingly antifogging co characterized by - coating compositions.
  8. 【請求項8】 シリカ及び/又はシリコ−ンで被覆された粒径1〜100nmの光触媒性酸化チタン粒子と、粒径1〜100nmの酸化錫粒子が含有されているpH8 8. Silica and / or silicone - and photocatalytic titanium oxide particles having a particle size 1~100nm coated with emissions, tin oxide particles having a particle size 1~100nm is contained pH8
    〜12の水性液からなる室温固着可能なコ−ティング組成物であって、基材に塗膜を形成した直後の水との接触角が10度以下であり、かつ基材に塗膜を形成したときに200〜400nmの紫外線を照射すると、それに応じて前記光触媒性酸化チタンが光励起されて親水性を呈するようになり、以て付着水が一様に拡がって曇りや翳りが生じるのが防止されるようになることを特徴とする防曇性コ−ティング組成物。 12 of aqueous solution at room temperature fixing possible co consists - a coating composition, the contact angle with water immediately after formation of a coating film to the substrate is 10 degrees or less, and forming a coating film on the substrate when irradiated with ultraviolet light of 200~400nm when, preventing the photocatalytic titanium oxide is photoexcited accordingly now exhibits hydrophilicity, that is cloudy or Kageri adhering water spreads uniformly Te following results coating composition - antifogging co characterized by that becomes.
  9. 【請求項9】 さらに水溶性高分子を含むことを特徴とする請求項1〜8に記載のコ−ティング組成物。 9. Further co according to claims 1-8, characterized in that it comprises a water-soluble polymer - coating compositions.
  10. 【請求項10】 さらに、銀、銅、パラジウム、白金、 10. Further, silver, copper, palladium, platinum,
    ロジウム、プラチウム、ルテニウム、金、亜鉛、コバルト、鉄、ニッケル、ナトリウム、リチウム、カリウム、 Rhodium, Purachiumu, ruthenium, gold, zinc, cobalt, iron, nickel, sodium, lithium, potassium,
    カルシウム、マグネシウム、ストロンチウム又はそれら金属の化合物の群から選ばれる1種以上が添加されていることを特徴とする請求項1〜9に記載のコ−ティング組成物。 Calcium, magnesium, strontium or co according to claims 1-9 in which one or more of them selected from the group of compounds of the metal is characterized in that it is added - coating compositions.
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