JPH11129414A - Matte finish antistatic film - Google Patents

Matte finish antistatic film

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JPH11129414A
JPH11129414A JP29862697A JP29862697A JPH11129414A JP H11129414 A JPH11129414 A JP H11129414A JP 29862697 A JP29862697 A JP 29862697A JP 29862697 A JP29862697 A JP 29862697A JP H11129414 A JPH11129414 A JP H11129414A
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JP
Japan
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layer
film
mat
polypropylene
resin
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Application number
JP29862697A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Shigeru Tanaka
茂 田中
Itsuo Nagai
逸夫 永井
Takashi Ueda
隆司 上田
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Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a matte finish antistatic film which shows outstanding antistatic properties and remarkable matte finish and is best suited for various packaging use applications. SOLUTION: This laminated film is formed of layers A, B, C; that is, a matte layer(layer B) with a surface roughness (Rt) of 1-10 μm which is laminated on one the faces of a base layer polypropylene resin layer (layer A) and a low stereoregular polypropylene layer(layer C) with a mesopentad molar fraction of 70-90% which is laminated on the other face of the base layer polypropylene resin layer. The surface glossiness of the layer B is 50% or less and the surface resistance value of the layer C is 10<14> Ω/square or less.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、マット調帯電防止
性フィルムに関するものである。更に詳しくは、マット
調に艶消しされ、帯電防止性に優れたマット調帯電防止
性フィルムに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a mat-like antistatic film. More specifically, the present invention relates to a mat-like antistatic film having a matte mat and excellent antistatic properties.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来からポリプロピレンフィルムは、透
明性および防湿性に優れていることから、広く包装用途
に用いられてきている。また一部の用途で紙の風合い、
すなわちマット調のフィルムが用いられている。その包
装用途の多くが帯電防止性を必要とし、ポリプロピレン
樹脂に帯電防止剤を添加混合して帯電防止性を付与して
いる。
2. Description of the Related Art Conventionally, polypropylene films have been widely used for packaging because of their excellent transparency and moisture resistance. In some applications, the texture of paper,
That is, a mat-like film is used. Many of the packaging applications require antistatic properties, and antistatic properties are imparted by adding and mixing an antistatic agent to a polypropylene resin.

【0003】しかしながら、片面にマット層を積層した
2層積層のフィルムでは、製膜工程でのもう一方の面か
らの帯電防止剤の蒸散が大きく、また表面抵抗値が高い
という問題がある。これは、製膜工程で帯電防止剤が蒸
散してフィルム中の帯電防止剤の濃度が低下し、またマ
ット層が基層のポリプロピレン層に比べ結晶化度が低い
ために基層に添加した帯電防止剤がマット層に移行し、
またポリプロピレン樹脂は結晶化度が高いために添加し
た帯電防止剤が基層の表面に移行し難くなるためと考え
られる。
However, a two-layer laminated film in which a mat layer is laminated on one side has a problem that the antistatic agent evaporates greatly from the other side in the film forming process and the surface resistance is high. This is because the antistatic agent evaporates during the film-forming process, the concentration of the antistatic agent in the film decreases, and the antistatic agent added to the base layer because the mat layer has a lower crystallinity than the base polypropylene layer. Moves to the mat layer,
It is also considered that the polypropylene resin has a high degree of crystallinity, so that the added antistatic agent does not easily migrate to the surface of the base layer.

【0004】そのため、包装用フィルムとして実用上必
要とされる表面抵抗値を1014Ω/□以下とするために
帯電防止剤を余分に添加し、また製膜工程での蒸散量を
計算して余分に添加するためコスト高となっている。さ
らに、余分に添加された帯電防止剤によって滑り性の悪
化が起こるという問題があった。
Therefore, an extra antistatic agent is added in order to reduce the surface resistance value practically required as a packaging film to 10 14 Ω / □ or less, and the amount of transpiration in the film forming process is calculated. The cost is high due to the extra addition. Further, there is a problem that the slip resistance is deteriorated by the extra antistatic agent.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、帯電防止剤
の蒸散が低く、帯電防止性に優れたマット調帯電防止性
フィルムを提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a mat-like antistatic film which has a low evaporation of an antistatic agent and is excellent in antistatic properties.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、基層の
ポリプロピレン樹脂層(A層)の片面に、表面粗さ(R
t)が1〜10μmのマット層(B層)が積層され、該
(A層)の他方の面にメソペンタッド分率が70〜90
%の低立体規則性ポリプロピレン層(C層)が積層され
たB層/A層/C層構成の積層フィルムであって、該B
層の表面光沢度が50%以下、該C層の表面抵抗値が1
14Ω/□以下であることを特徴とするマット調帯電防
止性フィルムによって達成される。
An object of the present invention is to provide a polypropylene resin layer (A layer) as a base layer having a surface roughness (R) on one surface thereof.
t) a mat layer (layer B) having a thickness of 1 to 10 μm is laminated, and the other surface of the layer (A) has a mesopentad fraction of 70 to 90
% Of a low stereoregularity polypropylene layer (C layer) laminated on a layer B / A layer / C layer structure.
The layer has a surface gloss of 50% or less, and the layer C has a surface resistance of 1
It is achieved by a mat-like antistatic film characterized by having a resistivity of 0 14 Ω / □ or less.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明の基層のポリプロピレン樹
脂(以下PPと略称する)層(A層)は、通常メソペン
タッド分率が92%以上のポリプロピレン樹脂単体、も
しくは本発明のフィルムを製造することにおいて生じた
屑を該基層に自己回収するために、メソペンタッド分率
が92%以上のポリプロピレン樹脂とマット層樹脂およ
び低立体規則性PPの混合樹脂層である。該基層のメソ
ペンタッド分率は、92%以上であることが好ましく、
より好ましくは94%以上である。該基層のメソペンタ
ッド分率が92%以上とすることで、フィルムのヤング
率が高くなり、熱寸法安定性も良好となるためスリッ
ト、印刷、ラミネート加工などの二次加工性に優れたも
のとなる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polypropylene resin (hereinafter abbreviated as PP) layer (A layer) of the base layer of the present invention is usually made of a single polypropylene resin having a mesopentad fraction of 92% or more, or a film of the present invention. Is a mixed resin layer of a polypropylene resin having a mesopentad fraction of 92% or more, a mat layer resin and a low stereoregularity PP in order to self-recover the debris generated in the above step. The mesopentad fraction of the base layer is preferably at least 92%,
It is more preferably at least 94%. By setting the mesopentad fraction of the base layer to 92% or more, the Young's modulus of the film is increased, and the thermal dimensional stability is improved, so that the secondary workability such as slitting, printing, and laminating is excellent. .

【0008】本発明におけるポリプロピレン樹脂のメソ
ペンタッド分率とは、ポリプロピレンの立体規則性を反
映するものである。ポリプロピレンフィルムの立体規則
性は13C−NMRにより測定したメチル基の吸収による
ペンタッド分率により評価することができる。一般にポ
リプロピレン分子鎖における5個の繰り返し単位(ペン
タッド)の立体配座は、mmmm、mmmr、rmm
r、mmrr、mmrm、rmrr、rmrm、rrr
r、mrrr、mrrm、といったものがある。ここ
で、mはメソ(meso)、rはラセモ(rasem
o)の立体配座を示す。ポリプロピレンフィルムのペン
タッド分率は、例えばT.HAYASHIらの報告[P
OLYMER、Vol.29、138〜143(198
8)]等にあるように、上記各立体配座を有するセグメ
ントの比率を13N−NMRから求めることができる。こ
れらの内、全メチル基の吸収強度に対するmmmmの立
体配座の割合、すなわちアイソタクチックペンタッド分
率(以下mmmmと省略する場合がある)はm(mmm
m)m、m(mmmm)r、r(mmmm)rの3つの
ヘプタッド分率の和として定義される。
The mesopentad fraction of the polypropylene resin in the present invention reflects the stereoregularity of polypropylene. The stereoregularity of the polypropylene film can be evaluated by the pentad fraction due to the absorption of the methyl group measured by 13 C-NMR. In general, the conformation of five repeating units (pentads) in a polypropylene molecular chain is mmmm, mmmr, rmm
r, mmrr, mmrm, rmrr, rmrm, rrr
r, mrrr, mrrm, and the like. Here, m is meso, r is racem (racem).
o) shows the conformation. The pentad fraction of the polypropylene film is, for example, T.D. HAYASHHI et al. [P
OLYMER, Vol. 29, 138-143 (198
8)] and the like, the ratio of the segments having each of the above conformations can be determined from 13 N-NMR. Among these, the ratio of the conformation of mmmm to the absorption intensity of all methyl groups, that is, the isotactic pentad fraction (hereinafter sometimes abbreviated as mmmm) is m (mmm
m) defined as the sum of three heptad fractions, m, m (mmmm) r, and r (mmmm) r.

【0009】ここで高立体規則性とは、mmmmが98
%以上のものをいい、また低立体規則性とは、mmmm
が90%以下のものをいう。
Here, the high stereoregularity means that mmmm is 98
% Or more, and low stereoregularity means mmmm
Means 90% or less.

【0010】該基層のポリプロピレン樹脂層(A層)の
アイソタクチックインデックス(以下IIと略称する)
は好ましくは94%以上、さらに好ましくは96%以上
である。またメルトフローインデックス(以下MFIと
略称する)は1〜15g/10分の範囲にあることが望
ましい。このようなポリプロピレン樹脂を用いることに
より、フィルムの結晶化度が高くなり、力学特性や熱寸
法安定性が向上して二次加工性が向上する。
The isotactic index (hereinafter abbreviated as II) of the polypropylene resin layer (A layer) of the base layer
Is preferably 94% or more, and more preferably 96% or more. The melt flow index (hereinafter abbreviated as MFI) is preferably in the range of 1 to 15 g / 10 minutes. By using such a polypropylene resin, the degree of crystallinity of the film is increased, the mechanical properties and the thermal dimensional stability are improved, and the secondary workability is improved.

【0011】次に、該基層に積層されるマット層(B
層)を構成する樹脂が、プロピレンと他のオレフィン樹
脂とのブロック共重合体であることが好ましい。他のオ
レフィン樹脂として、例えばポリエチレン、ポリブテン
−1、ポリ4−メチル−ペンテン−1、プロピレン・エ
チレンゴム、プロピレン・エチレン・ジエン三元共重合
ゴム、ポリブタジエン、ポリスチレン、ポリエチレンテ
レフタレートなどである。このブロック共重合体は延伸
されることにより表面が粗くなるが、これらの中ではポ
リエチレンが均一な表面粗さのマット調が得られるので
好ましい。
Next, a mat layer (B) laminated on the base layer
The resin constituting the layer) is preferably a block copolymer of propylene and another olefin resin. Other olefin resins include, for example, polyethylene, polybutene-1, poly4-methyl-pentene-1, propylene / ethylene rubber, propylene / ethylene / diene terpolymer rubber, polybutadiene, polystyrene, polyethylene terephthalate, and the like. The surface of the block copolymer is roughened by stretching, and among these, polyethylene is preferable because a matte tone having a uniform surface roughness can be obtained.

【0012】プロピレンとオレフィンとの共重合割合
は、95:5〜65:35(重量%)の範囲が好まし
い。プロピレン・エチレンブロック共重合体を使用する
場合、ブロック共重合体とランダム共重合体を見分ける
には、720cm-1、731cm-1の赤外吸収スペクト
ルの有無で調べることができる。720cm-1の吸収は
エチレンに起因するもの、731cm-1の吸収はプロピ
レン連鎖に起因するものであるが、実際には両方の吸収
が現れる。
The copolymerization ratio of propylene and olefin is preferably in the range of 95: 5 to 65:35 (% by weight). When a propylene / ethylene block copolymer is used, a block copolymer and a random copolymer can be distinguished by examining the presence or absence of infrared absorption spectra at 720 cm −1 and 731 cm −1 . Those absorption of 720 cm -1 is attributed to ethylene, the absorption of 731cm -1 but is due to propylene chain, both absorption appears in practice.

【0013】そして本発明に適したブロック共重合体は
720cm-1の吸光度Aと731cm-1の吸光度Bの比
A/Bが0.4〜3.0の範囲が好ましく、より好まし
くは0.6〜2.0の範囲のものである。0.4〜3.
0の範囲とすることで、マット化効果が優れたものとな
る。
[0013] The block copolymers suitable for the present invention the ratio A / B of the absorbance B of absorbance A and 731cm -1 of 720 cm -1 is preferably in the range of 0.4 to 3.0, more preferably 0. It is in the range of 6 to 2.0. 0.4-3.
By setting the range to 0, the matting effect becomes excellent.

【0014】また、前記のブロック共重合体に無機粒子
を添加してもよい。無機粒子としては例えば、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、アルミ
ナ、シリカ、珪酸アルミニウム、カオリン、カオリナイ
ト、タルク、クレイ、珪藻土、モンモリロナイト、酸化
チタン、ゼオライトなどがある。これらの無機粒子の平
均粒径は0.1〜5μmが好ましく、より好ましくは
0.2〜2μmで、添加量はポリマー基準で1〜20%
が好ましく、より好ましくは5〜15%の範囲である。
B層の表面粗さ(Rt)は、触針法で測定した最大突起
高さ(以下Rtと略称する)であり、Rtが1〜10μ
mの範囲であることが必要である。Rtが1μm未満で
は光沢度が高くなってマット化効果が悪化し美観を失
い、またRtが10μmを超えると、製膜中や二次加工
中に突起が削れて白粉を生じたり、フィルムをスリット
して長尺に巻き取るときに巻きずれを生じるので好まし
くない。
Further, inorganic particles may be added to the above-mentioned block copolymer. Examples of the inorganic particles include calcium carbonate, magnesium carbonate, magnesium oxide, alumina, silica, aluminum silicate, kaolin, kaolinite, talc, clay, diatomaceous earth, montmorillonite, titanium oxide, and zeolite. The average particle size of these inorganic particles is preferably 0.1 to 5 μm, more preferably 0.2 to 2 μm, and the amount added is 1 to 20% based on the polymer.
Is more preferable, and more preferably in the range of 5 to 15%.
The surface roughness (Rt) of the B layer is the maximum protrusion height (hereinafter abbreviated as Rt) measured by the stylus method, and Rt is 1 to 10 μm.
m. If Rt is less than 1 μm, the glossiness increases and the matting effect deteriorates, resulting in loss of aesthetic appearance. If Rt exceeds 10 μm, projections are scraped off during film formation or during secondary processing, causing white powder or slitting the film. It is not preferable because it causes a winding deviation when winding into a long length.

【0015】B層の積層厚みは0.5μm以上であるこ
とが好ましく、より好ましくは1μm以上であり、全積
層フィルム厚みの1/3未満であることが好ましい。B
層の積層厚みが0.5μm以上とすることで、均一なマ
ット層が得られ紙の風合いがでる。またB層の積層厚み
は全積層フィルム厚みの1/3未満とすることが、フィ
ルムのヤング率低下や二次加工性の低下も防ぐので好ま
しい。
The layer thickness of the layer B is preferably at least 0.5 μm, more preferably at least 1 μm, and preferably less than 1/3 of the total thickness of the laminated film. B
When the layer thickness is 0.5 μm or more, a uniform mat layer can be obtained and the texture of the paper can be improved. Further, it is preferable that the layer thickness of the layer B is less than 1/3 of the thickness of the entire laminated film in order to prevent a decrease in the Young's modulus of the film and a decrease in the secondary workability.

【0016】次に、基層(A層)に積層される低立体規
則性PP層(C層)のメソペンタッド分率は70〜90
%の範囲であることが必要であり、好ましくは75〜8
8%の範囲である。この範囲とすることで押出や製膜工
程での帯電防止剤や滑剤の蒸散を抑制し、また表層部の
結晶性が抑制されて製膜後のコロナ放電処理によって帯
電防止剤の発現性が良好となる。
Next, the mesopentad fraction of the low stereoregularity PP layer (C layer) laminated on the base layer (A layer) is 70-90.
%, Preferably 75 to 8%.
It is in the range of 8%. By controlling the amount within this range, the evaporation of the antistatic agent and the lubricant in the extrusion or film forming process is suppressed, and the crystallinity of the surface layer portion is suppressed, and the expression of the antistatic agent is improved by corona discharge treatment after film formation. Becomes

【0017】C層のメソペンタッド分率が70%未満で
は滑り性に劣り、製膜中や二次加工時の金属ロールとの
滑り性が悪くて擦り傷ができる。またメソペンタッド分
率が90%を超えると、A層に添加した帯電防止剤や滑
剤の表層への移行が少なく、コロナ放電処理による帯電
防止剤のブリードアウト促進効果が低下して帯電防止性
が悪化する。
If the meso pentad fraction of the C layer is less than 70%, the sliding property is poor, and the sliding property with the metal roll during film formation or during secondary processing is poor, and abrasion is caused. When the mesopentad fraction exceeds 90%, the migration of the antistatic agent and the lubricant added to the layer A to the surface layer is small, and the bleedout promoting effect of the antistatic agent by the corona discharge treatment is reduced, and the antistatic property is deteriorated. I do.

【0018】また、メソペンタッド分率が70〜90%
の低立体規則性PPとは、メソペンタッド分率が70〜
90%のPP単体およびメソペンタッド分率の異なる2
種類以上のPPとの混合樹脂であることが好ましい。ま
た、フィルム特性を悪化させない程度に他のα−オレフ
ィン樹脂を少量添加あるいは共重合されたものでもよ
い。
The mesopentad fraction is 70-90%.
Low stereoregularity PP means that the mesopentad fraction is 70 to
90% PP alone and 2 with different mesopentad fractions
It is preferably a mixed resin with at least one kind of PP. Further, a resin in which a small amount of another α-olefin resin is added or copolymerized to such an extent that the film characteristics are not deteriorated may be used.

【0019】さらに、該低立体規則性PPの融点(以下
Tmと略称する)は155℃以上で、結晶化温度(以下
Tmcと略称する)が100℃以上であることが好まし
い。Tmが155℃未満ではブロッキング剪断力が高く
なり、ロール状に巻き取ったフィルムを高速で巻き出す
時にフィルム破れが起こる場合がある。また、Tmcが
100℃未満では、製膜速度が150m/分以上の高速
製膜時に、横延伸後のテンター出口からワインダー間で
フィルム表面が完全に結晶化せずに、ワインダーの金属
ロールへの粘着が起こりやすい。
Further, it is preferable that the melting point (hereinafter abbreviated as Tm) of the low stereoregularity PP is 155 ° C. or more and the crystallization temperature (hereinafter abbreviated as Tmc) is 100 ° C. or more. If the Tm is less than 155 ° C., the blocking shear force becomes high, and the film may be broken when the film wound up in a roll is unwound at a high speed. Further, when Tmc is less than 100 ° C., at the time of high-speed film formation at a film formation speed of 150 m / min or more, the film surface is not completely crystallized between the winder and the exit of the tenter after the transverse stretching, and the film is transferred to the metal roll of the winder. Stickiness is easy to occur.

【0020】C層にはあらかじめ帯電防止剤および滑剤
は添加しないことが好ましく、A層に添加した帯電防止
剤および滑剤が押出や製膜工程でC層に移行して、帯電
防止性を発現させるようにすることで、帯電防止剤およ
び滑剤の製膜工程中での蒸散を抑制することができる。
It is preferable that an antistatic agent and a lubricant are not added to the layer C in advance, and the antistatic agent and the lubricant added to the layer A are transferred to the layer C in an extrusion or film forming step, thereby exhibiting an antistatic property. By doing so, evaporation of the antistatic agent and the lubricant during the film forming process can be suppressed.

【0021】C層の積層厚みは0.2μm以上が好まし
く、より好ましくは0.5μm以上であり、全積層フィ
ルム厚みの1/3未満であることが好ましい。C層の積
層厚みが0.2μm以上とすることで、押出や製膜工程
において基層(A層)に添加された帯電防止剤や滑剤の
蒸散を十分抑制することができる。またC層の積層厚み
は全積層フィルム厚みの1/3未満とすることが、A層
に添加した帯電防止剤および滑剤の表層への移行により
帯電防止性および滑り性を良好とするのに好ましく、ま
たヤング率低下や二次加工性の低下も防ぐので好まし
い。
The layer thickness of the layer C is preferably 0.2 μm or more, more preferably 0.5 μm or more, and preferably less than 1 / of the total laminated film thickness. When the layer thickness of the layer C is 0.2 μm or more, the evaporation of the antistatic agent and the lubricant added to the base layer (layer A) in the extrusion and film forming steps can be sufficiently suppressed. Further, it is preferable that the layer thickness of the layer C is less than 1/3 of the thickness of the entire laminated film, so that the antistatic agent and the lubricant added to the layer A are transferred to the surface layer to improve the antistatic property and the slipperiness. It is also preferable because it also prevents a decrease in Young's modulus and a decrease in secondary workability.

【0022】C層は、A層に添加した帯電防止剤や滑剤
が、押出および製膜工程で移行し、また滑り性付与のた
めに無機粒子および/または架橋有機粒子を添加混合し
た樹脂組成とすることが好ましい。
The layer C has a resin composition in which the antistatic agent and the lubricant added to the layer A are transferred during the extrusion and film forming steps, and are mixed with inorganic particles and / or crosslinked organic particles for imparting lubricity. Is preferred.

【0023】次にA層およびC層および/またはB層に
含有される帯電防止剤は特に限定されないが、例えば、
ベタイン誘導体のエチレンオキサイド付加物、第4級ア
ミン系化合物、アルキルジエタノールアミン脂肪酸エス
テル、グリセリン脂肪酸エステル、ステアリン酸モノグ
リセリド、ステアリン酸ジグリセリドなど、もしくはこ
れらの混合物を挙げることができる。
The antistatic agent contained in the layer A, the layer C and / or the layer B is not particularly limited.
Examples thereof include an ethylene oxide adduct of a betaine derivative, a quaternary amine compound, an alkyldiethanolamine fatty acid ester, a glycerin fatty acid ester, stearic acid monoglyceride, and stearic acid diglyceride, and a mixture thereof.

【0024】また滑剤とは、JIS用語で表現されてい
る熱可塑性樹脂の加熱成形時の流動性、離型性をよくす
るために添加されるもので、加工機械とフィルム表面、
またはフィルム同士の間の摩擦力を調節するために添加
されるものである。例えばステアリン酸アミド、エルシ
ン酸アミド、エルカ酸アミド、オレイン酸アミド等のア
ミド系化合物など、もしくはこれらの混合物が挙げられ
る。
The lubricant is added in order to improve the fluidity and mold releasability of a thermoplastic resin expressed in JIS terms during heat molding.
Alternatively, it is added to adjust the frictional force between the films. For example, amide compounds such as stearic acid amide, erucic acid amide, erucic acid amide, and oleic acid amide, and the like, or a mixture thereof can be used.

【0025】本フィルム中の帯電防止剤と滑剤の含有量
は0.3〜2.0重量%が好ましく、より好ましくは
0.5〜1.0重量%である。この範囲にあることが帯
電防止性と滑り性の点で優れている。
The content of the antistatic agent and the lubricant in the present film is preferably from 0.3 to 2.0% by weight, more preferably from 0.5 to 1.0% by weight. Within this range, the antistatic property and the slip property are excellent.

【0026】また本発明のフィルムに添加される無機粒
子とは、金属化合物の無機粒子であり、架橋有機粒子と
は、高分子化合物を架橋剤を用いて架橋させた粒子であ
って、例えば、ポリメトキシシラン系化合物の架橋粒
子、ポリスチレン系化合物の架橋粒子、アクリル酸系化
合物の架橋粒子、ポリウレタン系化合物の架橋粒子、ポ
リエステル系化合物の架橋粒子、フッソ系化合物の架橋
粒子、もしくはこれらの混合物を挙げることができる。
その中でも特にポリメタクリレート化合物の架橋粒子
(以後架橋PMMA粒子と略称することがある)、ポリ
プロピレン樹脂との親和性が良く好ましい。
The inorganic particles added to the film of the present invention are inorganic particles of a metal compound, and the crosslinked organic particles are particles obtained by crosslinking a polymer compound with a crosslinking agent. Crosslinked particles of a polymethoxysilane compound, crosslinked particles of a polystyrene compound, crosslinked particles of an acrylic acid compound, crosslinked particles of a polyurethane compound, crosslinked particles of a polyester compound, crosslinked particles of a fluorine compound, or a mixture thereof. Can be mentioned.
Among them, particularly, cross-linked particles of a polymethacrylate compound (hereinafter sometimes abbreviated as cross-linked PMMA particles) and polypropylene resin are preferred because of their good affinity.

【0027】また無機粒子および架橋有機粒子の平均粒
径は0.5〜6μmの範囲が好ましい。平均粒径を0.
5μm以上とすることで滑り性が良くなり、6μm以下
とすることで粒子の脱落やフィルム同士を擦った時にフ
ィルム表面に傷がつきやすくなるのを防ぐことができ
る。無機粒子および/または架橋有機粒子の添加量は、
耐ブロッキング防止性および滑り性の点で0.02重量
%〜0.5重量%の範囲であることが好ましく、より好
ましくは0.05重量%〜0.2重量%である。
The average particle size of the inorganic particles and the crosslinked organic particles is preferably in the range of 0.5 to 6 μm. The average particle size is 0.
When the thickness is 5 μm or more, the slipperiness is improved, and when the thickness is 6 μm or less, it is possible to prevent the particles from falling off and the film surface from being easily damaged when the films are rubbed. The addition amount of the inorganic particles and / or the crosslinked organic particles is
The content is preferably in the range of 0.02% by weight to 0.5% by weight, and more preferably 0.05% by weight to 0.2% by weight, from the viewpoint of anti-blocking property and slipperiness.

【0028】また本発明の積層フィルムのA層、B層、
C層の全層あるいは一部の層に、必要に応じて上記以外
の少量の造核剤、熱安定剤、酸化防止剤などを添加せし
めてもよい。例えば造核剤としては、ソルビトール系造
核剤、有機リン酸エステル金属塩系造核剤などが0.5
重量%以下、熱安定剤としては2,6−ジ−第3−ブチ
ル−4−メチルフェノ−ル(BHT)などが0.5重量
%以下、酸化防止剤としてはテトラキス−(メチレン−
(3,5−ジ−第3−ブチル−4−ハイドロオキシ−ハ
イドロシンナメ−ト))ブタン(“Irganox”1
010)などを0.5重量%以下で添加してもよい。
The layer A, layer B,
If necessary, a small amount of a nucleating agent other than the above, a heat stabilizer, an antioxidant, etc. may be added to all or a part of the layer C. For example, as a nucleating agent, a sorbitol-based nucleating agent, an organic phosphate metal salt-based nucleating agent, or the like is used.
2% by weight or less, 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol (BHT) or the like as a heat stabilizer 0.5% by weight or less, and as an antioxidant tetrakis- (methylene-
(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydroxycinnamate)) butane ("Irganox" 1
010) may be added at 0.5% by weight or less.

【0029】次に本発明のフィルムのB層および/また
はC層表面に、コロナ放電処理を施し、フィルム表面の
濡れ張力を35mN/m以上に上げることは、印刷性、
接着性、帯電防止剤および滑剤のブリードアウト性を向
上させるため好ましく採用することができる。この時の
コロナ放電処理時の雰囲気ガスとしては、酸素、空気、
炭酸ガス、あるいは窒素/炭酸ガスの混合系などが好ま
しく、特に経済性の点で空気中でコロナ放電処理をする
ことが好ましい。
Next, the surface of the layer B and / or C of the film of the present invention is subjected to a corona discharge treatment to increase the wetting tension of the film surface to 35 mN / m or more.
It can be preferably employed to improve the bleed-out property of the adhesive, the antistatic agent and the lubricant. Atmosphere gases during corona discharge treatment at this time include oxygen, air,
Carbon dioxide or a mixed system of nitrogen / carbon dioxide is preferred, and it is particularly preferred to perform corona discharge treatment in air in terms of economy.

【0030】本発明のC層の表面抵抗値は1014Ω/□
以下であることが必要であり、さらに1013Ω/□以下
であることが好ましい。表面抵抗値が1014Ω/□を超
えると、埃が付着したり、フィルムを製袋して重ねたと
きに、袋がずれたり、くっついたりして、取り扱い性に
劣り、また製袋品に内容物を詰めるときに内容物が袋に
付着するという問題が生じる。
The surface resistance of the C layer of the present invention is 10 14 Ω / □.
Or less, and more preferably 10 13 Ω / □ or less. If the surface resistance value exceeds 10 14 Ω / □, dust adheres, and when the films are formed and stacked, the bags are displaced or adhered, resulting in poor handleability, and in the case of bag-made products. When packing the contents, there is a problem that the contents adhere to the bag.

【0031】本発明のフィルムのマット調を表すフィル
ム表面の光沢度は50%以下であることが必要であり、
好ましくは40%以下である。光沢度が50%を超える
とマット調フィルムとしての見栄えが悪くなり、商品価
値が低下する。
The glossiness of the film surface representing the matte tone of the film of the present invention needs to be 50% or less,
Preferably it is 40% or less. If the gloss exceeds 50%, the appearance as a matte film becomes poor, and the commercial value decreases.

【0032】また本発明のフィルムは、無延伸フィル
ム、一軸延伸フィルムおよび二軸延伸フィルムのいずれ
であってもよいが、製袋品の内容物保護の点で二軸延伸
フィルムであることが好ましい。
The film of the present invention may be any of a non-stretched film, a uniaxially stretched film and a biaxially stretched film, but is preferably a biaxially stretched film from the viewpoint of protecting the contents of a bag-formed product. .

【0033】次に、本発明のフィルムの製造方法につい
て一例を挙げて説明するが、本発明がこの例に限定され
るものではないことはもちろんである。
Next, the method for producing the film of the present invention will be described by way of an example, but it goes without saying that the present invention is not limited to this example.

【0034】まず、基層(A層)樹脂としてメソペンタ
ッド分率が92%以上のポリプロピレン樹脂と本発明の
フィルムの製造において発生した自己回収フレークの混
合樹脂に帯電防止剤と滑剤を添加して押出機に供給し、
280℃の温度で溶融混合させ、マット層(B層)樹脂
として、エチレン成分3%のプロピレン・エチレンブロ
ック共重合体に密度が0.93以上の高密度ポリエチレ
ンを10〜30重量%添加混合して、270℃の温度で
溶融混合させ、また低立体規則性PP層(C層)樹脂と
して、実質的に帯電防止剤および滑剤を添加しないメソ
ペンタッド分率が70〜90%で、融点が155℃以
上、結晶化温度が100℃以上のPPに無機粒子および
/または架橋有機粒子を添加して別の押出機に供給し
て、260℃の温度で溶融混合させ、それぞれ瀘過フイ
ルターを経た後、スリット状の三層積層口金でB層/A
層/C層に共押出積層してフィルム状に成形し、該フィ
ルムを30〜70℃に保った金属ドラムに巻き付けて冷
却固化せしめ無延伸積層フィルムを得た。
First, an antistatic agent and a lubricant were added to a mixed resin of a polypropylene resin having a mesopentad fraction of 92% or more as a base layer (A layer) resin and a self-recovered flake generated in the production of the film of the present invention, and an extruder. Supply to
The mixture is melted and mixed at a temperature of 280 ° C., and as a mat layer (B layer) resin, 10 to 30% by weight of a high density polyethylene having a density of 0.93 or more is added to a propylene / ethylene block copolymer having an ethylene component of 3%. At a temperature of 270 ° C., and as a low stereoregularity PP layer (C layer) resin, a mesopentad fraction substantially not containing an antistatic agent and a lubricant is 70 to 90%, and a melting point is 155 ° C. As described above, the inorganic particles and / or the crosslinked organic particles are added to PP having a crystallization temperature of 100 ° C. or higher, and are supplied to another extruder, melt-mixed at a temperature of 260 ° C., and after each passing through a filter, B-layer / A with slit-shaped three-layer laminated base
Layer / C layer was co-extruded and laminated to form a film, and the film was wound around a metal drum kept at 30 to 70 ° C. and cooled and solidified to obtain an unstretched laminated film.

【0035】次いで、該無延伸積層フィルムを110〜
140℃に保たれたロールに通して予熱し、引き続き該
積層フィルムを120〜150℃に保ち周速差を設けた
ロール間に通し、長手方向に4〜7倍に延伸してただち
に室温に冷却する。引き続き該延伸フィルムをテンター
に導いて、160℃以上の温度で予熱し、引き続き16
0℃以上の温度で幅方向に5倍以上に延伸し、次いで幅
方向に2%以上の弛緩を与えつつ、160℃以上の温度
で熱固定をして二軸延伸積層フィルムを得た。横延伸時
の予熱および延伸温度は、均一なマット調とするため1
60℃以上であることが好ましい。次に該二軸延伸積層
フィルムを30℃以上に保たれたロールに通し、15W
・分/m2以上で該B層および/またはC層の表面にコ
ロナ放電処理を施して巻き取る。
Next, the unstretched laminated film is placed in a
Pre-heated by passing through a roll maintained at 140 ° C., then passed through a roll provided with a peripheral speed difference while maintaining the laminated film at 120 to 150 ° C., stretched 4 to 7 times in the longitudinal direction, and immediately cooled to room temperature I do. Subsequently, the stretched film was guided to a tenter and preheated at a temperature of 160 ° C. or more.
The film was stretched 5 times or more in the width direction at a temperature of 0 ° C. or more, and then heat-set at a temperature of 160 ° C. or more while giving a relaxation of 2% or more in the width direction to obtain a biaxially stretched laminated film. The preheating and the stretching temperature during the transverse stretching are 1
Preferably it is 60 ° C. or higher. Next, the biaxially stretched laminated film was passed through a roll maintained at 30 ° C. or higher, and 15 W
The surface of the layer B and / or layer C is subjected to corona discharge treatment at a speed of not less than min / m 2 and wound up.

【0036】また本発明のフィルムは、目的に応じてエ
ンボス加工、印刷、蒸着、押出ラミネーション加工、お
よび他の樹脂フィルム、紙、布などと張り合わせ加工を
行って用いることができる。
The film of the present invention can be used after embossing, printing, vapor deposition, extrusion lamination, and laminating with another resin film, paper, cloth, or the like according to the purpose.

【0037】[0037]

【特性値の測定法】本発明の特性値は次の測定法によ
る。
[Method of measuring characteristic values] The characteristic values of the present invention are determined by the following measuring methods.

【0038】(1)メソペンタッド分率(mmmm) 試料をo−ジクロロベンゼンに溶解し、JEOL製JN
M−GX270装置を用い、共鳴周波数67.93MH
zで13C−NMRを測定した。得られたスペクトルの帰
属およびペンタッド分率の計算については、T.Hay
ashiらが行った方法[Polymer,29,13
8〜143(1988)]に基づき、メチル基由来のス
ペクトルについてmmmmピークを21.855ppm
として、各ピークの帰属を行い、ピーク面積を求めてメ
チル基由来全ピーク面積に対する比率を百分率で表示し
た。詳細な測定条件は以下のとおりである。
(1) Mesopentad fraction (mmmm) A sample was dissolved in o-dichlorobenzene, and JN
Using an M-GX270 device, a resonance frequency of 67.93 MH
The 13 C-NMR was measured at z. For the assignment of the obtained spectra and the calculation of the pentad fraction, see T.W. Hay
, et al. [Polymer, 29, 13]
8 to 143 (1988)], the peak derived from the methyl group had a mmmm peak of 21.855 ppm.
The peak area was determined, the peak area was determined, and the ratio to the total peak area derived from the methyl group was expressed as a percentage. Detailed measurement conditions are as follows.

【0039】測定溶媒:o−ジクロロベンゼン(90w
t%)/ベンゼン−D6(10Wt%) 試料濃度:15〜20wt% 測定温度:120〜130℃ 共鳴周波数:67.93MHz パルス幅:10μsec(45゜パルス) パルス繰り返し時間:7.091sec データポイント:32K 積算回数:8168 測定モード:ノイズデカップリング なお積層フィルムについては、表層を剥離するか、また
は削りとり、上記と同じ方法にて測定する。
Measurement solvent: o-dichlorobenzene (90 w
t%) / benzene-D 6 (10 Wt%) Sample concentration: 15 to 20 wt% Measurement temperature: 120 to 130 ° C. Resonance frequency: 67.93 MHz Pulse width: 10 μsec (45 ° pulse) Pulse repetition time: 7.091 sec Data points : 32K Number of times of accumulation: 8168 Measurement mode: Noise decoupling For the laminated film, the surface layer is peeled off or scraped off, and the measurement is performed by the same method as described above.

【0040】(2)アイソタクチックインデックス(I
I) 試料を130℃で2時間真空乾燥する。その後室温に戻
し、これから重量W(mg)の試料をとり、ソックスレ
ー抽出器に入れ沸騰n−ヘプタンで12時間抽出する。
次にこの試料を取り出しアセトンで十分洗浄した後、1
30℃で6時間乾燥しその後室温で重量W’(mg)を
測定し次式で求める。
(2) Isotactic index (I
I) Vacuum dry the sample at 130 ° C for 2 hours. Thereafter, the temperature is returned to room temperature, and a sample having a weight of W (mg) is taken therefrom, placed in a Soxhlet extractor, and extracted with boiling n-heptane for 12 hours.
Next, the sample was taken out and sufficiently washed with acetone.
After drying at 30 ° C. for 6 hours, the weight W ′ (mg) is measured at room temperature and determined by the following equation.

【0041】II=(W’/W)×100(%)II = (W '/ W) × 100 (%)

【0042】(3)メルトフローインデックス(MF
I) JIS K−6758のポリプロピレン試験方法(23
0℃、2.16kgf)で測定した値を示した。
(3) Melt flow index (MF)
I) Polypropylene test method according to JIS K-6758 (23
0 ° C, 2.16 kgf).

【0043】(4)積層厚みおよび平均粒子の粒径 電解放射型走査出電子顕微鏡(FE−SEM)を用いて
フィルム断面構成観察を行い、各積層厚みと粒子の平均
粒径を測定した。フィルム中の粒子の平均粒径として
は、FE−SEMでの観察した粒子100個の長径を測
定し、その平均値を平均粒径とした。
(4) Lamination Thickness and Average Particle Diameter The cross-sectional structure of the film was observed using an electrolytic emission scanning electron microscope (FE-SEM) to measure each lamination thickness and the average particle diameter of the particles. As the average particle diameter of the particles in the film, the major axis of 100 particles observed by FE-SEM was measured, and the average value was defined as the average particle diameter.

【0044】(5)表面粗さ(Rt) JIS B 0601−1976に記載されているよう
に、触針法で測定した最大突起高さRtで表す。
(5) Surface Roughness (Rt) As described in JIS B 0601-1976, it is represented by the maximum protrusion height Rt measured by the stylus method.

【0045】(6)光沢度 ASTM−D−2457に準じて測定した。(6) Gloss The gloss was measured according to ASTM-D-2457.

【0046】(7)フィルム表面の濡れ張力 JIS K−6768の方法で測定した。(7) Wetting tension on film surface Measured according to the method of JIS K-6768.

【0047】(8)積層フィルム中の帯電防止剤および
滑剤の含有状態 二次イオン質量分析装置(独ATOMIKA社製 A−
DIDA3000)を用いて、帯電防止剤および有機滑
剤中に含まれる元素の積層フィルムの厚み方向の分析を
行った。
(8) Content of Antistatic Agent and Lubricant in Laminated Film Secondary ion mass spectrometer (A-TOMIKA, Germany)
Using DIDA3000), analysis of the laminated film of the elements contained in the antistatic agent and the organic lubricant in the thickness direction was performed.

【0048】(9)表面抵抗値 KAWAGUCHI ELECTRIC WORKS社
製GIGAOHMMETR−VE40とRESISTI
VITY CHAMBRE−P601を用いて、温度2
3℃、湿度63%の雰囲気中で測定して求めた。
(9) Surface resistance GIGAOHMMETR-VE40 and RESISTI manufactured by KAWAGUCHI ELECTRIC WORKS
Using VITY CHAMBRE-P601, temperature 2
It was determined by measuring in an atmosphere at 3 ° C. and a humidity of 63%.

【0049】(10)滑り性 ASTM−D1894−63に準じて、フィルムの両面
を重ねて摩擦させた時の静摩擦係数を測定し、静摩擦係
数(μs)が0.2〜0.7の範囲が巻取り性および二
次加工性に優れて○とし、0.2未満では巻きずれをお
こし、また1.0以上では滑り性不良で巻き取り時や二
次加工にシワが発生して×とし、その中間を△として評
価した。
(10) Slip property The static friction coefficient when both surfaces of the film were overlapped and rubbed was measured according to ASTM-D 1894-63, and the coefficient of static friction (μs) was in the range of 0.2 to 0.7. It is excellent in winding property and secondary workability, and it is evaluated as ○. If it is less than 0.2, it causes winding deviation, and if it is 1.0 or more, wrinkles occur during winding and secondary processing due to poor slipperiness, and it is ×. The middle was evaluated as △.

【0050】(11)フィルムのヤング率 ロール状に巻かれたフィルムを10mm幅の短冊状に切
断して、測定長を50mmとしてテンシロン(東洋測器
製)に装着し、引張速度20mm/min、チャート速
度500m/minで立ち上がり曲線をチャート紙に記
録させる。チャート紙の基点から立ち上がり曲線に接線
を引いた後、基点より25mmの点で垂線を引き、接線
と垂線の交点を強力として読み取る。そして、ヤング率
(GPa)を次式により算出する。
(11) Young's modulus of film The film wound into a roll is cut into a 10 mm-width strip, and the length is measured to 50 mm, and the film is mounted on a Tensilon (manufactured by Toyo Sokki). A rising curve is recorded on chart paper at a chart speed of 500 m / min. After drawing a tangent to the rising curve from the base point of the chart paper, a perpendicular line is drawn at a point 25 mm from the base point, and the intersection of the tangent line and the perpendicular line is read as strong. Then, the Young's modulus (GPa) is calculated by the following equation.

【0051】ヤング率(GPa)=[強力(kg)×試
長(mm)×チャート速度(mm/min)]÷[引張
速度(mm/min)×25mm×フィルム厚み(m
m)×フィルム幅(mm)]×9.807×10-3
Young's modulus (GPa) = [Strength (kg) × Test length (mm) × Chart speed (mm / min)] ÷ [Tensile speed (mm / min) × 25 mm × Film thickness (m
m) × film width (mm)] × 9.807 × 10 −3

【0052】(12)融点(Tm)、結晶化温度(Tm
c)、結晶融解熱量(ΔHu) セイコー電子工業(株)製ロボットDSC(示差走査熱
量計)RDC220を用い、サンプル5mgを室温より
20℃/分の昇温速度で昇温する際に、結晶の融解に伴
う吸熱ピークの頂点を融点(Tm)とし、結晶融解熱量
(ΔHu)はその面積から求めた。この面積は、昇温す
ることによりベースラインから吸熱側にずれ、さらに昇
温を続けるとベースラインの位置までもどるまでの面積
であり、融解開始温度位置から終了温度位置までを直線
で結び、この面積をコンピュータ処理して求めた。なお
複数の吸熱ピークが観察される場合は、これらの和を結
晶融解熱量とした。ついで、280℃の溶融保持温度ま
で昇温し、5分間保持した後に20℃/分の冷却速度に
て冷却していった時に、結晶化に伴う潜熱ピーク温度を
結晶化温度(Tmc)とした。
(12) Melting point (Tm), crystallization temperature (Tm)
c), heat of crystal fusion (ΔHu) When using a robot DSC (differential scanning calorimeter) RDC220 manufactured by Seiko Denshi Kogyo Co., Ltd., 5 mg of a sample was heated from room temperature at a heating rate of 20 ° C./min. The apex of the endothermic peak accompanying the melting was defined as the melting point (Tm), and the heat of crystal fusion (ΔHu) was determined from the area. This area is shifted from the baseline to the endothermic side by increasing the temperature, and is the area until the temperature returns to the baseline position when the temperature is further increased.A straight line connects the melting start temperature position to the end temperature position. The area was determined by computer processing. When a plurality of endothermic peaks are observed, the sum of the peaks is defined as the heat of crystal fusion. Then, the temperature was raised to a melting holding temperature of 280 ° C., and after holding for 5 minutes and then cooling at a cooling rate of 20 ° C./min, a latent heat peak temperature accompanying crystallization was defined as a crystallization temperature (Tmc). .

【0053】(13)二次加工性 フィルムのマット層の反対面に、ヒートシール層として
厚さ25μmの無延伸ポリプロピレンフィルムを積層し
て、長さ1000mのフィルムを製袋機にかけたとき、
フィルム表面の削れによる白粉の発生がなく、皺が入ら
ず、製袋品の形状がよいものを○とし、フィルム表面の
削れによりより白粉の発生じたり、ヤング率が低く、ま
た滑り性が悪いために皺が入り、製袋品の形状が悪くな
ったものを×として評価した。
(13) Secondary workability When a non-stretched polypropylene film having a thickness of 25 μm is laminated as a heat seal layer on the opposite side of the mat layer of the film, and a film having a length of 1000 m is applied to a bag making machine,
No white powder was generated due to the film surface scraping, wrinkles were not generated, and the shape of the bag-making product was good, and white powder was generated due to the film surface scraping, the Young's modulus was low, and the slipperiness was poor. For this reason, the wrinkles were formed and the shape of the bag-making product was deteriorated.

【0054】本発明を実施例により説明する。The present invention will be described with reference to examples.

【0055】実施例1 本発明の基層(A層)樹脂としてメソペンタッド分率
(以下mmmmと略称する)が97%(II=96.5
%、MFI=2.0g/10分)のポリプロピレン樹脂
と本発明のフィルムの製造において発生した自己回収フ
レークの混合樹脂に、帯電防止剤としてグリセリン脂肪
酸エステルとアルキルジエタノールアミン脂肪酸エステ
ルを1:1の割合に混合して0.8重量%添加して、押
出機に供給し280℃の温度で溶融混合させ、次にマッ
ト層(B層)樹脂として、エチレン成分13%のプロピ
レン・エチレンブロック共重合体に、密度が0.932
の高密度ポリエチレンを20重量%添加混合して270
℃の温度で溶融混合させ、また低立体規則性ポリプロピ
レン層(C層)樹脂として、実質的に帯電防止剤および
滑剤を添加しないmmmmが74%で、融点が161
℃、結晶化温度が110℃のポリプロピレン樹脂(II
=88%,MFI=3.2g/10分)に、架橋有機粒
子として粒径1μmのポリメタクリル酸系重合体の架橋
粒子(架橋PMMA)を0.15重量%添加し、押出機
に供給して260℃の温度で溶融混合させ、それぞれ瀘
過フイルターを経た後、スリット状の三層積層口金で厚
み構成がB層/A層/C層=2/17/1に共押出積層
してフィルム状に成形し、該フィルムを60℃に保った
金属ドラムに巻き付けて冷却固化せしめ厚さ950μm
の無延伸積層フィルムを得た。
Example 1 A resin having a mesopentad fraction (hereinafter abbreviated as mmmm) of 97% (II = 96.5) was used as the base layer (layer A) resin of the present invention.
%, MFI = 2.0 g / 10 min) in a mixed resin of a self-recovered flake generated in the production of the film of the present invention and a glycerin fatty acid ester and an alkyldiethanolamine fatty acid ester in a ratio of 1: 1. And then added to the extruder and melt-mixed at a temperature of 280 ° C. Then, as a mat layer (B layer) resin, a propylene / ethylene block copolymer having an ethylene component of 13% is used. Has a density of 0.932.
20% by weight of high-density polyethylene
The mixture was melted and mixed at a temperature of ℃, and as a low stereoregularity polypropylene layer (C layer) resin, the mmmm without substantially adding an antistatic agent and a lubricant was 74%, and the melting point was 161.
° C and a crystallization temperature of 110 ° C polypropylene resin (II
= 88%, MFI = 3.2 g / 10 min), 0.15% by weight of crosslinked particles of a polymethacrylic acid polymer (crosslinked PMMA) having a particle size of 1 μm as crosslinked organic particles was added and supplied to an extruder. The mixture was melt-mixed at a temperature of 260 ° C., passed through a filtration filter, and then co-extruded and laminated with a slit-shaped three-layer lamination die in a thickness configuration of B layer / A layer / C layer = 2/17/1 to form a film. The film is wound around a metal drum maintained at 60 ° C. and solidified by cooling, and the thickness is 950 μm.
Was obtained.

【0056】次いで、該無延伸積層フィルムを130℃
に保たれたロールに通して予熱し、引き続き該積層フィ
ルムを140℃に保ち周速差を設けたロール間に通し、
長手方向に4.75倍に延伸してただちに室温に冷却す
る。引き続き該延伸フィルムをテンターに導いて、17
0℃の温度で予熱し、引き続き160℃の温度で幅方向
に10倍延伸し、次いで幅方向に8%以上の弛緩を与え
つつ、160℃の温度で熱固定をして厚さ20μmの二
軸延伸積層フィルムを得た。次に該二軸延伸積層フィル
ムを40℃に保たれたロールに通し、空気中で15W・
分/m2で両面にコロナ放電処理を施して巻き取った。
このときのフィルム組成と構成を表1に示し、フィルム
品質特性を表2に示した。
Next, the unstretched laminated film was heated at 130 ° C.
Preheated by passing through rolls kept at, and then passed between rolls provided with a peripheral speed difference while keeping the laminated film at 140 ° C.
The film is stretched 4.75 times in the machine direction and immediately cooled to room temperature. Subsequently, the stretched film was guided to a tenter, and 17
It is preheated at a temperature of 0 ° C., stretched 10 times in the width direction at a temperature of 160 ° C., and then heat-set at a temperature of 160 ° C. while giving a relaxation of 8% or more in the width direction to form a 20 μm thick An axially stretched laminated film was obtained. Next, the biaxially stretched laminated film is passed through a roll maintained at 40 ° C., and is subjected to 15 W ·
Both surfaces were subjected to a corona discharge treatment at a rate of min / m 2 and wound up.
Table 1 shows the film composition and constitution at this time, and Table 2 shows the film quality characteristics.

【0057】得られたフィルムは、マット層の光沢度が
低くて渋みのある落着いた表面効果が得られ、またB層
およびC層に帯電防止剤を含有し、表面抵抗値が低くて
帯電防止性に優れ、また滑り性にも優れ、さらに二次加
工性にも優れたマット調帯電防止性フィルムであった。
The resulting film has a low matte layer gloss and a sober and calm surface effect, and the B and C layers contain an antistatic agent, and have a low surface resistance and have an antistatic property. It was a mat-like antistatic film having excellent properties, excellent slipperiness, and excellent secondary workability.

【0058】実施例2 本発明のマット層(B層)樹脂として、スチレン成分1
5重量%のプロピレン−スチレンブロック共重合樹脂体
とし、また低立体規則性ポリプロピレン層(C層)とし
て、mmmmが85%で、融点(Tm)が160℃、結
晶化温度(Tmc)が105℃のポリプロピレン樹脂
(II=88%,MFI=1.8g/10分)に、架橋
有機粒子として粒径2μmのポリスチレン系重合体の架
橋粒子(架橋PS)を0.12重量%添加し、それぞれ
別々の押出機に供給して270℃で溶融させた。次に基
層(A層)の樹脂組成として、mmmmが98.5%の
ポリプロピレン樹脂(II=98%,MFI=2.2g
/10分)に、ベタイン型の帯電防止剤を0.55重量
%とオレイン酸アミドを0.15重量%添加混合して、
もう1台別の一軸押出機に供給して270℃で溶融させ
た後に、それぞれ瀘過フイルターを経た後に三層成形口
金にて厚み構成B層/A層/C層=2/13/1となる
ように口金内で合流させてシート状に押出して、50℃
の温度に加熱した金属ドラムに巻き付けて冷却し、厚さ
750μmのシートを得た。
Example 2 As a resin of the mat layer (layer B) of the present invention, styrene component 1
As a 5% by weight propylene-styrene block copolymer resin body, and as a low stereoregularity polypropylene layer (C layer), mmmm is 85%, melting point (Tm) is 160 ° C, and crystallization temperature (Tmc) is 105 ° C. 0.12% by weight of crosslinked polystyrene-based polymer particles (crosslinked PS) having a particle size of 2 μm as crosslinked organic particles were added to a polypropylene resin (II = 88%, MFI = 1.8 g / 10 minutes), and each was separated. And melted at 270 ° C. Next, as a resin composition of the base layer (layer A), a polypropylene resin having a mmmm of 98.5% (II = 98%, MFI = 2.2 g)
/ 10 minutes), 0.55% by weight of a betaine-type antistatic agent and 0.15% by weight of oleamide were added and mixed.
After feeding to another single-screw extruder and melting at 270 ° C., each of them was passed through a filtration filter, and then, with a three-layer forming die, the thickness constitution B layer / A layer / C layer = 2/13/1. And then extruded into a sheet at 50 ° C
And cooled to obtain a 750 μm thick sheet.

【0059】次いで、該シートを135℃に保たれたロ
ールに通して予熱し、引き続き該シートを140℃に保
ち周速差を設けたロール間に通し、長手方向に5.0倍
に延伸してただちに室温に冷却する。引き続き該延伸フ
ィルムをテンターに導いて、175℃の温度で予熱し、
引き続き170℃で幅方向に10倍に延伸し、次いで幅
方向に8%の弛緩を与えつつ、165℃の温度で熱固定
をして厚さ15μmの二軸延伸積層フィルムを得た。次
に該二軸延伸フィルムを50℃に保たれたロールに通
し、空気中で25W・分/m2で両面にコロナ放電処理
を施して巻き取った。このときのフィルム組成と構成を
表1に示し、フィルム品質特性を表2に示した。
Next, the sheet is preheated by passing through a roll maintained at 135 ° C. Then, the sheet is passed through a roll having a peripheral speed difference maintained at 140 ° C. and stretched 5.0 times in the longitudinal direction. Cool immediately to room temperature. Subsequently, the stretched film is guided to a tenter and preheated at a temperature of 175 ° C.
Subsequently, the film was stretched 10 times in the width direction at 170 ° C., and then heat-set at a temperature of 165 ° C. while giving 8% relaxation in the width direction to obtain a biaxially stretched laminated film having a thickness of 15 μm. Next, the biaxially stretched film was passed through a roll maintained at 50 ° C., wound on a corona discharge treatment on both sides at 25 W · min / m 2 in air. Table 1 shows the film composition and constitution at this time, and Table 2 shows the film quality characteristics.

【0060】得られたフィルムは、マット層の光沢度が
低くて渋みのある落着いた表面効果が得られ、またB層
およびC層に帯電防止剤を含有し、表面抵抗値が低くて
帯電防止性に優れ、また滑り性にも優れ、さらに二次加
工性にも優れたマット調帯電防止性フィルムであった。
The obtained film has a low matte layer gloss and a sober and calm surface effect, and contains an antistatic agent in the B and C layers, and has a low surface resistance and thus has an antistatic effect. It was a mat-like antistatic film having excellent properties, excellent slipperiness, and excellent secondary workability.

【0061】実施例3 本発明の基層(A層)樹脂としてmmmmが98%(I
I=98.5%、MFI=2.0g/10分)のポリプ
ロピレン樹脂と本発明のフィルムの製造において発生し
た自己回収フレークの混合樹脂に、帯電防止剤としてグ
リセリン脂肪酸エステルとアルキルジエタノールアミン
脂肪酸エステルを1:1の割合に混合して0.6重量%
添加して、押出機に供給し280℃の温度で溶融混合さ
せ、次にマット層(B層)樹脂として、エチレン成分1
3%のプロピレン・エチレンブロック共重合体に、平均
粒径2μmの炭酸カルシウム10重量%添加混合して2
70℃の温度で溶融混合させ、また低立体規則性ポリプ
ロピレン層(C層)樹脂として、実質的に帯電防止剤お
よび滑剤を添加しないmmmmが78%で、融点が16
0℃、結晶化温度が109℃のポリプロピレン樹脂(I
I=86%,MFI=2.5g/10分)に、架橋有機
粒子として粒径2μmのポリメタクリル酸系重合体の架
橋粒子(架橋PMMA)を0.15重量%添加し、押出
機に供給して260℃の温度で溶融混合させ、それぞれ
瀘過フイルターを経た後、スリット状の三層積層口金で
厚み構成がB層/A層/C層=2/17/1に共押出積
層してフィルム状に成形し、該フィルムを30℃に保っ
た金属ドラムに巻き付けて冷却固化せしめ厚さ950μ
mの無延伸積層フィルムを得た以外は実施例1と同様に
して厚さ20μmの二軸延伸フィルムを得た。またコロ
ナ放電処理も実施例1と同様に行った。このときのフィ
ルム組成と構成を表1に示し、フィルム品質特性を表2
に示した。得られたフィルムは、マット層の光沢度が低
くて渋みのある落着いた表面効果が得られ、またB層お
よびC層に帯電防止剤を含有し、表面抵抗値が低くて帯
電防止性に優れ、また滑り性にも優れ、さらに二次加工
性にも優れたマット調帯電防止性フィルムであった。
Example 3 As the resin for the base layer (layer A) of the present invention, mmmm was 98% (I
Glycerin fatty acid ester and alkyldiethanolamine fatty acid ester as antistatic agents to a mixed resin of a polypropylene resin (I = 98.5%, MFI = 2.0 g / 10 min) and a self-recovered flake generated in the production of the film of the present invention. 0.6% by weight mixed in 1: 1 ratio
The mixture is supplied to an extruder and melt-mixed at a temperature of 280 ° C. Then, as a mat layer (layer B) resin, ethylene component 1
10% by weight of calcium carbonate having an average particle size of 2 μm was added to 3% of a propylene / ethylene block copolymer and mixed.
The resin is melt-mixed at a temperature of 70 ° C., and as a low stereoregularity polypropylene layer (C layer) resin, the mmmm is 78% substantially without adding an antistatic agent and a lubricant, and the melting point is 16%.
0 ° C., crystallization temperature of 109 ° C. polypropylene resin (I
I = 86%, MFI = 2.5 g / 10 min), 0.15% by weight of crosslinked particles of a polymethacrylic acid polymer (crosslinked PMMA) having a particle size of 2 μm as crosslinked organic particles was added and supplied to an extruder. The mixture was melt-mixed at a temperature of 260 ° C., passed through a filtration filter, and then co-extruded and laminated with a slit-shaped three-layer lamination die in a thickness configuration of B layer / A layer / C layer = 2/17/1. It is formed into a film, and the film is wound around a metal drum kept at 30 ° C., cooled and solidified, and has a thickness of 950 μm.
m, and a biaxially stretched film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that a non-stretched laminated film of m was obtained. Corona discharge treatment was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the film composition and structure at this time, and Table 2 shows the film quality characteristics.
It was shown to. The resulting film has a matte layer with low gloss and a sober and calm surface effect, and contains an antistatic agent in layers B and C, and has a low surface resistance and excellent antistatic properties. Further, it was a mat-like antistatic film which was excellent in slipperiness and also excellent in secondary workability.

【0062】実施例4 本発明の低立体規則性ポリプロピレン層(C層)とし
て、実施例1のmmmmが74%のポリプロピレン樹脂
とmmmmが91%のポリプロピレン樹脂(II=97
%,MFI=2.0g/10分)の混合比率が1:2の
混合樹脂とし、見掛けのメソペンタッド分率を85%と
した以外は、実施例1と同様にして二軸延伸フィルムを
得た。またコロナ放電処理も実施例1と同様に行った。
このときのフィルム組成と構成を表1に示し、フィルム
品質特性を表2に示した。得られたフィルムは、マット
層の光沢度が低くて渋みのある落着いた表面効果が得ら
れ、またB層およびC層に帯電防止剤を含有し、表面抵
抗値が低くて帯電防止性に優れ、また滑り性にも優れ、
さらに二次加工性にも優れたマット調帯電防止性フィル
ムであった。
Example 4 As the low stereoregularity polypropylene layer (C layer) of the present invention, a polypropylene resin having a mmmm of 74% and a polypropylene resin having a mmmm of 91% (II = 97)
%, MFI = 2.0 g / 10 min), and a biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that a mixed resin having a mixing ratio of 1: 2 and an apparent mesopentad fraction of 85% were used. . Corona discharge treatment was performed in the same manner as in Example 1.
Table 1 shows the film composition and constitution at this time, and Table 2 shows the film quality characteristics. The resulting film has a matte layer with low gloss and a sober and calm surface effect, and contains an antistatic agent in layers B and C, and has a low surface resistance and excellent antistatic properties. , Also excellent in slipperiness,
Further, it was a mat-like antistatic film excellent in secondary workability.

【0063】比較例1 実施例1において、低立体規則性ポリプロピレン層(C
層)を積層せずに基層(A層)とマット層(B層)樹脂
組成の2層フィルムとした以外は実施例1と同様にして
厚さ20μmのフィルムを得た。このときのフィルム組
成と構成を表1に示し、フィルム品質特性を表2に示し
た。得られたフィルムは、製膜中での帯電防止剤の蒸散
が多いためにフィルム中の帯電防止剤含有量が少なく、
また帯電防止剤がマット層に多量に移行して、該A層表
面の表面抵抗値が高くて帯電防止性に劣り、また滑り性
にも劣るために二次加工性に劣ったフィルムであった。
Comparative Example 1 In Example 1, a low stereoregularity polypropylene layer (C
A film having a thickness of 20 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that a two-layer film having a resin composition of a base layer (layer A) and a mat layer (layer B) was not laminated. Table 1 shows the film composition and constitution at this time, and Table 2 shows the film quality characteristics. The resulting film has a low antistatic agent content in the film due to a large amount of evaporation of the antistatic agent during film formation,
Further, a large amount of the antistatic agent migrated to the mat layer, the surface resistance of the surface of the layer A was high, the antistatic property was poor, and the film was poor in slipperiness and poor in secondary workability. .

【0064】比較例2 実施例1のマット層(B層)として、エチレン成分3.
7%のプロピレン・エチレンランダム共重合体に粒径2
μmの酸化珪素を0.1重量%添加した樹脂組成とし、
低立体規則性ポリプロピレン層(C層)として、mmm
mが95%で、融点(Tm)が162℃、結晶化温度
(Tmc)が110℃のポリプロピレン樹脂(II=9
7%,MFI=2.0g/10分)に、架橋有機粒子と
して粒径2μmの架橋ポリスチレン粒子を0.05wt
%添加した樹脂組成とした以外は実施例1と同様にして
二軸延伸フィルムを得た。このときのフィルム組成と構
成を表1に示し、フィルム品質特性を表2に示した。得
られたフィルムは、マット層(B層)の表面粗さ(R
t)が小さく、光沢度も高くてマット調とならず、また
該C層のメソペンタッド分率が高いために帯電防止剤の
発現性に劣って表面抵抗値が高く、帯電防止性能に劣っ
たフィルムであった。
Comparative Example 2 As the mat layer (layer B) of Example 1, an ethylene component of 3.
7% propylene / ethylene random copolymer with particle size 2
μm silicon oxide 0.1% by weight is added to the resin composition,
Mmm as low stereoregularity polypropylene layer (C layer)
m is 95%, melting point (Tm) is 162 ° C., and crystallization temperature (Tmc) is 110 ° C. polypropylene resin (II = 9)
7%, MFI = 2.0 g / 10 min) and 0.05 wt% of crosslinked polystyrene particles having a particle size of 2 μm as crosslinked organic particles.
%, And a biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the resin composition was added. Table 1 shows the film composition and constitution at this time, and Table 2 shows the film quality characteristics. The resulting film had a surface roughness (R) of the mat layer (B layer).
t) is small, does not have a matte tone due to high gloss, and has a high mesopentad fraction of the C layer, so that the film exhibits poor antistatic properties, high surface resistance, and poor antistatic performance. Met.

【0065】比較例3 低立体規則性ポリプロピレン層(C層)として、mmm
mが65%で、融点(Tm)が149℃、結晶化温度
(Tmc)が93℃のポリプロピレン樹脂(II=90
%,MFI=5.8g/10分)を用いた以外は、実施
例1と同様にして二軸延伸フィルムを得た。このときの
フィルム組成と構成を表1に示し、フィルム品質特性を
表2に示した。得られたフィルムは、該C層の表面抵抗
値が低くて帯電防止性に優れているが、mmmmが低す
ぎるために、融点と結晶温度が低くなり、静摩擦係数が
大きくて滑り性に劣り二次加工性に劣ったフィルムであ
った。
Comparative Example 3 As a low stereoregularity polypropylene layer (C layer), mmm
m is 65%, melting point (Tm) is 149 ° C., and crystallization temperature (Tmc) is 93 ° C. polypropylene resin (II = 90)
%, MFI = 5.8 g / 10 min), and a biaxially stretched film was obtained in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the film composition and constitution at this time, and Table 2 shows the film quality characteristics. The obtained film has a low surface resistance value of the C layer and is excellent in antistatic properties. However, because the mmmm is too low, the melting point and the crystallization temperature are low, the coefficient of static friction is large, and the slip property is poor. The film was inferior in the next processability.

【0066】比較例4 マット層(B層)樹脂として、エチレン成分13%のプ
ロピレン・エチレンブロック共重合体に、平均粒径4μ
mの炭酸カルシウム30重量%添加混合した樹脂組成と
した以外は実施例3と同様にしてフィルムを得た。この
ときのフィルム組成と構成を表1に示し、フィルム品質
特性を表2に示した。得られたフィルムは、マット層
(B層)の表面粗さ(Rt)が大きくなり過ぎて、フィ
ルムをスリットして長尺に巻き取るときに巻きずれを生
じ、また製膜中や二次加工中に突起が削れて白粉を生じ
た。
Comparative Example 4 As a mat layer (layer B) resin, a propylene / ethylene block copolymer having an ethylene component of 13% was added to a resin having an average particle size of 4 μm.
A film was obtained in the same manner as in Example 3, except that the resin composition was mixed with 30 m% of calcium carbonate. Table 1 shows the film composition and constitution at this time, and Table 2 shows the film quality characteristics. In the obtained film, the surface roughness (Rt) of the mat layer (B layer) becomes too large, which causes a winding deviation when the film is slit and wound into a long length. The protrusions were scraped off inside to produce white powder.

【0067】比較例5 実施例2において、表層(B層)の積層厚みを5μmと
して、フィルムの厚み構成をB層/A層/C層=5/5
/5μmとした以外は実施例2と同様にしてフィルムを
得た。このときのフィルム組成と構成を表1に示し、フ
ィルム品質特性を表2に示した。得られたフィルムは、
該B層およびC層の積層厚みが厚いために、フィルム表
面の帯電防止剤濃度が低くて表面抵抗値が高くなり、ま
た二次加工性にも劣ったフィルムであった。
Comparative Example 5 In Example 2, the thickness of the film was changed to B layer / A layer / C layer = 5/5 with the lamination thickness of the surface layer (B layer) being 5 μm.
A film was obtained in the same manner as in Example 2 except that the thickness was changed to / 5 μm. Table 1 shows the film composition and constitution at this time, and Table 2 shows the film quality characteristics. The resulting film is
Since the layer B and the layer C had a large lamination thickness, the antistatic agent concentration on the film surface was low, the surface resistance was high, and the film was poor in secondary workability.

【0068】[0068]

【表1】 [Table 1]

【0069】[0069]

【表2】 [Table 2]

【0070】[0070]

【発明の効果】本発明のフィルムは、基層ポリプロピレ
ン樹脂層(A層)の片面に、表面粗さ(Rt)が1〜1
0μmのマット層(B層)を設け、該(A層)の他方の
面にメソペンタッド分率が70〜90%の低立体規則性
ポリプロピレン層(C層)が積層されたB層/A層/C
層の構成フィルムであって、該B層の表面光沢度が50
%以下で、該C層の表面抵抗値が1014Ω/□以下であ
ることを特徴とすることにより、マット層の光沢度が低
くて渋みのある落着いた表面効果が得られ、表面抵抗値
が低くて帯電防止性に優れ、また滑り性にも優れ、さら
に二次加工性にも優れ、各種包装用途に適したマット調
帯電防止性フィルムを提供することができた。
The film of the present invention has a surface roughness (Rt) of 1 to 1 on one surface of the base polypropylene resin layer (layer A).
B layer / A layer / a layer in which a mat layer (B layer) of 0 μm is provided, and a low stereoregular polypropylene layer (C layer) having a mesopentad fraction of 70 to 90% is provided on the other surface of the (A layer). C
A film constituting the layer, wherein the surface glossiness of the layer B is 50
% Or less, and the surface resistance of the C layer is 10 14 Ω / □ or less, so that the matte layer has a low glossiness and a calm and calm surface effect is obtained. Thus, it was possible to provide a mat-like antistatic film suitable for various packaging applications, having excellent antistatic properties, excellent slipperiness, and excellent secondary workability.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】基層のポリプロピレン樹脂層(A層)の片
面に、表面粗さ(Rt)が1〜10μmのマット層(B
層)が積層され、A層の他方の面にメソペンタッド分率
が70〜90%の低立体規則性ポリプロピレン層(C
層)が積層されたB層/A層/C層構成の積層フィルム
であって、B層の表面光沢度が50%以下、C層の表面
抵抗値が1014Ω/□以下であることを特徴とするマッ
ト調帯電防止性フィルム。
1. A mat layer (B) having a surface roughness (Rt) of 1 to 10 μm on one surface of a polypropylene resin layer (A layer) as a base layer.
Layer), and a low stereoregularity polypropylene layer (C) having a mesopentad fraction of 70 to 90% on the other surface of the layer A.
Layer B), a laminated film having a B layer / A layer / C layer configuration, wherein the surface gloss of the B layer is 50% or less and the surface resistance value of the C layer is 10 14 Ω / □ or less. Characteristic matte antistatic film.
【請求項2】マット層(B層)を構成する樹脂が、プロ
ピレンと他のオレフィン樹脂とのブロック共重合体であ
ることを特徴とする請求項1記載のマット調帯電防止性
フィルム。
2. The mat-like antistatic film according to claim 1, wherein the resin constituting the mat layer (B layer) is a block copolymer of propylene and another olefin resin.
【請求項3】マット層(B層)の積層厚みが0.5μm
以上であり、かつ全積層フィルム厚みの1/3未満であ
ることを特徴とする請求項1または2記載のマット調帯
電防止性フィルム。
3. The laminated thickness of the mat layer (layer B) is 0.5 μm.
The mat-like antistatic film according to claim 1 or 2, wherein the thickness is less than 1/3 of the total thickness of the laminated film.
【請求項4】低立体規則性ポリプロピレン層(C層)
が、メソペンタッド分率の異なる2種類以上のポリプロ
ピレン樹脂の混合樹脂であることを特徴とする請求項1
〜3記載のマット調帯電防止性フィルム。
4. A low stereoregularity polypropylene layer (C layer)
Is a mixed resin of two or more types of polypropylene resins having different mesopentad fractions.
4. The mat-like antistatic film according to any one of claims 1 to 3.
【請求項5】少なくとも基層のポリプロピレン樹脂層
(A層)に帯電防止剤が添加され、低立体規則性ポリプ
ロピレン層(C層)に無機粒子および/または架橋有機
粒子が添加されたことを特徴とする請求項1〜4記載の
マット調帯電防止性フィルム。
5. The method according to claim 1, wherein an antistatic agent is added to at least the polypropylene resin layer (A layer) of the base layer, and inorganic particles and / or crosslinked organic particles are added to the low stereoregular polypropylene layer (C layer). The mat-like antistatic film according to any one of claims 1 to 4.
【請求項6】低立体規則性ポリプロピレン層(C層)の
積層厚みが0.2μm以上であり、かつ合計厚みが全積
層フィルム厚みの1/3未満であることを特徴とする請
求項1〜5記載のマット調帯電防止性フィルム。
6. The laminate according to claim 1, wherein the laminated thickness of the low stereoregularity polypropylene layer (C layer) is 0.2 μm or more, and the total thickness is less than 1 / of the total laminated film thickness. 6. The matte antistatic film according to 5.
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