JPH108079A

JPH108079A - エンジン用潤滑油添加剤及びエンジン用潤滑油組成物

Info

Publication number: JPH108079A
Application number: JP18006096A
Authority: JP
Inventors: Shogo Nomoto; 昌吾野本; Jiro Hashimoto; 二郎橋本; Yukio Kakimoto; 幸男柿本; Shigeaki Takashina; 重昭高階; Junzo Ito; 純三伊藤
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1996-06-19
Filing date: 1996-06-19
Publication date: 1998-01-13

Abstract

(57)【要約】【解決手段】炭素原子数が１６〜２４の一価飽和脂肪酸
及び／又は炭素原子数が１６〜２４の一価飽和脂肪酸の
エステルと、β−アミノアルコールの縮合反応生成物か
らなる、エンジン用潤滑油の清浄性の向上作用を有する
ことを特徴とするエンジン用潤滑油添加剤、該添加剤を
含有するエンジン用潤滑油組成物、並びに該添加剤を用
いるエンジン用潤滑油の清浄性の向上方法。【効果】本発明のエンジン用潤滑油添加剤又はエンジン
用潤滑油組成物を使用することにより、エンジン用潤滑
油の清浄性を顕著に向上させることができる。また、従
来より使用されてきた無灰清浄分散剤の使用量を大きく
減少させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エンジン用潤滑油
の清浄性向上作用を有するエンジン用潤滑油添加剤、該
添加剤を含有するエンジン用潤滑油組成物、並びに該エ
ンジン用潤滑油添加剤を用いたエンジン用潤滑油の清浄
性の向上方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】エンジン用潤滑油がエンジンの高温運転
で酸や熱の影響を受け、劣化する際に生成するスラッジ
が、クランクケースへ堆積したり、ピストンリングを膠
着させたりすることにより、エンジン性能の低下やエン
ジンの故障を引き起こすことがある。かかる問題を回避
すべく、エンジン用潤滑油の清浄性を向上させること、
即ち、上記の堆積や膠着を防止したり、スラッジの生成
そのものを抑制すること、について種々の工夫がなされ
てきた。

【０００３】近年、エンジンの高性能化及び排ガス規制
強化によるエンジンの熱負荷は増大しており、エンジン
用潤滑油の清浄性の向上に対する要求がますます高まっ
ている。これまでに、清浄性向上のために、スルホネー
ト、フェネート、サリシレート等の過塩基性金属系清浄
剤及び長鎖アルケニル、アルキル基を有するコハク酸イ
ミド（一般的に「コハク酸イミド」と言われる）を代表
とする含窒素の無灰性分散剤が用いられてきた。これら
の中でもコハク酸イミドが広く用いられているが、清浄
性を満足するためにはコハク酸イミドを多量に用いる必
要があった。コハク酸イミドは数多くの文献に開示され
ており、当技術分野においてよく知られている。このコ
ハク酸イミドの基本形態は、USP 2,992,708 号、USP 3,
018,291号、USP 3,024,237 号、USP 3,100,673 号、USP
3,219,666 号、USP 3,172,892号およびUSP 3,272,746
号に開示されている。また、USP 2,737,496号に記載さ
れたメタクリル酸エステルと含窒素塩基性モノマーの共
重合体などの分散剤も使用されている。しかしながら、
清浄性を向上させるためには、かかる無灰性分散剤を多
量に用いる必要が有り、それにより潤滑油の粘度が増加
することがあるという問題がある。

【０００４】脂肪酸とアルカノールアミンから誘導され
る縮合物において、潤滑油添加剤または潤滑油組成物と
しての使用例は、特開平５−１０５８９３号公報に自動
車自動変速機用潤滑油として、また特公昭６１−２１５
１７号公報および特公平６−７４４３４号公報にエンジ
ン用潤滑油または自動変速機用の潤滑油として開示され
ている。しかしながら、これらに開示されている縮合物
は金属面の摩擦調整剤として述べられており、特に不飽
和の脂肪酸とアルカノールアミンとの縮合物が摩擦低減
に効果があると述べられており、潤滑油等の清浄性の向
上作用については何ら述べられていない。即ち、本発明
においては、一価飽和脂肪酸又は一価飽和脂肪酸のエス
テルとβ−アミノアルコールから誘導される特定の構造
の縮合物が、優れた清浄性の向上作用を有することを見
出したものであり、前記摩擦調整剤とは何ら関係がな
い。

【０００５】また、各種燃料添加剤としての使用例とし
て、特開昭５５−８２１９１号公報、特開昭５５−７８
０号公報、WO 9,307,238号では、エマルジョン燃料用乳
化剤としてアルカノールアミドが開示され、USP 4,204,
481 号ではアルコール用燃料の摩耗防止剤としてジエタ
ノールアミンのオレイン酸アミドの利用が開示されてい
る。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】今後更にエンジン用潤
滑油の清浄性が要求される状況下、これ以上の従来の無
灰性分散剤の増量はコストのアップ及び潤滑油の粘度増
加をもたらし、限界にあると言われている。従って本発
明の目的は、より少量で効果のある、清浄性向上作用の
優れた新規エンジン用潤滑油添加剤を提供することにあ
る。本発明の他の目的は、該添加剤を含有するエンジン
用潤滑油組成物を提供することにある。本発明の更に他
の目的は、該添加剤を用いるエンジン用潤滑油の清浄性
の向上方法を提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、炭素原子数１６〜
２４の一価飽和脂肪酸又は一価飽和脂肪酸のエステルと
β−アミノアルコールとの縮合反応生成物が、不飽和脂
肪酸とアルカノールアミンとの縮合物や従来の無灰性分
散剤よりも優れた清浄性の向上作用を有することを見出
し、本発明を完成させるに至った。

【０００８】即ち、本発明の要旨は、（１）炭素原子
数が１６〜２４の一価飽和脂肪酸及び／又は炭素原子数
が１６〜２４の一価飽和脂肪酸のエステルと、下記式
（Ｉ）

【０００９】

【化５】

【００１０】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はＨ又は
炭素原子数が１〜２のアルキル基を示し、ＸはＨ又は

【００１１】

【化６】

【００１２】を示す。）で表されるβ−アミノアルコー
ル、の縮合反応生成物からなる、エンジン用潤滑油の清
浄性の向上作用を有することを特徴とするエンジン用潤
滑油添加剤、（２）さらに無灰清浄分散剤及び／又は
金属系清浄剤を含有してなる前記（１）記載の添加剤、
（３）無灰清浄分散剤が分子量５００〜２０００の長
鎖アルケニル基又は長鎖アルキル基を有するコハク酸イ
ミドである前記（２）記載の添加剤、（４）前記
（１）〜（３）いずれか記載の添加剤を含有することを
特徴とするエンジン用潤滑油組成物、（５）炭素原子
数が１６〜２４の一価飽和脂肪酸及び／又は炭素原子数
が１６〜２４の一価飽和脂肪酸のエステルと、下記式
（Ｉ）

【００１３】

【化７】

【００１４】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はＨ又は
炭素原子数が１〜２のアルキル基を示し、ＸはＨ又は

【００１５】

【化８】

【００１６】を示す。）で表されるβ−アミノアルコー
ル、の縮合反応生成物を０．００１〜２０重量％含有す
る前記（４）記載の組成物、（６）前記（１）〜
（３）いずれか記載の添加剤を用いることを特徴とす
る、エンジン用潤滑油の清浄性の向上方法、に関する。

【００１７】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明のエンジン用潤滑油添加剤は、エンジン用潤
滑油の清浄性の向上作用を有することを特徴とする、一
価飽和脂肪酸及び／又は一価飽和脂肪酸のエステルと、
β−アミノアルコールの縮合反応生成物からなるもので
ある。

【００１８】本発明において、縮合反応生成物の原料と
して用いられる脂肪酸とは、炭素原子数１６〜２４の直
鎖または分岐鎖の一価飽和脂肪酸である。具体的には、
パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラ
キン酸、イソアラキン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、
イソリグノセリン酸等の炭素原子数１６〜２４の直鎖又
は分岐鎖の飽和アルキル基を有する一価飽和脂肪酸が挙
げられる。また、一価飽和脂肪酸のエステルとしては、
上記炭素原子数１６〜２４の一価飽和脂肪酸のメチルエ
ステル、エチルエステル等の炭素数１〜３の低級アルコ
ールエステルが挙げられる。具体的には、パルミチン酸
メチル、イソステアリン酸メチル、イソリグノセリン酸
メチル、ステアリン酸メチル等が挙げられる。

【００１９】エンジン用潤滑油の清浄性の向上作用が発
揮されるためには、縮合反応生成物がエンジン用潤滑油
に溶解すること及びその縮合反応生成物が耐熱性を有す
ることが必要である。したがって、原料である一価飽和
脂肪酸及びそのエステルの炭素原子数は、溶解性と耐熱
性の両者の観点からは、炭素原子数１６〜２０の直鎖飽
和脂肪酸若しくはそのエステル、又は炭素原子数１８〜
２４の分岐鎖飽和脂肪酸若しくはそのエステルが好まし
い。また、より好ましくは炭素原子数１６〜２０の直鎖
飽和脂肪酸又はそのエステルが好ましく、特に炭素原子
数１８の直鎖飽和脂肪酸又はそのエステルが最も好まし
い。

【００２０】本明細書において「エンジン用潤滑油の清
浄性」とは、エンジン用潤滑油中に存在するスラッジに
よる、エンジン性能の低下を招き得るエンジン用潤滑油
の性質をいう。かかる清浄性は、スラッジの絶対的な濃
度の低下だけでなく、部材表面へのスラッジの吸着の抑
制等、スラッジによる作用の実質的な低下により清浄性
が向上する。かかるスラッジは、エンジン用潤滑油がエ
ンジンの高温運転で酸や熱の影響を受け、劣化する際に
生成する。エンジン用潤滑油の清浄性は、例えば後述の
パネルコーキング試験、ホットチューブ試験により評価
することができる。

【００２１】また、本明細書において「縮合反応生成
物」とは、一価飽和脂肪酸及び／又は一価飽和脂肪酸の
エステルとβ−アミノアルコールの縮合反応により生成
するアミド、エステル、アミドエステルだけでなく、残
存する未反応原料を含有してなる混合物をいう。かかる
縮合反応生成物は、公知の精製方法により未反応原料の
量を減少させたり、特定の成分の量を増大させたり等し
て用いても良い。

【００２２】縮合の対象であるβ−アミノアルコールと
しては、下記式（Ｉ）

【００２３】

【化９】

【００２４】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はＨまた
は炭素原子数が１〜２のアルキル基、ＸはＨまたは

【００２５】

【化１０】

【００２６】を示す。）で表される化合物である。一価
飽和脂肪酸やそのエステルと縮合反応を行わせる際、用
いるβ−アミノアルコールは一種類であっても良く、二
種類以上の混合物であっても良い。β−アミノアルコー
ルの具体例としては、モノエタノールアミン、ジエタノ
ールアミン、モノ−２−プロパノールアミン及びジ−２
−プロパノールアミン等が挙げられ、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミンが好ましく、特にジエタノー
ルアミンが好ましい。

【００２７】縮合反応の際の、一価飽和脂肪酸／一価飽
和脂肪酸のエステルとβ−アミノアルコールとの組み合
わせとしては、１）一価飽和脂肪酸とβ−アミノアルコ
ール、２）一価飽和脂肪酸のエステルとβ−アミノアル
コール、３）一価飽和脂肪酸及び一価飽和脂肪酸のエス
テルとβ−アミノアルコールのいずれであっても良い。
また、一価飽和脂肪酸は、一種のみを原料として用いて
も良く、二種以上の混合物を用いても良い。一価飽和脂
肪酸のエステルについても同様である。

【００２８】一価飽和脂肪酸又は一価飽和脂肪酸のエス
テルと、上記β−アミノアルコールから得られる縮合反
応生成物の具体例を次に示す。脂肪酸及び／又は脂肪酸
エステルとモノエタノールアミンの組み合わせの場合、
モノエタノールアミンの脂肪酸アミド、脂肪酸エステ
ル、脂肪酸アミド・エステルおよび未反応物等の混合物
が得られる。かかる混合物を縮合反応生成物として用い
る場合、該生成物中のモノエタノールアミンの脂肪酸ア
ミドの含有率は３０重量％以上が好ましく、より好まし
くは５０重量％以上、特に７５重量％以上が最も好まし
い。

【００２９】また、脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルと
ジエタノールアミンの組み合わせの場合、ジエタノール
アミンの脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド
・エステル及び未反応物等の混合物が得られる。かかる
混合物を縮合反応生成物として用いる場合、該生成物中
のジエタノールアミンの脂肪酸アミドの含有率は３０重
量％以上が好ましく、より好ましくは５０重量％以上、
特に７５重量％以上が最も好ましい。脂肪酸及び／又は
脂肪酸エステルとモノエタノールアミン及びジエタノー
ルアミンの組み合わせの場合、上記組成物の混合物が得
られる。かかる混合物を縮合反応生成物として用いる場
合、モノエタノールアミン及びジエタノールアミンの脂
肪酸アミドの含有率は３０重量％以上が好ましく、より
好ましくは５０重量％以上、特に７５重量％以上が最も
好ましい。

【００３０】また、脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルと
ジ−２−プロパノールアミンの組み合わせの場合、ジ−
２−プロパノールアミンの脂肪酸アミド、脂肪酸エステ
ル、脂肪酸アミド・エステルおよび未反応物等の混合物
が得られる。かかる混合物を縮合反応生成物として用い
る場合、該生成物中のジ−２−プロパノールアミンの脂
肪酸アミドの含有率は３０重量％以上が好ましく、より
好ましくは５０重量％以上、特に７５重量％以上が最も
好ましい。また、脂肪酸及び／又は脂肪酸エステルとモ
ノ−２−プロパノールアミンの組み合わせの場合、モノ
−２−プロパノールアミンの脂肪酸アミド、脂肪酸エス
テル、脂肪酸アミド・エステルおよび未反応物等の混合
物が得られる。かかる混合物を縮合反応生成物として用
いる場合、該生成物中のモノ−２−プロパノールアミン
の脂肪酸アミドの含有率は３０重量％以上が好ましく、
より好ましくは５０重量％以上、特に７５重量％以上が
最も好ましい。

【００３１】そして、炭素原子数１８の直鎖飽和脂肪酸
及び／又はそのエステルとジエタノールアミンとの縮合
反応生成物であって、該生成物中の脂肪酸アミドの含有
率が４０重量％以上であるものが特に好ましく、脂肪酸
アミドの含有率が７０重量％以上の、炭素原子数１８の
直鎖飽和脂肪酸及び／又はそのエステルとジエタノール
アミンとの縮合反応生成物が最も好ましい。なお、縮合
反応生成物中の脂肪酸アミドの量は、反応条件を調整す
ることにより、また精製を行うことにより調整できる。

【００３２】本発明のエンジン用潤滑油添加剤に用いる
縮合反応生成物は、例えば下記の方法により製造するこ
とができる。すなわち、一価飽和脂肪酸を、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、ジ−２−プロパノー
ルアミン、及びモノ−２−プロパノールアミンからなる
群より選ばれる１種以上の化合物と共に反応させ、縮合
反応生成物を製造する場合、５〜１５ｍｍＨｇの減圧
下、１３０〜１４０℃に加熱し、約７〜１０時間生成す
る水を除去しつつ、アミド化反応を行わせることにより
目的の生成物を得ることができる。

【００３３】また、例えば一価飽和脂肪酸メチルエステ
ルのような脂肪酸エステルを、モノエタノールアミン、
ジエタノールアミン、ジ−２−プロパノールアミン、及
びモノ−２−プロパノールアミンからなる群より選ばれ
る１種以上の化合物と反応させ、縮合反応生成物を製造
する場合は、ＮａＯＭｅ、アミン等の塩基性触媒の存在
下、１００〜１１０℃に加熱し、次いで５〜１５ｍｍＨ
ｇに減圧しつつ、生成するメタノールを除去し、約２〜
１０時間反応させることにより目的の生成物を得ること
ができる。かかる方法は、脂肪酸エステルからアルカノ
ールアミンの脂肪酸アミドを高収率で得る方法であり、
一価飽和脂肪酸に限らず不飽和等の他の脂肪酸において
も非常に有効な方法である。

【００３４】反応生成物中に未反応のβ−アミノアルコ
ール、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、ジ−２−プロパノールアミン、及びモノ−２−プ
ロパノールアミン等の化合物の総含有量が２０重量％を
越えて残存していると、エンジン用潤滑油への溶解性、
清浄性の向上作用が急激に低下する場合がある。従っ
て、β−アミノアルコールから選ばれる１種以上の総残
存量を好ましくは２０重量％以下、より好ましくは１５
重量％以下、さらに好ましくは１０重量％以下、特に５
重量％以下に抑えるのが最も好ましい。目的の縮合反応
生成物中のβ−アミノアルコール、例えばモノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、ジ−２−プロパノール
アミン、及びモノ−２−プロパノールアミン等の残存量
を極力少なくし、かつ目的の成分である脂肪酸アミドを
高収率で得るためには、前記の如く、脂肪酸エステルと
β−アミノアルコールから選ばれる１種以上とを、Ｎａ
ＯＭｅ、アミン等の塩基性触媒の存在下、例えば、１０
０〜１１０℃／５〜１５ｍｍＨｇで反応させる方法が特
に好ましい。

【００３５】本発明のエンジン用潤滑油添加剤は、前記
のようにして得られた縮合反応生成物を単独で用いても
優れた清浄性の向上作用を発揮するが、既存の無灰清浄
分散剤及び／又は金属系清浄剤と併用すると、さらに優
れた清浄性の向上作用が発揮される。本発明の縮合反応
生成物と無灰清浄分散剤との量的な関係については、高
い清浄性の向上作用を得る観点から、無灰清浄分散剤に
対する縮合反応生成物の重量比で、好ましくは５〜０．
０１、より好ましくは２〜０．０１、特に好ましくは１
〜０．０５である。また、本発明の縮合反応生成物と金
属系清浄剤との量的な関係については、高い清浄性の向
上作用を得る観点から、金属系清浄剤に対する縮合反応
生成物の重量比で、好ましくは１０〜０．０１、より好
ましくは５〜０．０１、特に好ましくは２〜０．０５で
ある。さらに、本発明の縮合反応生成物の無灰清浄分散
剤および金属系清浄分散剤に対する重量比で、好ましく
は２〜０．０１、より好ましくは１〜０．０１の場合、
高い清浄性の向上作用を有するエンジン用潤滑油添加剤
が得られる。

【００３６】ここで言う無灰清浄分散剤とは、エンジン
等の潤滑油に通常用いられるもの（例えば、幸書房の
「石油製品添加剤」 p.318〜p.422 に記載のもの）で、
コハク酸イミド、マンニッヒ反応によりポリブテン、フ
ェノール、ホルムアルデヒド、ポリアミンを反応させて
得られたヒドロキシベンジルアミン、極性モノマーを導
入させたポリメタクリレート等が例示される。好ましく
はコハク酸イミドと業界で呼ばれる無灰清浄分散剤（例
えば、USP 3,172,892 号に記載のもの）である。コハク
酸イミドとしては、分子量５００〜２０００の長鎖アル
ケニル基又は長鎖アルキル基を有するものが好ましい。

【００３７】また、ここでいう金属系清浄剤としては、
従来エンジン用潤滑油添加剤として用いられているもの
（例えば、幸書房の「石油製品添加剤」 p.318〜p.347
に記載のもの）であれば特に限定されないが、例えば石
油スルホン酸（石油スルホネート系金属清浄剤）、合成
スルホン酸、アルキルフェノールサルファイド重合体
（フェネート系金属清浄剤）、アルキルサリチル酸（サ
リシレート系金属清浄剤）等の有機酸のアルカリ土類金
属塩である中性塩、又はアルカリ土類金属の炭酸塩を含
有する過塩基化物が挙げられる。好ましくは石油スルホ
ネート系金属系清浄剤である。

【００３８】本発明のエンジン用潤滑油組成物は、適当
なエンジン用潤滑油又はエンジン用潤滑油組成物中へ本
発明の添加剤を混合することによって容易に調製でき
る。本発明におけるエンジン用潤滑油の基油として有用
な油の例はナフテン系基油、パラフィン系基油および混
合基油および合成油でありうる天然の油である。それ以
外でも、炭化水素が石炭給源から、及びアルキレン重合
体、カルボン酸エステル等のような合成化合物（例え
ば、幸書房の「潤滑油の物理化学」 p.200〜p.218 に記
載のもの）から誘導されうる。他の潤滑油添加剤も本発
明のエンジン用潤滑油組成物に使用されうる。そのよう
な添加剤の例としては、粘度指数向上剤、耐摩耗剤、抗
酸化剤、油性剤、防錆剤、極圧添加剤、流動点降下剤、
分散剤、過塩基性金属系清浄剤、染料および他の潤滑油
に慣用されている添加剤等が挙げられる。

【００３９】本発明のエンジン用潤滑油組成物中には、
本発明の、一価飽和脂肪酸及び／又は一価飽和脂肪酸の
エステルとβ−アミノアルコールの縮合反応生成物は、
好ましくは０．００１〜２０重量％、より好ましくは
０．１〜１０重量％、更に好ましくは０．１〜５重量
％、特に好ましくは０．１〜２重量％含有される。ま
た、本発明のエンジン用潤滑油組成物中には、本発明の
縮合反応生成物に無灰清浄分散剤を含有してなるエンジ
ン用潤滑油添加剤は、好ましくは０．００１〜３０重量
％、より好ましくは０．１〜２５重量％、さらに好まし
くは１〜１５重量％含有される。また、本発明のエンジ
ン用潤滑油組成物中には、本発明の縮合反応生成物に金
属系清浄剤を含有してなるエンジン用潤滑油添加剤は、
好ましくは０．００１〜３０重量％、より好ましくは
０．１〜２０重量％、さらに好ましくは１〜１０重量％
含有される。

【００４０】さらに、本発明のエンジン用潤滑油組成物
中には、本発明の縮合反応生成物に無灰清浄分散剤およ
び金属系清浄剤を含有してなるエンジン用潤滑油添加剤
は、好ましくは０．００１〜３０重量％、より好ましく
は０．１〜２５重量％、さらに好ましくは５〜２０重量
％含有される。また、例えば清浄性の劣るグレードのエ
ンジン用潤滑油に本発明のエンジン用潤滑油添加剤を上
記の如く少量添加するだけで、清浄性の高いオイルにす
ることができる。

【００４１】本発明のエンジン用潤滑油添加剤の優れた
清浄性の向上作用について、詳細なメカニズムは明らか
ではないが、次のように効果発現の理由を推定してい
る。本発明のエンジン用潤滑油添加剤として用いる縮合
反応生成物は、その成分中のＯＨ基を介して金属表面に
吸着し、この吸着した成分が油膜を形成することによ
り、油中に発生したスラッジ等の汚れ物質の金属表面へ
の吸着を防止しているものと考えられる。よって、縮合
反応生成物中に、その分子中にＯＨ基を有する成分が含
有されていることが金属吸着に効果的である。特にＯＨ
基が窒素原子に対してβ−位の炭素原子上に位置する構
造を有し、金属に対するキレート形成能を有することが
金属表面吸着に効果的である。さらにはＯＨ基を２個有
する化合物が好ましい。さらにこの構造は、ＯＨ基と窒
素原子が共同して油中に発生した汚れ物質と結合しキレ
ート化合物を形成して汚れを可溶化し分散させることに
より、優れた清浄性の向上作用が発揮されるものと推定
される。従って、本発明のエンジン用潤滑油添加剤を用
いることにより、エンジン用潤滑油の清浄性を向上させ
ることができるため、本発明はこのようなエンジン用潤
滑油の清浄性の向上方法をも提供するものである。

【００４２】

【実施例】以下、製造例、実施例等により本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等により
なんら限定されるものではない。

【００４３】製造例１ステアリン酸２．５モルおよびジエタノールアミン２．
５モルを２リットルの四つ口フラスコに入れ、窒素雰囲
気下に攪拌しつつ昇温し、次いで１５０℃にて３０ｍｍ
Ｈｇの減圧下に脱水しつつ反応を行った。ステアリン酸
に由来する酸価が０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になり、留
出する水がなくなるのを確認した上で反応を終了し、反
応物を得た。ＧＰＣ分析（ゲルパーミュエーションクロ
マトグラフィー）により分析し、４２重量％のＮ，Ｎ−
ビス−（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミドを
得た。他の成分はアミド・エステル化合物が副生成物と
して得られた。ジエタノールアミンの残存量は１．４重
量％であった。原料のβ−アミノアルコールの残存量は
ＧＰＣ分析により測定した（以下の製造例においても同
様）。

【００４４】製造例２製造例１と同様の方法により、イソリグノセリン酸２．
５モルおよびジエタノールアミン２．５モルを反応させ
て生成物を得た。ＧＰＣ分析により４０重量％のＮ，Ｎ
−ビス−（２−ヒドロキシエチル）イソリグノセリン酸
アミドを得た。他の成分はアミド・エステル化合物が副
生成物として得られた。ジエタノールアミンの残存量は
１．３重量％であった。

【００４５】製造例３製造例１と同様の方法により、ステアリン酸２．５モル
およびモノエタノールアミン／ジエタノールアミン＝１
／１（モル比）の混合物２．５モルを反応させて生成物
を得た。ＧＰＣ分析により、Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒド
ロキシエチル）ステアリン酸アミド及びＮ−（２−ヒド
ロキシエチル）ステアリン酸アミド（計４６重量％）を
得た。他の成分はアミド・エステル化合物が副生成物と
して得られた。モノエタノールアミン／ジエタノールア
ミンの残存量は１．２重量％であった。

【００４６】製造例４パルミチン酸メチル２．５モルおよびジエタノールアミ
ン２．５モル、触媒としてナトリウムメトキサイド０．
０３モルを２リットルの四つ口フラスコに入れ、窒素雰
囲気下に攪拌しつつ昇温し、次いで１００℃にて２０ｍ
ｍＨｇの減圧下メタノールを除去しつつ反応を行った。
アミン価が２３以下となり、留出するメタノールがなく
なるのを確認した上で反応を終了し、触媒をアニオン吸
着剤で吸着除去した後、反応物を得た。反応物をＧＰＣ
分析により分析し、８５重量％のＮ，Ｎ−ビス−（２−
ヒドロキシエチル）パルミチン酸アミドを得た。他の成
分はアミド・エステル化合物が副生成物として得られ
た。ジエタノールアミンの残存量は３．５重量％であっ
た。

【００４７】製造例５製造例４と同様の方法により、イソステアリン酸メチル
２．５モルおよびジエタノールアミン２．５モルを反応
させて生成物を得た。ＧＰＣ分析により８３重量％の
Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）イソステアリ
ン酸アミドを得た。他の成分はアミド・エステル化合物
が副生成物として得られた。ジエタノールアミンの残存
量は３．３重量％であった。

【００４８】製造例６製造例４と同様の方法により、イソリグノセリン酸メチ
ル２．５モルおよびジエタノールアミン２．５モルを反
応させて生成物を得た。ＧＰＣ分析により７５重量％の
Ｎ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシエチル）イソリグノセ
リン酸アミドを得た。他の成分はアミド・エステル化合
物が副生成物として得られた。ジエタノールアミンの残
存量は４．１重量％であった。

【００４９】製造例７製造例４と同様の方法により、ステアリン酸メチル２．
５モルおよびモノエタノールアミン２．５モルを反応さ
せて生成物を得た。ＧＰＣ分析により８４重量％のＮ−
（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミドを得た。
他の成分はアミド・エステル化合物が副生成物として得
られた。モノエタノールアミンの残存量は３．０重量％
であった。

【００５０】製造例８製造例４と同様の方法により、ステアリン酸メチル２．
５モルおよびジエタノールアミン２．５モルを反応させ
て生成物を得た。ＧＰＣ分析により８５重量％のＮ，Ｎ
−ビス−（２−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミド
を得た。他の成分はアミド・エステル化合物が副生成物
として得られた。ジエタノールアミンの残存量は３．１
重量％であった。

【００５１】製造例９製造例４と同様の方法により、ステアリン酸メチル２．
５モルおよびジ−２−プロパノールアミン２．５モルを
反応させて生成物を得た。ＧＰＣ分析により７０重量％
のＮ，Ｎ−ビス−（２−ヒドロキシプロピル）ステアリ
ン酸アミドを得た。他の成分はアミド・エステル化合物
が副生成物として得られた。ジ−２−プロパノールアミ
ンの残存量は３．５重量％であった。

【００５２】製造例１０製造例４と同様の方法により、ステアリン酸メチル２．
５モルおよびモノエタノールアミン／ジエタノールアミ
ン＝１／１（モル比）の混合物２．５モルを反応させて
生成物を得た。ＧＰＣ分析により、Ｎ，Ｎ−ビス−（２
−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミド及びＮ−（２
−ヒドロキシエチル）ステアリン酸アミド（計８３重量
％）を得た。他の成分はアミド・エステル化合物が副生
成物として得られた。モノエタノールアミン／ジエタノ
ールアミンの残存量は３．２重量％であった。

【００５３】比較品１製造例４と同様の方法により、オレイン酸メチル２．５
モルおよびジエタノールアミン２．５モルを反応させて
生成物を得た。ＧＰＣ分析により８２重量％のＮ，Ｎ−
ビス−（２−ヒドロキシエチル）オレイン酸アミドを得
た。他の成分はアミド・エステル化合物が副生成物とし
て得られた。ジエタノールアミンの残存量は３．３重量
％であった。

【００５４】比較品２製造例４と同様の方法により、エルカ酸メチル２．５モ
ルおよびジエタノールアミン２．５モルを反応させて生
成物を得た。ＧＰＣ分析により７８重量％のＮ，Ｎ−ビ
ス−（２−ヒドロキシエチル）エルカ酸アミドを得た。
他の成分はアミド・エステル化合物が副生成物として得
られた。ジエタノールアミンの残存量は３．４重量％で
あった。

【００５５】比較品３製造例４と同様の方法により、ネルボン酸メチル２．５
モルおよびジエタノールアミン２．５モルを反応させて
生成物を得た。ＧＰＣ分析により７７重量％のＮ，Ｎ−
ビス−（２−ヒドロキシエチル）ネルボン酸アミドを得
た。他の成分はアミド・エステル化合物が副生成物とし
て得られた。ジエタノールアミンの残存量は３．４重量
％であった。

【００５６】比較品４製造例４と同様の方法により、カプリル酸メチル２．５
モルおよびジエタノールアミン２．５モルを反応させて
生成物を得た。ＧＰＣ分析により８４重量％のＮ，Ｎ−
ビス−（２−ヒドロキシエチル）カプリル酸アミドを得
た。他の成分はアミド・エステル化合物が副生成物とし
て得られた。ジエタノールアミンの残存量は３．０重量
％であった。

【００５７】比較品５製造例４と同様の方法により、ミリスチン酸メチル２．
５モルおよびジエタノールアミン２．５モルを反応させ
て生成物を得た。ＧＰＣ分析により８５重量％のＮ，Ｎ
−ビス−（２−ヒドロキシエチル）ミリスチン酸アミド
を得た。他の成分はアミド・エステル化合物が副生成物
として得られた。ジエタノールアミンの残存量は２．９
重量％であった。

【００５８】実施例１〜３０及び比較例１〜３０〔清浄性の評価〕製造例１〜１０の縮合反応生成物を用
いて、表１〜３の実施例１〜３０に示すエンジン用潤滑
油組成物を調製し、縮合反応生成物を用いないエンジン
用潤滑油組成物（表１〜３の比較例１〜３、１１〜１
３、２１〜２３）や、比較品１〜７を用いたエンジン用
潤滑油組成物（表１〜３の比較例４〜１０、１４〜２
０、２４〜３０）と共に、パネルコーキング試験、ホッ
トチューブ試験を行い、その清浄性を調べた。尚、比較
品６および７としては、以下のものを用いた。比較品６：ステアリルアミン（和光純薬工業（株）製試
薬）比較品７：ステアリン酸アミド（和光純薬工業（株）製
試薬）

【００５９】また、潤滑油組成物の調製に用いた他の成
分は、以下の通りである。金属系清浄剤：過塩基性スルホネート（オロナイトジャ
パン（株）製、ＯＬＯＡ２４７Ｅ）無灰清浄分散剤：ポリブテニルコハク酸イミド（ビスタ
イプ、長鎖アルケニル基の分子量＝約１０００）（オロ
ナイトジャパン（株）製）極圧潤滑剤：ジアルキルジチオリン酸亜鉛（プライマリ
ータイプ）（ルブリゾール製、ＬＺ−１３７５）粘度指数向上剤：ポリメタクリレート（日本アクリル化
学製、プレキソール９５６）鉱物油：スーパーオイルＡ（日本石油（株）製）

【００６０】パネルコーキング試験は、パネルコーキン
グ試験器（（株）離合社製）を用いて、規定温度に加熱
したアルミニウムパネルに試料油をスプラッシャーで規
定時間はねかけ、試験前後のパネルの重量増加から油の
清浄性を評価する試験である。パネルコーキング試験の
条件は以下の通りである。スプラッシュ時間：１５秒スプラッシュ停止時間：４５秒パネル温度：３１０℃ 油温：１００℃ 試験時間：３時間

【００６１】また、ホットチューブ試験は、図１に示す
装置を用いて試料油の清浄性を評価した。即ち、一定温
度に加温したガラス管内に試料油および空気を挿入し、
潤滑油の劣化による汚れ成分の付着状態を観察し、ラッ
カー評点として評価した。

【００６２】〔設定条件〕油の挿入量：６ｍＬ／１６時間空気の挿入量：１０ｍＬ／ｍｉｎ加熱部温度：２８０℃

【００６３】〔評価方法〕１６時間試験後のガラス管を
所定の標準色と照らし合わせて１〜１０の評価点を付け
る。評価点１：ガラス管の汚れ状態が最も多く、黒色に変色
したもの（黒く炭化）評価点５：ガラス管の汚れ状態が中程度で淡黄色に変色
したもの評価点10：ガラス管の汚れ状態が最も少なく、ほとんど
元のガラス管と同じ状態のもの評価点の高いものほど、清浄性が良好であることを示
す。パネルコーキング試験およびホットチューブ試験に
供したエンジン用潤滑油組成物を表１〜３に、試験の結
果を表４〜６に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】

【表２】

【００６６】

【表３】

【００６７】

【表４】

【００６８】

【表５】

【００６９】

【表６】

【００７０】試験結果から、本発明の縮合反応生成物を
２重量％添加したエンジン用潤滑油組成物（実施例１〜
１０）は、本発明の縮合反応生成物を添加せずに無灰清
浄分散剤である市販アルキル（ポリブテニル）コハク酸
イミド（ビスタイプ）を２〜４重量％添加したエンジン
用潤滑油組成物（比較例２、３）に比較して、清浄性が
優れていた。また、不飽和脂肪酸メチルとジエタノール
アミンとの縮合反応生成物（比較品１〜３）や炭素原子
数１４以下の飽和脂肪酸メチルとジエタノールアミンと
の縮合反応生成物（比較品４〜５）を２重量％添加した
エンジン用潤滑油組成物（比較例４〜８）や、ステアリ
ルアミンまたはステアリン酸アミドを２重量％添加した
エンジン用潤滑油組成物（比較例９〜１０）と比較して
も、清浄性が優れていた。

【００７１】さらに、本発明の縮合反応生成物を２重量
％添加したエンジン用潤滑油組成物（実施例１〜１０）
の中では、ステアリン酸メチルとジエタノールアミンの
縮合反応生成物を２重量％添加したエンジン用潤滑油組
成物（実施例８）が最も清浄性が優れていた。本発明の
縮合反応生成物２重量％に金属系清浄剤を１．６重量％
併用したエンジン用潤滑油組成物（実施例１〜１０）に
比較して、本発明の縮合反応生成物１重量％に金属系清
浄剤１．６重量％と無灰清浄分散剤（市販アルキルコハ
ク酸イミド）４重量％を併用したエンジン用潤滑油組成
物（実施例１１〜２０）は、さらに清浄性が優れてお
り、本発明の縮合反応生成物を添加せず、無灰清浄分散
剤を５〜７重量％、金属系清浄剤を１．６〜２．５重量
％添加したエンジン用潤滑油組成物（比較例１１〜１
３）よりも清浄性が優れていた。

【００７２】また、比較品１〜５においても金属系清浄
剤と無灰清浄分散剤を併用したエンジン用潤滑油組成物
（比較例１４〜１８）は、金属系清浄剤のみを併用した
エンジン用潤滑油組成物（比較例４〜８）に比較して清
浄性は良好であったが、本発明の縮合反応生成物に金属
系清浄剤と無灰清浄分散剤を併用したエンジン用潤滑油
組成物（実施例１１〜２０）の方が、さらに清浄性が高
いものであった。さらに、本発明のエンジン用潤滑油組
成物（実施例１１〜２０）は、本発明の縮合反応生成物
に代えて比較品６または７を添加したエンジン用潤滑油
組成物（比較例１９〜２０）と比較しても、清浄性が優
れていた。特に、本発明のエンジン用潤滑油組成物（実
施例１１〜２０）の中では、ステアリン酸メチルとジエ
タノールアミンの縮合反応生成物を添加したエンジン用
潤滑油組成物（実施例１８）が最も清浄性が優れてい
た。

【００７３】なお、実施例１１〜２０と比較して、本発
明の縮合反応生成物１重量％と併用する無灰清浄分散剤
の量を半減させ、金属系清浄剤の量を約２倍にしたエン
ジン用潤滑油組成物（実施例２１〜３０）も清浄性が優
れており、本発明の縮合反応生成物を添加せず、無灰清
浄分散剤を３〜５重量％添加したエンジン用潤滑油組成
物（比較例２１〜２３）や、本発明の縮合反応生成物の
代わりに比較品１〜７を１重量％添加したエンジン用潤
滑油組成物（比較例２４〜３０）と比較しても優れてい
た。また、本発明のエンジン用潤滑油組成物（実施例２
１〜３０）の中においても、ステアリン酸メチルとジエ
タノールアミンの縮合反応生成物を添加したエンジン用
潤滑油組成物（実施例２８）が、最も清浄性が優れてい
た。

【００７４】実施例１１〜２０のエンジン用潤滑油組成
物は、ガソリンエンジン用潤滑油として好ましい組成の
ものであり、また実施例２１〜３０のエンジン用潤滑油
組成物はディーゼルエンジン用潤滑油として好ましい組
成のものである。一般にガソリンエンジン用潤滑油で
は、汚れに対する分散性能力を重視するためコハク酸イ
ミドが多く使用され、ディーゼルエンジン用潤滑油で
は、酸を中和する能力を重視するため塩基価の高い金属
系清浄剤が多用される。表５、表６の結果より、ガソリ
ンエンジン用潤滑油及びディーゼルエンジン用潤滑油の
添加剤として、本発明の縮合反応生成物が優れた清浄性
向上効果を発揮することが分かる。

【００７５】

【発明の効果】本発明のエンジン用潤滑油添加剤又はエ
ンジン用潤滑油組成物を使用することにより、エンジン
用潤滑油の清浄性を顕著に向上させることができる。ま
た、従来より使用されてきた無灰清浄分散剤の使用量を
大きく減少させることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例で行ったホットチューブ試験の
装置の概略を示す図である。

【符号の説明】

１ガラス管２加熱部

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ１０Ｎ 30:04 40:25 (72)発明者高階重昭和歌山市湊1334番地花王株式会社研究所内 (72)発明者伊藤純三和歌山市湊1334番地花王株式会社研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】炭素原子数が１６〜２４の一価飽和脂肪
酸及び／又は炭素原子数が１６〜２４の一価飽和脂肪酸
のエステルと、下記式（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はＨ又は炭素原子数が
１〜２のアルキル基を示し、ＸはＨ又は【化２】を示す。）で表されるβ−アミノアルコール、の縮合反
応生成物からなる、エンジン用潤滑油の清浄性の向上作
用を有することを特徴とするエンジン用潤滑油添加剤。
【請求項２】さらに無灰清浄分散剤及び／又は金属系
清浄剤を含有してなる請求項１記載の添加剤。
【請求項３】無灰清浄分散剤が分子量５００〜２００
０の長鎖アルケニル基又は長鎖アルキル基を有するコハ
ク酸イミドである請求項２記載の添加剤。
【請求項４】請求項１〜３いずれか記載の添加剤を含
有することを特徴とするエンジン用潤滑油組成物。
【請求項５】炭素原子数が１６〜２４の一価飽和脂肪
酸及び／又は炭素原子数が１６〜２４の一価飽和脂肪酸
のエステルと、下記式（Ｉ）【化３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はＨ又は炭素原子数が
１〜２のアルキル基を示し、ＸはＨ又は【化４】を示す。）で表されるβ−アミノアルコール、の縮合反
応生成物を０．００１〜２０重量％含有する請求項４記
載の組成物。
【請求項６】請求項１〜３いずれか記載の添加剤を用
いることを特徴とする、エンジン用潤滑油の清浄性の向
上方法。