JPH10510487A - Heat sealable multilayer film containing polyvinyl alcohol layer - Google Patents

Heat sealable multilayer film containing polyvinyl alcohol layer

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JPH10510487A
JPH10510487A JP8519104A JP51910496A JPH10510487A JP H10510487 A JPH10510487 A JP H10510487A JP 8519104 A JP8519104 A JP 8519104A JP 51910496 A JP51910496 A JP 51910496A JP H10510487 A JPH10510487 A JP H10510487A
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モービル・オイル・コーポレーション
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Abstract

(57)【要約】 ヒートシール可能な多層フィルムは、（ａ） ポリオレフィンフィルム基体層；（ｂ） ヒートシール可能なアクリルポリマー被覆；および（ｃ）（ａ）と（ｂ）との間のポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）の層を含む。フィルムは、優れた酸素および香気遮断性、並びに低い最低シール温度を示し、そして i)延伸ポリプロピレンフィルムコアー層を与えること； ii) この延伸ポリプロピレンフィルムコアー層の少なくとも一方の側をＰＶＯＨで被覆して、ＰＶＯＨ被覆延伸ポリプロピレンフィルムを得ること；並びに iii) ii)の生成物のＰＶＯＨで被覆した側をアクリル樹脂で被覆することにより製造することができる。   (57) [Summary] The heat-sealable multilayer film comprises: (a) a polyolefin film substrate layer; (b) a heat-sealable acrylic polymer coating; and (c) a poly (vinyl alcohol) (PVOH) between (a) and (b). Layers. The film exhibits excellent oxygen and odor barrier properties, and a low minimum sealing temperature, and i) provides a stretched polypropylene film core layer; ii) at least one side of the stretched polypropylene film core layer is coated with PVOH. Iii) obtaining a stretched PVOH-coated polypropylene film; and iii) coating the PVOH-coated side of the product of ii) with an acrylic resin.

Description

【発明の詳細な説明】 ポリビニルアルコール層を含むヒートシール可能な多層フィルム 本発明は、延伸ポリプロピレンコアー層、ポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯ Ｈ）層、およびアクリル樹脂被覆を含む多層フィルム構造体に関する。 延伸プラスチックフィルム、とりわけ２軸延伸ポリプロピレンフィルムは製品 、特に食品の包装に広く用いられている。しかしながら、単一未変性ポリマーフ ィルムは、包装に必要とされる気体および水分遮断特性をもたない。 従って、気体および水分遮断性が改善された多層ポリマーフィルムが考えられ てきた。Ｃｈｕ等の米国特許第５，１９２，６２０号では、ポリプロピレンフィ ルムを、エチレン−アクリル酸コポリマーとポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯ Ｈ）とのブレンドで被覆して、より良好な気体遮断性を有するポリマーフィルム を得ている。次に、このフィルムを蒸着すると、より良好な水分遮断性を有する フィルムとなる。 ＰＶＯＨ自体は好ましい基体、例えばポリプロピレンへの接着性が乏しいので 、Ｍｉｇｌｉｏｒｉｎｉの米国特許第５，１５３，０７４号では、ＰＶＯＨのた めの結合層として働くように、基体を無水マレイン酸変性プロピレンホモポリマ ーで機能化することを提案している（第１欄、４９−６２行参照）。しかしなが ら、蒸着フィルムを製造する目的のため、Ｍｉｇｌｉｏｒｉｎｉ特許は、ＰＶＯ Ｈほど良好な遮断層ではないエチレンビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ） のみに関するものである。 ＰＶＯＨスキン層を有するポリマーフィルムについては、ヨーロッパ特許出願 第４６１，７７２ Ａ２号に記載されている。ＰＶＯＨ層の水分遮断性は、架橋 ＰＶＯＨを用いることによって改善されている。架橋剤は金属の接着性を不確か なものにする（すなわち、０〜７０％変化しうる）ので、フィルムの蒸着を示唆 するものはない。 ヨーロッパ特許出願第４６１，７７２号および米国特許第５，１９２，６２０ 号に記載のＰＶＯＨスキンは、溶液被覆法によって施されている。溶液被覆によ っ て施される純粋なＰＶＯＨは、ロールに巻き取るときにブロッキング問題を生じ る傾向がある。ヨーロッパ特許出願第４６１，７７２号では、ＰＶＯＨ溶液に架 橋剤を混合することによってこの問題を解消しようと試みている。 アクリルコポリマーは、ポリプロピレンフィルムのような延伸熱可塑性フィル ムのためのヒートシール可能な被覆として用いられてきた。熱可塑性フィルム基 体をこれらのヒートシール可能な被覆材で被覆するとき、被覆層のフィルム基体 への接着を確実に十分なものにすることが特に重要である。多くの包装作業では 、被覆フィルムをそれ自体にまたは他のフィルムへヒートシールして、包装をし っかり閉じる必要がある。基体フィルムへの被覆接着が不十分であると、応力を 受けたとき、包装が事前に開いてしまうかもしれない。 一般に、アクリル樹脂被覆は特定のポリオレフィンフィルム面、例えばポリプ ロピレンに、これをコロナ放電、火炎または酸化薬剤によるような周知の前処理 操作を行っても十分に接着しない。従って、ヒートシール可能なトップコートを 施す前に、薄い中間プライマー層をポリオレフィン基体フィルム面へ施す必要が しばしばあった。さらに、アクリル樹脂被覆それ自体は、酸素および香気遮断層 として特に有効ではない。 高いシール特性ばかりでなく、高い酸素遮断性をも有するアクリル樹脂被覆ポ リプロピレンフィルムが得られると好都合である。さらに、ヒートシールをより 低い温度で可能にして、シール機械の操作範囲を広くするために、ヒートシール 可能なフィルムの最低シール温度を下げる方法を提供することが望ましい。 本発明は、 （ａ） 延伸ポリプロピレンフィルム基体層； （ｂ） ヒートシール可能なアクリルポリマー被覆；および （ｃ） （ａ）と（ｂ）との間のポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）の層 を含むヒートシール可能な多層フィルムに関する。 得られるフィルムは、ＰＶＯＨ成分のないそのようなまたは類似フィルムと較 べて、優れた酸素遮断性、並びに最低シール温度が低いことによって証明される 高いヒートシール適性を示す。そのような最低シール温度は９９℃以下、好まし くは９６℃以下である。本発明の目的の場合、最低シール温度は１００ｇ／イン チのシールを達成するのに要する温度である。本発明は、実際のヒートシール条 件下で得られる最高のシール強度である極限シール強度（ＵＳＳ）を有するフィ ルムを提供するのに特に適している。比較のために、２７０°Ｆのシール温度を 用いる。本発明を用いると、ＵＳＳが２００ｇ／インチより大きい、好ましくは ３００ｇ／インチより大きい、さらには４００ｇ／インチより大きいフィルムを 得ることができる。 好ましくは、フィルムは、ポリプロピレンフィルム基体層と上記ポリ（ビニル アルコール）層との間に適当なプライマーをさらに含む。フィルムは、ポリ（ビ ニルアルコール）層とヒートシール可能なアクリルポリマー被覆との間に適当な プライマーをさらに含んでいてもよい。 別の態様では、本発明は、 i) 延伸ポリプロピレンフィルムコアー層を与えること； ii) この延伸ポリプロピレンフィルムコアー層の少なくとも一方の側をＰＶ ＯＨで被覆して、ＰＶＯＨ被覆延伸ポリプロピレンフィルムを得ること；並びに iii) ii)の生成物のＰＶＯＨで被覆した側をアクリル樹脂で被覆すること を含む、アクリル樹脂被覆多層フィルムの製造方法に関する。 本方法は、工程ii)の前に、適当なプライマーを上記ポリプロピレンフィルム コアーへ施すこと、並びに工程iii)の前に、適当なプライマーを上記ＰＶＯＨ被 覆へ施すことをさらに含んでいてもよい。 本発明で用いるポリプロピレンフィルム基体層は、ポリプロピレンホモポリマ ー、または主としてプロピレンを含有するエチレンプロピレンコポリマーを含む 。上記ポリプロピレンフィルム基体の好ましい態様は、ホモポリマーポリプロピ レンの層およびコポリマーの層を含む。本発明の延伸フィルムにおいて、ポリオ レフィン層のメルトフロー比は、これが硬すぎる、すなわち延伸できないほど、 低いものであってはならない。プロピレンエチレンコポリマーの場合、２３０℃ および２，１６０ｇの負荷で、メルトフロー比は２．５〜６．０ｇ／１０分であ るのが好ましい。ポリプロピレンの場合、メルトフロー比は２．５〜４．５であ るのが好ましい。この範囲で、コポリマーまたはポリプロピレンを延伸すると、 最良の性質が得られる。 押し出されたポリプロピレンフィルムは二軸延伸することができる。二軸延伸 フィルムは縦方向（ＭＤ）に３．５〜７．０倍、好ましくは４〜６倍、横断方向 （ＴＤ）に５〜１５倍、好ましくは６〜１２倍延伸することができる。全体延伸 （ＭＤ×ＴＤ）は約２５〜６０にすることができる。延伸後、フィルムの端をト リムし、フィルムを芯に巻き取ることができる。 ＰＶＯＨは、参照することによってここに記載されたものとするヨーロッパ特 許出願第４６１，７７２号および米国特許第５，１９２，６２０号に記されてい るように、延伸ポリプロピレンフィルム基体へ溶液被覆法によって施すことがで きる適当なグレードのものである。ポリ（ビニルアルコール）は、ポリ（酢酸ビ ニル）を加水分解することによって一般に製造される。特に、加水分解反応はア セテート基をアルコール基に代える。取り換えられるアセテート基が多いほど、 ＰＶＯＨの加水分解度は大きくなる。アルコール基が多く存在するほど（すなわ ち，加水分解の程度が大きいほど）、より良好な遮断性が得られると考えられる 。 しかしながら、ＰＶＯＨの加水分解後でも、いくつかのアセテート基がＰＶＯ Ｈ分子に結合したまま残る。例えば、９５％加水分解されたＰＶＯＨでは、約５ ％のもともと存在していたアセテート基が分子に結合したまま残り、９９％加水 分解されたＰＶＯＨでは、約１％のもともと存在していたアセテート基が分子に 結合したまま残る。 ポリ（ビニルアルコール）は、様々な粘度および様々な加水分解度で製造しう る。粘度は一般にＰＶＯＨ分子の分子量によって変わる。特に、個々の分子が比 較的大きいＰＶＯＨ（すなわち、高分子量ＰＶＯＨ）の溶液は、個々の分子が比 較的小さいＰＶＯＨ（すなわち、低分子量ＰＶＯＨ）の溶液よりも、粘度が高い 傾向がある。より大きな分子はそれら自体を互いに整列させる傾向があり、従っ てＰＶＯＨの粘度は高くなるので、ファンデルワールス力はより大きなサイズの 分子間で大きくなると考えられる。 Ｅｌｖａｎｏｌ ７１−３０（デュポン社製）のようなポリ（ビニルアルコー ル）は、粘度が中程度の十分に加水分解されたＰＶＯＨと言われている。特に、 十分に加水分解されたＰＶＯＨの加水分解度は約９８％である。さらに、Ｅｌｖ ａｎｏｌ ７１−３０のような粘度が中程度のグレードのＰＶＯＨの粘度は、２ ０℃の４％溶液で約３０ｃｐｓである。 別の商業的に入手できるＰＶＯＨはＥｌｖａｎｏｌ ７５−１５（やはりデュ ポン社製）であり、これは粘度が低い十分に加水分解されたＰＶＯＨである。特 に、加水分解度は約９８％であり、粘度は２０℃の４％溶液で約１３ｃｐｓであ る。 さらに別の商業的に入手できるＰＶＯＨはＥｌｖａｎｏｌ ９０−５０（やは りデュポン社製）であり、これは粘度が低い超加水分解ＰＶＯＨである。超加水 分解ＰＶＯＨの加水分解度は約９９．５％である。Ｅｌｖａｎｏｌ ９０−５０ のような粘度の低いグレードのＰＶＯＨの粘度は２０℃の４％溶液で約１３ｃｐ ｓである。押し出し可能なＰＶＯＨの他の商業的な原料は、エアー・プロダクツ ・エンド・ケミカルス社製のＶｉｎｅｘ樹脂である。 商業的に適した被覆法には、例えばリバースダイレクトグラビア法および平滑 ロッド法がある。当業者に公知のように、グラビア法では平滑ロッド法よりもよ り高レベルの気泡が一般に生じる。界面活性剤は発泡度を減じるが、同時に被覆 材溶液の表面エネルギーを低下させる。発泡の減少と表面エネルギーの低下との 組み合わせにより、加工特性が改善され、これは、特に高い相対湿度において、 酸素の透過を減じる遮断性を生じる。 グラビア法では、本発明の被覆材溶液に好ましくは約２００〜５００ｐｐｍの １−オクタノール、より好ましくは約２５０ｐｐｍの１−オクタノールを含有さ せる。平滑ロッド法では、被覆材溶液に好ましくは５〜５０ｐｐｍの１−オクタ ノールを含有させる。このより低レベルの界面活性剤は、加工特性を改善し、か つ後に形成される酸素遮断層が、溶液にそのような薬剤を含有させることでマイ ナスの影響を受ける可能性を減少させる。 好ましくは水性である、溶液は、ポリ（ビニルアルコール）を冷水に加え、そ の後、これをＰＶＯＨを溶解するのに十分な温度に加熱することによって製造す る。次に、水および溶解したＰＶＯＨを冷却する。次いで、架橋剤（すなわち、 グリコール）を冷却したＰＶＯＨおよび水に加える。その後、有効量の界面活性 剤を溶液に加える。ポリマー基体に被覆するのは、得られたこの溶液である。 好ましい態様では、水溶液は４〜１４重量％の固体、好ましくは５〜１０重量 ％の固体を含有する。この固体は７０〜９５重量％のポリ（ビニルアルコール） 、５〜３０重量％の架橋剤および５ｐｐｍ〜０．５重量％のオクタノールから構 成される。 低粘度ＰＶＯＨを用いることでこの水溶液の安定性が高まったことにより、溶 液の固形分をより高くすることが可能となり、これによって溶液中の水の割合が 減少する。従って、施された溶液はより容易に乾燥する。この乾燥時間の短縮に より、エネルギーの節約および／または被覆機械類の加速が可能となる。また、 架橋工程を促進し、並びに溶液の可使時間をより長くすると考えられる。 特に、被覆材を基体に施したらただちに、フィルムを乾燥オーブンに通す。一 般的な乾燥オーブンは、長さが約６０フィートであり、フィルムを約１３０℃に 加熱するようになっている。フィルムは１分当たり約１０００フィートの速度で オーブンを通過させる。フィルムがオーブンを通過するにつれて、施された被覆 材中の水が除去され、つまり、固体成分の濃度が増加する。ある時点（すなわち 、特定の濃度および温度）で、架橋プロセスが開始される。この架橋プロセスは ＰＶＯＨ層全体にわたって急速かつ完全に生じ、そのようなフィルムが乾燥オー ブンを出る時までに実質的に１００％架橋される。 約０．０２〜０．０６ミル、好ましくは０．０１０〜０．０４０ミルのＰＶＯ Ｈ被覆を施すことができる。 ヒートシール可能なアクリルポリマー被覆は、例えば、米国特許第３，７５３ ，７６９号に記載のターポリマー組成物から誘導することができ、その特許の内 容は参照することによってここに記載されたものとする。これらの被覆組成物は 、フィルム形成成分として、（ａ）アクリル酸、メタクリル酸およびこれらの混 合物よりなる群から選択されるα−βモノエチレン系不飽和カルボン酸 ２〜１ ５重量部、好ましくは２．５〜６重量部、並びに（ｂ）中性モノマーエステル ８５〜９８重量部、好ましくは９４〜９７．５重量部のインターポリマーより本 質的になる樹脂を含有し、上記中性モノマーエステルは好ましくは（１）アクリ ル酸メチルまたはアクリル酸エチル、および（２）メタクリル酸メチルを含む。 これらのインターポリマー組成物は、好ましくは、上記アクリル酸アルキルがア クリル酸メチルであるとき、３０〜５５重量％のメタクリル酸メチルを、上記ア ク リル酸アルキルがアクリル酸エチルであるとき、５２．５〜６９重量％のメタク リル酸メチルを含むことをさらに特徴とする。そのような被覆組成物は、アンモ ニア性溶液の形を含めた様々な方法でフィルムへ施すことができる。 同様に有用なのは、もっぱら上記中性モノマーエステルからのみ製造されたコ ポリマー被覆組成物である。これらの被覆組成物は、エマルジョンの形でフィル ムラミネートへ施すのが有利である。 接着結合層は、ＰＶＯＨとポリプロピレンフィルム基体層とがそのままの状態 では不適合であるとき、これらの層の間の接着性を高めるために用いうる。接着 層を使用するとき、接着層は米国特許第４，５６１，９２０号に記載のような各 種商標付き材料でもよい。適した接着剤にはＣＸＡ−３０３６（商標）（デュポ ン社のエチレン−酢酸ビニルコポリマー）、高密度ポリエチレンに基づく接着剤 、例えばデュポン社のＢｙｎｅｌ ４００３（商標）、三井石油化学社のＡｄｍ ｅｒ（商標）接着剤、例えばＮＦ５００Ａ（商標）およびＮＦ５５０Ａ（商標） 、およびＵＳＩケミカル社のＰｌｅｘａｒ（商標）系、例えば無水マレイン酸グ ラフトＬＤＰＥ、Ｑｕａｎｔｕｍ Ｐｌｅｘａｒ ２０１（商標）等がある。適 した無水マレイン酸変性ポリオレフィンには、無水マレイン酸変性ポリプロピレ ンホモポリマーまたはコポリマー等があり、これらは本発明の接着結合層として 用いるのに特に適している。そのような材料は、無水マレイン酸と、ポリプロピ レンまたはポリプロピレンコポリマーの熱分解生成物との間の反応から得られる 。この材料の例は米国特許第３，４８０，５８０号に記載されており、その内容 は参照することによってここに記載されたものとする。特に留意することは、本 発明の実施例３、４および６に記す。商業的に入手しうる無水マレイン酸変性ポ リプロピレンは、ニューヨーク州ロチェスターのイーストマン・コダック社のＥ ｐｏｌｅｎｅ Ｅ−４３（商標）である。 接着結合層は、米国特許第４，６５０，７２１号（参照することによってここ に記載されたものとする）に記載のように、接着促進剤をポリオレフィン層に含 めることによってなくすこともできる。この特許には、無水マレイン酸変性オレ フィンポリマーを含有するポリオレフィン層（ポリプロピレン）が記載されてい る。 ＰＶＯＨ被覆を適切なプライマー境界面上に施して、基体への結合を確実に十 分なものにするのが好ましい。第２の結合プライマー層をＰＶＯＨ層へ施して、 アクリル樹脂層に対する結合を十分なものにしてもよい。そのような目的のため の一般的なプライマーには、水性ポリエチレンイミン溶液がある。ポリエチレン イミンプライマーは商業的に入手することができ、水または有機溶媒中の０．１ 〜０．６重量％ポリエチレンイミン溶液として一般に施す。フィルム基体へのポ リマー被覆のためのプライマーまたは接着剤としてＰＥＩを用いることは、参照 することによってここに記載されたものとする米国特許第３，２３０，１３５号 に記載のように周知である。 エポキシポリマーおよびポリウレタンもプライマーとして有用である。そのよ うなプライマー組成物については、参照することによってここに記載されたもの とする米国特許第４，４４７，４９４号、第４，６８１，８０３号および第３， ０２３，１２５号に記載されている。 ＰＶＯＨ層は、好ましくは下塗りした後、上記のような一般的な技術によって アクリルポリマー被覆材で被覆する。そのような被覆は、ＰＶＯＨ層をポリオレ フィンコアー層と結合する前または後、好ましくは後に行うことができる。 １つの態様では、本発明は、連続法で行うことができる、２層以上を有する２ 軸延伸複合遮断フィルムの製造方法に関する。 まず、ポリプロピレンシートを押し出しによって形成する。シートがダイを出 ると、ただちに冷却ドラムまたは水浴を使用することによって約４０〜５０℃に 冷却する。冷却直後に、シートを、プラスチック材料のＭＤ延伸用装置へ供給し うる。そのような装置はどのようなものも本発明で使用することができる。１つ の態様では、複合シートを１組の速度の異なる加熱ロールへ供給して、シートを １：１より大きくかつ２：１より小さく、好ましくは約１．２：１〜１．５：１ 、例えば１．３〜１に縦方向へ延伸する。次に、シートをテンターへ供給し、こ こでこれを横断方向に５：１より大きく、好ましくは５：１〜１２：１、例えば ８：１〜９：１に延伸する。ＭＤ延伸は、フィルムを１３０〜１４５℃で予備加 熱し、同じ温度範囲で延伸し、そして約１１５〜１２５℃でアニールすることに よって一般に行われる。ＴＤ延伸のための予備加熱は１６０〜１７５℃で、延伸 は１ ４５〜１６０℃、そしてアニールは１５５〜１６５℃で行うと有利である。 その後、延伸ポリプロピレンシートを適当なエポキシまたはＰＥＩプライマー で下塗りし、そしてＰＶＯＨ遮断層で溶液被覆して、０．０１５〜０．０３５ミ ルのＰＶＯＨ層とする。その後、シートのＰＶＯＨ被覆を下塗りして、ＰＶＯＨ と、その後上記の方法によって施されるアクリル樹脂ヒートシール層との間を適 当に結合する。 最後に、シートを、アクリル樹脂で被覆する前または後、公知の方法、例えば コロナ放電処理または火炎処理で処理して、その表面特性、例えば印刷性を改善 してもよい。 本発明のヒートシール可能な多層フィルムの全体の厚さは０．５０〜２．０ミ ルである。 本発明のフィルムは、水分および気体遮断性が望ましい様々な用途に適してし る。フィルムは食品の包装に特に有用である。 本発明を次の実施例により説明するが、これらは本発明を限定するものではな い。実施例中の部は、断りがなければ、全て重量による。実施例１ − ＯＰＰ／ＰＥＩ／ＰＶＯＨ（比較） 試料１を製造した。Ｅｌｖａｎｏｌ ７１−３０、Ｐａｒｅｚ ６１３（メチ ル化メラミンホルムアルデヒド）および塩化アンモニウムの溶液を、２軸延伸ポ リプロピレンのポリマー基体上へ約０．７５ミルの厚さに被覆した。溶液は６重 量％の固体を含んでいた。固体は約８３重量％のＰＶＯＨ、約１５重量％のメチ ル化メラミンホルムアルデヒドおよび約２重量％の塩化アンモニウムを含んでい た。 被覆を施す前に、基体をポリ（エチレンイミン）プライマーで処理した。平滑 ロッド法を用いて、被覆をポリプロピレン基体へ施した。被覆基体を、長さ約６ ０フィートの乾燥オーブンに約８００フィート／分で通して、フィルムを１３０ ℃に加熱し、そして架橋を開始した。次に、フィルムの相対湿度０％での酸素透 過性、最低シール温度および極限シール強さを測定した。以下の表に示す結果か ら分かるように、シール特性は許容されないものであった。実施例２ − ＯＰＰ／ＰＥＩ／アクリル樹脂（比較） 厚さ０．７５ミルの２軸延伸ポリプロピレンのポリマー基体を、全てを参照す ることによってここに記載されたものとする米国特許第３，７５３，７６９号の 実施例１に従って製造したアクリル樹脂被覆材溶液で被覆した。 基体をポリ（エチレンイミン）プライマーで処理し、被覆を乾燥した。次に、 フィルムの相対湿度０％での酸素透過性、最低シール温度および極限シール強さ を測定した。以下の表に示す結果から分かるように、酸素透過性は許容されない ものであった。実施例３ − ＯＰＰ／ＰＥＩ／ＰＶＯＨ／エポキシ／低温シール被覆（１００ ％架橋されたＰＶＯＨ） 試料３を製造した。Ｅｌｖａｎｏｌ ９０−５０、ノースカロライナ州シャー ロットのフリーダム・テクスタイル社から入手しうるＧｌｙｏｘａｌ ４０およ び１−オクタノールの溶液を、ポリ（エチレンイミン）を下塗りしたポリプロピ レン基体上へ、リバースダイレクトグラビア法によって被覆した。溶液は８重量 ％の固体を含んでいた。固体は約８５重量％のＰＶＯＨ、約１５重量％の架橋剤 および２５０ｐｐｍの１−オクタノールを含んでいた。得られた材料をエポキシ プライマーで下塗りし、次のように製造された低温シール被覆（ＬＴＳＣ）で被 覆した： 低温シール被覆組成物は、Ｐｒｉｍａｃｏｒ ４９８３としてマイケルマン社 から販売されている８０重量％のエチレンと２０重量％のアクリル酸とのコポリ マーのアンモニウム塩２５重量％の水性溶液または微細分散液へ、様々な量の水 酸化ナトリウム（ＮａＯＨ）、Ｇｌｙｃｏｓｐｅｒｓｅ ０−２０として販売さ れているポリ（オキシメチレン）ソルビタンモノオレエート静電防止剤（Ａ−Ｓ ）、４１５４０としてマイケルマン社から販売されている平均サイズ約０．１２ 〜０．２ミクロンのマイクロクリスタリンワックス（ＭＷＸ）、およびＣｙｍｅ ｌ３８５として販売されているメラミン−ホルムアルデヒド架橋剤（Ｍ−Ｆ）を 加えることによって製造した。さらに、０．４ｐｈｒのタルクおよび０．１ｐｈ ｒのＳｙｌｏｉｄ ７２として販売されている平均粒子サイズ約３〜５ミクロン のヒュームドシリカも各組成物へ加えた。純粋な液体として加えた静電防止剤以 外の全ての成分を水性分散液または溶液として加えた。次に、水を加えて、最終 被 覆組成物を固体含有率（％ＳＯＬ）１２重量％にした。 その後、フィルムの特性を測定した。結果は以下の表に示す。実施例４ − ＯＰＰ／ＰＥＩ／ＰＶＯＨ／エポキシ／アクリル樹脂（１００％ 架橋されたＰＶＯＨ） 低温シール被覆を実施例２のアクリル樹脂被覆に置き換えた以外は、実施例３ に示す手順によって試料４を製造した。その後、フィルムの特性を測定した。結 果は以下の表に示す。実施例５ − ＯＰＰ／ＰＥＩ／ＰＶＯＨ／ＬＴＳＣ（１０％架橋されたＰＶＯ Ｈ） 試料５を製造した。Ｅｌｖａｎｏｌ ７１−３０、Ｐａｒｅｚ ６１３（メチ ル化メラミンホルムアルデヒド）および塩化アンモニウムの溶液を、２軸延伸ポ リプロピレンのポリマー基体上へ約０．７５ミルの厚さに被覆した。溶液は６重 量％の固体を含んでいた。固体は約８３重量％のＰＶＯＨ、約１５重量％のメチ ル化メラミンホルムアルデヒドおよび約２重量％の塩化アンモニウムを含んでい た。 被覆を施す前に、基体をポリ（エチレンイミン）プライマーで処理した。平滑 ロッド被覆法を用いて、被覆をポリプロピレン基体へ施した。実施例３に示され た低温シール被覆をＰＶＯＨ層へ施した。得られた生成物は１０％架橋されたＰ ＶＯＨ層を含んでいた。その後、フィルムの特性を測定した。結果は以下の表に 示す。実施例６ − ＯＰＰ／ＰＥＩ／ＰＶＯＨ／アクリル樹脂（１０％架橋されたＰ ＶＯＨ） 低温シール被覆を実施例２のアクリル樹脂被覆に置き換えた以外は、実施例５ に示す手順によって試料６を製造した。その後、フィルムの特性を測定した。結 果は以下の表に示す。実施例７ − ＯＰＰ／ＰＥＩ／ＰＶＯＨ／エポキシ／アクリル樹脂（１０％架 橋されたＰＶＯＨ） アクリル樹脂被覆材で被覆する前に、ＰＶＯＨ被覆をエポキシプライマーで下 塗りした以外は、実施例６に示す手順によって試料７を製造した。その後、フィ ルムの特性を測定した。結果は以下の表に示す。実施例８ − ＯＰＰ／ＰＥＩ／ＰＶＯＨ／ＰＥＩ／アクリル樹脂（１０％架橋 されたＰＶＯＨ） アクリル樹脂被覆材で被覆する前に、ＰＶＯＨ被覆をポリエチレンイミン（Ｐ ＥＩ）プライマーで下塗りした以外は、実施例６に示す手順によって試料８を製 造した。その後、フィルムの特性を測定した。結果は以下の表に示す。 表に示すデータから、本発明により製造された、低温シール被覆を含むＰＶＯ Ｈとアクリル樹脂被覆とを組み合わせたフィルムが、従来のものより優れている ことは明らかである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION        Heat sealable multilayer film containing polyvinyl alcohol layer   The present invention relates to a stretched polypropylene core layer, poly (vinyl alcohol) (PVO). H) a multilayer film structure comprising a layer and an acrylic coating.   Stretched plastic film, especially biaxially stretched polypropylene film is a product In particular, it is widely used for food packaging. However, a single unmodified polymer fiber Films do not have the gas and moisture barrier properties required for packaging.   Thus, multilayer polymer films with improved gas and moisture barrier properties are contemplated. Have been. No. 5,192,620 to Chu et al. Is prepared by mixing ethylene-acrylic acid copolymer with poly (vinyl alcohol) (PVO). H) polymer film coated with a blend with H) and having better gas barrier properties Have gained. Next, when this film is deposited, it has better moisture barrier properties It becomes a film.   PVOH itself has poor adhesion to preferred substrates, such as polypropylene, U.S. Pat. No. 5,153,074 to Miglioini, discloses the use of PVOH. The substrate is treated with a maleic anhydride-modified propylene homopolymer to serve as a tie layer for (See column 1, lines 49-62). However Et al., For the purpose of producing vapor deposited films, the Miglioini patent discloses PVO Ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH) is not as good a barrier layer as H It is about only.   European patent application for polymer film with PVOH skin layer No. 461,772 A2. The water barrier properties of the PVOH layer It is improved by using PVOH. Crosslinker uncertain metal adhesion (Ie, can vary from 0 to 70%), suggesting film deposition There is nothing to do.   European Patent Application 461,772 and US Patent 5,192,620 The PVOH skin described in the item is applied by a solution coating method. By solution coating Tsu Pure PVOH can cause blocking problems when wound into rolls. Tend to In European Patent Application No. 461,772, a PVOH solution is Attempts have been made to eliminate this problem by mixing in a crosslinking agent.   Acrylic copolymer is a stretched thermoplastic film such as a polypropylene film It has been used as a heat-sealable coating for systems. Thermoplastic film base When the body is coated with these heat-sealable coatings, the coating substrate It is particularly important to ensure sufficient adhesion to the substrate. In many packaging operations Heat-seal the coating film to itself or to another film and package It needs to be closed completely. If the coating adhesion to the base film is insufficient, When received, the packaging may be pre-opened.   In general, acrylic resin coatings are applied to specific polyolefin film surfaces, such as polyp Well-known pretreatment of propylene with corona discharge, flame or oxidizing agents Does not adhere well even after operation. Therefore, a heat-sealable top coat Before application, a thin intermediate primer layer must be applied to the polyolefin substrate film surface. Often there was. In addition, the acrylic resin coating itself is an oxygen and odor barrier As not particularly effective.   Acrylic resin-coated plastic that not only has high sealing properties but also high oxygen barrier properties Advantageously, a propylene film is obtained. In addition, more heat sealing Heat sealing to enable at lower temperatures and extend the operating range of the sealing machine It would be desirable to provide a method of reducing the minimum possible film sealing temperature.   The present invention   (A) a stretched polypropylene film base layer;   (B) a heat sealable acrylic polymer coating; and   (C) a layer of poly (vinyl alcohol) (PVOH) between (a) and (b) And a heat-sealable multilayer film comprising:   The resulting film is comparable to such or similar films without the PVOH component. All proved by excellent oxygen barrier and low minimum sealing temperature Shows high heat sealability. Such a minimum sealing temperature is preferably 99 ° C or less, Or below 96 ° C. For the purposes of the present invention, the minimum sealing temperature is 100 g / in. The temperature required to achieve a seal. The present invention relates to an actual heat sealing strip. With the ultimate seal strength (USS) Particularly suitable for providing rum. For comparison, a seal temperature of 270 ° F. Used. Using the present invention, the USS is greater than 200 g / inch, preferably Films greater than 300 g / inch, and even greater than 400 g / inch Obtainable.   Preferably, the film comprises a polypropylene film substrate layer and the poly (vinyl) (Alcohol) layer. The film is made of poly Suitable between the heat-sealable acrylic polymer coating It may further include a primer.   In another aspect, the invention provides:   i) providing a drawn polypropylene film core layer;   ii) At least one side of this stretched polypropylene film core layer is PV Coating with OH to obtain a PVOH-coated stretched polypropylene film; and   iii) coating the PVOH-coated side of the product of ii) with an acrylic resin And a method for producing an acrylic resin-coated multilayer film.   The method comprises, before step ii), a suitable primer Before applying to the core and prior to step iii), a suitable primer is applied to the PVOH coating. It may further include applying to the cover.   The polypropylene film base layer used in the present invention is a polypropylene homopolymer. -Or containing ethylene propylene copolymer containing mainly propylene . A preferred embodiment of the above polypropylene film substrate is a homopolymer polypropylene Includes a layer of ren and a layer of copolymer. In the stretched film of the present invention, The melt flow ratio of the refin layer is such that it is too hard, Should not be low. 230 ° C for propylene ethylene copolymer And a load of 2,160 g, the melt flow ratio is 2.5-6.0 g / 10 min. Preferably. In the case of polypropylene, the melt flow ratio is 2.5 to 4.5. Preferably. When the copolymer or polypropylene is stretched in this range, Best properties are obtained.   The extruded polypropylene film can be biaxially stretched. Biaxial stretching The film is 3.5-7.0 times, preferably 4-6 times in the machine direction (MD), transverse direction It can be stretched 5 to 15 times, preferably 6 to 12 times, (TD). Overall stretching (MD × TD) can be about 25-60. After stretching, touch the edge of the film You can rim and wind the film around the core.   PVOH is a European specialty which is hereby incorporated by reference. No. 461,772 and U.S. Pat. No. 5,192,620. As described above, it can be applied to a stretched polypropylene film substrate by a solution coating method. Of a suitable grade. Poly (vinyl alcohol) is Nyl) is generally prepared by hydrolysis. In particular, the hydrolysis reaction Replace the acetate group with an alcohol group. The more acetate groups that are replaced, The degree of hydrolysis of PVOH increases. The more alcohol groups are present (the more The greater the degree of hydrolysis), the better the barrier .   However, even after hydrolysis of PVOH, some acetate groups remain It remains bound to the H molecule. For example, for 95% hydrolyzed PVOH, about 5 % Of the acetate groups originally present remain attached to the molecule, and 99% In the decomposed PVOH, about 1% of the originally existing acetate groups are added to the molecule. Remains connected.   Poly (vinyl alcohol) can be produced with different viscosities and different degrees of hydrolysis You. Viscosity generally depends on the molecular weight of the PVOH molecules. In particular, individual molecules A solution of relatively large PVOH (ie, high molecular weight PVOH) has Higher viscosity than solutions of relatively small PVOH (ie, low molecular weight PVOH) Tend. Larger molecules tend to align themselves with one another, thus As the viscosity of PVOH becomes higher, van der Waals force becomes larger. It is thought that it increases between molecules.   Poly (vinyl alcohol) such as Elvanol 71-30 (manufactured by DuPont) Is referred to as a fully hydrolyzed PVOH of medium viscosity. Especially, The degree of hydrolysis of fully hydrolyzed PVOH is about 98%. In addition, Elv Medium viscosity PVOH, such as ethanol 71-30, has a viscosity of 2 About 30 cps for a 4% solution at 0 ° C.   Another commercially available PVOH is Elvanol 75-15 (also dudu) Pont), which is a well hydrolyzed PVOH of low viscosity. Special The degree of hydrolysis is about 98% and the viscosity is about 13 cps in a 4% solution at 20 ° C. You.   Yet another commercially available PVOH is Elvanol 90-50 (Hayaha) DuPont), which is a super-hydrolyzed PVOH having a low viscosity. Super water The degree of hydrolysis of the decomposed PVOH is about 99.5%. Elvanol 90-50 The viscosity of a low viscosity grade of PVOH such as is about 13 cp in a 4% solution at 20 ° C. s. Other commercial raw materials for extrudable PVOH are Air Products -Vinex resin manufactured by End Chemicals.   Commercially suitable coating methods include, for example, reverse direct gravure and smoothing. There is a rod method. As is known to those skilled in the art, the gravure method is better than the smooth rod method. Higher levels of bubbles generally occur. Surfactants reduce foaming, but are also coated Reduce the surface energy of the material solution. Of foaming and surface energy The combination improves processing properties, especially at high relative humidity. Produces a barrier that reduces oxygen transmission.   In the gravure method, preferably about 200 to 500 ppm of the coating material solution of the present invention is used. 1-octanol, more preferably about 250 ppm 1-octanol. Let In the smooth rod method, the coating material solution preferably contains 5 to 50 ppm of 1-octa. Knol. This lower level of surfactant improves processing characteristics and An oxygen barrier layer, which is formed later, can Reduces the chance of being affected by eggplant.   The solution, which is preferably aqueous, is prepared by adding poly (vinyl alcohol) to cold water, After which it is prepared by heating it to a temperature sufficient to dissolve the PVOH. You. Next, the water and the dissolved PVOH are cooled. The crosslinking agent (ie, Glycol) to the cooled PVOH and water. Then, an effective amount of surfactant Add the agent to the solution. It is this solution that is obtained that is coated onto the polymer substrate.   In a preferred embodiment, the aqueous solution is 4-14% by weight solids, preferably 5-10% by weight. % Solids. This solid is 70-95% by weight poly (vinyl alcohol) From 5 to 30% by weight of a crosslinking agent and 5 ppm to 0.5% by weight of octanol. Is done.   The use of low-viscosity PVOH increases the stability of this aqueous solution, It is possible to increase the solids content of the liquid, which reduces the proportion of water in the solution Decrease. Thus, the applied solution dries more easily. To shorten this drying time This allows for energy savings and / or acceleration of the coating machinery. Also, It is believed that it accelerates the cross-linking process as well as extends the pot life of the solution.   In particular, as soon as the coating has been applied to the substrate, the film is passed through a drying oven. one A typical drying oven is about 60 feet long and heats the film to about 130 ° C. It is designed to be heated. The film is moving at a speed of about 1000 feet per minute Pass through the oven. As the film passes through the oven, the coating applied The water in the material is removed, ie the concentration of the solid components increases. At some point (ie, At a certain concentration and temperature), the crosslinking process is started. This crosslinking process It occurs rapidly and completely throughout the PVOH layer, and such By the time it exits the bun, it is substantially 100% cross-linked.   About 0.02-0.06 mil, preferably 0.010-0.040 mil PVO H coating can be applied.   Heat sealable acrylic polymer coatings are described, for example, in US Pat. No. 3,753. No. 6,769,749, which can be derived from the terpolymer compositions described in U.S. Pat. The contents are described herein by reference. These coating compositions And (a) acrylic acid, methacrylic acid and mixtures thereof as film-forming components. Α-β monoethylenically unsaturated carboxylic acid 2-1 selected from the group consisting of 5 parts by weight, preferably 2.5 to 6 parts by weight, and (b) a neutral monomer ester 85 to 98 parts by weight, preferably 94 to 97.5 parts by weight of the interpolymer And the neutral monomer ester is preferably (1) an acrylic resin. Methyl acrylate or ethyl acrylate, and (2) methyl methacrylate. These interpolymer compositions preferably have the alkyl acrylate When it is methyl acrylate, 30 to 55% by weight of methyl methacrylate is K When the alkyl acrylate is ethyl acrylate, 52.5 to 69% by weight of methanol It is further characterized by including methyl acrylate. Such coating compositions include The film can be applied in various ways, including in the form of a near solution.   Also useful are copolyesters made exclusively from the above neutral monomer esters. It is a polymer coating composition. These coating compositions are filled in the form of an emulsion. It is advantageous to apply it to a laminate.   Adhesive bonding layer, PVOH and polypropylene film base layer as they are Can be used to increase the adhesion between these layers when they are not compatible. Bonding When a layer is used, the adhesive layer may be formed as described in US Pat. No. 4,561,920. A material with a seed trademark may be used. Suitable adhesives include CXA-3036 ™ (Dupo) Adhesives based on high-density polyethylene) For example, DuPont's Bynel 4003 ™, Mitsui Petrochemical's Adm er ™ adhesives, such as NF500A ™ and NF550A ™ And the Plexar ™ system of USI Chemical Company, for example, maleic anhydride Raft LDPE, Quantum Plexar 201 (trademark) and the like. Suitable Maleic anhydride-modified polyolefins Homopolymers or copolymers, which are used as the adhesive bonding layer of the present invention. Particularly suitable for use. Such materials include maleic anhydride and polypropylene. Obtained from the reaction between the pyrolysis product of a ren or polypropylene copolymer . Examples of this material are described in U.S. Pat. No. 3,480,580, the contents of which are incorporated herein by reference. Is hereby incorporated by reference. Of particular note is the book This is described in Examples 3, 4, and 6 of the invention. Commercially available maleic anhydride-modified poly Propylene is an E-manufacturer of Eastman Kodak Company of Rochester, NY Polene E-43 (trademark).   The adhesive tie layer is disclosed in U.S. Pat. No. 4,650,721, which is hereby incorporated by reference. The adhesion promoter is contained in the polyolefin layer as described in (1). It can be eliminated by turning it on. This patent includes maleic anhydride-modified oleoresin. A polyolefin layer (polypropylene) containing a fin polymer is described. You.   A PVOH coating is applied over the appropriate primer interface to ensure binding to the substrate. It is preferable to make it simple. Applying a second binding primer layer to the PVOH layer; The bonding to the acrylic resin layer may be sufficient. For such purpose Common primers include aqueous polyethyleneimine solutions. polyethylene Imine primers are commercially available and can be used in water or organic solvents. Generally applied as a ~ 0.6 wt% polyethyleneimine solution. Positive on film substrate The use of PEI as a primer or adhesive for rimer coating is described in U.S. Pat. No. 3,230,135, incorporated herein by reference. As is well known in the art.   Epoxy polymers and polyurethanes are also useful as primers. That's it Such primer compositions are described herein by reference. U.S. Pat. Nos. 4,447,494, 4,681,803 and 3, No. 023,125.   The PVOH layer is preferably applied by a common technique as described above, preferably after priming. Coat with acrylic polymer coating. Such coatings can be used to coat the PVOH layer with It can be performed before or after, preferably after bonding with the fin core layer.   In one aspect, the present invention provides a method comprising the steps of: The present invention relates to a method for producing an axially stretched composite barrier film.   First, a polypropylene sheet is formed by extrusion. Sheet exits die Immediately by using a cooling drum or water bath to about 40-50 ° C Cooling. Immediately after cooling, the sheet is supplied to an MD stretching device for plastic material. sell. Any such device can be used in the present invention. One In the embodiment, the composite sheet is supplied to a set of heating rolls having different speeds to form a sheet. Greater than 1: 1, and less than 2: 1, preferably about 1.2: 1 to 1.5: 1 For example, it is stretched in the longitudinal direction to 1.3 to 1. Next, the sheet is supplied to the tenter and Here this is transversely greater than 5: 1, preferably 5: 1 to 12: 1, for example Stretch from 8: 1 to 9: 1. In MD stretching, the film is pre-heated at 130-145 ° C. Heating, stretching in the same temperature range, and annealing at about 115-125 ° C. Therefore, it is generally performed. Preheating for TD stretching is 160 ~ 175 ℃, stretching Is 1 It is advantageous to carry out at 45-160 ° C and anneal at 155-165 ° C.   Then, stretch the polypropylene sheet into a suitable epoxy or PEI primer Priming and solution coating with a PVOH blocking layer to provide As a PVOH layer. The PVOH coating on the sheet is then primed to And the acrylic resin heat sealing layer applied by the above method I will join it.   Finally, before or after the sheet is coated with the acrylic resin, a known method, for example, Treated by corona discharge treatment or flame treatment to improve its surface properties, for example, printability May be.   The total thickness of the heat sealable multilayer film of the present invention is 0.50 to 2.0 mm. It is.   The films of the present invention are suitable for a variety of applications where moisture and gas barrier properties are desired. You. Films are particularly useful for packaging food products.   The present invention is illustrated by the following examples, which do not limit the invention. No. All parts in the examples are by weight unless otherwise specified.Example 1-OPP / PEI / PVOH (comparative)   Sample 1 was produced. Elvanol 71-30, Parez 613 (meth Melamine formaldehyde) and ammonium chloride solution Approximately 0.75 mil was coated onto a polypropylene polymer substrate. Solution is 6 layers % Solids. The solids consist of about 83% by weight of PVOH, about 15% by weight of methyl alcohol. Melamine formaldehyde and about 2% by weight ammonium chloride Was.   Prior to applying the coating, the substrate was treated with a poly (ethylene imine) primer. smooth The coating was applied to a polypropylene substrate using the rod method. The coated substrate is about 6 Pass the film through a 0 foot drying oven at about 800 feet / minute to Heat to ° C. and initiate crosslinking. Next, oxygen permeability of the film at 0% relative humidity was measured. The transient, minimum seal temperature and ultimate seal strength were measured. Is the result shown in the table below As can be seen, the sealing properties were unacceptable.Example 2-OPP / PEI / acrylic resin (comparative)   A 0.75 mil thick biaxially oriented polypropylene polymer substrate is referenced U.S. Pat. No. 3,753,769 which is hereby incorporated by reference. It was coated with the acrylic resin coating solution prepared according to Example 1.   The substrate was treated with a poly (ethylene imine) primer and the coating was dried. next, Oxygen permeability at 0% relative humidity, minimum sealing temperature and ultimate sealing strength Was measured. As can be seen from the results shown in the table below, oxygen permeability is not acceptable Was something.Example 3-OPP / PEI / PVOH / epoxy / low temperature seal coating (100 % Crosslinked PVOH)   Sample 3 was produced. Elvanol 90-50, Shah, North Carolina Glyoxal 40 and available from Lot Freedom Textiles, Inc. And a solution of 1-octanol in a poly (ethyleneimine) -primed polypropylene Coating was performed on a Ren substrate by a reverse direct gravure method. 8 weight solution % Solids. The solids are about 85% by weight PVOH, about 15% by weight crosslinker And 250 ppm of 1-octanol. Epoxy obtained material Prime with primer and cover with low temperature seal coating (LTSC) manufactured as follows: Upset:   The low temperature seal coating composition is available from Michaelman as Primacor 4983. Of 80% by weight ethylene and 20% by weight acrylic acid sold by Various amounts of water to an aqueous solution or fine dispersion of 25% by weight of Sodium oxide (NaOH), sold as Glycosperse 0-20 Poly (oxymethylene) sorbitan monooleate antistatic agent (AS ), Average size about 0.12 sold by Michael Mann as 41540 ~ 0.2 micron microcrystalline wax (MWX), and Cyme Melamine-formaldehyde crosslinking agent (MF) sold as l385 Manufactured by adding. In addition, 0.4 phr of talc and 0.1 ph average particle size sold as Syloid 72 of about 3-5 microns Of fumed silica was also added to each composition. Less than anti-static agent added as pure liquid All other ingredients were added as aqueous dispersions or solutions. Next, add water and finish Suffered The overwrapping composition had a solids content (% SOL) of 12% by weight.   Thereafter, the characteristics of the film were measured. The results are shown in the table below.Example 4-OPP / PEI / PVOH / epoxy / acrylic resin (100% Crosslinked PVOH)   Example 3 except that the low temperature seal coating was replaced with the acrylic resin coating of Example 2. Sample 4 was manufactured according to the procedure shown in FIG. Thereafter, the characteristics of the film were measured. Conclusion The results are shown in the table below.Example 5-OPP / PEI / PVOH / LTSC (10% crosslinked PVO H)   Sample 5 was produced. Elvanol 71-30, Parez 613 (meth Melamine formaldehyde) and ammonium chloride solution Approximately 0.75 mil was coated onto a polypropylene polymer substrate. Solution is 6 layers % Solids. The solids consist of about 83% by weight of PVOH, about 15% by weight of methyl alcohol. Melamine formaldehyde and about 2% by weight ammonium chloride Was.   Prior to applying the coating, the substrate was treated with a poly (ethylene imine) primer. smooth The coating was applied to a polypropylene substrate using the rod coating method. As shown in Example 3 A cold seal coating was applied to the PVOH layer. The product obtained is 10% crosslinked P VOH layer was included. Thereafter, the characteristics of the film were measured. The results are in the table below Show.Example 6-OPP / PEI / PVOH / acrylic resin (10% crosslinked P VOH)   Example 5 except that the low temperature seal coating was replaced with the acrylic resin coating of Example 2. The sample 6 was manufactured according to the procedure shown in FIG. Thereafter, the characteristics of the film were measured. Conclusion The results are shown in the table below.Example 7-OPP / PEI / PVOH / epoxy / acrylic resin (10% Bridged PVOH)   Before coating with acrylic resin coating, apply PVOH coating with epoxy primer. Except for the coating, Sample 7 was manufactured according to the procedure shown in Example 6. Then, The properties of LUM were measured. The results are shown in the table below.Example 8-OPP / PEI / PVOH / PEI / acrylic resin (10% cross-linked PVOH)   Before coating with the acrylic resin coating material, the PVOH coating is coated with polyethyleneimine (P EI) Sample 8 was prepared according to the procedure shown in Example 6 except that the primer was undercoated with a primer. Built. Thereafter, the characteristics of the film were measured. The results are shown in the table below.   From the data shown in the table, it can be seen that the PVO containing the low temperature seal coating produced according to the invention Film combining H and acrylic resin coating is better than conventional one It is clear.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １． （ａ） 延伸ポリプロピレンフィルム基体層； （ｂ） ヒートシール可能なアクリルポリマー被覆；および （ｃ） （ａ）と（ｂ）との間のポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ） の層 を含むヒートシール可能な多層フィルム。 ２． （ｄ） （ａ）ポリプロピレンフィルム基体層と（ｃ）ポリ（ビニルアル コール）（ＰＶＯＨ）の層との間のプライマー層 をさらに含む、請求項１に記載のヒートシール可能な多層フィルム。 ３． （ｅ） （ｃ）ポリ（ビニルアルコール）（ＰＶＯＨ）の層と（ｂ）ヒー トシール可能なアクリルポリマー被覆との間のプライマー層 をさらに含む、請求項２に記載のヒートシール可能な多層フィルム。 ４． ポリプロピレンフィルム基体がホモポリマーポリプロピレンを含む、請求 項３に記載のヒートシール可能な多層フィルム。 ５． ポリプロピレンフィルム基体がコポリマー層をさらに含む、請求項４に記 載のヒートシール可能な多層フィルム。 ６． ヒートシール可能なアクリルポリマー被覆が、（ａ）アクリル酸、メタク リル酸およびこれらの混合物よりなる群から選択されるα−βモノエチレン系不 飽和カルボン酸 ２〜１５重量部、並びに（ｂ）中性モノマーエステル ８５〜 ９８重量部のインターポリマーより本質的になる樹脂を含む、請求項４に記載の ヒートシール可能な多層フィルム。 ７． プライマーが、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、ポリウレタンおよびエポ キシよりなる群から選択される、請求項６に記載のヒートシール可能な多層フィ ルム。 ８． フィルムが縦方向に４〜６倍および横断方向に６〜１２倍２軸延伸されて いる、請求項７に記載のヒートシール可能な多層フィルム。 ９． ＰＶＯＨ層の厚さが０．０１０〜０．０４０ミル、多層フィルムの全体の 厚さが０．５〜２．０ミル、そして多層フィルムの最低シール温度が９６℃以下 である、請求項１に記載のヒートシール可能な多層フィルム。 １０． 多層フィルムの極限シール強さが２００ｇ／インチより大きい、請求項 １に記載のヒートシール可能な多層フィルム。 １１． 多層フィルムの極限シール強さが４００ｇ／インチより大きい請求項１ に記載のヒートシール可能な多層フィルム。 １２． ａ） 延伸ポリプロピレンフィルムコアー層を与えること； ｂ） 延伸ポリプロピレンフィルムコアー層の少なくとも一方の側を ＰＶＯＨで被覆して、ＰＶＯＨ被覆延伸ポリプロピレンフィルム を得ること；並びに ｃ） ｂ)の生成物のＰＶＯＨで被覆した側をアクリル樹脂で被覆する ことを含む、ヒートシール可能な多層フィルムの製造方法。[Claims] 1. (A) a stretched polypropylene film base layer;       (B) a heat sealable acrylic polymer coating; and       (C) Poly (vinyl alcohol) (PVOH) between (a) and (b)             Layer of And a heat-sealable multilayer film. 2. (D) (a) polypropylene film base layer and (c) poly (vinyl alcohol)             Primer layer between the layer of (kohl) (PVOH) The heat-sealable multilayer film according to claim 1, further comprising: 3. (E) (c) a layer of poly (vinyl alcohol) (PVOH) and (b)             Primer layer between tosealable acrylic polymer coating The heat-sealable multilayer film according to claim 2, further comprising: 4. Claims wherein the polypropylene film substrate comprises a homopolymer polypropylene. Item 4. A heat-sealable multilayer film according to item 3. 5. 5. The method of claim 4, wherein the polypropylene film substrate further comprises a copolymer layer. Heat-sealable multilayer film. 6. The heat-sealable acrylic polymer coating comprises (a) acrylic acid, Α-β monoethylene based ethylene glycol selected from the group consisting of 2 to 15 parts by weight of a saturated carboxylic acid and (b) a neutral monomer ester 85 to 5. The composition of claim 4 comprising a resin consisting essentially of 98 parts by weight of the interpolymer. Heat sealable multilayer film. 7. The primer is polyethyleneimine (PEI), polyurethane and epoxy 7. The heat-sealable multi-layer filter according to claim 6, selected from the group consisting of xy. Lum. 8. The film is biaxially stretched 4-6 times in the machine direction and 6-12 times in the transverse direction The heat-sealable multilayer film according to claim 7. 9. The thickness of the PVOH layer is 0.010-0.040 mil, 0.5-2.0 mils in thickness, and minimum sealing temperature of multi-layer film below 96 ° C The heat-sealable multilayer film according to claim 1, wherein 10. The ultimate seal strength of the multilayer film is greater than 200 g / inch. 2. The heat sealable multilayer film according to 1. 11. 2. The multilayer film having an ultimate seal strength of greater than 400 g / inch. 3. The heat-sealable multilayer film according to 1.). 12. a) providing an oriented polypropylene film core layer;           b) at least one side of the stretched polypropylene film core layer              PVOH-coated stretched polypropylene film coated with PVOH             Obtaining; and           c) The PVOH-coated side of the product of b) is coated with an acrylic resin A method for producing a heat-sealable multilayer film, comprising:
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