JPH1045693A - Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩の製造方法及び精製方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保存後の色相の劣化や異臭の発生を抑制した
高純度のＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩の製
造方法及び精製方法の提供。 【解決手段】 一般式（Ｖ）で表されるＮ−長鎖アシル
イミノ二塩基酸又はその塩を含む反応液又は水溶液につ
いて、下記工程(1), (2)及び(3) 、又は下記工程(2),
(1) 及び(3) をこの順に行う。 工程(1):鉱酸を添加して、水難溶性のＮ−長鎖アシルイ
ミノ二塩基酸に変換し、水溶性物質を含有する水層とＮ
−長鎖アシルイミノ二塩基酸を含有する有機層とに分離
する工程 工程(2):酸化剤を添加処理する工程 工程(3):水分とともに反応溶媒及び有臭成分を蒸発除去
する工程 【化１】 （式中、 RはC_5-21 のアルキル基等、M¹及びM²はH 又は
陽イオン基、m 及びn は１〜３の数を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はＮ−長鎖アシルイミ
ノ二塩基酸又はその塩の製造方法及び精製方法に関し、
より詳細には、Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその
塩の合成反応液から、色相、匂い等の品質が良く、無機
塩、水溶性の有機塩等の不純物が少なく、更に保存後の
色相の劣化や異臭の発生を抑制した高純度のＮ−長鎖ア
シルイミノ二塩基酸又はその塩を製造する方法、及び高
純度のＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を得る
ための精製方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】Ｎ−長
鎖アシルイミノ二塩基酸塩は、優れた界面活性作用、抗
菌作用等を有し、低刺激性であることが知られており、
様々な分野に応用されている。従来、これらＮ−長鎖ア
シルイミノ二塩基酸塩の原料となるＮ−長鎖アシルイミ
ノ二塩基酸は、イミノ二塩基酸のアルカリ溶液に脂肪酸
ハライドを反応させるショッテン−バウマン(Schotten-
Baumann)法によって製造されており、その改良発明には
親水性溶媒を含むイミノ二塩基酸水溶液に、アルカリ物
質の存在下で脂肪酸ハライドを添加して反応させる方法
が開示されている（特公昭６３−１３０２号公報、特開
平５−２９４９０９号公報）。また、Ｎ−長鎖アシルイ
ミノ二塩基酸の別の製造方法として、Ｎ−シアノアルキ
ル化アミノ酸又はその塩に脂肪酸ハライドを反応させて
アシル化し、その後シアノ基を加水分解する方法も開示
されている（特開平７−２６７９０９号公報）。

【０００３】これらのＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又
はその塩の製造法では、Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸
又はその塩の反応液を酸でｐＨ調整した際、多量の無機
塩又は有機塩等の不純物が生成し好ましくない。また、
各原料に含まれる不純物、又は反応により生成する微量
の不純物がＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩の
色相や臭気に影響を与え、更に反応に用いられる低級ア
ルコール等の溶媒と微量の未反応物や不純物が反応して
保存後の色相を劣化させたり、異臭を発生させたりする
問題もあるため、品質の良いＮ−長鎖アシルイミノ二塩
基酸又はその塩を製造する方法の開発が望まれている。

【０００４】そこでＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又は
その塩の製造法としては、Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基
酸又はその塩の反応液を酸でｐＨ調整した後、晶析分離
してＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を得てい
る。しかし、結晶を濾過分離する工程は特別の設備を必
要とし、更に濾別された結晶内に無機塩や水溶性の有機
塩が残存しやすく、これらを除去するために大量の洗浄
水を必要とし洗浄に長時間を要するため工業的手法とし
て有用とは言えない。

【０００５】従って、色相、臭気等の品質が良く、無機
塩、水溶性の有機塩等の不純物が少なく、更に保存後の
色相の劣化や異臭の発生を抑制した高純度のＮ−長鎖ア
シルイミノ二塩基酸又はその塩の工業的に有利な製造方
法及び精製方法の開発が強く望まれていた。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、Ｎ−長鎖
アシルイミノ二塩基酸又はその塩の合成反応液から、設
備的に負荷の大きい晶析工程を用いることなく、工業的
に有利に色相、匂いやその安定性が良く、しかも無機
塩、水溶性の有機塩等の不純物の少ない高純度のＮ−長
鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を得る方法について
鋭意検討した結果、鉱酸を添加して水層と有機層に分離
する工程、酸化剤を添加処理する工程及び反応溶媒や有
臭成分を蒸発除去する工程を適宜組み合わせることによ
り、上記課題を解決できることを見いだし、本発明を完
成するに到った。即ち本発明は、一般式（Ｉ）

【０００７】

【化５】

【０００８】（式中、M¹及びM²は水素原子または陽イオ
ン基を示し、M¹とM²は同一でも異なっていても良い。m
及びn は１〜３の数を示し、m とn は同一でも異なって
いても良い。）で表される化合物に、一般式（II） RCOX （II） （式中、 Rは炭素数５〜21の直鎖もしくは分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示
し、X はハロゲン原子を示す。）で表される酸ハライド
を反応させ、必要により塩交換するか、あるいは一般式
(III)

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、 M², m及びn は前記の意味を示
す。）で表される化合物に、上記一般式（II）で表され
る酸ハライドを反応させ、一般式 （ＩＶ）

【００１１】

【化７】

【００１２】（式中、Ｒ， Ｍ^２， ｍ及びn は前記の
意味を示す。）で表される化合物を得、その後加水分解
し、必要により塩交換することにより、一般式（Ｖ）

【００１３】

【化８】

【００１４】（式中、R, M¹, M², m及びn は前記の意味
を示す。）で表されるＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又
はその塩を含む反応液を得、次いで工程(1), (2)及び
(3) 、又は下記工程(2), (1) 及び(3) をこの順に行う
ことを特徴とするＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はそ
の塩の製造方法を提供するものである。

【００１５】工程(1) ：Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸
又はその塩を含む反応液、又は工程(2) で得られる処理
液に鉱酸を添加して、水難溶性のＮ−長鎖アシルイミノ
二塩基酸に変換し、水溶性物質を含有する水層とＮ−長
鎖アシルイミノ二塩基酸を含有する有機層とに分離する
工程 工程(2) ：Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を
含む反応液、又は工程(1) で得られる有機層に酸化剤を
添加処理する工程 工程(3) ：工程(1) で得られる有機層、又は工程(2) で
得られる処理液から、水分とともに反応溶媒及び有臭成
分を蒸発除去する工程。

【００１６】また、本発明は、不純物を含む上記一般式
（Ｖ）で表されるＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はそ
の塩に水を添加した後、下記工程(1), (2)及び(3) 、又
は下記工程(2), (1) 及び(3) をこの順に行うことを特
徴とするＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩の精
製方法を提供するものである。

【００１７】工程(1) ：Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸
又はその塩を含む水溶液、又は工程(2) で得られる処理
液に鉱酸を添加して、水難溶性のＮ−長鎖アシルイミノ
二塩基酸に変換し、水溶性物質を含有する水層とＮ−長
鎖アシルイミノ二塩基酸を含有する有機層とに分離する
工程 工程(2) ：Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を
含む水溶液、又は工程(1) で得られる有機層に酸化剤を
添加処理する工程 工程(3) ：工程(1) で得られる有機層、又は工程(2) で
得られる処理液から、水分とともに反応溶媒及び有臭成
分を蒸発除去する工程

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。

【００１９】本発明の一般式（Ｖ）で表されるＮ−長鎖
アシルイミノ二塩基酸又はその塩の合成に用いられる一
般式（Ｉ）で表される化合物としては、天然或いは合成
により得られるいずれのイミノ二塩基酸又はその塩でも
良いが、例えばイミノ二酢酸、イミノ二プロピオン酸等
のイミノ二塩基酸や、グリシン、β−アラニン等のアミ
ノ酸から誘導される二塩基酸あるいはこれらの塩が挙げ
られ、好ましくはグリシン又はその塩とアクリロニトリ
ルとを反応させた後、シアノ基を加水分解して得られる
下記式(VII)

【００２０】

【化９】

【００２１】（式中、M¹及びM²は前記の意味を示す。）
で表される二塩基酸又はその塩である。

【００２２】また、塩を形成する陽イオンとしては、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、総炭素
数１〜22のモノ、ジもしくはトリアルカノールアンモニ
ウム、総炭素数１〜22のモノ、ジもしくはトリアルキル
基またはアルケニル基置換アンモニウム、炭素数１〜22
のアルキル基またはアルケニル基置換ピリジニウム、総
炭素数２〜500 及び総アミノ数２〜250 のポリアルキレ
ンポリアミン又は塩基性アミノ酸もしくはそれらの混合
物等が挙げられるが、ナトリウム、カリウム、マグネシ
ウム、カルシウム、アンモニウム、モノエタノールアン
モニウム、ジエタノールアンモニウム、トリエタノール
アンモニウム、エチレンジアミン、プロピレンジアミン
等が好ましく、特にナトリウム、カリウムまたはアンモ
ニウムが好ましい。

【００２３】また、一般式（II）で表される酸ハライド
としては、炭素数６〜22、好ましくは12〜18の飽和又は
不飽和脂肪酸のハライド、例えばカプリル酸、カプリン
酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステア
リン酸、オレイン酸などの単一組成の脂肪酸のハライド
や、ヤシ油脂肪酸、牛脂脂肪酸等の混合脂肪酸のハライ
ド、好ましくはクロライドが挙げられる。一般式（Ｉ）
で表される化合物と一般式（II）で表される酸ハライド
との反応は水溶液中にて、必要なら水とメタノール、エ
タノール、イソプロパノール、アセトン、 1,3−プロパ
ンジオール、プロピレングリコール等の極性溶媒、好ま
しくは低級アルコールとの混合溶液中にて、０〜100
℃、好ましくは10〜50℃の適当な温度で 0.5〜100 時間
反応させ、さらに必要なら電気透析機等を用いて対イオ
ンを交換することにより、行うことができる。

【００２４】また、本発明の一般式（Ｖ）で表されるＮ
−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩の合成に用いら
れる、一般式(III) で表される化合物は、グリシン、β
−アラニン等のアミノ酸にアクリロニトリル等のニトリ
ル化合物を反応させることにより得ることができる。こ
の一般式(III) で表される化合物として特に好ましいも
のは、グリシンとアクリロニトリルを反応させて得られ
る下記一般式(VIII)

【００２５】

【化１０】

【００２６】（式中、M²は前記の意味を示す。）で表さ
れる化合物である。

【００２７】この一般式(III) で表される化合物と前記
一般式（II）で表される酸ハライドとを、好ましくは水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ性物質の
存在下、水溶液中にて、必要なら水とメタノール、エタ
ノール、イソプロパノール、アセトン、 1,3−プロパン
ジオール、プロピレングリコール等の極性溶媒、好まし
くは低級アルコールとの混合溶液中にて、０〜100 ℃、
好ましくは10〜50℃の適当な温度で 0.5〜100 時間反応
させ、一般式 (IV) で表される化合物を得、この一般式
(IV) で表される化合物のシアノ基を、好ましくは水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム等の塩基性物質の存在下
で加水分解し、必要により電気透析機等を用いて対イオ
ンを交換することにより、一般式（Ｖ）で表されるＮ−
長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を得る。また、一
般式（Ｖ）における塩を形成する陽イオンとしては、上
記陽イオンを挙げることができる。

【００２８】本発明においては、上記のようにして一般
式（Ｖ）で表されるＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又は
その塩を含む反応液を得た後、次いで上記工程(1), (2)
及び(3)、又は上記工程(2), (1) 及び(3)をこの順に行
うが、特に上記工程(1), (2)及び(3) の順に行うのが好
ましい。以下、各工程について詳細に説明する。

【００２９】工程(1) 本工程は、Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を
含む反応液、又は工程(2) で得られる処理液に鉱酸を添
加して、水難溶性のＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸に変
換し、水溶性物質を含有する水層とＮ−長鎖アシルイミ
ノ二塩基酸を含有する有機層とに分離する工程である。

【００３０】ここで用いられる鉱酸としては、硫酸、塩
酸等の無機酸が挙げられる。本工程は、ｐＨ２〜４で行
うことが好ましく、また水層とＮ−長鎖アシルイミノ二
塩基酸を含む有機層とを分層するための温度条件は、Ｎ
−長鎖アシルイミノ二塩基酸が融解していれば良く、通
常10℃から 100℃の間で行われるが、20℃から80℃が好
ましい。本発明を該Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸の融
点以上で実施することはもちろん可能であるが、該Ｎ−
長鎖アシルイミノ二塩基酸は含水すると融点以下でも融
解するため、比較的低温でも実施できる利点がある。

【００３１】尚、Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸が融解
している状態とは、流動性を保ち液状化している状態を
いう。この融解物と水との分層性が悪い場合、例えばエ
タノール、イソプロピルアルコール等の低級アルコール
からなる解乳化剤を加えるか、硫酸ナトリウムや塩化ナ
トリウム等の無機塩を添加し、改善することも可能であ
る。更に純度を上げるためには、本工程の処理を２回以
上繰り返しても良い。本発明において、解乳化剤として
用いられる低級アルコールは、Ｎ−長鎖アシルイミノ二
塩基酸 100重量部に対し、好ましくは１〜200 重量部、
更に好ましくは５〜100 重量部になるように添加するこ
とが好ましい。

【００３２】上記の分層を行って得られる有機層は、水
分及び少量の有機不純分を含んだＮ−長鎖アシルイミノ
二塩基酸であるが、この有機層をアルカリでｐＨ3.5 〜
13.5、好ましくはｐＨ4.5 〜13に中和した後、次の工程
(2) 又は工程(3) を行うことが好ましい。

【００３３】工程(2) 本工程は、Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を
含む反応液、又は工程(1) で得られる有機層に酸化剤を
添加処理する工程である。

【００３４】ここで用いられる酸化剤としては、次亜塩
素酸ナトリウム、過酸化水素、過炭酸ナトリウム、過ホ
ウ酸ナトリウム等が挙げられ、特に過酸化水素、次亜塩
素酸ナトリウムが好ましい。酸化剤の添加量はＮ−長鎖
アシルイミノ二塩基酸又はその塩に対し10ppm 〜10重量
％が好ましく、50ppm 〜５重量％が更に好ましい。酸化
剤の添加量を上記範囲にすることで十分な脱臭効果が得
られると共に、反応液中に多量の酸化剤が残存すること
なく、熟成後に加える還元剤の量も抑制することができ
経済的である。

【００３５】酸化剤を添加した後、10〜100 ℃、好まし
くは30〜70℃で、10分〜10時間、好ましくは15分〜２時
間熟成することが望ましい。本工程においては、酸化剤
を添加処理した後に、還元剤で残存している酸化剤を処
理することが好ましい。還元剤は酸化剤に対して 0.001
〜100 当量添加することが好ましく、添加後、10〜100
℃で５分〜10時間熟成することが好ましい。ここで用い
られる還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウム、亜硫
酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウム等が挙げられ、水素
化ホウ素ナトリウムが好ましい。

【００３６】工程(3) 本工程は工程(1) で得られる有機層、又は工程(2) で得
られる処理液から、水分とともに反応溶媒及び有臭成分
を蒸発除去する工程（トッピング工程）である。

【００３７】本工程は減圧下で行うことが好ましく、特
に設備への負担や効率の面で10〜500 mmHg、更に30〜30
0 mmHgで行うのが好ましい。また温度は、効率の面や、
色相の劣化、異臭の発生を抑制するために30〜90℃が好
ましく、特に40〜70℃が好ましい。また、窒素等の不活
性ガスを吹き込みながら行うのが好ましい。スチームを
吹き込みながら行っても良い。

【００３８】本工程における溶液のｐＨは特に大きな問
題ではないが、ｐＨ４以上の溶液系で行うのが好まし
い。トッピングを行う時に水蒸気や水を添加しながら行
うと濃度が調整しやすく、固化やゲル化を回避できるた
め好ましい。このトッピングは回分式、連続式のいずれ
で行ってもよく、その際に薄膜式の蒸発装置を用いても
よい。回分式で行う場合、蒸発により除去される重量と
ほぼ同じ重量の水を添加して、更に蒸発操作を繰り返す
ことが好ましい。本工程においては、水とともに反応等
に使用した有機溶媒や反応中に微量生成した有臭成分を
留去することができる。

【００３９】本発明においては、上記工程(1), (2)及び
(3) 、又は上記工程(2), (1) 及び(3) をこの順に行う
が、例えば上記工程(1), (2), (1), (3)のように、これ
らの工程を繰り返し行ってもよい。また、本発明におい
て、最終的に得られる長鎖Ｎ−アシルイミノ二塩基酸溶
液に含まれる低級アルコール量は500ppm以下が好まし
く、100ppm以下が更に好ましい。

【００４０】本発明は、上記のようなＮ−長鎖アシルイ
ミノ二塩基酸又はその塩の合成反応液より、高純度のＮ
−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を製造する場合
の他、無機塩、水溶性有機塩等の不純物の混入したＮ−
長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩の精製にも適用で
きる。この場合、該不純なＮ−長鎖アシルイミノ二塩基
酸又はその塩に水を添加した後、下記工程(1), (2)及び
(3) 、又は下記工程(2), (1) 及び(3) をこの順に行
う。

【００４１】工程(1) ：Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸
又はその塩を含む水溶液、又は工程(2) で得られる処理
液に鉱酸を添加して、水難溶性のＮ−長鎖アシルイミノ
二塩基酸に変換し、水溶性物質を含有する水層とＮ−長
鎖アシルイミノ二塩基酸を含有する有機層とに分離する
工程 工程(2) ：Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を
含む水溶液、又は工程(1) で得られる有機層に酸化剤を
添加処理する工程 工程(3) ：工程(1) で得られる有機層、又は工程(2) で
得られる処理液から、水分とともに反応溶媒及び有臭成
分を蒸発除去する工程 これらの各工程は、上記の高純度のＮ−長鎖アシルイミ
ノ二塩基酸又はその塩を製造する際に行った工程(1) 〜
(3) と同様に行えばよい。

【００４２】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。
尚、例中の％は特記しない限り重量基準である。

【００４３】実施例中には特に記載していないが、使用
した次亜塩素酸ソーダ水溶液は有効塩素濃度10％のもの
を使用した。また、アルカリ性の水素化ホウ素ナトリウ
ム水溶液は、ＮａＯＨ：水素化ホウ素ナトリウム：水＝
40：12：48（重量比）のものを使用した。

【００４４】実施例１ ２リットルの４つ口フラスコに90.1ｇのグリシンと、48
ｇのＮａＯＨを254.7ｇの水に溶解したＮａＯＨ水溶液
を入れ、混合した。10℃に冷却した後、この水溶液に6
3.7ｇのアクリロニトリルを約１時間かけて滴下した。
この間、系内温度を10〜18℃に保った。その後、15〜18
℃で２時間攪拌を行い、反応を完結させた。この反応液
に、 120.4ｇの48％ＮａＯＨ水溶液を仕込み、温度を67
℃に昇温した。その後、系内温度を67〜85℃に保ち、５
時間攪拌を行った。この間、窒素を液中に吹き込みなが
ら十分にアンモニアの除去を行った。

【００４５】次いで、反応液を26℃に冷却し、 340.9ｇ
の水と 154.9ｇのイソプロパノールを加え混合した後、
予め混合させた 196.9ｇのラウリン酸クロライドと74.0
ｇのミリスチン酸クロライドを約１時間かけて滴下し
た。この間、48％ＮａＯＨ水溶液を滴下して、系内ｐＨ
を10〜12に保ち、系内温度は18〜26℃に保った。48％Ｎ
ａＯＨ水溶液の使用量は80.9ｇであった。滴下終了後、
室温で２時間攪拌を行い、粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カ
ルボキシエチルグリシンナトリウム塩溶液を得た。

【００４６】得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボ
キシエチルグリシンナトリウム塩溶液 461.4ｇに36％塩
酸を加えｐＨ 2.5とし、攪拌しながら45℃に昇温した。
攪拌を１時間行った後、静置し、二層に分層した下層
（水層）を抜き出した。上層（有機層）に、抜き出した
水層と同重量のイオン交換水を加え、攪拌しながら48％
ＮａＯＨ水溶液を添加し、ｐＨ 5.0に調整した。この
間、温度は44〜46℃に保った。その後、次亜塩素酸ソー
ダ水溶液を 7.5ｇ添加し、50℃で１時間攪拌を行った。
その後、アルカリ性の水素化ホウ素ナトリウム水溶液を
0.16ｇ添加し、50℃で１時間攪拌を行った。その後、温
度55〜60℃、真空度130mmHg で、窒素を吹き込みながら
水とともにイソプロパノールを蒸発留去させ、約 110ｇ
留出するまで行った。その後、 190ｇのイオン交換水を
加え、再び蒸発操作を行い、約 170ｇ留出させ、Ｎ−ア
ルカノイル−Ｎ−カルボキシエチルグリシンナトリウム
塩水溶液を得た。この溶液中のイソプロパノール残存量
は50ppm 以下であった。

【００４７】実施例２ 実施例１と同様にして得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ
−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩溶液 459.3ｇ
を用い、36％塩酸を加えｐＨ 3.6とし、攪拌しながら45
℃に昇温した。攪拌を１時間行った後、静置し、二層に
分層した下層（水層）を抜き出した。上層（有機層）
に、抜き出した水層と同重量のイオン交換水を加え、攪
拌しながら48％ＮａＯＨ水溶液を添加し、ｐＨ 5.0に調
整した。この間、温度は43〜46℃に保った。

【００４８】その後、次亜塩素酸ソーダ水溶液を 7.5ｇ
添加し、50℃で１時間攪拌を行った。その後、アルカリ
性の水素化ホウ素ナトリウム水溶液を0.16ｇ添加し、50
℃で１時間攪拌を行った。その後、温度55〜60℃、真空
度130mmHg で、窒素を吹き込みながら水とともにイソプ
ロパノールを蒸発留去させ、約 110ｇ留出するまで行っ
た。その後、 190ｇのイオン交換水を加え、再び蒸発操
作を行い、約 170ｇ留出させ、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−
カルボキシエチルグリシンナトリウム塩水溶液を得た。
この溶液中のイソプロパノール残存量は50ppm 以下であ
った。

【００４９】実施例３ 実施例１と同様にして得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ
−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩溶液 430.6ｇ
に次亜塩素酸ソーダ水溶液を 2.8ｇ添加し、50℃で１時
間攪拌を行った。その後、アルカリ性の水素化ホウ素ナ
トリウム水溶液を0.06ｇ添加し、50℃で１時間攪拌を行
った。

【００５０】その後、40℃に冷却し、攪拌しながら36％
塩酸を加えｐＨ 2.5とした。攪拌を１時間行った後、静
置し、二層に分層した下層（水層）を抜き出した。この
間、温度は43〜46℃に保った。上層（有機層）に、抜き
出した水層と同重量のイオン交換水を加え、攪拌しなが
ら48％ＮａＯＨ水溶液を添加し、ｐＨ 5.0に調整した。
その後、温度55〜60℃、真空度130mmHg で、窒素を吹き
込みながら水とともにイソプロパノールを蒸発留去さ
せ、約 105ｇ留出するまで行った。その後、 180ｇのイ
オン交換水を加え、再び蒸発操作を行い、約 160ｇ留出
させ、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシエチルグリシ
ン塩水溶液を得た。この溶液中のイソプロパノール残存
量は50ppm 以下であった。

【００５１】実施例４ 実施例１と同様にして得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ
−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩溶液 446.0ｇ
に36％塩酸を加えｐＨ 2.5とし、攪拌しながら45℃に昇
温した。攪拌を１時間行った後、静置し、二層に分層し
た下層（水層）を抜き出した。この間、温度を44〜46℃
に保った。上層（有機層）に抜き出した水層と同重量の
イオン交換水を加え、攪拌しながら48％ＮａＯＨ水溶液
を添加し、ｐＨ 5.0に調整した。

【００５２】その後、次亜塩素酸ソーダ水溶液を7.25ｇ
添加し、50℃で１時間攪拌を行った。その後、温度55〜
60℃、真空度130mmHg で、窒素を吹き込みながら水とと
もにイソプロパノールを蒸発留去させ、約 110ｇ留出す
るまで行った。その後、190ｇのイオン交換水を加え、
再び蒸発操作を行い、約 170ｇ留出させ、Ｎ−アルカノ
イル−Ｎ−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩水溶
液を得た。この溶液中のイソプロパノール残存量は50pp
m 以下であった。

【００５３】比較例１ 実施例１と同様にして得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ
−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩溶液 446.0ｇ
に36％塩酸を加えｐＨ 0.5とし、攪拌しながら45℃に昇
温した。攪拌を１時間行った後、静置し、二層に分層し
た下層（水層）を抜き出した。この間、温度を44〜46℃
に保った。上層（有機層）に、抜き出した水層と同重量
のイオン交換水を加え、攪拌しながら48％ＮａＯＨ水溶
液を添加し、ｐＨ 5.0に調整した。

【００５４】その後、温度55〜60℃、真空度130mmHg
で、窒素を吹き込みながら水とともにイソプロパノール
を蒸発留去させ、約 110ｇ留出するまで行った。その
後、 190ｇのイオン交換水を加え、再び蒸発操作を行
い、約 170ｇ留出させ、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボ
キシエチルグリシンナトリウム塩水溶液を得た。この溶
液中のイソプロパノール残存量は50ppm 以下であった。

【００５５】実施例５ ２リットルの４つ口フラスコに90.1gのグリシンと、48
ｇのＮａＯＨを254.7ｇの水に溶解したＮａＯＨ水溶液
を入れ混合した。10℃に冷却した後、この水溶液に63.7
ｇのアクリロニトリルを約１時間かけて滴下した。この
間、系内温度を10〜18℃に保った。その後、15〜18℃で
２時間攪拌を行い反応を完結させた。この反応液に、 3
40.9ｇの水と 154.9ｇのイソプロパノールを加え混合し
た後、予め混合させた 196.9ｇのラウリン酸クロライド
と74.0ｇのミリスチン酸クロライドを約１時間かけて滴
下した。この間、48％ＮａＯＨ水溶液を滴下して、系内
ｐＨを10〜12に保ち、系内温度は18〜26℃に保った。48
％ＮａＯＨ水溶液の使用量は 105.0ｇであった。滴下終
了後、室温で２時間攪拌を行った。

【００５６】次いで、 120.4ｇの48％ＮａＯＨ水溶液を
仕込み、温度を70℃に昇温した。その後、窒素を液中に
吹き込みながら十分にアンモニアの除去を行いながら、
系内温度を70〜90℃に保ち、４時間攪拌を行い反応を完
結させ、粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシエチルグ
リシンナトリウム塩溶液を得た。

【００５７】得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボ
キシエチルグリシンナトリウム塩溶液 469.3ｇに36％塩
酸を加えｐＨ 2.5とし、攪拌しながら45℃に昇温した。
攪拌を１時間行った後、静置し、二層に分層した下層
（水層）を抜き出した。上層（有機層）に、抜き出した
水層と同重量のイオン交換水を加え、攪拌しながら48％
ＮａＯＨ水溶液を添加し、ｐＨ 5.0に調整した。この
間、温度は44〜46℃に保った。

【００５８】その後、次亜塩素酸ソーダ水溶液を 7.5ｇ
添加し、50℃で１時間攪拌を行った。その後、アルカリ
性の水素化ホウ素ナトリウム水溶液を0.16ｇ添加し、50
℃で１時間攪拌を行った。その後、温度55〜60℃、真空
度130mmHg で、窒素を吹き込みながら水とともにイソプ
ロパノールを蒸発留去させ、約 115ｇ留出するまで行っ
た。その後、 195ｇのイオン交換水を加え、再び蒸発操
作を行い、約 175ｇ留出させ、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−
カルボキシエチルグリシンナトリウム塩水溶液を得た。
この溶液中のイソプロパノール残存量は50ppm 以下であ
った。

【００５９】実施例６ 実施例５と同様にして得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ
−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩溶液 469.3ｇ
を用い、酸化剤として次亜塩素酸ソーダ水溶液の代わり
に2.14ｇの35％過酸化水素水を用いたほかは、実施例５
と同様に行い、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシエチ
ルグリシンナトリウム塩水溶液を得た。この溶液中のイ
ソプロパノール残存量は50ppm 以下であった。

【００６０】実施例７ 実施例５と同様にして得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ
−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩溶液（ｐＨ1
3) 438.0 ｇを50℃に昇温した後、次亜塩素酸ソーダ水
溶液を7.0 ｇ添加し、50℃で１時間攪拌を行った。その
後、アルカリ性の水素化ホウ素ナトリウム水溶液を0.15
ｇ添加し、50℃で１時間攪拌を行った。

【００６１】その後、40℃に冷却し、攪拌しながら36％
塩酸を加えｐＨ 2.5とした。攪拌を１時間行った後、静
置し、二層に分層した下層（水層）を抜き出した。上層
（有機層）に抜き出した水層と同重量のイオン交換水を
加え、攪拌しながら48％ＮａＯＨ水溶液を添加し、ｐＨ
5.0に調整した。その後、温度55〜60℃、真空度 130mm
Hgで、窒素を吹き込みながら水とともにイソプロパノー
ルを蒸発留去させ、約 110ｇ留出するまで行った。その
後、 190ｇのイオン交換水を加え、再び蒸発操作を行
い、約 170ｇ留出させ、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボ
キシエチルグリシン塩水溶液を得た。この溶液中のイソ
プロパノール残存量は50ppm 以下であった。

【００６２】実施例８ 実施例５と同様にして得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ
−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩溶液 440ｇを
36％塩酸でｐＨ８に調整した後、実施例７と同様の操作
を行ってＮ−アルカノイル−Ｎ−カルボキシエチルグリ
シン塩水溶液を得た。この溶液中のイソプロパノール残
存量は50ppm 以下であった。

【００６３】実施例９ 実施例５と同様にして得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ
−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩溶液 500ｇ
に、攪拌しながら36％塩酸を加えｐＨ２とし、40℃に昇
温した。攪拌を１時間行った後、静置し、二層に分層し
た下層（水層）を抜き出した。上層（有機層）に、抜き
出した水層と同重量のイオン交換水を加え、攪拌しなが
ら48％ＮａＯＨ水溶液を添加し、ｐＨ13に調整し、50℃
に昇温した。

【００６４】その後、次亜塩素酸ソーダ水溶液を 8.0ｇ
添加し、50℃で１時間攪拌を行った。その後、アルカリ
性の水素化ホウ素ナトリウム水溶液を0.17ｇ添加し、50
℃で１時間攪拌を行った。その後、40℃まで冷却し、再
び攪拌しながら36％塩酸を加えｐＨ２とした。攪拌を１
時間行った後、分層するに必要な量の食塩を加え、静置
し、二層に分層した下層（水層）を抜き出した。上層
（有機層）に、抜き出した水層と同重量のイオン交換水
を加え、攪拌しながら48％ＮａＯＨ水溶液を添加し、ｐ
Ｈ 5.0に調整した。

【００６５】その後、温度55〜60℃、真空度130mmHg
で、窒素を吹き込みながら水とともにイソプロパノール
を蒸発留去させ、約 120ｇ留出するまで行った。その
後、 200ｇのイオン交換水を加え、再び蒸発操作を行
い、約 180ｇ留出させ、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボ
キシエチルグリシン塩水溶液を得た。この溶液中のイソ
プロパノール残存量は50ppm 以下であった。

【００６６】比較例２ 実施例５と同様にして得られた粗Ｎ−アルカノイル−Ｎ
−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩溶液 469.3ｇ
に36％塩酸を加えｐＨ 0.5とし、攪拌しながら45℃に昇
温した。攪拌を１時間行った後、静置し、二層に分層し
た下層（水層）を抜き出した。上層（有機層）に、抜き
出した水層と同重量のイオン交換水を加え、攪拌しなが
ら48％ＮａＯＨ水溶液を添加し、ｐＨ 5.0に調整した。
この間、温度は44〜46℃に保った。

【００６７】その後、温度55〜60℃、真空度130mmHg
で、窒素を吹き込みながら水とともにイソプロパノール
を蒸発留去させ、約 115ｇ留出するまで行った。その
後、 195ｇのイオン交換水を加え、再び蒸発操作を行
い、約 175ｇ留出させ、Ｎ−アルカノイル−Ｎ−カルボ
キシエチルグリシン塩水溶液を得た。この溶液中のイソ
プロパノール残存量は50ppm 以下であった。

【００６８】試験例 実施例１〜９及び比較例１〜２で得られたＮ−アルカノ
イル−Ｎ−カルボキシエチルグリシンナトリウム塩水溶
液の50℃恒温槽での保存による色相及び臭気の変化を下
記方法で評価した。結果を表１及び表２に示す。

【００６９】＜色相の評価法＞保存開始時及び20日間保
存後の色相をＡＰＨＡ比色計（目視）で測定した。

【００７０】＜臭気の評価法＞保存開始時及び20日間保
存後の臭気を、下記基準で官能評価した。 評価基準 ○ 異臭なし △ わずかに異臭あり × 異臭あり ×× 強い刺激臭あり

【００７１】

【表１】

【００７２】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 235/12 9547−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 235/12 (72)発明者 前田 利次 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、M¹及びM²は水素原子または陽イオン基を示し、
   M¹とM²は同一でも異なっていても良い。m 及びn は１〜
   ３の数を示し、m とn は同一でも異なっていても良
   い。）で表される化合物に、一般式（II） RCOX （II） （式中、 Rは炭素数５〜21の直鎖もしくは分岐鎖のアル
   キル基、アルケニル基又はヒドロキシアルキル基を示
   し、X はハロゲン原子を示す。）で表される酸ハライド
   を反応させ、必要により塩交換するか、あるいは一般式
   (III) 【化２】 （式中、 M², m及びn は前記の意味を示す。）で表され
   る化合物に、上記一般式（II）で表される酸ハライドを
   反応させ、一般式 （ＩＶ） 【化３】 （式中、Ｒ， Ｍ^２， ｍ及びn は前記の意味を示
   す。）で表される化合物を得、その後加水分解し、必要
   により塩交換することにより、一般式（Ｖ） 【化４】 （式中、R, M¹, M², m及びn は前記の意味を示す。）で
   表されるＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を含
   む反応液を得、次いで下記工程(1), (2)及び(3) 、又は
   下記工程(2), (1) 及び(3) をこの順に行うことを特徴
   とするＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩の製造
   方法。 工程(1) ：Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を
   含む反応液、又は工程(2) で得られる処理液に鉱酸を添
   加して、水難溶性のＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸に変
   換し、水溶性物質を含有する水層とＮ−長鎖アシルイミ
   ノ二塩基酸を含有する有機層とに分離する工程 工程(2) ：Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を
   含む反応液、又は工程(1) で得られる有機層に酸化剤を
   添加処理する工程 工程(3) ：工程(1) で得られる有機層、又は工程(2) で
   得られる処理液から、水分とともに反応溶媒及び有臭成
   分を蒸発除去する工程
2. 【請求項２】 反応溶媒として低級アルコールと水との
   混合溶媒を用いる請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】 m＝２、n＝１である請求項１又は２記載
   の製造方法。
4. 【請求項４】 工程(1) で得られたＮ−長鎖アシルイミ
   ノ二塩基酸を含有する有機層をアルカリで中和した後、
   工程(2) 又は工程(3) を行う請求項１〜３のいずれか一
   項に記載の製造方法。
5. 【請求項５】 工程(2) で用いられる酸化剤が次亜塩素
   酸ナトリウム又は過酸化水素である請求項１〜４のいず
   れか一項に記載の製造方法。
6. 【請求項６】 工程(2) で酸化剤を添加処理した後に、
   還元剤で残存している酸化剤を処理する請求項１〜５の
   いずれか一項に記載の製造方法。
7. 【請求項７】 最終的に得られる長鎖Ｎ−アシルイミノ
   二塩基酸溶液に含まれる低級アルコール量が500ppm以下
   である請求項１〜６のいずれか一項に記載の製造方法。
8. 【請求項８】 不純物を含む上記一般式（Ｖ）で表され
   るＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩に水を添加
   した後、下記工程(1), (2)及び(3) 、又は下記工程(2),
   (1) 及び(3) をこの順に行うことを特徴とするＮ−長
   鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩の精製方法。 工程(1) ：Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を
   含む水溶液、又は工程(2) で得られる処理液に鉱酸を添
   加して、水難溶性のＮ−長鎖アシルイミノ二塩基酸に変
   換し、水溶性物質を含有する水層とＮ−長鎖アシルイミ
   ノ二塩基酸を含有する有機層とに分離する工程 工程(2) ：Ｎ−長鎖アシルイミノ二塩基酸又はその塩を
   含む水溶液、又は工程(1) で得られる有機層に酸化剤を
   添加処理する工程 工程(3) ：工程(1) で得られる有機層、又は工程(2) で
   得られる処理液から、水分とともに反応溶媒及び有臭成
   分を蒸発除去する工程