JPH10330426A - 親水性ゲル - Google Patents
親水性ゲルInfo
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- JPH10330426A JPH10330426A JP15615997A JP15615997A JPH10330426A JP H10330426 A JPH10330426 A JP H10330426A JP 15615997 A JP15615997 A JP 15615997A JP 15615997 A JP15615997 A JP 15615997A JP H10330426 A JPH10330426 A JP H10330426A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】衛生用吸水材、創傷被覆材、徐放性薬剤の担
体、化粧品用材料等に有用な親水性ゲルを提供する。 【解決手段】一般式（１） 【化１】 （但し、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｘは水素原子、
一価金属原子、アンモニウムまたは炭素数１〜５のアル
キル基である。）で表される化合物を必須重合成分と
し、重合及び架橋して得られる親水性ゲル。
体、化粧品用材料等に有用な親水性ゲルを提供する。 【解決手段】一般式（１） 【化１】 （但し、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｘは水素原子、
一価金属原子、アンモニウムまたは炭素数１〜５のアル
キル基である。）で表される化合物を必須重合成分と
し、重合及び架橋して得られる親水性ゲル。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な親水性ゲルに
関する。
関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、自重の数十〜数百倍の水を吸収す
る吸水性樹脂や水を含んだ親水性高分子材料であるハイ
ドロゲルの開発が活発に行われており、吸水性樹脂は例
えば生理用品、紙おむつなどの衛生用吸水剤、農園芸用
保水剤、結露防止剤、汚泥の凝固剤、光ケーブル用止水
剤、水膨潤ゴム用添加剤などに、また、ハイドロゲルは
コンタクトレンズ、創傷被覆材、徐放性薬剤の担体など
の医療用材料、菌体や酵素の固定化用担体、化粧品用材
料などで実用化されている。これら親水性ゲルはポリア
クリル酸（ソーダ）、ポリヒドロキシメタアクリレー
ト、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、アル
ギン酸、キトサン、などの架橋体である。
る吸水性樹脂や水を含んだ親水性高分子材料であるハイ
ドロゲルの開発が活発に行われており、吸水性樹脂は例
えば生理用品、紙おむつなどの衛生用吸水剤、農園芸用
保水剤、結露防止剤、汚泥の凝固剤、光ケーブル用止水
剤、水膨潤ゴム用添加剤などに、また、ハイドロゲルは
コンタクトレンズ、創傷被覆材、徐放性薬剤の担体など
の医療用材料、菌体や酵素の固定化用担体、化粧品用材
料などで実用化されている。これら親水性ゲルはポリア
クリル酸（ソーダ）、ポリヒドロキシメタアクリレー
ト、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、アル
ギン酸、キトサン、などの架橋体である。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、衛生用吸水
材、創傷被覆材、徐放性薬剤の担体、化粧品用材料等に
使用される新規な親水性ゲルを提供することを目的とす
る。
材、創傷被覆材、徐放性薬剤の担体、化粧品用材料等に
使用される新規な親水性ゲルを提供することを目的とす
る。
【課題を解決するための手段】本発明は、 １．一般式（１）
【０００４】
【化２】
【０００５】（但し、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｘ
は水素原子、一価金属原子、アンモニウムまたは炭素数
１〜５のアルキル基である。）で表される化合物で表さ
れる化合物を必須重合成分とし、重合及び架橋して得ら
れる親水性ゲル、 ２．一般式（１）の化合物と共重合可能な多官能ビニル
化合物を共重合して得られる上記１．記載の親水性ゲ
ル、 ３．一般式（１）の化合物の単独重合体または一般式
（１）の化合物と一般式（１）と共重合可能なビニル化
合物との共重合体を架橋して得られる上記１．項記載の
親水性ゲル、 ４．電離活性エネルギ−線を照射して架橋させて得られ
る上記３．項記載の親水性ゲル、 ５．多官能エポキシ化合物で架橋させて得られる上記
３．項記載の親水性ゲル、 ６．多官能イソ（チオ）シアネート化合物で架橋させて
得られる上記３．項記載の親水性ゲル、 ７．多価金属カチオンで架橋させて得られる上記３．項
記載の親水性ゲルに関する。
は水素原子、一価金属原子、アンモニウムまたは炭素数
１〜５のアルキル基である。）で表される化合物で表さ
れる化合物を必須重合成分とし、重合及び架橋して得ら
れる親水性ゲル、 ２．一般式（１）の化合物と共重合可能な多官能ビニル
化合物を共重合して得られる上記１．記載の親水性ゲ
ル、 ３．一般式（１）の化合物の単独重合体または一般式
（１）の化合物と一般式（１）と共重合可能なビニル化
合物との共重合体を架橋して得られる上記１．項記載の
親水性ゲル、 ４．電離活性エネルギ−線を照射して架橋させて得られ
る上記３．項記載の親水性ゲル、 ５．多官能エポキシ化合物で架橋させて得られる上記
３．項記載の親水性ゲル、 ６．多官能イソ（チオ）シアネート化合物で架橋させて
得られる上記３．項記載の親水性ゲル、 ７．多価金属カチオンで架橋させて得られる上記３．項
記載の親水性ゲルに関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明において用いる一般式
（１）の化合物は例えば特願平９−３２６０２に記載さ
れている方法で得られる。本発明の親水性ゲルは一般式
（１）の化合物を必須重合成分とし、通常一般式（１）
の化合物とこれと共重合可能な多官能ビニル化合物から
なるモノマー混合物を重合させるか、もしくは一般式
（１）の化合物の単独重合体または一般式（１）の化合
物と共重合可能なビニル化合物との共重合体を架橋させ
ることによって得られる。ここで用いうる多官能ビニル
化合物の具体例は、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ
シクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニ
ルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジ
エチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレング
リコールジビニルエーテル、、１，６ヘキサンジオール
ジビニルエーテル、シクロヘキサンジメチロールジビニ
ルエーテル、トリシクロデカンジメチロールジビニルエ
ーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、
ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ペンタエ
リスリトールテトラエトキシビニルエーテル、ジペンタ
エリスリトールヘキサエトキシビニルエーテル、メチレ
ンビス（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼンなど
があり、１種または２種以上用いられる。多官能ビニル
化合物の使用量は得られるゲルの親水性が損なわない範
囲で任意であるが、一般式（１）の化合物に対し通常
０．１〜５０重量％、好ましくは、０．５〜３０重量％
である。
（１）の化合物は例えば特願平９−３２６０２に記載さ
れている方法で得られる。本発明の親水性ゲルは一般式
（１）の化合物を必須重合成分とし、通常一般式（１）
の化合物とこれと共重合可能な多官能ビニル化合物から
なるモノマー混合物を重合させるか、もしくは一般式
（１）の化合物の単独重合体または一般式（１）の化合
物と共重合可能なビニル化合物との共重合体を架橋させ
ることによって得られる。ここで用いうる多官能ビニル
化合物の具体例は、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、
１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、トリ
シクロデカンジメチロールジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペン
タエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジビニ
ルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、ジ
エチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレング
リコールジビニルエーテル、、１，６ヘキサンジオール
ジビニルエーテル、シクロヘキサンジメチロールジビニ
ルエーテル、トリシクロデカンジメチロールジビニルエ
ーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、
ペンタエリスリトールテトラビニルエーテル、ペンタエ
リスリトールテトラエトキシビニルエーテル、ジペンタ
エリスリトールヘキサエトキシビニルエーテル、メチレ
ンビス（メタ）アクリルアミド、ジビニルベンゼンなど
があり、１種または２種以上用いられる。多官能ビニル
化合物の使用量は得られるゲルの親水性が損なわない範
囲で任意であるが、一般式（１）の化合物に対し通常
０．１〜５０重量％、好ましくは、０．５〜３０重量％
である。
【０００７】本発明のの親水性ゲルはそれ自体公知の一
般的な方法、すなわち、重合開始剤の存在下で溶液重合
法や懸濁重合法で得ることができる。重合開始剤はラジ
カル発生源になるものであればいずれでもよい。例え
ば、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ラウロ
イル、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイ
ドロパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスー２ー４ージメチルバレロ
ニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、ア
ゾビスー２−アミジノプロパンジハイドロクロリド、ア
ゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン〕ジハイドロクロリド、アゾビス〔２−メチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）プロピオナミド〕、光ラジカ
ル重合開始剤としては、２，４ージエチルチオキサント
ン、ベンゾフェノン、４ージメチルアミノイソアミルベ
ンゾエート、４ージメチルアミノエチルベンゾエート、
などがある。これらの添加量は全単量体に対して通常
０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量
％で使用される。重合は、例えば、一般式（１）の化合
物と所定量の多官能ビニル化合物、及び、重合開始剤の
水溶液を反応容器に取り、容器内を窒素置換し、所定温
度で重合させる。反応後含水状ゲルが得られる。また、
懸濁重合では、撹拌機のついた反応容器で化合物（１）
と所定量の多官能ビニル化合物、及び、重合開始剤の水
溶液を、分散剤を溶解した有機溶剤に分散させて所定の
粒径になったら、窒素置換し所定の温度で重合させる。
ここでは、粒子状の含水ゲルが得られる。また、共沸脱
水などで脱水すれば粉末状のゲルが得られる。
般的な方法、すなわち、重合開始剤の存在下で溶液重合
法や懸濁重合法で得ることができる。重合開始剤はラジ
カル発生源になるものであればいずれでもよい。例え
ば、過酸化ベンゾイル、過酸化アセチル、過酸化ラウロ
イル、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイ
ドロパーオキサイド、イソブチリルパーオキサイド、ジ
クミルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエ
ート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、アゾビスイ
ソブチロニトリル、アゾビスー２ー４ージメチルバレロ
ニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、ア
ゾビスー２−アミジノプロパンジハイドロクロリド、ア
ゾビス〔２−（２−イミダゾリン−２−イル）プロパ
ン〕ジハイドロクロリド、アゾビス〔２−メチル−Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）プロピオナミド〕、光ラジカ
ル重合開始剤としては、２，４ージエチルチオキサント
ン、ベンゾフェノン、４ージメチルアミノイソアミルベ
ンゾエート、４ージメチルアミノエチルベンゾエート、
などがある。これらの添加量は全単量体に対して通常
０．０１〜３０重量％、好ましくは０．０５〜２０重量
％で使用される。重合は、例えば、一般式（１）の化合
物と所定量の多官能ビニル化合物、及び、重合開始剤の
水溶液を反応容器に取り、容器内を窒素置換し、所定温
度で重合させる。反応後含水状ゲルが得られる。また、
懸濁重合では、撹拌機のついた反応容器で化合物（１）
と所定量の多官能ビニル化合物、及び、重合開始剤の水
溶液を、分散剤を溶解した有機溶剤に分散させて所定の
粒径になったら、窒素置換し所定の温度で重合させる。
ここでは、粒子状の含水ゲルが得られる。また、共沸脱
水などで脱水すれば粉末状のゲルが得られる。
【０００８】また、一般式（１）の化合物の単独重合体
または一般式（１）の化合物とビニル化合物との共重合
体を架橋させて本発明の親水性ゲルを得るには、一般式
（１）の化合物または一般式（１）の化合物とビニル化
合物の混合物を前記の記載に準じて重合開始剤で重合さ
せ、得られた（共）重合体を架橋させればよい。但し、
一般式（１）におけるＸが炭素数１〜５のアルキル基の
場合は重合後、アルキル基を加水分解して水溶性にす
る。一般式（１）の化合物と共重合し得るビニル化合物
の具体例として、スチレン、スチレンスルホン酸（ソー
ダ）、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸（ソーダ）、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリ
ル酸ベンジル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、アクリルアミドプロパンスルホン酸（ソーダ）、ア
クリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、アクリロニトリル、メチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
シクロヘキシルビニルエーテル、２ーアクリルアミドー
２ーメチルプロパンスルホン酸、無水マレイン酸、マレ
イミド、Ｎ−アルキルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイ
ミドなどがあり、１種または２種以上用いられる。ビニ
ル化合物の使用量は得られる共重合体の水溶性が損なわ
ない範囲で任意であるが、一般式（１）の化合物に対し
通常０．０１〜９０重量％、好ましくは、０．１〜７０
重量％である。
または一般式（１）の化合物とビニル化合物との共重合
体を架橋させて本発明の親水性ゲルを得るには、一般式
（１）の化合物または一般式（１）の化合物とビニル化
合物の混合物を前記の記載に準じて重合開始剤で重合さ
せ、得られた（共）重合体を架橋させればよい。但し、
一般式（１）におけるＸが炭素数１〜５のアルキル基の
場合は重合後、アルキル基を加水分解して水溶性にす
る。一般式（１）の化合物と共重合し得るビニル化合物
の具体例として、スチレン、スチレンスルホン酸（ソー
ダ）、酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸（ソーダ）、
（メタ）アクリル酸アルキルエステル、（メタ）アクリ
ル酸ベンジル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）
アクリレート、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミ
ド、アクリルアミドプロパンスルホン酸（ソーダ）、ア
クリロイルモルホリン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビ
ニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニ
ルカルバゾール、アクリロニトリル、メチルビニルエー
テル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル、
シクロヘキシルビニルエーテル、２ーアクリルアミドー
２ーメチルプロパンスルホン酸、無水マレイン酸、マレ
イミド、Ｎ−アルキルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイ
ミドなどがあり、１種または２種以上用いられる。ビニ
ル化合物の使用量は得られる共重合体の水溶性が損なわ
ない範囲で任意であるが、一般式（１）の化合物に対し
通常０．０１〜９０重量％、好ましくは、０．１〜７０
重量％である。
【０００９】得られた（共）重合体を架橋する方法は、
活性エネルギー線の照射や架橋剤との架橋反応によって
達成される。活性エネルギー線としてはγ線などの放射
線や電子線が用いられる。例えば、上記で得られた
（共）重合体の水溶液に活性エネルギー線を照射するこ
とで（共）重合体を架橋することができ含水状ゲルが得
られる。この時の水溶液の濃度は１０〜９０重量％、好
ましくは２０〜７０重量％である。架橋剤としては多官
能エポキシ化合物、多官能イソ（チオ）シアネート化合
物、多価金属カチオンなどが用いられる。用いうる多官
能エポキシ化合物の具体例としては、３，４ーエポキシ
シクロヘキシルメチルー３，４ーエポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、ビスー（３，４ーエポキシシクロ
ヘキシル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジオキサ
イド、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルテトラヒ
ドロフタレート、ジグリシジルヒダントイン、２，２ー
ビスー（４ーグリジジルフェニル）プロパンなどがあ
り、用いうる多官能イソ（チオ）シアネート化合物の具
体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、トルエンジイソシアネート、フェニレンジイソ
チオシアネートなどがあり、用いうる多価金属カチオン
の具体例としては、カルシュウム、マグネシュウム、バ
リュウムなどのアルカリ土類金属、鉄、銅などの多価遷
移金属、アルミニュウムなどがある。
活性エネルギー線の照射や架橋剤との架橋反応によって
達成される。活性エネルギー線としてはγ線などの放射
線や電子線が用いられる。例えば、上記で得られた
（共）重合体の水溶液に活性エネルギー線を照射するこ
とで（共）重合体を架橋することができ含水状ゲルが得
られる。この時の水溶液の濃度は１０〜９０重量％、好
ましくは２０〜７０重量％である。架橋剤としては多官
能エポキシ化合物、多官能イソ（チオ）シアネート化合
物、多価金属カチオンなどが用いられる。用いうる多官
能エポキシ化合物の具体例としては、３，４ーエポキシ
シクロヘキシルメチルー３，４ーエポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート、ビスー（３，４ーエポキシシクロ
ヘキシル）アジペート、ビニルシクロヘキセンジオキサ
イド、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルテトラヒ
ドロフタレート、ジグリシジルヒダントイン、２，２ー
ビスー（４ーグリジジルフェニル）プロパンなどがあ
り、用いうる多官能イソ（チオ）シアネート化合物の具
体例としては、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシア
ネート、トルエンジイソシアネート、フェニレンジイソ
チオシアネートなどがあり、用いうる多価金属カチオン
の具体例としては、カルシュウム、マグネシュウム、バ
リュウムなどのアルカリ土類金属、鉄、銅などの多価遷
移金属、アルミニュウムなどがある。
【００１０】架橋剤を用いる架橋反応は得られた（共）
重合体を水または水と水溶性有機溶媒との混合溶媒に溶
解し、それに所定量の架橋剤を添加し所定の温度でゲル
化させる。水溶性有機溶媒は架橋剤を溶解する物ならば
いずれでもよい。例えば、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，
Ｎージメチルイミダゾリジオン、Ｎ，Ｎージメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎージメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテルなどがある。その使用量は架橋反応系を均一に
保つ最小量でよく、通常水に対して０．５〜９５重量
％、好ましくは１〜５０重量％である。
重合体を水または水と水溶性有機溶媒との混合溶媒に溶
解し、それに所定量の架橋剤を添加し所定の温度でゲル
化させる。水溶性有機溶媒は架橋剤を溶解する物ならば
いずれでもよい。例えば、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ，
Ｎージメチルイミダゾリジオン、Ｎ，Ｎージメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎージメチルアセトアミド、ジメチルス
ルホキシド、エチレングリコールジメチルエーテル、エ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチル
エーテルなどがある。その使用量は架橋反応系を均一に
保つ最小量でよく、通常水に対して０．５〜９５重量
％、好ましくは１〜５０重量％である。
【００１１】
【実施例】以下に実施例により本発明を更に具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。
【００１２】実施例１ Ｎ−メタアクリロイルーβーヒドロキシアスパラギン酸
５０ｇ、メチレンビスアクリルアミド５ｇ、アゾビスー
２−アミジノプロパンジハイドロクロリド０．０５５
ｇ、を水４５ｇに溶解し、内容積２００ｍｌのジャケッ
ト付き円筒反応器に入れる。窒素ガスをバブリングして
反応容器内の酸素を除去し、ジャケットに５０℃の温水
を流し、約２４時間重合させる。反応容器内温度は７０
〜８０℃まで上昇し、含水状のゲルが得られる。これを
粗粉砕し、乾燥、更に微粉砕して粉末状の本発明の親水
性ゲルが得られる。
５０ｇ、メチレンビスアクリルアミド５ｇ、アゾビスー
２−アミジノプロパンジハイドロクロリド０．０５５
ｇ、を水４５ｇに溶解し、内容積２００ｍｌのジャケッ
ト付き円筒反応器に入れる。窒素ガスをバブリングして
反応容器内の酸素を除去し、ジャケットに５０℃の温水
を流し、約２４時間重合させる。反応容器内温度は７０
〜８０℃まで上昇し、含水状のゲルが得られる。これを
粗粉砕し、乾燥、更に微粉砕して粉末状の本発明の親水
性ゲルが得られる。
【００１３】実施例２ 撹拌機、冷却器、温度計が付いた５００ｍｌの丸底フラ
スコに水２５０ｇを取り、ポリアクリル酸ソーダ０．１
ｇを溶解する。次にアゾビスイソブチルニトリル１ｇを
Ｎ−メタアクリロイルーβーヒドロキシアスパラギン酸
ジメチルエステル８０ｇ、エチレングリコールジメタク
リレート２０ｇに溶解して加える。これを４５０ｒｐｍ
で撹拌し分散させる。反応容器内を窒素置換し、反応温
度６０℃で５時間重合する。約９０ｇの微粒子状ゲルが
得られた。この微粒子状ゲル２０ｇを５００ｍｌの三角
フラスコに取り、２．５ＮーＮａＯＨ４００ｍｌを加
え、約１５℃で２４時間撹拌する。濾過、洗浄、乾燥し
て微粒子状の本発明の親水性ゲルが得られた。
スコに水２５０ｇを取り、ポリアクリル酸ソーダ０．１
ｇを溶解する。次にアゾビスイソブチルニトリル１ｇを
Ｎ−メタアクリロイルーβーヒドロキシアスパラギン酸
ジメチルエステル８０ｇ、エチレングリコールジメタク
リレート２０ｇに溶解して加える。これを４５０ｒｐｍ
で撹拌し分散させる。反応容器内を窒素置換し、反応温
度６０℃で５時間重合する。約９０ｇの微粒子状ゲルが
得られた。この微粒子状ゲル２０ｇを５００ｍｌの三角
フラスコに取り、２．５ＮーＮａＯＨ４００ｍｌを加
え、約１５℃で２４時間撹拌する。濾過、洗浄、乾燥し
て微粒子状の本発明の親水性ゲルが得られた。
【００１４】実施例３ 撹拌機、冷却器、邪魔板、温度計が付いた５００ｍｌの
反応容器にヘプタン２５０ｍｌを入れ、分散剤としてソ
ルビタントリオレート０．３５ｇ、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレート１．６５ｇを溶解する。反応系
内を充分窒素置換し、モノマー水溶液としてＮ−メタア
クリロイルーβーヒドロキシアスパラギン酸２０ｇ、ア
クリルアミド１０ｇ、メチレンビスアクリルアミド５
ｇ、過硫酸アンモニウム０．１７５ｇを水１５ｇに溶解
した物を加え、５００ｒｐｍで撹拌し分散する。反応温
度を６０℃で５時間重合する。反応後、共沸脱水して、
濾過、洗浄、乾燥して微粒子状の本発明の親水性ゲル３
０ｇを得た。
反応容器にヘプタン２５０ｍｌを入れ、分散剤としてソ
ルビタントリオレート０．３５ｇ、ポリオキシエチレン
ソルビタンモノオレート１．６５ｇを溶解する。反応系
内を充分窒素置換し、モノマー水溶液としてＮ−メタア
クリロイルーβーヒドロキシアスパラギン酸２０ｇ、ア
クリルアミド１０ｇ、メチレンビスアクリルアミド５
ｇ、過硫酸アンモニウム０．１７５ｇを水１５ｇに溶解
した物を加え、５００ｒｐｍで撹拌し分散する。反応温
度を６０℃で５時間重合する。反応後、共沸脱水して、
濾過、洗浄、乾燥して微粒子状の本発明の親水性ゲル３
０ｇを得た。
【００１５】製造例１ 実施例１で使用した反応容器にＮ−メタアクリロイルー
βーヒドロキシアスパラギン酸５０ｇ、アゾビスー２−
アミジノプロパンジハイドロクロリド０．０５ｇ、を水
５０ｇに溶解させて入れ、実施例１と同様に５０℃の温
水を循環させて重合させた。得られた重合ケーキを粗粉
砕、乾燥、微粉砕して粉末状の重合体４５ｇを得た。
βーヒドロキシアスパラギン酸５０ｇ、アゾビスー２−
アミジノプロパンジハイドロクロリド０．０５ｇ、を水
５０ｇに溶解させて入れ、実施例１と同様に５０℃の温
水を循環させて重合させた。得られた重合ケーキを粗粉
砕、乾燥、微粉砕して粉末状の重合体４５ｇを得た。
【００１６】製造例２ 製造例１において、モノマー組成をＮ−メタアクリロイ
ルーβーヒドロキシアスパラギン酸４０ｇ、スチレン１
０ｇにし、これを水４０ｇとジメチルスルホキシド１０
ｇの混合溶媒に溶解し、アゾビスー２−アミジノプロパ
ンジハイドロクロリド０．０７５ｇを加えた以外は、製
造例１と同様に重合させて粉末状の共重合体４３ｇを得
た。
ルーβーヒドロキシアスパラギン酸４０ｇ、スチレン１
０ｇにし、これを水４０ｇとジメチルスルホキシド１０
ｇの混合溶媒に溶解し、アゾビスー２−アミジノプロパ
ンジハイドロクロリド０．０７５ｇを加えた以外は、製
造例１と同様に重合させて粉末状の共重合体４３ｇを得
た。
【００１７】製造例３ 製造例１において、モノマー組成をＮ−メタアクリロイ
ルーβーヒドロキシアスパラギン酸２５ｇ、ヒドロキシ
エチルメタクリレート２５ｇにし、これを水５０ｇに溶
解し、アゾビスー２−アミジノプロパンジハイドロクロ
リド０．０７５ｇを加えて製造例１と同様に重合させて
粉末状の共重合体４６ｇを得た。
ルーβーヒドロキシアスパラギン酸２５ｇ、ヒドロキシ
エチルメタクリレート２５ｇにし、これを水５０ｇに溶
解し、アゾビスー２−アミジノプロパンジハイドロクロ
リド０．０７５ｇを加えて製造例１と同様に重合させて
粉末状の共重合体４６ｇを得た。
【００１８】実施例４ 製造例１で得られた重合体の１０重量％水溶液１０ｇを
試験管に取りゴム栓をしてγ線を室温で線量は８０ＫＧ
ｙで照射し、含水状の本発明の親水性ゲルが得られた。
試験管に取りゴム栓をしてγ線を室温で線量は８０ＫＧ
ｙで照射し、含水状の本発明の親水性ゲルが得られた。
【００１９】実施例５ 製造例２で得られた共重合体を水／ジメチルスルホキシ
ド（４／１（重量比））に溶解させて１０重量％の濃度
にする。この共重合体水溶液１０ｇを試験管に取り、ヘ
キサメチレンジイソシアネート０．１ｇを添加し、５０
℃で反応させる。得られたゲルを水で充分洗浄すること
で含水状の本発明の親水性ゲルが得られた。
ド（４／１（重量比））に溶解させて１０重量％の濃度
にする。この共重合体水溶液１０ｇを試験管に取り、ヘ
キサメチレンジイソシアネート０．１ｇを添加し、５０
℃で反応させる。得られたゲルを水で充分洗浄すること
で含水状の本発明の親水性ゲルが得られた。
【００２０】実施例６ 製造例３で得られた共重合体の１０重量％水溶液１０ｇ
を試験管に取り、３，４ーエポキシシクロヘキシルメチ
ルー３．４ーエポキシシクロヘキサンカルボキシレート
０．２ｇをジエチレングリコールジメチルエーテル５ｇ
に溶解した溶液を加える。得られたゲルを水で十分洗浄
することで含水状の本発明の親水性ゲルが得られた。
を試験管に取り、３，４ーエポキシシクロヘキシルメチ
ルー３．４ーエポキシシクロヘキサンカルボキシレート
０．２ｇをジエチレングリコールジメチルエーテル５ｇ
に溶解した溶液を加える。得られたゲルを水で十分洗浄
することで含水状の本発明の親水性ゲルが得られた。
【００２１】
【発明の効果】本発明の新規な親水性ゲルは、そのまま
あるいは必要により医薬、農薬、染料、顔料、酵素、菌
体、充填剤などを含有させることにより化粧品用材料、
衛生用吸水材、創傷被覆材料、徐放性薬剤の担体、菌体
や酵素の固定化用担体などへの応用が可能である。
あるいは必要により医薬、農薬、染料、顔料、酵素、菌
体、充填剤などを含有させることにより化粧品用材料、
衛生用吸水材、創傷被覆材料、徐放性薬剤の担体、菌体
や酵素の固定化用担体などへの応用が可能である。
Claims (7)
- 【請求項１】一般式（１） 【化１】 （但し、Ｒは水素原子またはメチル基、Ｘは水素原子、
一価金属原子、アンモニウムまたは炭素数１〜５のアル
キル基である。）で表される化合物を必須重合成分と
し、重合及び架橋して得られる親水性ゲル。 - 【請求項２】一般式（１）の化合物と共重合可能な多官
能ビニル化合物を共重合して得られる請求項１記載の親
水性ゲル。 - 【請求項３】一般式（１）の化合物の単独重合体または
一般式（１）の化合物と一般式（１）の化合物と共重合
可能なビニル化合物との共重合体を架橋して得られる請
求項１記載の親水性ゲル。 - 【請求項４】電離活性エネルギ−線を照射して架橋させ
て得られる請求項３記載の親水性ゲル。 - 【請求項５】多官能エポキシ化合物で架橋させて得られ
る請求項３記載の親水性ゲル。 - 【請求項６】多官能イソ（チオ）シアネート化合物で架
橋させて得られる請求項３記載の親水性ゲル。 - 【請求項７】多価金属カチオンで架橋させて得られる請
求項３記載の親水性ゲル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15615997A JPH10330426A (ja) | 1997-05-30 | 1997-05-30 | 親水性ゲル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15615997A JPH10330426A (ja) | 1997-05-30 | 1997-05-30 | 親水性ゲル |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10330426A true JPH10330426A (ja) | 1998-12-15 |
Family
ID=15621646
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15615997A Pending JPH10330426A (ja) | 1997-05-30 | 1997-05-30 | 親水性ゲル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10330426A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005066229A1 (ja) * | 2004-01-08 | 2005-07-21 | Japan Exlan Company Limited | 両性高分子架橋体及び製造方法 |
| JP2008133366A (ja) * | 2006-11-28 | 2008-06-12 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱膨張性マイクロカプセル及び発泡成形体 |
-
1997
- 1997-05-30 JP JP15615997A patent/JPH10330426A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005066229A1 (ja) * | 2004-01-08 | 2005-07-21 | Japan Exlan Company Limited | 両性高分子架橋体及び製造方法 |
| GB2425770A (en) * | 2004-01-08 | 2006-11-08 | Japan Exlan Co Ltd | Amphipathic crosslinked polymer and process for producing the same |
| GB2425770B (en) * | 2004-01-08 | 2008-02-27 | Japan Exlan Co Ltd | Amphoteric cross-linked polymer and method for manufacturing the same |
| JP2008133366A (ja) * | 2006-11-28 | 2008-06-12 | Sekisui Chem Co Ltd | 熱膨張性マイクロカプセル及び発泡成形体 |
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