JPH10292283A - Production of calcium carbonate - Google Patents

Production of calcium carbonate

Info

Publication number
JPH10292283A
JPH10292283A JP35614897A JP35614897A JPH10292283A JP H10292283 A JPH10292283 A JP H10292283A JP 35614897 A JP35614897 A JP 35614897A JP 35614897 A JP35614897 A JP 35614897A JP H10292283 A JPH10292283 A JP H10292283A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
calcium carbonate
lime
paper
papermaking
filler
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP35614897A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3227422B2 (en
Inventor
Kazuto Takahashi
一人 高橋
Kiyoshi Kanai
清 金井
Yasutoku Nanri
泰徳 南里
Yasuhiro Okamoto
康弘 岡本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Original Assignee
Nippon Paper Industries Co Ltd
Jujo Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Paper Industries Co Ltd, Jujo Paper Co Ltd filed Critical Nippon Paper Industries Co Ltd
Priority to JP35614897A priority Critical patent/JP3227422B2/en
Publication of JPH10292283A publication Critical patent/JPH10292283A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3227422B2 publication Critical patent/JP3227422B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To produce calcium carbonate excellent in whiteness, opacity, wearing properties of a plastic wire, and useful as a filler for papermaking by adding a green liquor to a specific milk, etc., of lime under a specified condition, and carrying out a caustification reaction thereof at a prescribed reaction temperature. SOLUTION: This method for producing calcium carbonate comprises a step for adding a green liquid to a calcined lime formed at a caustification step of a pulp manufacturing process and/or introduced from outside of the process, containing 0.1-10 wt.% calcium carbonate based on the weight of the calcined lime to regulate the concentration of the calcined lime so as to be 20-60 wt.%, and a step for slaking the calcined lime while stirring or kneading the calcined lime with the green liquid to form milk of the lime or mud of the lime, sequentially adding the green liquid formed at the caustification step of a prescribed amount required for producing a white liquid to the produced milk or mud of the lime at the adding rate of 0.02-50 cc (green liquid)/min/g (calcined lime) and carrying out the caustification reaction at 20-105 deg.C to provide the objective calcium carbonate of a spindle shape or a rice grain shape having 0.3-1.5 μm minor axis and 0.5-7 μm major axis.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は硫酸塩法またはソー
ダ法によるパルプ製造工程の苛性化工程において製紙用
填料として有用な性能を与える炭酸カルシウムを製造す
る方法に関するものであり、さらに詳しくは使用する生
石灰及び、消和・苛性化条件等を特定することにより製
紙用填料として有用な性能を与える炭酸カルシウムを製
造する方法に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing calcium carbonate which gives useful properties as a filler for papermaking in a causticizing step of a pulp producing step by a sulfate method or a soda method, and more particularly to a method of using the same. The present invention relates to a method for producing quick lime and calcium carbonate which gives useful properties as a filler for papermaking by specifying slaking / causticizing conditions and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】印刷あるいは筆記用に使用される紙に
は、通常、白色度、不透明度、平滑性、筆記性、手触
り、印刷適性等の改良を目的として填料が内添される。
この抄紙方法として、填料にタルク、クレー、酸化チタ
ン等を使用し、pH4.5付近で紙を抄く、いわゆる酸
性抄紙と、pH7〜8.5の中性〜弱アルカリ性域で紙
を抄く、いわゆる中性抄紙がある。中性抄紙では、輸入
品で高価なタルク、クレーに変わって、国産の炭酸カル
シウムを填料として使用することが可能となる。近年、
紙の保存性等の問題から中性抄紙によって得られる中性
紙が着目されるようになり、またこのほかにも紙質、コ
スト、環境対策等の面でもメリットが多いことから、中
性抄紙への移行が進んできており、今後ともその普及が
拡大する情勢にある。
2. Description of the Related Art Generally, a filler is internally added to paper used for printing or writing for the purpose of improving whiteness, opacity, smoothness, writability, touch, printability and the like.
As this papermaking method, talc, clay, titanium oxide, or the like is used as a filler, and paper is made at around pH 4.5, so-called acidic papermaking, and paper is made at a pH of 7 to 8.5 in a neutral to weakly alkaline range. And so-called neutral papermaking. In neutral papermaking, it becomes possible to use domestically produced calcium carbonate as a filler instead of imported talc and clay which are expensive. recent years,
Neutral paper obtained by neutral papermaking has attracted attention due to problems such as paper storability.Besides, there are many advantages in terms of paper quality, cost, environmental measures, etc. The transition is progressing, and it is in a situation where its spread will continue to expand in the future.

【0003】また、最近の紙の需要面からみると、商業
印刷では、チラシ、カタログ、パンフレット、ダイレク
トメール等の分野、また、出版印刷では、情報化社会の
進展と共にコンピュータ、マルチメディア、ファミコン
関連書籍、雑誌や写真集、ムック、コミック紙の分野の
伸びが大きいのが特徴であり、このことから、紙ユーザ
ーのコストダウン思考は一層強まってきており、使用す
る紙についてもより低グレード化、軽量化が求められて
いる。
[0003] In view of the recent demand for paper, commercial printing includes fields such as flyers, catalogs, brochures, and direct mail, and publishing printing involves computers, multimedia, and NES related to the progress of the information society. It is characterized by a large growth in the fields of books, magazines and photo books, mooks, and comic paper, and this has led to more cost-conscious thinking for paper users. Lightening is required.

【0004】上述のように安価で軽量な中性紙への要求
が高まってくるなかで、填料としての炭酸カルシウムの
位置づけは非常に重要である。この中性抄紙で填料とし
て用いられる炭酸カルシウムには、天然石灰石を乾式あ
るいは湿式で機械粉砕して得られる重質炭酸カルシウム
と、化学的方法によって得られる沈降性炭酸カルシウム
(合成炭酸カルシウム)がある。
[0004] As the demand for inexpensive and lightweight neutral paper increases as described above, the role of calcium carbonate as a filler is very important. Calcium carbonate used as a filler in this neutral papermaking includes heavy calcium carbonate obtained by mechanically pulverizing natural limestone in a dry or wet manner, and precipitated calcium carbonate (synthetic calcium carbonate) obtained by a chemical method. .

【0005】ところが、天然石灰石をボールミル等の粉
砕機を使用して得られた重質炭酸カルシウムは、形状を
コントロールし難いため、内添填料として使用した場
合、抄紙の際に激しくプラスチックワイヤを摩耗させて
しまう。さらに、この填料を使用して、通常の上質紙、
塗工紙を抄造製造した場合、嵩、白色度、不透明度、平
滑性、筆記性、手触り、印刷適性等において不十分であ
る。
However, heavy calcium carbonate obtained from natural limestone using a crusher such as a ball mill is difficult to control its shape. Therefore, when it is used as an internal filler, the plastic wire is severely worn during papermaking. Let me do it. In addition, this filler can be used for regular high quality paper,
When a coated paper is manufactured by papermaking, the bulk, whiteness, opacity, smoothness, writability, touch, printability and the like are insufficient.

【0006】最近のように軽量化が進んでくると、さら
に上記問題は深刻化してくる。これまで、軽量印刷用紙
の不透明度を向上させる通常の手段としては、比表面積
の大きな填料(例えば、微粉砕シリ力、ホワイトカーボ
ン等)や、屈折率の高い填料(例えば、二酸化チタ
ン)、あるいは沈降性炭酸カルシウム(合成炭酸カルシ
ウム)の使用がある。
[0006] As the weight has been reduced recently, the above problem becomes more serious. Heretofore, conventional means for improving the opacity of lightweight printing paper include fillers having a large specific surface area (for example, finely ground silica, white carbon, etc.), fillers having a high refractive index (for example, titanium dioxide), or There is use of precipitated calcium carbonate (synthetic calcium carbonate).

【0007】この沈降性炭酸カルシウムの製造方法とし
ては、(1)石灰の焼成装置その他から得られる炭酸ガ
スと石灰乳との反応、(2)アンモニアソーダ法におけ
る炭酸アンモニウムと塩化カルシウムとの反応、(3)
炭酸ナトリウムの苛性化における石灰乳と炭酸ナトリウ
ムとの反応等が知られている。これらの方法のうち、
(2)、(3)においては、いずれも副産物であること
と、その主産物を得る新たな方法への転換のために、そ
の形状をコントロールする方法についてはあまり検討さ
れていない。一方(1)は、反応系が比較的簡単(水、
消石灰、炭酸ガス)なこともあり、様々な形状のものを
製造する方法等についても広く研究されており、製紙工
場のオンサイトにて実際に製造される例もいくつか見ら
れる。しかしながら、この方法は、炭酸カルシウムが唯
一の産物であることから、非常に製造コストが高く、ユ
ーザーの要望する低コスト化にはそぐわず、安価な紙に
は使用できないか、あるいはその使用量も大きく制限さ
れる。
The method of producing the precipitated calcium carbonate includes (1) a reaction between carbon dioxide gas obtained from a lime baking apparatus and the like and lime milk, (2) a reaction between ammonium carbonate and calcium chloride in the ammonia soda method, (3)
The reaction between milk of lime and sodium carbonate in the causticization of sodium carbonate is known. Of these methods,
In (2) and (3), little consideration has been given to a method of controlling the shape in order to be a by-product and to switch to a new method for obtaining the main product. On the other hand, (1) has a relatively simple reaction system (water,
Since it may be slaked lime or carbon dioxide), methods for producing various shapes have been widely studied, and there are some examples of actual production at a paper mill on site. However, since calcium carbonate is the only product, this method has a very high production cost, does not match the cost reduction desired by the user, and cannot be used for inexpensive paper, or the amount used is low. Severely restricted.

【0008】そこで考えられるのが、クラフトパルプ製
造工程の蒸解薬品の回収・再生を行う苛性化工程で副生
する炭酸カルシウムを製紙用原料として使用する方法で
ある。
[0008] A possible method is to use calcium carbonate by-produced in the causticizing step of recovering and regenerating the cooking chemicals in the kraft pulp manufacturing process as a raw material for papermaking.

【0009】硫酸塩法又はソーダ法によるパルプ製造工
程においては、木材中の繊維素を単離するために水酸化
ナトリウムと硫化ナトリウムとを混合した薬液を用いて
高温、高圧下で蒸解する。そして繊維素は固相として分
離精製されてパルプとなり、薬液及び木材からの繊維素
以外の溶出成分はパルプ廃液(黒液)として回収され濃
縮燃焼される。その際、木材からの溶出成分は熱源とし
て回収され、薬液中の無機物は炭酸ナトリウム及び硫化
ソーダを主成分として回収され、弱液と呼ばれる下記に
示す反応により形成された炭酸カルシウムスラツジを洗
浄した際に発生する白液成分が一部溶解した希薄な薬液
によって溶解されて緑液となる。
[0009] In the pulp production process by the sulfate method or the soda method, in order to isolate fibrous material in wood, the wood is digested at high temperature and high pressure using a chemical mixture of sodium hydroxide and sodium sulfide. The fibrous material is separated and refined as a solid phase to form pulp, and elution components other than fibrous material from the chemical solution and wood are collected as pulp waste liquid (black liquor) and concentrated and burned. At that time, the eluted components from the wood were recovered as a heat source, the inorganic substances in the chemical solution were recovered mainly as sodium carbonate and sodium sulfide, and the calcium carbonate sludge formed by the following reaction called a weak solution was washed. The white liquor component generated at this time is dissolved by a partially dissolved dilute chemical solution to become a green liquor.

【0010】この緑液に生石灰を混合し、[1]、
[2]式で示す反応により Ca0+H20→Ca(OH)2 [1] Ca(OH)2+Na2C03→CaC03+2NaOH [2] 生成した炭酸カルシウムを使用するものである。この炭
酸カルシウムは、主産物である白液を製造する際の副産
物であるため、非常に低コストで製造できること、また
このほかに、従来閉鎖系である苛性化工程のカルシウム
(炭酸カルシウム、生石灰、消石灰)循環サイクルか
ら、系外に炭酸カルシウムを抜き取ることで系内の清浄
化及び循環石灰の高純度化ができることから、上記
[1]、[2]の反応性向上や白液の清澄性の向上、さ
らには廃棄物の低減が期待できる。
[0010] Quick lime is mixed with this green liquor, [1],
[2] is to use the reaction by Ca0 + H 2 0 → Ca ( OH) 2 [1] Ca (OH) 2 + Na 2 C0 3 → CaC0 3 + 2NaOH [2] The resulting calcium carbonate represented by formula. Since this calcium carbonate is a by-product of producing the main product white liquor, it can be produced at a very low cost. In addition, calcium (calcium carbonate, quicklime, Slaked lime) Since calcium carbonate can be removed from the system from the circulation cycle to purify the system and to purify the circulated lime, it is possible to improve the reactivity of the above [1] and [2] and to improve the clarity of white liquor. Improvement and further reduction of waste can be expected.

【0011】しかし、従来ここで得られる炭酸カルシウ
ムは形状コントロールが難しいため、サイコロ状や六角
面体などの種々雑多な形状を有し、粒子径も大きく、何
れも不定形あるいは塊状で、従来の重質炭酸カルシウム
に近いものであるため、この填料を使用して通常の上質
紙、塗工紙を製造した場合、白色度、不透明度、平滑
性、筆記性、手触り、印刷性等においては不十分であっ
た。また、近年、抄紙機が大型化し、抄紙速度もより高
速化する中にあって、プラスチックワイヤの摩耗性に大
きな問題を抱えていた。
However, the calcium carbonate obtained heretofore is difficult to control the shape, and therefore has various shapes such as a dice or a hexagon, a large particle size, and both are indefinite or massive, and the conventional weight is large. Since it is close to high-quality calcium carbonate, when using this filler to produce normal high-quality paper and coated paper, the whiteness, opacity, smoothness, writing properties, touch, printability, etc. are insufficient. Met. Further, in recent years, as the paper machine has been increased in size and the papermaking speed has been further increased, there has been a major problem in the abrasion of the plastic wire.

【0012】このように抄紙時には、プラスチックワイ
ヤ摩耗性が良好であり、またこれを用いた場合には、印
刷品質を維持しながら、不透明性が高い上質紙や塗工紙
を得ることができる填料あるいは顔料となる炭酸カルシ
ウムを効率よくしかも安価に製造するのは困難であっ
た。
As described above, the plastic wire has good abrasion resistance at the time of paper making, and when it is used, a filler capable of obtaining high quality opaque high quality paper or coated paper while maintaining print quality. Alternatively, it has been difficult to efficiently and inexpensively produce calcium carbonate as a pigment.

【0013】[0013]

【発明が解決しようとする課題】以上のような状況に鑑
み、抄紙時には、ワイヤ摩耗性に優れ、またこれを紙の
製造に用いた場合には、不透明度が高く、印刷品質等の
優れた上質紙や塗工紙を提供するために、苛性化工程を
利用して、自製する軽質炭酸カルシウムの形状を制御コ
ントロールした、安価な炭酸カルシウムを得ることを本
発明の課題とした。
In view of the above-mentioned circumstances, wire abrasion is excellent when making paper, and when it is used in the production of paper, opacity is high and printing quality and the like are excellent. An object of the present invention is to provide an inexpensive calcium carbonate in which the shape of self-made light calcium carbonate is controlled and controlled using a causticizing process in order to provide high quality paper or coated paper.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、硫酸塩法又は
ソーダ法によるパルプ製造工程の苛性化工程を利用し
て、特定量以下の炭酸カルシウムを含有する生石灰と緑
液を消和反応させることによって得られる石灰乳に、硫
酸塩法又はソーダ法によるパルプ製造工程の苛性化工程
で発生し、従来の操業において白液を製造するに必要と
される量と同量の緑液を連続的に添加し、その添加速度
及び反応温度を制御することによって解決できることを
見出し、この知見に基づいて本発明をなすに至った。本
発明の方法により、従来の苛性化工程の大幅な変更をす
ること無しに炭酸カルシウムの形状コントロールが可能
となり、粒子の短径が0.3〜1.5μmで、長径が
0.5〜7μmの紡錘状、米粒状の炭酸カルシウムが調
整され、製紙用填料として白色度、不透明度、ワイヤ摩
耗性、が改善でき、しかも従来の石灰乳と炭酸ガスとの
反応による方法で得られる炭酸カルシウムに比べて大幅
に低コストで製造することができる。さらに、付随効果
として、炭酸カルシウムを工程から抜き取ることで、キ
ルン操業の低減が、あるいは、工程からの炭酸カルシウ
ム抜き取り量によってはキルン停止も可能となり、苛性
化工程全体でのコストダウンとなる。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, a specific amount of pulp has been reduced by utilizing a causticizing step of a pulp manufacturing process by a sulfate method or a soda method. In the lime milk obtained by slaking reaction of quick lime containing calcium carbonate and green liquor, the white liquor is produced in the causticizing step of the pulp manufacturing process by the sulfate method or soda method, and in the conventional operation. The present inventors have found that the problem can be solved by continuously adding the same amount of green liquor as necessary for controlling the addition rate and the reaction temperature, and based on this finding, the present invention has been accomplished. According to the method of the present invention, it is possible to control the shape of calcium carbonate without greatly changing the conventional causticizing step, and the minor axis of the particles is 0.3 to 1.5 μm and the major axis is 0.5 to 7 μm. Spindle-shaped and rice-grained calcium carbonate are adjusted to improve whiteness, opacity and wire abrasion as a filler for papermaking, and to calcium carbonate obtained by the conventional method of reacting milk of lime with carbon dioxide. It can be manufactured at significantly lower cost. Further, as an attendant effect, by extracting calcium carbonate from the process, the kiln operation can be reduced, or the kiln can be stopped depending on the amount of calcium carbonate extracted from the process, thereby reducing the cost of the entire causticizing process.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明の第1段工程である消和反
応時において使用する生石灰は、炭酸カルシウムを主成
分とする石灰石、及び/又は硫酸塩法またはソーダ法に
よるパルプ製造の苛性化工程において炭酸ナトリウムを
水酸化ナトリウムに転化する際に生成する炭酸カルシウ
ムを焼成したものであればよい。なお、その際の焼成装
置に関しては、ベッケンバッハ炉、メルツ炉、ロータリ
ーキルン、国井式炉、KHD(カーハーディー)炉、コ
マ式炉、カルマチック炉、流動焼成炉、混合焼き立炉
等、炭酸カルシウムを生石灰(酸化カルシウム)に転化
する装置であれば特に制限されない。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Quicklime used in the slaking reaction, which is the first step of the present invention, is limestone containing calcium carbonate as a main component and / or causticization of pulp production by a sulfate method or a soda method. What is necessary is just to calcine calcium carbonate generated when sodium carbonate is converted to sodium hydroxide in the step. In addition, regarding the sintering apparatus at this time, a Beckenbach furnace, a Melz furnace, a rotary kiln, a Kunii type furnace, a KHD (Car Hardy) furnace, a Koma type furnace, a calmatic furnace, a fluidized sintering furnace, a mixed sintering furnace, etc. There is no particular limitation as long as it is a device that converts lime into quick lime (calcium oxide).

【0016】得られる炭酸カルシウム中の不純物の含量
については、特に着色成分(Fe、Mn等)が問題とな
るが、製品となる紙の用途にあわせて、着色成分含量の
少ない原料石灰石から得られる生石灰を適宜選択する
か、あるいは苛性化工程においてロータリーキルンや流
動焼成炉等での再焼成生石灰の場合には、系外に抜き取
られる炭酸カルシウムと系内を再循環する炭酸カルシウ
ムの比率等によって着色成分含量等変化するので、状況
にあわせて、苛性化工程のカルシウム循環サイクルに補
給する着色成分含量の少ない原料石灰右あるいはこれを
焼成した生石灰の量を調整して得られるものを使用すれ
ばよい。
As to the content of impurities in the obtained calcium carbonate, a coloring component (Fe, Mn, etc.) is particularly problematic. However, it is obtained from raw limestone having a low coloring component content in accordance with the use of paper as a product. In the case of quicklime, which is appropriately selected, or in the case of recalcined quicklime in a rotary kiln or fluidized-bed kiln in the causticizing step, the coloring component is determined by the ratio of calcium carbonate extracted outside the system and calcium carbonate recycled in the system. Depending on the situation, the raw material lime having a small coloring component content to be replenished to the calcium circulation cycle in the causticizing step or the one obtained by adjusting the amount of calcined lime obtained by calcining the raw material lime may be used.

【0017】生石灰中の炭酸カルシウム含量について
は、生石灰の重量を基準として0.1〜10重量%のも
のを使用する。10重量%を超えれば、生成する炭酸カ
ルシウムが不定形あるいは塊状となり、ワイヤ磨耗性に
劣ると共に、目標とする紙質が得られない。また一方、
0.1重量%以下のものを得るためには、焼成に要する
エネルギーが極度に増加したり、あるいは焼成装置に特
別な工夫を必要とするなどがあり、不経済となる。ま
た、生石灰の粒度に関しては特に制限はないが、0.0
1〜30mmが好ましく、0.01mm以下の場合は粉
砕のためのコストがかかると同時に、粉塵の発生や移送
装置でのトラブルがあり、また、30mm以上の場合に
は、消和時の撹拌において均一混合という面で問題とな
り好ましくない。
The calcium carbonate content in quicklime is 0.1 to 10% by weight based on the weight of quicklime. If it exceeds 10% by weight, the generated calcium carbonate will be irregular or lump, resulting in poor wire abrasion and no desired paper quality. Meanwhile,
In order to obtain 0.1% by weight or less, the energy required for firing is extremely increased, or a special device is required for the firing apparatus, which is uneconomical. There is no particular limitation on the particle size of quicklime,
1 to 30 mm is preferable, and when it is 0.01 mm or less, the cost for pulverization is increased, and at the same time, there is a problem of generation of dust and trouble in the transfer device. This is problematic in terms of uniform mixing, which is not preferable.

【0018】生石灰の消和に用いる緑液としては、一般
的な硫酸塩法又はソーダ法の苛性化工程から発生するも
のを使用でき、トータルアルカリで80〜160g/L
(その内、Na2CO3が65〜130g/L)、好まし
くはトータルアルカリ100〜150g/L(その内、
Na2CO3が85〜130g/L)で行う必要がある。
トータルアルカリが80g/L(その内、Na2CO3
65g/L)より低い場合では、最終白液の濃度が下が
り蒸解に使用する際に、濃度調節を行う必要が出てく
る。一方、160g/L(その内、Na2CO3が130
g/L)より高い場合は、生成する炭酸カルシウムのワ
イヤ磨耗性が劣ると共に、目標とする紙質が得られな
い。その消和時の石灰濃度は、消和前の生石灰を基準と
した濃度で20〜60重量%、好ましくは25〜55重
量%で行う必要がある。60重量%を超えると液粘度が
高すぎて現実的に撹拌が困難となり、一方20重量%未
満では、生成する炭酸カルシウムの形状が塊状となり、
ワイヤ摩耗性に劣ると共に、目標とする紙質が得られな
い。
As the green liquor used for slaking quicklime, those generated from a causticizing step of a general sulfate method or soda method can be used, and a total alkali of 80 to 160 g / L is used.
(Of which 65 to 130 g / L of Na 2 CO 3 ), preferably 100 to 150 g / L of total alkali (of which,
(Na 2 CO 3: 85 to 130 g / L).
If the total alkali is lower than 80 g / L (of which Na 2 CO 3 is 65 g / L), the concentration of the final white liquor will decrease, and it will be necessary to adjust the concentration when used for cooking. On the other hand, 160 g / L (of which Na 2 CO 3 is 130 g / L)
g / L), the wire abrasion of the generated calcium carbonate is inferior and the target paper quality cannot be obtained. The lime concentration at the time of slaking should be 20 to 60% by weight, preferably 25 to 55% by weight, based on quick lime before slaking. If it exceeds 60% by weight, the liquid viscosity is too high and stirring becomes difficult in practice, while if it is less than 20% by weight, the shape of the generated calcium carbonate becomes massive,
In addition to poor wire abrasion, the desired paper quality cannot be obtained.

【0019】消和時における生石灰と緑液との混合に
は、一般的な撹拌羽根式、ポンプ式、押し出し機類、捏
和機類、混練機類の中から、混合時の液あるいはスラリ
ーの粘度にあわせて適宜選定して使用すれば良い(昭和
63年3月18日丸善株式会社発行、化学工学便覧参
照)。
The mixing of quicklime and green liquor at the time of slaking is performed by using a general stirring blade type, a pump type, an extruder, a kneader, or a kneader, for mixing the liquid or slurry at the time of mixing. The material may be appropriately selected and used according to the viscosity (see Chemical Engineering Handbook, published by Maruzen Co., Ltd. on March 18, 1988).

【0020】消和時の温度と時間は、密接に関係があ
り、消和に用いる水溶液の温度が高い場合は短時間で良
く、一方温度が低い場合には長時間を要する。消和時に
使用する生石灰の温度状況にあわせて適宜時間が設定さ
れるが、一つの目安として、消和時の発熱による温度上
昇が止まるところまで時間をかければよい。実際には、
できるだけ高温での消和が有効である。
The temperature and time at the time of slaking are closely related. When the temperature of the aqueous solution used for slaking is high, a short time is sufficient, while when the temperature is low, a long time is required. The time is appropriately set according to the temperature of the quicklime used during slaking. One guideline is to allow time until the temperature rise due to heat generation during sloughing stops. actually,
Slaking at the highest possible temperature is effective.

【0021】本発明の第2段工程である苛性化反応にお
ける緑液は、一般的な硫酸塩法又はソーダ法の苛性化工
程から発生するものを使用でき、トータルアルカリで8
0〜160g/L(その内、Na2CO3で65〜130
g/L)、好ましくはトータルアルカリ100〜150
g/L(その内、Na2CO3で85〜130g/L)で
行う必要がある。トータルアルカリが80g/L(その
内、Na2CO3が65g/L)より低い場合では、最終
白液の濃度が下がり蒸解に使用する際に、濃度調節を行
う必要が出てくる。一方、160g/L(その内、Na
2CO3が130g/L)より高い場合は、生成する炭酸
カルシウムのワイヤ磨耗性が劣ると共に、目標とする紙
質が得られない。
As the green liquor in the causticization reaction which is the second step of the present invention, the green liquor generated from the causticizing step of a general sulfate method or soda method can be used.
0~160g / L (of which, in Na 2 CO 3 65 to 130
g / L), preferably 100 to 150 total alkali
g / L (of which 85 to 130 g / L with Na 2 CO 3 ). If the total alkali is lower than 80 g / L (of which Na 2 CO 3 is 65 g / L), the concentration of the final white liquor will decrease, and it will be necessary to adjust the concentration when used for cooking. On the other hand, 160 g / L (of which Na
When 2 CO 3 is higher than 130 g / L), the generated calcium carbonate has poor wire abrasion properties, and the desired paper quality cannot be obtained.

【0022】第1段工程で調整された該石灰乳と緑液の
混合方法は、石灰乳に対する緑液の添加速度を0.02
〜50cc(緑液)/min/g(生石灰)、好ましく
は0.02〜30cc(緑液)/min/g(生石灰)
で行う。0.02cc(緑液)/min/g(生石灰)
より小さい添加速度では、生産性が劣り現実的でなく、
また一方30cc(緑液)/min/g(生石灰)より
大きい添加速度は、非常に容量の大きいポンプが必要と
なり現実的でない。
The mixing method of the lime milk and the green liquor adjusted in the first step is such that the addition rate of the green liquor to the lime milk is 0.02.
5050 cc (green liquor) / min / g (quick lime), preferably 0.02 to 30 cc (green liquor) / min / g (quick lime)
Do with. 0.02cc (green liquor) / min / g (quicklime)
At lower addition rates, productivity is poor and unrealistic,
On the other hand, an addition rate of more than 30 cc (green liquor) / min / g (quick lime) requires a very large capacity pump, which is not practical.

【0023】なお、ここでの第1段工程で生石灰から調
整される石灰乳の代わりに、水酸化カルシウムと緑液を
混合し、本方法と同じ濃度に調整した石灰乳を使用する
ことも可能である。
Instead of lime milk prepared from quicklime in the first step, lime milk prepared by mixing calcium hydroxide and green liquor and adjusting to the same concentration as in the present method can be used. It is.

【0024】苛性化反応温度については、反応温度が2
0〜105℃好ましくは25〜103℃で行う必要があ
る。105℃より高くする場合には、大気圧下での沸騰
点を超えるため、加圧型の苛性化装置等を必要とするた
め不経済である。また、一方20℃より低い場合には、
生成する炭酸カルシウムの形状が塊状となり、ワイヤ摩
耗性に劣ると共に、目標とする紙質が得られない。さら
に、冷却のための装置の工夫およびそれに伴う経費がか
さみ不経済である。
As for the causticization reaction temperature, the reaction temperature is 2
It is necessary to carry out at 0 to 105 ° C, preferably at 25 to 103 ° C. If the temperature is higher than 105 ° C., the temperature exceeds the boiling point under the atmospheric pressure, which requires a pressurized causticizer or the like, which is uneconomical. On the other hand, when the temperature is lower than 20 ° C.,
The shape of the calcium carbonate to be formed becomes a lump, which is inferior in wire abrasion, and a target paper quality cannot be obtained. Furthermore, the device for cooling and the accompanying cost are expensive and uneconomical.

【0025】苛性化反応時の撹拌には、一般的な撹拌羽
根式、ポンプ式、押し出し機類、理和機類、混練機類の
中から、第1段工程で調整された石灰乳と緑液が均一に
混合できるものを適宜選定して使用すれば良い(昭和6
3年3月18日丸善株式会社発行、化学工学便覧参
照)。
The stirring at the time of the causticizing reaction can be performed by using a general stirring blade type, a pump type, an extruder, a Riwa machine, or a kneader, from the lime milk and the green lime adjusted in the first step. It is only necessary to appropriately select and use those which can uniformly mix the liquid (Showa 6
Published by Maruzen Co., Ltd. on March 18, 3rd, see Chemical Engineering Handbook).

【0026】以上のような条件下において、粒子の短径
が0.3〜1.5μmで、長径が0.5〜7μmの紡錘
状、米粒状の炭酸カルシウムが調整可能となる。
Under the above conditions, spindle-shaped or rice-grained calcium carbonate having a short particle diameter of 0.3 to 1.5 μm and a long diameter of 0.5 to 7 μm can be adjusted.

【0027】本発明によって得られる各種形状の炭酸カ
ルシウムは、従来苛性化工程で得られた炭酸カルシウム
に比べて、ワイヤ摩耗性に優れ、これを内添することで
上質紙、塗工紙の白色度、不透明度、平滑性、筆記性、
手触り、印刷適性等に優れた特徴を与える。このこと
は、新聞用紙、中質紙、印刷用紙、書籍用紙、証券用
紙、辞典用紙、両更クラフト紙、晒クラフト紙、薄葉
紙、ライスペーパー、インディアンペーパー、板紙、ノ
ーカーボンペーパー、アート紙、軽量コート紙、キャス
トコート紙、壁紙、感熱紙等に使用すれば、白色度、不
透明度、平滑性、筆記性、手触り、印刷適性等に優れた
特徴を与えることが容易に類推される。さらに、各種顔
料に用いることで、光沢性、平滑性、印刷適性等に優れ
た特徴を与える。また、製紙用のほか、ゴム、プラスチ
ック、ペイント、シーリング剤、粘着剤、肥料等にも使
用可能である。
The calcium carbonate of various shapes obtained by the present invention is superior in the wire abrasion property to the calcium carbonate obtained by the conventional causticizing process, and by adding it internally, white paper of high quality paper and coated paper can be obtained. Degree, opacity, smoothness, writability,
Gives excellent characteristics such as touch and printability. This includes newsprint, medium quality paper, printing paper, book paper, security paper, dictionary paper, Ryoko kraft paper, bleached kraft paper, tissue paper, rice paper, Indian paper, paperboard, carbonless paper, art paper, lightweight paper. When used for coated paper, cast-coated paper, wallpaper, heat-sensitive paper, etc., it is easily inferred that excellent characteristics such as whiteness, opacity, smoothness, writability, touch, printability and the like are provided. Furthermore, when used for various pigments, characteristics excellent in glossiness, smoothness, printability and the like are provided. In addition to papermaking, it can be used for rubber, plastic, paint, sealant, adhesive, fertilizer, and the like.

【0028】[0028]

【作用】本発明のメカニズムについては充分に解明され
ていないが、生石灰中の炭酸カルシウム量、緑液の量は
石灰乳の性状に大きく影響を与え、その後に緑液を添加
する際の溶存水酸化カルシウムと炭酸イオンの反応状態
に影響を与えるものと思われる。緑液の逐次添加は、そ
れにより初期の段階で溶存水酸化カルシウム濃度と炭酸
イオンの割合が炭酸イオンの少ない状態で反応し、炭酸
カルシウムの結晶を成長させ紡錘状、米粒状を呈するよ
うになるものと思われる。
Although the mechanism of the present invention has not been fully elucidated, the amount of calcium carbonate and green liquor in quicklime greatly affects the properties of lime milk, and the dissolved water when adding green liquor thereafter. It seems to affect the reaction state of calcium oxide and carbonate ion. The sequential addition of green liquor causes the concentration of dissolved calcium hydroxide and the proportion of carbonate ions to react at a low level of carbonate ions in the initial stage, thereby growing calcium carbonate crystals to become spindle-shaped and rice grain-shaped. It seems to be.

【0029】この炭酸カルシウムの特徴は、一つには高
速抄紙時のプラスチックワイヤ一摩耗性改善効果があ
り、二つには抄き込むことによって不透明度、白色度の
改善効果があることである。一つ目の理由としては、一
次粒子が紡錘状、あるいは米粒状粒子であるために、繊
維との絡みが増し、歩留まり向上に有利となり、さらに
その結果、ワイヤーパートを通過する填料の減少と、粒
子形状が紡錘状、あるいは米粒状であるため、アスペク
ト比が大きく、シャープエッジが少ないためワイヤと接
触する際の摩擦抵抗が低いために摩耗性改善に有利とな
る。二つ目の理由は、紙の表・断面の電子顕微鏡観察か
ら、紡錘状、米粒状炭酸カルシウムが、パルプ繊維間を
あたかも微細繊維のように埋めており、さらに剛直であ
るため微細な空隙を多く形成し、良好な不透明度、白色
度を発現させる。
One of the characteristics of this calcium carbonate is that one has an effect of improving the abrasion property of a plastic wire at the time of high-speed papermaking, and the other has an effect of improving opacity and whiteness by making a paper. . The first reason is that, because the primary particles are spindle-shaped or rice-granular particles, the entanglement with the fiber increases, which is advantageous in improving the yield, and as a result, the filler passing through the wire part decreases, Since the particle shape is a spindle shape or a rice grain shape, the aspect ratio is large, and the sharp edge is small, so that the frictional resistance at the time of contact with the wire is low, which is advantageous for the improvement of abrasion resistance. The second reason is that from the observation of the surface and cross section of the paper by electron microscopy, spindle-shaped and rice-grained calcium carbonate fills the space between the pulp fibers as if they were fine fibers. It forms a lot and develops good opacity and whiteness.

【0030】[0030]

【実施例】以下に本発明を実施例および比較例をあげて
より詳細に説明するが、当然ながら、本発明は実施例の
みに限定されるものではない。 [試験法] (1)アルカリの測定:TAPP1624hm−85、
TAPM625hm−85、あるいはこれに準じて測定
した。
EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to only Examples. [Test method] (1) Measurement of alkali: TAPP1624hm-85,
TAPM 625 hm-85 or measured according to this.

【0031】(2)生石灰粒子径:JISR9001−
1993に準じ、乾式操作にて測定した。
(2) Quicklime particle diameter: JISR9001-
It was measured by a dry operation according to 1993.

【0032】(3)生石灰中の炭酸カルシウム含量:金
属中炭素分析装置(堀場製作所EMIA−110使用)
によりC02測定し、その量より炭酸カルシウム含量を
測定した。
(3) Calcium carbonate content in quicklime: Carbon analyzer in metal (using HORIBA EMIA-110)
C0 2 was measured to measure calcium carbonate content than the amount by.

【0033】(4)生成軽カル平均粒子径:生成物を水
洗濾過し、水で希釈後、レーザー回折式粒度分布計(シ
ーラス社製モデル715)で平均粒子径を測定した。短
径、長径については、生成物を水洗濾過し、乾燥後走査
型電子顕微鏡(日本電子(株)製JSM−5300)で
実測した。
(4) Average particle diameter of the produced light calcium: The product was washed with water, filtered and diluted with water, and the average particle diameter was measured with a laser diffraction type particle size distribution analyzer (Model 715, manufactured by Cirrus Co.). The short diameter and the long diameter were measured with a scanning electron microscope (JSM-5300 manufactured by JEOL Ltd.) after drying, washing and filtering the product.

【0034】(5)形態観察:生成物を水洗濾過し、乾
燥後走査型電子顕微鏡(日本電子株製JSM‐530
0)で観察した。
(5) Morphological observation: The product was washed with water, filtered, dried and then scanned with a scanning electron microscope (JSM-530 manufactured by JEOL Ltd.).
0).

【0035】(6)結晶系:Rigaku製X線回折R
AD−2Cにより測定した。
(6) Crystal system: X-ray diffraction R manufactured by Rigaku
It was measured by AD-2C.

【0036】[実施例1]ILの4ツ口フラスコ容器に
(以下の実施例・比較例についても同じ容器使用)に、
炭酸カルシウム含有率1.6%の生石灰50g(粒度分
布が、150μm以上4.0%、150〜75μm 1
8.1%、75〜45μm 19.4%、45μm以下
58.5%)と、緑液(組成:Na2C03=110g
/L、Na2S=34g/L、NaOH=6g/L。い
ずれもNa20換算値で、以下の実施例・比較例につい
て同じ)を用い、生石灰濃度が30重量%になる割合で
混合後、消和させて石灰乳をつくり、緑液(組成:Na
2C03=110g/L、Na2S=34g/1、NaO
H=6g/L。いずれもNa20換算値で、以下の実施
例・比較例について同じ)添加速度0.22cc/mi
n/g(生石灰)、添加時間60分、温度80℃、撹拌
速度450rpm(KYOEI POWERSTAIR
RER TYPE PS−2N使用、以下の実施例・比
較例について同じ撹拌機使用)の条件で苛性化反応を行
わせた。生成反応物の平均粒子径および形態観察を行っ
た結果、平均粒子径3.8μm、平均長径3.8μm、
平均短径1.2μm、である米粒状炭酸カルシウムが認
められた。実験条件および結果を表1に示す。
[Example 1] In a four-necked flask container of IL (the same container is used in the following Examples and Comparative Examples),
50 g of quicklime having a calcium carbonate content of 1.6% (particle size distribution is 150% to 4.0%, 150 to 75 μm 1
8.1%, 75-45 μm 19.4%, 45 μm or less 58.5%) and green liquor (composition: Na 2 CO 3 = 110 g)
/ L, Na 2 S = 34 g / L, NaOH = 6 g / L. All were converted to Na 2 0, the same for the following Examples and Comparative Examples), mixed at a ratio of quick lime concentration of 30% by weight, slaked to form lime milk, and a green liquor (composition: Na
2 C0 3 = 110g / L, Na 2 S = 34g / 1, NaO
H = 6 g / L. All of the values are in terms of Na 2 O, and are the same for the following Examples and Comparative Examples.) Addition rate 0.22 cc / mi
n / g (quick lime), addition time 60 minutes, temperature 80 ° C., stirring speed 450 rpm (KYOEI POWERSTAIR)
The causticization reaction was carried out under the conditions of RR TYPE PS-2N and the same stirrer for the following Examples and Comparative Examples. As a result of observing the average particle diameter and the morphology of the produced reaction product, the average particle diameter was 3.8 μm, the average major axis was 3.8 μm,
Rice granular calcium carbonate having an average minor axis of 1.2 μm was observed. Table 1 shows the experimental conditions and results.

【0037】[実施例2]炭酸カルシウム含有率3%の
生石灰50g(粒度分布が150μm以上4.4%、1
50〜75μm 17.4%、75〜45μm 20.
1%、45μm以下が58.1%)と、実施例1と同じ
緑液を用い、生石灰濃度が40重量%になる割合で白液
と混合後、消和させて石灰乳をつくり、緑液添加速度
0.5cc/min/g(生石灰)、添加時間30分、
温度85℃、撹拌速度1000rpmの条件で苛性化反
応を行わせた。生成物は、平均粒子径が3.6μm、平
均長径3.6μm、平均短径1.2μm、である米粒状
炭酸カルシウムが認められた。実験条件および結果を表
1に示す。
Example 2 50 g of quicklime having a calcium carbonate content of 3% (particle size distribution is 150 μm or more, 4.4%, 1%)
50-75 μm 17.4%, 75-45 μm 20.
1%, 58.1% for 45 μm or less) and the same green liquor as in Example 1, mixed with white liquor at a ratio of quick lime concentration of 40% by weight, then slaked to form lime milk, green liquor Addition speed 0.5 cc / min / g (quick lime), addition time 30 minutes,
The causticization reaction was performed under the conditions of a temperature of 85 ° C. and a stirring speed of 1000 rpm. In the product, rice granular calcium carbonate having an average particle diameter of 3.6 μm, an average major axis of 3.6 μm, and an average minor axis of 1.2 μm was observed. Table 1 shows the experimental conditions and results.

【0038】[実施例3]炭酸カルシウム含有率7%の
キルン再焼成生石灰50g(平均粒子径10mm)と、
実施例1と同じ緑液を用い、生石灰濃度が50重量%に
なる割合で緑液と混合後、消和させて石灰乳をつくり、
実施例1と同じ緑液を添加速度28cc/min/g
(生石灰)、添加時間0.5分、温度95℃、撹拌速度
600rpmの条件で苛性化反応を行わせた。生成物
は、平均粒子径4.0μm、平均長径4.0μm、平均
短径1.2μm、の米粒状炭酸カルシウムであることが
認められた。実験条件および結果を表1に示す。
Example 3 50 g (average particle diameter: 10 mm) of calcined calcined lime having a calcium carbonate content of 7%;
Using the same green liquor as in Example 1 and mixing with the green liquor at a ratio of quick lime concentration of 50% by weight, slaked to form lime milk,
The same green liquor as in Example 1 was added at a rate of 28 cc / min / g.
Caustic reaction was performed under the conditions of (quick lime), addition time 0.5 minute, temperature 95 ° C., and stirring speed 600 rpm. The product was found to be granular rice carbonate having an average particle diameter of 4.0 μm, an average major axis of 4.0 μm, and an average minor axis of 1.2 μm. Table 1 shows the experimental conditions and results.

【0039】[実施例4]苛性化反応温度を30℃に変
えた以外は、実施例1と同様に行った。生成物は、平均
粒子径6.1μm、平均長径1.2μm、平均短径0.
3μm、の紡錘状炭酸カルシウムであることが認められ
た。実験条件および結果を表1に示す。
Example 4 The procedure was performed in the same manner as in Example 1 except that the temperature of the caustic reaction was changed to 30 ° C. The product had an average particle diameter of 6.1 μm, an average major axis of 1.2 μm, and an average minor axis of 0.1 μm.
It was found that the calcium carbonate was 3 μm in spindle shape. Table 1 shows the experimental conditions and results.

【0040】[実施例5]苛性化反応温度を40℃に変
えた以外は、実施例2と同様に行った。生成物は、平均
粒子径6.8μm、平均長径1.3μm、平均短径0.
3μm、の紡錘状炭酸カルシウムであることが認められ
た。実験条件および結果を表1に示す。
Example 5 The same procedure as in Example 2 was carried out except that the temperature of the caustic reaction was changed to 40 ° C. The product had an average particle diameter of 6.8 μm, an average major axis of 1.3 μm, and an average minor axis of 0.3 μm.
It was found that the calcium carbonate was 3 μm in spindle shape. Table 1 shows the experimental conditions and results.

【0041】[実施例6]苛性化反応温度を50℃に変
えた以外は、実施例3と同様に行った。生成物は、平均
粒子径6.7μm、平均長径1.5μm、平均短径0.
4μm、の紡錘状炭酸カルシウムであることが認められ
た。実験条件および結果を表1に示す。
Example 6 The procedure of Example 3 was repeated, except that the temperature of the caustic reaction was changed to 50 ° C. The product had an average particle diameter of 6.7 μm, an average major axis of 1.5 μm, and an average minor axis of 0.
4 μm was found to be spindle-shaped calcium carbonate. Table 1 shows the experimental conditions and results.

【0042】[比較例1]炭酸カルシウム含有率13%
の生石灰を用いた以外は、実施例3と同様に行った。こ
の時の反応生成物は、平均粒子径が12.5μmの塊状
粒子が認められた。実験条件および結果を表2に示す。
Comparative Example 1 Calcium carbonate content 13%
The procedure was performed in the same manner as in Example 3 except that quicklime was used. At this time, the reaction product was found to have massive particles having an average particle diameter of 12.5 μm. Table 2 shows the experimental conditions and results.

【0043】[比較例2]消和時の生石灰濃度を14%
にした以外は、実施例2と同様に行った。この時の反応
生成物は、平均粒子径が10.8μmの塊状粒子が認め
られた。実験条件および結果を表2に示す。
[Comparative Example 2] The quicklime concentration during slaking was 14%.
The procedure was performed in the same manner as in Example 2 except that At this time, the reaction product was found to have massive particles having an average particle diameter of 10.8 μm. Table 2 shows the experimental conditions and results.

【0044】[比較例3]苛性化反応時の温度を15℃
にした以外は、実施例3と同様に行った。この時の反応
生成物は、平均粒子径が9.1μmの塊状粒子が認めら
れた。実験条件および結果を表2に示す。
Comparative Example 3 The temperature during the causticizing reaction was 15 ° C.
The procedure was performed in the same manner as in Example 3, except that At this time, the reaction product was found to have massive particles having an average particle diameter of 9.1 μm. Table 2 shows the experimental conditions and results.

【0045】[比較例4]市販の重質炭酸カルシウムS
S−1200(白石工業製、平均粒子4.4μm)を使
用した。
Comparative Example 4 Commercially available heavy calcium carbonate S
S-1200 (manufactured by Shiraishi Kogyo, average particle 4.4 μm) was used.

【0046】[応用例1]カナダ標準型濾水度が300
mlの晒し化学パルプ単独スラリーに、対パルプ当たり
内添サイズ剤(アルキルケテンダイマ一)0.02%、
硫酸バンド0.5%、カチオン変性デンプン0.3%、
実施例1〜6と比較例1〜4で得たそれぞれの炭酸カル
シウムを15%、200ppmの歩留まり向上剤(ポリ
アクリルアミド、アニオン性、分子量400万〜500
万)を内添し調製したスラリーをテストマシンで抄紙し
た。この様にして得られた紙の坪量、密度、白色度、不
透明度の測定は20℃、65%RHで1昼夜調湿した
後、JISに準じて行った。また、ワイヤ摩耗試験を実
施した。試験方法を以下に、また得られた結果を表1及
び表2に示す。
[Application Example 1] Canadian standard type freeness is 300
ml of bleached chemical pulp alone slurry, 0.02% of internal sizing agent (alkyl ketene dimer) per pulp,
Sulfuric acid band 0.5%, cation modified starch 0.3%,
15% of each of the calcium carbonates obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 4, 200 ppm of a retention aid (polyacrylamide, anionic, molecular weight 4,000,000 to 500)
The slurry prepared by internally adding (10,000) was paper-made with a test machine. The basis weight, density, whiteness, and opacity of the paper thus obtained were measured at 20 ° C. and 65% RH for one day and night, and then measured according to JIS. In addition, a wire wear test was performed. The test method is shown below, and the obtained results are shown in Tables 1 and 2.

【0047】[試験法] (1)ワイヤ一摩耗測定法 ・試験器:日本フィルコン式摩耗試験装置 ・ワイヤ:日本フイルコンCOS−60ポリエステルワ
イヤ ・スラリー濃度:2重量% ・荷重:1250g ・摩耗時間:90分 ・摩耗量:摩耗試験前後のワイヤ重量減量(mg)
[Test Method] (1) Wire-Wear Measuring Method Tester: Nippon Filcon-type abrasion test equipment Wire: Nippon Filcon COS-60 polyester wire Slurry concentration: 2% by weight Load: 1250 g Wear time: 90 minutes ・ Abrasion: Wire weight loss before and after the wear test (mg)

【0048】[0048]

【表1】[Table 1]

【0049】[0049]

【表2】[Table 2]

【0050】[応用例2]応用例1で作製したそれぞれ
の紙に、サイズプレスで酸化デンプンを乾燥後の重量が
2g/m2になるように表面サイズプレスし乾燥した。
その後ソフトカレンダー処理(南千住製作所製、60
℃、50kg/cm一定で処理)した。塗工液組成とし
て、平均粒子径が0.6μmの重質炭酸カルシウム(商
品名:ハイドロカーボ90、白石カルシウム(株)製)
60重量%、平均粒子径0.5μmのカオリン(商品
名:ウルトラホワイト90、エンゲルハード(株)製)
40重量%に対し、接着剤としてリン酸エステル化デン
プン4重量%、スチレン・ブタジエン系ラテックス10
重量%および分散剤0.3重量%とを含有した濃度64
%塗工液を、テストブレードコータで、片面当り10g
/m2を両面に塗工、乾燥させた。得られたものについ
ての品質評価方法を以下に、また得られた結果を表3及
び表4に示す。
[Application Example 2] Each paper produced in Application Example 1 was subjected to surface size pressing so that the weight after drying of the oxidized starch was 2 g / m 2 by a size press, followed by drying.
After that, soft calendar processing (60, Minami-Senju Seisakusho)
At 50 ° C. and 50 kg / cm). Heavy calcium carbonate having an average particle diameter of 0.6 μm as a coating liquid composition (trade name: Hydrocarbo 90, manufactured by Shiraishi Calcium Co., Ltd.)
Kaolin (trade name: Ultra White 90, manufactured by Engelhard Co., Ltd.) of 60% by weight and an average particle size of 0.5 μm
40% by weight, phosphate esterified starch 4% by weight as adhesive, styrene / butadiene-based latex 10
Concentration 64% by weight and 0.3% by weight of dispersant.
% Coating solution with a test blade coater, 10 g per side
/ M 2 was applied to both sides and dried. The quality evaluation method for the obtained product is shown below, and the obtained results are shown in Tables 3 and 4.

【0051】[品質評価方法] (1)白紙光沢度:JISP−8142に従い測定 (2)不透明度:JISP−8138に従い測定 (3)印刷光沢度:RI印刷機(明製作所製)を用い、
サカタインクス製ダイヤトーンGSL紅を使用し、イン
キ量0.35cc一定で印刷し、JIS P−8142
に従い角度75度で測定
[Quality evaluation method] (1) Blank gloss: Measured according to JISP-8142 (2) Opacity: Measured according to JISP-8138 (3) Print gloss: Using a RI printer (manufactured by Meiji Seisakusho)
Using Sakata Inx Diatone GSL Red, printing at a constant ink amount of 0.35 cc, JIS P-8142
Measured at an angle of 75 degrees according to

【0052】[0052]

【表3】[Table 3]

【0053】[0053]

【表4】[Table 4]

【0054】[0054]

【発明の効果】実施例1〜6に示す如く、本発明による
炭酸カルシウムは紡錘状、および米粒状炭酸カルシウム
であった。また、工程内よりサンプリングした白液組成
は、従来の条件と比較して何ら変わりないものが得られ
た。
As shown in Examples 1 to 6, the calcium carbonate according to the present invention was spindle-shaped and rice-grained calcium carbonate. Further, the composition of the white liquor sampled from the inside of the process was not changed at all compared with the conventional conditions.

【0055】また応用例1の紙質試験の結果、本発明に
よる炭酸カルシウムは白色度、不透明度、プラスチック
ワイヤ摩耗性も優れていた。
As a result of the paper quality test of Application Example 1, the calcium carbonate according to the present invention was excellent in whiteness, opacity, and abrasion resistance of plastic wires.

【0056】応用例2の塗工紙は、不透明度の点で優れ
た結果が得られた。
The coated paper of Application Example 2 gave excellent results in terms of opacity.

【0057】さらに、本法は大きな変更無しに従来の苛
性化工程を利用して形状をコントロールした炭酸カルシ
ウムを製造することができるため、製造コストが非常に
低減できた。
Further, according to the present method, calcium carbonate having a controlled shape can be produced by using the conventional causticizing step without major change, so that the production cost can be greatly reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 実施例1で得られた米粒状炭酸カルシウムの
結晶粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真である。
FIG. 1 is a scanning electron micrograph showing a crystal particle structure of rice granular calcium carbonate obtained in Example 1.

【図2】 実施例4で得られた紡鐘状炭酸カルシウムの
結晶粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真である。
FIG. 2 is a scanning electron micrograph showing the crystal particle structure of the spiky calcium carbonate obtained in Example 4.

【図3】 比較例1で得られた塊状炭酸カルシウムの結
晶粒子構造を示す走査型電子顕微鏡写真である。
FIG. 3 is a scanning electron micrograph showing the crystal particle structure of massive calcium carbonate obtained in Comparative Example 1.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡本 康弘 山口県岩国市飯田町2丁目8番1号 日本 製紙株式会社岩国技術研究所内 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Yasuhiro Okamoto 2-8-1 Iidacho, Iwakuni-shi, Yamaguchi Japan Japan Paper Manufacturing Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 硫酸塩法またはソーダ法によるパルプ製
造工程の苛性化工程において製紙用填料として有用な炭
酸カルシウムを製造する方法であって、(1)前記苛性
化工程で発生し、及び/又は、前記工程外から導入した
生石灰であって、(2)生石灰の重量を基準として0.
1〜10重量%の炭酸カルシウムを含有する前記生石灰
に対して、該生石灰の濃度が20〜60重量%になるよ
うに緑液を添加し、撹拌あるいは捏和しながら消和させ
て石灰乳あるいは石灰泥を生成する第1段工程、 ついで該石灰乳及び/又は石灰泥に、前記苛性化工程で
発生し、白液を製造するに必要な所定量の緑液を生石灰
に対して0.02〜50cc(緑液)/min/g(生
石灰)の添加速度で逐次添加し、反応温度20〜105
℃にて苛性化反応を行うことによりなる、製紙用填料と
して有用な炭酸カルシウムの製造方法。
1. A method for producing calcium carbonate useful as a filler for papermaking in a causticizing step of a pulp manufacturing step by a sulfate method or a soda method, and (1) generated in the causticizing step, and / or Quicklime introduced from outside the process, and (2) 0.1 wt% based on the weight of the quicklime.
Green liquor is added to the quicklime containing 1 to 10% by weight of calcium carbonate so that the concentration of the quicklime becomes 20 to 60% by weight, and the liquid is slaked with stirring or kneading to obtain lime milk or lime. A first step for producing lime mud, and then adding a predetermined amount of green liquor generated in the causticizing step and required for producing white liquor to the lime 5050 cc (green liquor) / min / g (quick lime) at a rate of 20 to 105 cc.
A method for producing calcium carbonate useful as a filler for papermaking, comprising carrying out a causticization reaction at a temperature of ° C.
【請求項2】 請求項1記載の方法によって製造した、
製紙用填料又は、塗工紙用塗工顔料として有用な炭酸カ
ルシウム。
2. Manufactured by the method of claim 1,
Calcium carbonate useful as a filler for papermaking or a coating pigment for coated paper.
【請求項3】 粒子の短径が0.3〜1.5μmで、長
径が0.5〜7μmの紡錘状又は米粒状である請求項2
記載の炭酸カルシウム。
3. A spindle or rice grain having a minor axis of 0.3 to 1.5 μm and a major axis of 0.5 to 7 μm.
The calcium carbonate as described.
【請求項4】 請求項2記載の炭酸カルシウムを塗工顔
料として用いることを特徴とする塗工組成物。
4. A coating composition comprising the calcium carbonate according to claim 2 as a coating pigment.
【請求項5】 請求項2記載の炭酸カルシウムを製紙用
填料として用いることを特徴とする紙、又は塗工顔料と
して用いることを特徴とする塗工紙。
5. A paper characterized by using the calcium carbonate according to claim 2 as a filler for papermaking, or a coated paper characterized by being used as a coating pigment.
JP35614897A 1997-02-21 1997-12-09 Method for producing calcium carbonate Expired - Fee Related JP3227422B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP35614897A JP3227422B2 (en) 1997-02-21 1997-12-09 Method for producing calcium carbonate

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9-53839 1997-02-21
JP5383997 1997-02-21
JP35614897A JP3227422B2 (en) 1997-02-21 1997-12-09 Method for producing calcium carbonate

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10292283A true JPH10292283A (en) 1998-11-04
JP3227422B2 JP3227422B2 (en) 2001-11-12

Family

ID=26394561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP35614897A Expired - Fee Related JP3227422B2 (en) 1997-02-21 1997-12-09 Method for producing calcium carbonate

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3227422B2 (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002129498A (en) * 2000-10-18 2002-05-09 Mishima Paper Co Ltd Cigarette paper
JP2006274500A (en) * 2005-03-30 2006-10-12 Nippon Paper Industries Co Ltd Method for operating causticizing process
JP2016524575A (en) * 2013-03-13 2016-08-18 カーボン・エンジニアリング・リミテッド・パートナーシップ Recovery of caustic solutions via calcium carbonate crystal aggregates
US10519041B2 (en) 2014-05-19 2019-12-31 Carbon Engineering Ltd. Recovering a caustic solution via calcium carbonate crystal aggregates

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002129498A (en) * 2000-10-18 2002-05-09 Mishima Paper Co Ltd Cigarette paper
JP4584436B2 (en) * 2000-10-18 2010-11-24 日本製紙パピリア株式会社 Cigarette paper
JP2006274500A (en) * 2005-03-30 2006-10-12 Nippon Paper Industries Co Ltd Method for operating causticizing process
JP2016524575A (en) * 2013-03-13 2016-08-18 カーボン・エンジニアリング・リミテッド・パートナーシップ Recovery of caustic solutions via calcium carbonate crystal aggregates
US9975100B2 (en) 2013-03-13 2018-05-22 Carbon Engineering Ltd. Recovering a caustic solution via calcium carbonate crystal aggregates
US10519041B2 (en) 2014-05-19 2019-12-31 Carbon Engineering Ltd. Recovering a caustic solution via calcium carbonate crystal aggregates
US11014823B2 (en) 2014-05-19 2021-05-25 Carbon Engineering Ltd. Recovering a caustic solution via calcium carbonate crystal aggregates
US11667538B2 (en) 2014-05-19 2023-06-06 Carbon Engineering Ltd. Recovering a caustic solution via calcium carbonate crystal aggregates

Also Published As

Publication number Publication date
JP3227422B2 (en) 2001-11-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3808263B2 (en) Method for producing calcium carbonate
US7261869B2 (en) Processes for preparing calcium carbonate
US6190633B1 (en) Process for preparing calcium carbonate
JP2000178024A (en) Precipitated calcium carbonate using sludge from paper industry and its production
JP3227420B2 (en) Method for producing calcium carbonate
JP3227422B2 (en) Method for producing calcium carbonate
JP3227421B2 (en) Method for producing calcium carbonate
JP4340019B2 (en) Method for producing calcium carbonate
JP2002233851A (en) Particle coated with light calcium carbonate obtained by using calcination ash, its manufacturing method and paper made therefrom
JP2000264630A (en) Production of calcium carbonate
JP2002284522A (en) Method for producing calcium carbonate
JP2001098482A (en) Method for producing calcium carbonate for loading material
JP3872610B2 (en) Method for producing calcium carbonate
JP2000136496A (en) Production of coated paper for printing
JP3874958B2 (en) Method for producing calcium carbonate
JP4813075B2 (en) Method for producing aragonite acicular calcium carbonate
JP4304990B2 (en) Method for producing calcium carbonate
JP2001262491A (en) Coated paper for offset printing
EP1365993A1 (en) Process for reductive bleaching of alkaline earth metal carbonates
JP2000256990A (en) Coated paper for offset printing

Legal Events

Date Code Title Description
FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100831

Year of fee payment: 9

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110831

Year of fee payment: 10

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120831

Year of fee payment: 11

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130831

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130831

Year of fee payment: 12

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140831

Year of fee payment: 13

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees