JPH10287449A - Polymer aqueous solution laminate and its production - Google Patents

Polymer aqueous solution laminate and its production

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JPH10287449A
JPH10287449A JP5545397A JP5545397A JPH10287449A JP H10287449 A JPH10287449 A JP H10287449A JP 5545397 A JP5545397 A JP 5545397A JP 5545397 A JP5545397 A JP 5545397A JP H10287449 A JPH10287449 A JP H10287449A
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JP
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Patent type
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polymer solution
sealing
laminate
isobutylene
substrate
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Application number
JP5545397A
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Japanese (ja)
Inventor
Haruo Watanabe
晴男 渡辺
Original Assignee
Affinity Kk
アフィニティー株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polymer solution laminate capable of preventing bubble generation and unevennesses due to concentration change as a result of evaporation of water from the aqueous polymer solution subject to modulated light variation by thermal effect, having water-permeation resistance and a sealing structure not to be broken by the own weight of the polymer aqueous solution during perpendicular work, by sealing substrates in multi-stage structure based on the use of an isobutylene-based resin as a sealing agent. SOLUTION: A polymer aqueous solution 2 having thermochromic, thermotropic characteristics is laminated in between substrates 1, 1 at least part of which is transparent and visible directly, and the outer peripheral part is sealed to form an aqueous polymer solution laminate. Subsequently, both the substrates 1, 1 are mutually bonded and fixed using an isobutylene-based resin sealing agent for the 1st sealing followed by a crosslinking-type sealing agent 4 with substrate adhesivity for the 2nd sealing to effect sealing the outer peripheral part at least in two tiers. It is preferable that the viscosity of the aqueous polymer solution 2 is high enough to cause no convection even if the solution is partially heated. Furthermore, it is preferable that at least cellulose derivative(s) is included in the solute of the solution.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、少なくとも一部が透明で直視可能な基板間に熱作用により均一に可逆変化して調光する高分子水溶液またはハイドロゲルを積層した高分子水溶液積層体とその製法に関する。 The present invention relates includes at least partially a uniform polymer solution or hydrogel light reversibly changed tone by the action of heat and laminated between a transparent direct view possible substrate polymer solution laminate processes for their preparation.

【0002】 [0002]

【従来の技術】近年、機械的な方法に代えて機能性材料を組み込んだ複合ガラスを用いて光線を可逆的に制御する調光ガラスが提案されている。 In recent years, reversibly controlled dimming glass has been proposed a light beam with a composite glass incorporating functional materials in place of the mechanical methods. 例えば、液晶分散、エレクトロクロミック、フォトクロミック、サーモクロミック、サーモトロピック等の方式がある。 For example, liquid crystal dispersion, electrochromic, photochromic, thermochromic, there is a method such as thermotropic. なお、調光ガラスは、社団法人ニューガラスフォーラムの平成3年度ニューガラス産業対策調査研究報告書(地球温暖化防止対策)に詳細に記されているように、快適な居住空間の構築だけでなく環境保護、省エネルギー対策との関係もあり、これからの開発が強く期待されている。 It should be noted, dimming glass, Institute of fiscal 1991 of New Glass Forum New glass industry measures Study Report As noted in detail in the (global warming prevention measures), as well as the construction of comfortable living space environmental protection, there is also a relationship between the energy-saving measures, it is expected to strongly future development.

【0003】そこで、本発明者は、太陽光エネルギーが窓に照射していることに注目した。 [0003] Therefore, the present inventors have noted that solar energy is irradiated to the window. このエネルギーの有無により、窓ガラスが熱作用の自律応答により白濁散乱して透明ー不透明の可逆変化、呈色の可逆変化等をおこす現象を利用して、快適な居住空間をうる方法を検討してきた。 The presence or absence of this energy, transparent over opaque reversible change was cloudy scattering window glass by the autonomous response of the thermal effect, by utilizing the phenomenon that causes a reversible change of color, have discussed a method that may comfortable living space It was. この自律応答特性は、照射面のみ遮光して防眩する特長や省エネルギー効果のみならず施工、メンテナンス、維持費等からも非常に魅力的であることに着目してきた。 The autonomous response characteristics has been noticed that by shielding only the irradiated surface construction not feature and energy saving effect only anti to glare, maintenance, is very attractive from the maintenance or the like. そこで、機能性高分子の水溶液を大面積状態で透明基板に気泡を持たずに積層し、かつその高分子水溶液を均一な積層状態で維持できる高分子水溶液積層体をうることが非常に重要となった。 Therefore, functional aqueous solution polymer laminated without bubbles on the transparent substrate having a large area state, and to sell the aqueous polymer solution laminate very important to maintain in the polymer solution uniformly stacked state became.

【0004】本発明者は、熱作用によるサーモクロミック、サーモトロピック等の特性をもつ高分子水溶液の研究とともに積層体の開発も鋭意検討してきた。 [0004] The present inventor has thermochromic due to thermal effects, the development of the laminate with the study of aqueous polymer solution having the properties such as thermotropic also have studied intensively. 実用化するにあたって、水を溶媒とする高分子水溶液からなるサーモクロミック、サーモトロピック材料を少なくとも一部が透明な基板で積層してなる積層体は、その外周部を封止して水の蒸発を防止することが必要であった。 In practical application, water thermochromic made of a polymer aqueous solution with a solvent, a laminate of at least a portion of the thermotropic material is formed by laminating a transparent substrate, the evaporation of water by sealing the outer peripheral portion prevention it was necessary to. その理由は、気泡の発生と濃度変化によるむらの発生を防止することであり、光学機能素子にとって非常に重要なことであった。 The reason is to prevent the occurrence of unevenness due to the occurrence and concentration change of the bubble was very important to the optical functional element. また、窓ガラスとして封止を一対の基板間で処理しきることは、構造の単純化による経済性のみならず封止構造の安定化、窓枠に容易にセット化できる等の実用化の視点からみて非常に重要な点である。 Further, by partitioning processing a sealing between a pair of substrates as a window glass, stabilization of the sealing structure not only economies of simplification of structure, from the viewpoint of practical use, such as can easily be set into the window frame it is a very important point to see. なお、 It should be noted that,
水を溶媒にもつ高分子水溶液として、サーモクロミック、サーモトロピック材料の例としては、水と多糖類誘導体からなるライオトロピック型のコレステリック液晶、水と多糖類誘導体と両親媒性分子からなる水溶液またはハイドロゲル、ビニル系水溶性高分子の水溶液またはハイドロゲル、水をもつ多成分組成のハイドロゲル等がある。 As the polymer solution with water in a solvent, thermochromic, examples of thermotropic material, water and lyotropic type cholesteric liquid crystal consisting of polysaccharide derivatives, aqueous or hydro consisting of water and polysaccharide derivatives and amphipathic molecules gel, there is a hydrogel such as multi-component compositions with water-soluble vinyl polymer aqueous solutions or hydrogels, water. 本発明は、これらの高分子水溶液(以下、本発明では特に断わりがない限りハイドロゲルも含くめるものと定義する)の水蒸発を防止する積層体の構造とその製法にあるので、これらサーモクロミック、サーモトロピック材料の高分子水溶液の詳しい説明はここでは省略する。 The present invention, these polymeric aqueous solution (hereinafter, the present invention otherwise stated hydrogel also defined as including divided to those unless there) because the structure and manufacturing method of the laminate to prevent water evaporation, these thermochromic a detailed description of the polymer solution of thermotropic material is omitted here. なお、以下において水と多糖類誘導体からなるライオトロピック型のコレステリック液晶、水と多糖類誘導体と両親媒性分子からなる水溶液を代表例をして主に述べるがこれに限定されるものではない。 It should be understood that water and lyotropic type cholesteric liquid crystal consisting of polysaccharide derivatives, the aqueous solution comprising water and a polysaccharide derivative and the amphiphilic molecules and the typical example described primarily but is not limited thereto in the following.

【0005】ここで、主に述べるサーモクロミック、サーモトロピック材料の高分子水溶液の厚みは、特に限定されるものではないが0.01から5mm程度であり、 [0005] Here, the main stated thermochromic, thickness of the polymer solution of thermotropic material is particularly but not limited to about 5mm from 0.01,
通常は0.05から2mm程度である。 It is usually a 2mm about from 0.05. 従来から、本発明者は、高分子水溶液からの水の蒸発を防止するために外周封止した積層体の封止構造を検討してきたが、どうしても水分子が封止を膜透過して大きい気泡の発生をみた。 Conventionally, the present inventors have been studied a sealing structure of the stack of sealed periphery sealed to prevent evaporation of water from the polymer solution, large bubbles by just water molecules membrane permeation sealing I saw the occurrence. 特に60℃以上の温度になると急激に増加することが避けられなかった。 It was inevitable that rapid increase especially becomes 60 ° C. or higher. このことは、窓、屋根等の野外の環境にさらされる使用法ができないことを意味する。 This means that it can not be usage that are exposed window, in the field of environment such as a roof. そこで本発明者は、すでに特願平6−198942で詳説したように積層体の外周に枠を設けて、2段封止構造をとると同時に第1封止と第2封止の間に水の飽和蒸気および/または液体をもつ保水層を設けて水溶液と平衡状態をもたせることにより水の蒸発を防止する構造を開発した。 The present inventor has already provided a frame on the outer periphery of the laminate as detailed in Japanese Patent Application No. 6-198942, taking 2 Danfutome structure simultaneously water during the first sealing and the second sealing We have developed a structure to prevent evaporation of water by to have a saturated vapor and / or aqueous equilibrium provided water retaining layer with liquid. しかし、枠を設けることは、基板または枠寸法の精度を要求する、枠により厚みが増す、積層体の厚みごとに枠のサイズを必要とする、多数をマトリックスに置くと枠が目立つ、部材・工数が増えコスト増となる、曲面ガラスに不適、ガラスと金属枠との膨張係数の差による封止剤の剥離発生等の問題があった。 However, the provision of the frame requires the accuracy of the substrate or the frame size, the thickness increases by a frame requires the size of the frame for each thickness of the laminate, placing the frame stands out a large number matrix member, man becomes increases cost increase, unsuitable for curved glass, there was delamination problems such as encapsulant due to the difference in expansion coefficient between the glass and the metal frame. そこで、本発明者は、より容易でかつ確実に封止できる方法について詳細に検討した。 The present inventors have examined in detail how you can more easily and reliable seal.

【0006】また、本発明に使用するイソブチレン系樹脂封止剤は、最良の耐透水性をもちかつ汎用樹脂であり非常に使用しやすく経済的でもある。 Further, the isobutylene-based resin sealant for use in the present invention are waxy and general-purpose resins the best water penetration resistance is also very easy to use economical. この封止剤を基本にすることで、積層体の構造とその製法を鋭意検討して本発明に至った。 By this sealing agent into the base, it led to extensive studies to present invention the structure and the method of preparation laminate. その要点は、耐透水性が最良であること、室温でも加圧変形すること、基板接着性の確保は追加機能の付加または多段封止構造にして解決できたことにある。 Its main point is that the water penetration resistance is the best, also be pressure deformation at room temperature, ensuring substrate adhesion is to have can be resolved by the addition or multistage sealing structure of additional features. この追加機能とは、イソブチレン系樹脂封止剤の改質により接着性を持たしたことであり、多段封止構造とは、基板接着する封止剤をさらに設けて2段封止構造としたことである。 It and the additional function is that which Motashi adhesion by modification of isobutylene resin sealant, a multi-stage sealing structure, which is further provided with 2 Danfutome structure sealant to the substrate bond it is. さらに、基板間に保水層を設ける方法も検討した。 Furthermore, a method of providing a moisture-holding layer also considered between the substrates.

【0007】 [0007]

【発明が解決しようとする課題】解決しようとする課題は、熱作用により調光変化する高分子水溶液から水が蒸発することにより、濃度変化によるむらの発生と気泡の発生を防止する耐透水性と垂直施工時に高分子水溶液の自重で封止破壊しない封止構造をもつ積層体を得ることである。 Problems to be Solved [0005], by water from the aqueous polymer solution which changes the dimming by thermal action is vaporized, the water penetration resistance to prevent the occurrence of generation and bubble unevenness by the density change and it is to obtain a laminate having a sealing structure that does not seal broken by the weight of the polymer solution during the vertical construction. さらに、窓枠との整合性を考慮して補助枠を使用することなく簡潔な封止構造で積層体を得ることである。 Furthermore, it is possible to obtain a laminate in a simple sealing structure without taking into account the consistency of the window frame using the auxiliary frame. さらに、この高粘度の高分子水溶液をもつ積層体を簡便、確実に生産する製法を確立することである。 Further, a laminate having a polymer solution of high viscosity convenient is to establish a method to reliably produce.

【0008】 [0008]

【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点を解決するためになされたものであり、少なくとも一部が透明で直視可能な基板間に熱作用により調光変化する高分子水溶液を積層して外周部を封止してなる高分子水溶液積層体において、第1封止にイソブチレン系樹脂封止剤を第2封止に基板接着性をもつ架橋反応型封止剤を基板間で用いて両基板を接着固定させて少なくとも2段に外周部を封止してなる高分子水溶液積層体及び少なくとも一部が透明で直視可能な基板間に熱作用により調光変化する高分子水溶液を積層して外周部を封止してなる高分子水溶液積層体において、接着性イソブチレン系樹脂封止剤を用いて両基板を接着固定させて封止してなる高分子水溶液積層体であり、少なくとも一部が透明で直視可能な基板間に The present invention SUMMARY OF] has been made to solve the problems described above, the polymer solution at least partially changes the dimming by the action of heat between the transparent direct view possible substrate the laminated in the polymer solution laminate comprising sealing the outer peripheral portion, between the substrate and crosslinking reactive sealant with the substrate adhesiveness of the isobutylene-based resin sealant to the second sealing in the first sealing polymer solution in which at least two stages outer periphery polymer solution laminate and at least a portion formed by sealing the to changes dimming by thermal action between the transparent direct view possible substrate of the two substrates were bonded using in in the polymer solution laminate comprising sealing the outer peripheral portion by laminating the two substrates using an adhesive isobutylene resin sealant is adhered fixed a polymer solution laminate obtained by encapsulating, between at least a portion is transparent possible direct vision substrate 作用により調光変化する高分子水溶液を積層しその外周部を封止してなる積層体の製法において、塗布または滴下された高分子水溶液を囲むように基板の外周部に少なくともイソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン系樹脂封止剤を設けてある基板を真空状態のもとで加圧して基板と封止剤とで高分子水溶液を積層してなる高分子水溶液積層体の製法であり、 In preparation of the laminated body formed by sealing the outer periphery thereof by laminating a polymer solution which changes the dimming by the action of at least isobutylene resin sealing the periphery of the substrate so as to surround the coating or dripping polymeric solution a process for the preparation of the agent or adhesive isobutylene resin sealing agent to a substrate that is provided under pressure under vacuum formed by laminating a polymer solution with the substrate and the sealant polymer solution laminate,
少なくとも一部が透明で直視可能な基板間に熱作用により調光変化する高分子水溶液を積層しその外周部を封止してなる積層体の製法において、空気抜きの孔部を設けて基板の外周部に少なくともイソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン系樹脂封止剤をおいて高分子水溶液を内包するように対向基板を積層して両基板を封止剤に密着させながら基板をより加圧して封止剤をつぶして基板間隔を狭めて脱気と同時に高分子水溶液を漏らすことなく基板間に積層し封孔する高分子水溶液積層体の製法であり、少なくとも一部が透明で直視可能な基板間に熱作用により調光変化する高分子水溶液を積層しその外周部を封止してなる積層体の製法において、基板の外周部に少なくともイソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン At least in part by stacking a polymer solution which changes the dimming by the action of heat between the transparent direct view possible substrates preparation of laminate comprising sealing the outer periphery thereof, the outer periphery of the substrate provided with the hole portion of the air vent more pressurizes substrate while in close contact with both substrates by laminating a counter substrate so as to include a polymeric solution at at least isobutylene resin sealant or adhesive isobutylene resin sealant to sealant in section Te is the preparation of a polymer solution laminate for sealing laminated between substrates without leaking at the same time the polymer solution and degassed by narrowing the distance between the substrates crush sealant, which can direct at least partially transparent in preparation of the laminate polymer aqueous solution which varies dimming by the action of heat laminated by encapsulating the peripheral portion between the substrates, at least isobutylene resin sealant or adhesive isobutylene in the outer peripheral portion of the substrate 樹脂封止剤をおいて高分子個体または高濃度の高分子水溶液を内包するように対向基板を積層して両基板を封止剤と密着または接着させてから孔部から水または水溶液を注入し封孔する高分子水溶液積層体の製法を提供するものである。 At a resin sealant with water or an aqueous solution is injected from the hole since by laminating a counter substrate both substrates brought into close contact or adhesion with the sealant so as to include a polymer solution of a polymer solid or high density there is provided a process for preparing aqueous polymer solution laminate for sealing.

【0009】 [0009]

【発明の実施の形態】本発明を利用する主要な利用分野は、建築の室内外の窓、車両の窓、熱素子を設けた表示体、装飾品等である。 Major FIELD utilizing the present invention DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION, architectural indoor and outdoor windows, vehicle windows, display body having a thermal element, an ornaments. 特に建築物への利用には直射太陽光線のエネルギーで自律応答して調光する窓、天窓、屋根等の室外用と熱素子により温度制御して調光する間仕切り(電子カーテン)等の室内用とがある。 Especially energy autonomous response to dimming to a window of direct sunlight to the use of the building, skylights, indoor such partition (electron curtain) for temperature control and dimming by the outdoor heat element such as a roof there is a door. 当然、室外用は、特に夏季において60℃程度の温度に達するためにより確実に水の蒸発を防止することが大切である。 Of course, the outdoor, it is important to reliably prevent evaporation of water by specifically to reach a temperature of about 60 ° C. In summer. また、室内用は、熱素子による加温も体温レベルでよく4 Further, indoor may warming at body temperature due to heat element 4
0℃以下で十分に調光制御できる。 0 ℃ sufficiently dimming control below. しかし、水の蒸発は、有機封止であるかぎり完全に止めることは出来ないので、室内・室外に関係なく、まず水の透水を最小にする封止剤を選択することは非常に重要であり、その封止剤を基板間に維持固定する封止構造をもつ積層体とその製法を鋭意検討した。 However, the evaporation of water, because there is no stopping as long as complete an organic sealing, regardless indoor-outdoor, first to the permeability of water to choose a sealing agent to minimize is very important , intensive studies laminate having a sealing structure for maintaining fixed the sealant between the substrates and their preparation.

【0010】その結果、高分子水溶液をもつ積層体の断面図を図1に示した。 [0010] As a result, showing a cross section view of a laminate with a polymer solution in Figure 1. 1は基板、2は高分子水溶液、3 1 denotes a substrate, 2 is a polymer solution, 3
は第1封止、4は第2封止である。 The first seal, and 4 a second sealing. このように封止剤を2段に使用して、第1封止3にイソブチレン系樹脂封止剤を第2封止4に基板接着する架橋反応型封止剤を用いて外周を封止した。 Thus by using a sealing agent in two stages, sealing the outer periphery with a crosslinking reactive sealant for substrate bonding isobutylene-based resin sealant to the second sealing 4 to the first sealing 3 . その結果、高分子水溶液積層体から水の蒸発を無視できる程度までに小さくすることができた。 As a result, it was possible to reduce the extent that negligible water evaporation from the polymer solution laminate. なお、特に図示しないが、必要におうじて第1封止3、第2封止4、高分子水溶液2にスペーサーを設けてもよい。 Although not shown, the first sealing 3 if desired, the second sealing 4 may be provided with a spacer to the polymer solution 2. ここで、第1封止3は、水の蒸発を防止し、第2封止4は、基板の接着固定と第1封止3の維持固定にある。 Here, the first sealing 3, to prevent evaporation of the water, the second sealing 4 is to maintain fixation of the adhesive fixing of the substrate and the first sealing 3. 特に、垂直にすると高分子水溶液の重さにより第1封止3のイソブチレン系樹脂封止剤は容易に押し流されて本目的の窓等の使用に耐えるものでなかった。 In particular, isobutylene-based resin sealant of the first sealing 3 by the weight of the polymer solution was not intended to withstand use of the window or the like of the easily swept been the present purposes when the vertical. この封止の幅は、積層基板のサイズ、目的等により選択でき特に限定されるものではないが、各幅は1mmから30 The width of the sealing, the size of the laminated substrate, but is not particularly limited can be selected by purposes like, each width from 1 mm 30
mm程度でよく、通常は3mmから15mm程度でよい。 Well about mm, usually it may be a 15mm order of 3mm. さらに、当然のことであるが、この2段封止の構造は、特に図示しないがパイプの両端部の封止にも同様に使用でき、高分子水溶液を内包することでは板もパイプも同じであり、ここではパイプも基板に含めるものと定義する。 Moreover, as a matter of course, the structure of the 2 Danfutome is not specifically shown but can also be used as well to seal the ends of the pipe, is that containing the polymer solution plate also pipes be the same There is defined herein as the pipe also included in the substrate. 製法は、第1封止3にイソブチレン系樹脂封止剤を詰め込むときに注射針等で空気抜けの孔を設ければよく、後述する製法を利用できる。 Process may be provided deflation hole injection needle or the like when the first sealing 3 cram isobutylene resin sealant, available method to be described later.

【0011】つぎに本発明に非常に重要な材料であるイソブチレン系樹脂封止剤を説明する。 [0011] Next will be described the isobutylene-based resin sealant is a very important material in the present invention. イソブチレン系樹脂は、朝倉書店の接着大百科(Van Nostran Isobutylene-based resin, the adhesion of Asakura Shoten Encyclopedia (Van Nostran
dReinhold社のHandbook of Ad dReinhold's Handbook of Ad
hesives/Third Editionの訳本) hesives / Third Edition translated book of)
のブチルゴム/ポリイソブチレン接着剤の章で詳説されてあるように、イソブチレンユニットを基本としてなる炭化水素だけからなる。 Chapter as are as detailed in the butyl rubber / polyisobutylene adhesive, consisting of only hydrocarbons comprising isobutylene unit as the basic. この樹脂は、メチル基効果と疎水性により水蒸気透過性が非常に低い樹脂である。 The resin is water vapor permeable by a methyl group effect and the hydrophobic are very low resin. また、無定形高分子であるため、柔軟性、耐衝撃性、永久タック性に優れている。 Further, since the amorphous polymer, flexibility, impact resistance, has excellent permanent tackiness. ガラス転移温度は−60℃付近にあり、そのため、室温以下の低度でも柔軟性を維持でき高い密着性を示す。 The glass transition temperature is near -60 ° C., therefore, exhibits a high adhesion can be maintained flexible even time or lower room temperature. これらの特性を利用して、すでに複層ガラスの封止剤に広く使用されており、例えば、横浜ゴム社のハマタイトPRC−488−Y、テイパ化工社のPIB−521、PIB−544、ケマリング社のGD115等があり本発明のイソブチレン系樹脂封止剤としても有用である。 Using these characteristics, already widely used in the sealing agent for insulating glass, for example, Yokohama Rubber Co. Hamatite PRC-488-Y, Teipa Chemical Co. PIB-521, PIB-544, Kemaringu Inc. of it is also useful as isobutylene resin encapsulant has present invention such as GD115. より具体的には添加剤等も含めて前記した接着大百科に詳説されている。 More specifically as detailed in the adhesive Encyclopedia described above, including additives. イソブチレン系樹脂封止剤は、例えば、ポリイソブチレン、イソブチレン−イソプレンコポリマー等に接着付与剤(例えば、エポキシ樹脂、シランカップリング剤、アルキルチタネート剤等)、フィラー(例えば、カーボンブラック、シリカ、微粉末シリカ等)、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、顔料等などを必要に応じて添加した混合物である。 Isobutylene-based resin sealant, for example, polyisobutylene, isobutylene - isoprene copolymers such as an adhesive imparting agent (e.g., epoxy resins, silane coupling agents, alkyl titanates, etc.), fillers (e.g., carbon black, silica, fine powder silica), antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, lubricants, mixtures was added according the like necessary pigments and the like. また、ポリイソブチレン、イソブチレン−イソプレンのコポリマー等は、部分架橋して変成させると、 Furthermore, polyisobutylene, isobutylene - copolymers such as isoprene, when denaturing and partially crosslinked,
強靱性および耐フロー性が向上でき本発明にも有用である。 Toughness and flow resistance as is also useful to be present invention improved. 例えば、ポリスター社のXL−20およびXL−5 For example, Polystar Company XL-20 and XL-5
0、ハードマン社のKalar等があり、さらに、US 0, there is a hard man, Inc. Kalar, etc., further, US
P4,316,973、特開昭63−105005号、 P4,316,973, JP-A-63-105005,
特開平6−87912号公報等にも開示されてある。 It is also disclosed in JP-A-6-87912 Patent Publication. この変成樹脂は、ポリイソブチレンと混合して特性の改良剤としても有用である。 The modified resin is also useful as a modifier of properties is mixed with polyisobutylene.

【0012】イソブチレン系樹脂封止剤(例えば、テイパ化工社のPIB−521等)は、室温で加圧するだけでガラス基板と密着性がとれる。 [0012] Isobutylene-based resin sealant (e.g., Teipa Chemical Co. PIB-521 etc.), a glass substrate and the adhesion can be taken only by pressurizing at room temperature. この流動変形性は、イソブチレン系樹脂の分子量、可塑剤、フィラー等により改質でき製法に合わせて可変できる。 The flow deformation properties, the molecular weight of the isobutylene-based resin can be varied to suit the production process can modifier by plasticizers, fillers, and the like. また、すでによく知られているようにイソブチレン系樹脂封止剤は、室温での水の透過性が極めて小さく、例えば、20℃、5m Furthermore, isobutylene based resin sealant is as known already well, is extremely small permeability of water at room temperature, e.g., 20 ° C., 5 m
m厚、85%差の相対湿度の条件で約0.05g/平方メートル・日である。 m thickness is about 0.05 g / square meter-day under the conditions of a relative humidity of 85% difference. しかし、温度が10℃上昇するごとに約5倍となるので、60℃、さらに80℃となるとイソブチレン系樹脂は熱可塑性高分子であるために水の透過性が非常に大きくなり気泡の発生を起こす重大な欠点があった。 However, since about five times each time the temperature rises 10 ° C., 60 ° C., a further 80 ° C. when it comes to the isobutylene-based resin occurs in water permeability becomes very large bubbles to a thermoplastic polymer there was a serious drawback cause. また、この第1封止のイソブチレン系樹脂封止剤のみによる封止構造では、積層体を垂直に放置して観察すると、イソブチレン系樹脂封止剤は高分子水溶液の重さに耐えきれず押し流されて基板間から外れ、高分子水溶液が漏れ出した。 Further, swept in this sealing structure only by isobutylene resin sealant of the first sealing, when observing the laminated body was left vertically, isobutylene resin sealant can not withstand the weight of the polymer solution is out from between the substrate, the polymer solution is leaked. これは、30cm角程度の小サイズでも1週間後には見られた。 This was also seen after one week at the small size of about 30cm square. これは、イソブチレン系樹脂封止剤は、基板に密着するが接着してないためであり、当然の結果であった。 This isobutylene resin sealant is for the purpose of close contact with the substrate is not adhered, it was a natural result. この点が、軽い気体を積層してなる複層ガラスと本発明の積層体との根本的な差異であった。 This point was the fundamental difference between the stack of double glazing and the present invention formed by laminating a light gas. 実際、複層ガラスは、イソブチレン系樹脂封止剤のみで封止構造をなしたものが市販されている。 In fact, double glazing is that without the seal structure only isobutylene resin sealant is commercially available.
また、2段封止した複層ガラスもあるが、本発明の第2 Further, there is a double-glazing with sealed two-stage sealing, the second invention
封止4は、イソブチレン系樹脂封止剤が高分子水溶液の重さに耐えきれずに押し流されるのを防止するために必須であり、複層ガラスとは機能目的が本質的に異なる。 Sealing 4 is essential in order to prevent the isobutylene-based resin sealant is forced to flow not withstand the weight of the polymer solution, the double glazing functional purpose differs essentially.

【0013】この問題点を解決するために、本発明者は、第1封止3の外側に第2封止4を設ける封止構造に至った。 [0013] In order to solve this problem, the present inventors have led to a sealing structure of the second sealing 4 provided on the outside of the first sealing 3. 第2封止は、基板接着性をもつ架橋反応型封止剤であり両基板を接着固定できるもので例えば、アクリル系樹脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリサルファイド系樹脂、ポリイソブチレン系樹脂、シリコーン系樹脂等である。 The second seal, for example, those of the two substrates is a bridging reaction type sealant with the substrate adhesion can be bonded stationary, acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, polysulfide resins, polyisobutylene resins, silicone resins. 例えば、アクリル系樹脂である液状感光性樹脂のサンライズメイセイ社のホトボンド#300 For example, Hotobondo # 300 of liquid photosensitive resin Sunrise Meisei Co. is an acrylic resin
は、外周部に注入して紫外線を照射すれば固化でき、短時間でガラス基板と接着でき非常に有用であった。 Is injected into the outer peripheral portion can solidify by irradiating with ultraviolet rays, it was short time can adhere to the glass substrate very useful. この架橋反応型の封止剤を設けた結果、前記したように積層体を垂直に放置して観察したが、全く封止構造に変化はみられなかった。 The crosslinking reaction type results in which a sealing agent has been observed a laminate as described above and allowed to stand vertically, no change in sealing structure was observed. このことは、破断時の伸びが190% This means that the elongation at break is 190%
程度をもつポリサルファイド系樹脂(例えば、テイパ化工社のペア・シール2HD、横浜ゴム社のハマタイトS Polysulfide resin (e.g. with a degree Teipa Chemical Co. pair seal 2HD, Yokohama Rubber Co. Hamatite S
M−5100、ケマリング社のDG116等)を使用しても同様であった。 M-5100, it was similar using DG116 etc.) Kemaringu company. さらに、破断時の伸びが2倍強のシリコーン系樹脂(例えば、信越化学社のシーラント4 Furthermore, silicone resins elongation than twice at break (e.g., Shin-Etsu Chemical Co. sealant 4
5、ケマリング社のGD528等)も固定維持に問題なかった。 5, Kemaringu company GD528, etc.) were also no problem to remain fixed. なお、その他の架橋反応型封止剤に関し、アクリル系樹脂には例えば、ロックタイト社の324、電気化学工業社のハードロック等があり、エポキシ系樹脂には例えば、テイパ化工社のエポセットEL−556、東レチオコール社のフレップ等があり、ウレタン系樹脂には例えば、ケマリング社のGD677、テイパ化工社のポニーシーラーU−2000等があり、ポリイソブチレン系樹脂には例えば、後述する接着性イソブチレン系樹脂封止剤である。 Note relates other crosslinking type sealant, for example, acrylic resin, Loctite Corporation 324, there is Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha hard rock or the like, the epoxy resin for example, Eposetto EL-556 of Teipa Chemical Co. , there is Fureppu like east Thiokol Corp., the urethane resin for example, Kemaringu's GD677, there are pony sealer U-2000, etc. Teipa Kako Co., the polyisobutylene resin include the corresponding adhesive isobutylene-based resin a sealing agent. この接着性イソブチレン系樹脂封止剤を第2封止にすると非常に好ましい。 A highly preferred when the adhesive isobutylene resin sealant to the second sealing. それは、第1封止のイソブチレン系樹脂封止剤は、超高粘度(例えば、室温で自重変形しない)にして室温加圧での基板密着とともにイソブチレン系樹脂封止剤が土手となり高分子水溶液2がそれに沿って広がり、封止が高分子水溶液2に流されずにかつ瞬時に密着固定できた。 It isobutylene resin sealant of the first sealing, ultra high viscosity (e.g., not self-weight deformed at room temperature) in to the polymer solution 2 isobutylene resin sealant is a bank together with the substrate adhesion at room temperature under pressure There spread along it, the sealing could be tightly fixed to the instantaneous and without shed polymer solution 2. これに対して、接着性イソブチレン系樹脂封止剤は、2液反応型であるために粘度調整、混合調整、硬化時間等の面から使用に制限があるので、第1封止より第2封止として使用すると接着性、耐透水性、適度な弾性等が最良に発揮できるためである。 In contrast, the adhesive isobutylene resin sealant 2 solution viscosity adjusted to a reactive mixed adjustment, since there is a limit to use in view of such curing time, the second sealing than the first sealing adhesion when used as a stop, because the water penetration resistance, appropriate elasticity and the like can be exhibited best.

【0014】このように、基板を接着固定できる封止剤は特に限定することなく広く利用できる。 [0014] Thus, sealant can adhere the substrate may widely utilized without particular limitation. しかし、シリコーン系樹脂は、他の第2封止剤に比較して伸びやすくかつ透水性も大きいために室外使用には不利であるが、 However, silicone-based resins are disadvantageous for outdoor use for greater easy and permeability elongation compared to the other second sealing agent,
室内用は通常40℃以上(35℃以下でも十分に白濁遮光して電子カーテンとなる)に加温されることがないので問題なく使用できる。 Indoor is without problems be used because typically 40 ° C. or higher never be a warmed (35 ° C. an electron curtain sufficiently opaque shielding even less). これらの樹脂の選択は、価格は当然として、室内用、室外用、作業時間、作業方法等により使い分ければ良い。 Selection of these resins, the price is of course the, indoor, outdoor, the working time may be used properly by the working methods and the like. この第2封止4の主目的は、基板を接着固定でき第1封止3を維持固定することにある。 The main purpose of this second sealing 4 is to maintain fixed the first sealing 3 can adhere the substrate. 耐透水性は第1封止3が機能を果している。 Water penetration resistance has first sealing 3 plays the function. よって、第2封止4が、ランダムに微小剥離しても本目的にほとんど影響しなかった。 Accordingly, the second sealing 4, had little effect on randomly even this purpose with micro peeling. また、液体状態から個体状態に化学反応する時に3%から10%程度の体積収縮が通常発生するので、第2封止4の存在が、隣接するイソブチレン系樹脂封止剤に対して機械的にも影響して、温度が上昇してもイソブチレンユニットのメチル基効果と界面密着性が維持されるものとおもえる。 Further, since the volume shrinkage of about 10% to 3% typically occurs when a chemical reaction from the liquid state to a solid state, the presence of the second sealing 4 is mechanically relative to adjacent isobutylene-based resin sealant It is affected, seems to those methyl groups effect and interfacial adhesion isobutylene units even when the temperature is raised is maintained. この2段封止による相乗効果の結果、後述するように高温時でも水の蒸発が大きく防止できたものと考えられる。 Result of the synergistic effect of the 2 Danfutome is considered that prevents large evaporation of water even at a high temperature as described below. また、イソブチレン系樹脂封止剤の存在により、高分子水溶液と架橋反応型封止剤が非接触となり水の影響を受けなくなり、 Moreover, the presence of isobutylene resin sealant, not affected polymer solution and the cross-linking reactive sealant is made water and non-contact,
架橋反応型封止剤が安定的に基板を接着固定することに非常に有効であった。 Crosslinking reactive sealant was very effective in bonding and fixing the substrate stably. このように、本発明の封止は、第1封止3と第2封止4は相互に依存して相乗効果を発揮する2段封止構造体といえる。 Thus, the sealing of the present invention, the first sealing 3 and the second seal 4 can be said that 2 Danfutome structure that synergies interdependent.

【0015】さらに、特に図示はしないが、より安定、 [0015] Furthermore, although not shown in the drawing in particular, more stable,
確実に封止するために第1封止3と第2封止4を多重にする構造(例えば、第1封止−第2封止−第1封止、第1封止−第2封止−第1封止−第2封止等)も有用である。 Surely structure as the first seal 3 and the second seal 4 in multiplex in order to seal (e.g., the first sealing - second sealing - first sealing first sealing - second sealing - first sealing - second sealing, etc.) are also useful. さらに、第3図、第4図に示したように保水層5を設ける構造も有用である。 Further, FIG. 3, the structure providing the water-retaining layer 5 as shown in FIG. 4 are also useful. 保水層5は、例えば、図3は水袋層であり、図4は水層である。 Water retaining layer 5 is, for example, FIG. 3 is a water bag layer, 4 is a water layer. この様に、封止を介して高分子水溶液2と独立に保水層を設けて水の飽和蒸気および/または液体をおくと、保水層5と高分子水溶液2の間に飽和平衡が成立して高分子水溶液2から水の蒸発を防止できる。 Thus, if it the water retaining layer is provided independently of the polymer solution 2 put saturated vapor and / or liquid water through the seal, saturation equilibrium is established between the water retaining layer 5 and the polymer solution 2 It prevents evaporation from the polymer solution 2 of water. ようするに、保水層5の水の存在が緩衝になって高分子水溶液2に気泡の発生と濃度変化によるむらの発生を防止できた。 In short, it was possible to prevent the occurrence of unevenness due to the occurrence and changes in the concentration of bubbles in the polymer solution 2 The presence of water in the water retaining layer 5 becomes a buffer. 水を入れる袋は、透水性があればなんでもよい(例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンン等)。 Bag to put water, anything good if there is water permeable (e.g., polyethylene, polypropylene emissions, etc.). また、袋の代わりに保水担体(例えば、高吸水性高分子、多孔体等)でもよい。 Also, water-retaining support in place of the bag (e.g., superabsorbent polymers, porous body or the like) may be used. また、保水層5として水をもつマイクロカプセル等を練り込んである封止でもよい。 Further, water may be in sealing the at Kneaded microcapsules etc. with a water-retaining layer 5.

【0016】つぎに、イソブチレン系樹脂封止剤の改質により接着性を持たすことにより課題である耐透水性と基板接着を満たす封止を記す。 Next, mark the sealing to meet the water penetration resistance and substrate adhesion is a challenge by Motas adhesion by modification of isobutylene resin sealant. 封止構造は、図2の1段構造でよい。 Sealing structure may be one-stage structure of FIG. この接着性イソブチレン系樹脂封止剤6 The adhesive isobutylene resin sealant 6
は、イソブチレン系重合体を主鎖骨格とする分子の末端または/および側鎖に反応性基をもつ反応型イソブチレン系重合体を主成分としている。 Is a main component reactive isobutylene polymer having a reactive group at the terminal and / or side chain of the molecule that the isobutylene polymer as a main chain skeleton. 反応性基をもつ反応型イソブチレン系重合体をもち、低透湿性と接着性をともにもつ組成物である。 It has a reactive isobutylene polymer having a reactive group, a composition together with the adhesion and low moisture permeability. この反応基には、例えば、反応性ケイ素基(例えば、加水分解性シリル基をもつ鐘淵化学工業社のエピオンーS等)、オレフィン基(例えば、アルケニル基をもつ鐘淵化学工業社のエピオンーA等)等がある。 The reactive group, for example, a reactive silicon group (e.g., Kaneka Corporation Epion S or the like having a hydrolyzable silyl group), an olefin group (e.g., Kaneka Corporation of Epion A having an alkenyl group there is etc.), and the like. 具体的な化合物、組成物としては、特開平4− Specific compounds, as the composition, JP-4-
103606、特開平8−12723、特開平8−19 103606, JP-A-8-12723, JP-A-8-19
8644等に開示されている。 Disclosed in such 8644. 封止剤の粘度、添加剤の種類(例えば、接着付与剤、フィラー、酸化防止剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、顔料等)、反応温度・時間等の詳細も特に特開平8−198644の資料に開示されてあるので詳細は省略する。 The viscosity of the sealant, the type of additives (e.g., tackifiers, fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, plasticizers, lubricants, pigments, etc.), detailed in particular Hei such reaction temperature and time 8-198644 since the section of the article are disclosed details are omitted. 当然、接着性イソブチレン系樹脂封止剤をよりよく基板接着するために例えば、 Naturally, in order to better substrate adhesion the adhesive isobutylene resin sealant for example,
シランカップリング剤、アルキルチタネート剤等を利用して接着界面を改良してもよい。 Silane coupling agents, may improve the adhesive interface by using an alkyl titanate agent. 当然、特に図示しないが水をもつマイクロカプセルも含めて2段封止構造と同様に保水層5を設ける構造も有用である。 Of course, it is particularly useful not shown even structure in which the water-retaining layer 5, including microcapsules as with 2 Danfutome structures with water. また、接着性イソブチレン系樹脂封止剤6は、2液混合型であるために、反応硬化時間と粘度の調整に難があり、自重変形しない超高粘度で室温加圧で変形する樹脂を封止の内側に補助剤として設けてもよい。 Further, the adhesive isobutylene resin sealant 6, because of the two-liquid mixing type, there is a difficulty in adjustment of the reaction curing time and viscosity, sealing resin to deform at room temperature pressurized ultra-high viscosity which is not self-weight deformation inside the stop may be provided as an adjuvant. その最良のものがイソブチレン系樹脂封止剤であるが、耐透水性の負荷を接着性イソブチレン系樹脂封止剤が担うと考えれば、後述する積層工程のピンホールのない仮密着と良好な封止形状をうるための補助剤である。 Its While the best thing is isobutylene-based resin sealant, considering the load of the water penetration resistance adhesive isobutylene resin sealant plays, good sealing and temporary adhesion without pinholes laminating step described below an auxiliary agent for sell stop shape.

【0017】つぎに、高分子水溶液積層体の製法を記す。 [0017] Next, referred to the preparation of aqueous polymer solution laminate. この製法の基本は、高分子水溶液2と少なくともイソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン系樹脂封止剤を同時に基板間に積層することにある。 The basis of this process is to laminate at least isobutylene resin sealant or adhesive isobutylene resin sealant with a polymer solution 2 at the same time between the substrates. 加えるに高分子個体(例えば、個体膜、微粒子等)または高濃度高分子水溶液を隙間をもって基板間に積層・封止してから水または添加剤を溶解してある低粘度水溶液を隙間に注入放置して基板間で目的組成の高分子水溶液2にする製法である。 Polymer individuals added (e.g., an individual film, fine particles, etc.) injection left low viscosity aqueous solution or high concentration polymer solution with a gap from the sealed laminated and sealed between the substrates are dissolved with water or additives into the gap it is a process that the polymer solution 2 in the target composition between the substrate and. 特殊な製法として低粘度組成物(例えば、アクリルアミド系のモノマー等)を注入してから積層体内で反応させて高分子水溶液またはハイドロゲルとする方法を除くと、本発明に使用する高分子水溶液2 Low viscosity compositions as a special production method (e.g., acrylamide monomers such) was injected and reacted at stack after excluding the method of the polymer aqueous solution or hydrogel, a polymer aqueous solution 2 used in the present invention
は、高粘度の水溶液であり孔部から注入することは不可能であった。 , It was impossible to inject the are holes an aqueous solution of high viscosity. この粘度は本発明の機能性にも関連し、高分子水溶液2が部分的に加温(例えば、日射の有無、熱素子の有無等)されて調光変化する時に対流を起こすような低粘度ではむらの発生となり、視覚に訴える必要のある本発明には不適である。 Low viscosity that causes a convection when the viscosity is also related to the functionality of the present invention, the polymer solution 2 is partially heated (e.g., presence or absence of solar radiation, the presence of thermal elements, etc.) to vary the dimming in it the occurrence of unevenness, are not suitable for the invention that is of need to visually appealing. これを定義すると、本発明の製法が必ず必要とする高分子水溶液2は、1mm厚の高分子水溶液2をもつ積層体を垂直に立てかて、部分的に加温して十分に調光変化を示す10℃の温度差を中心部のみに加えても対流によるむらの発生を見ない高粘度水溶液またはハイドロゲルといえる。 Defining this polymer solution 2 preparation of the present invention is necessarily required, 1 mm thick bread laminates vertically erected with a polymer solution 2, partially warmed sufficiently dimming change it can be said that 10 ° C. viscous aqueous solution or a hydrogel not see the occurrence of unevenness due to convection be added only to the center of the temperature difference indicating a. さらに記すと孔部または注射針等で注入できる100cp以下の低粘度の高分子水溶液ではなく、100cp以上、さらに500 Furthermore referred If not a polymer solution of the hole or the following low viscosity 100 cp, which can be injected with a needle or the like, 100 cp or more, further 500
cp以上の高粘度であり、より確実には1000cp以上の高分子水溶液である。 A high viscosity of more than cp, more certain is the more polymeric solution 1000 cp. 対流によるむらの発生があると窓、表示体等には使用できない。 Window when there is the occurrence of unevenness due to convection can not be used to display and the like. よって、この点からも耐透水性もって高粘度の高分子水溶液を積層できる製法を確立する必要があった。 Therefore, it was necessary to establish a method capable of laminating a polymer solution of the water penetration resistance with a high viscosity in this respect.

【0018】具体的な製法は、真空積層法、孔部脱気法、拡散法の3種がある。 [0018] Specific method is vacuum lamination method, the hole degassing, there are three types of diffusion. 主要な点は、基板を積層する時の脱気をいかに制御するかにある。 The main point lies in how to control the degassing at the time of stacking the board.

【0019】真空積層法は、少なくとも第1封止3となるイソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン系樹脂封止剤を基板外周に設け、高分子水溶液2を基板に塗布、滴下等で適量おき、その後真空槽内に入れて真空状態で対向基板を密着加圧して高分子水溶液2と封止剤を同時に基板間で積層する方法である。 The vacuum lamination method, providing at least a first sealing 3 isobutylene resin sealant or adhesive isobutylene resin sealant to the substrate periphery, coating the polymer solution 2 in the substrate, an appropriate amount dropwise etc. Place a subsequent method put into a vacuum chamber pressure contact pressure to the counter substrate in a vacuum state is laminated between the substrate simultaneously with the polymer solution 2 and the sealing agent. この真空度は、水の蒸発もあるので通常の真空ポンプ(例えば、油回転真空ポンプ等)の減圧でよく1Torr程度でよく、多数または大きい残存気泡が残らなければよく特に限定されるものではない。 The degree of vacuum, because there is evaporation of water conventional vacuum pump (e.g., an oil rotary vacuum pump or the like) may be a reduced pressure in a well 1Torr about, but is not well specifically limited unless leave a number or a large residual bubbles . なお、真空槽から常圧状態に取出した時点で小さい気泡が多数残存し発泡蒸発による濃度むらが観察された。 Incidentally, the density unevenness due to foaming evaporation remains small bubbles are numerous when taken out from the vacuum chamber to normal pressure was observed. しかし、気泡は、室内放置で高分子水溶液2に吸収され、むらは水拡散により均一化してすみやかに消失して良好な結果をえた。 However, the bubble is absorbed by the polymer solution 2 in a room left for unevenness is to give a good result to rapidly disappear and uniform by water diffusion. この真空積層法の特長は、1)気泡の混入を防止でき、2)積層時に脱泡されるため高分子水溶液2の事前脱泡処理を必要とせず、3)積層時の脱泡により脱酸素でき高分子水溶液2の酸化による黄変を防止できる点にあった。 Features of the vacuum lamination method, 1) can prevent mixing of bubbles, 2) does not require a pre-degassing treatment of the polymer solution 2 to be defoamed during lamination, 3) deoxygenated by degassing at the time of stacking It was in that it can prevent yellowing due to oxidation of the polymer solution 2 can.

【0020】高分子水溶液2を基板に設ける方法は、バーコート、カーテンコート等の塗布法があり封止部をマスクしておくと合理的である。 The method of providing a polymer solution 2 in the substrate is a bar coating, a reasonable idea to mask the sealing portion has a coating method and curtain coating. さらに、ディスペンサー等による滴下法は、非常に有用である。 Further, dropping method using a dispenser or the like are very useful. それは、1)真空積層であり均一厚でなくて等ピッチの点状、ライン状の滴下であれば均一厚に積層でき、2)マスクを使用することなく滴下の位置・量等の条件変更のみで小型から超大型までのサイズに対応でき、3)多種類の高分子水溶液2を点状、ライン状に配置することで高機能性、画像、模様をもつ積層体を容易に得られる。 It 1) not be and uniform thickness vacuum laminated equal pitch punctate, if linear drip can laminate a uniform thickness, 2) only the condition changing position, amount, etc. of drip without using a mask in can handle sizes from small to extra large, 3) a wide variety of polymer solution 2 punctate, high functionality by arranging in a line, image, easily obtained a laminate having a pattern. 例えば、高機能性とは、3分割して白濁の開始温度をずらすことで、 For example, the high functionality, by shifting the starting temperature of clouding and 3 split,
上部が白濁遮光し中間部は半透明で下部が透明な状態にでき、庇効果と透視性を1枚の積層体にもたすことができた。 Intermediate part upper cloudy shielding can to the lower translucent transparent state, could be Motas eaves effects and see-through property to the laminate of one. 画像は、ABCと温度差で表示できた。 Image could display on ABC and the temperature difference. 模様は、 The pattern,
タイル柄のようなことは容易にできた。 Things like tile pattern could easily. 当然、調光変化しない高分子水溶液(例えば、無色透明、乳白色等)を持ち込むことも容易にできた。 Of course, the polymer aqueous solution (e.g., colorless, milky, etc.) that does not change the dimming was also easily to bring. この滴下法と真空積層法を組合せた製造システムは、上記したようにサイズフリー、多機能対応、切り替え容易等の高い生産性をもち非常に優れた製法であった。 Production system combining the dropping method and the vacuum lamination method, size free as described above, the multi-function correspondence was production method have very good high productivity of switching easily like. 加圧は、均一に機械的にプレスできれば特に限定することなく使用できる。 Pressure can be used without uniformly mechanically limited particularly as long press. 例えば、 For example,
上下にゴムシートで分割された真空槽内の下段に積層する基板おき、上段と下段を同時に真空ポンプで同様に減圧真空にしてから、上段のみをリークして空気圧で加圧でき常圧(単位センチメートルあたり約1kgの大気圧)までゴムシートを介して均等に基板を加圧できる。 Substrate every laminated on the lower vacuum chamber which is divided by a rubber sheet vertically from similarly decompressed vacuum simultaneously vacuum pump upper and lower, can be pressurized by air pressure upper only leaked atmospheric pressure (unit the substrate evenly through the rubber sheet can be pressurized to atmospheric pressure) of about 1kg per centimeter.
第1封止3となるイソブチレン系樹脂封止剤(例えば、 Isobutylene resin sealant comprising a first sealing 3 (e.g.,
テイパ化工社のPIB−521等)の粘度は、外部加圧で変形して基板に密着する超高粘度の流動変形体(室温で自重で流動変形しない)であり、これに比較して高分子水溶液2は自重変形または軽い加圧で変形する水溶液またはハイドロゲルであり加圧時の変形追随性には大きな差があることを知っておく必要がある。 The viscosity of Teipa Kako Co. PIB-521, etc.) is the flow deformation of the ultra-high viscosity adheres to the substrate is deformed by external pressure (not flow deformation under its own weight at room temperature), as compared to polymer aqueous 2 needs to know that a large difference is the deformation following ability of self-weight deformation or a mild aqueous deform under pressure or hydrogel pressurized. 当然、高分子水溶液2が第1封止3の領域に流れ込む前に、両基板がイソブチレン系樹脂封止剤を介して密着し高分子水溶液2が内包され、加圧とともに基板間の全体に展開されて高分子水溶液積層体となる。 Naturally, before the polymer solution 2 flows into the region of the first sealing 3, the two substrates are contained a polymer solution 2 in close contact via the isobutylene-based resin sealant, deployed throughout between the substrates with pressurized to the aqueous polymer solution laminate. 基板の外周部にエッジ効果として特殊な力が作用しないように、基板の周囲に補助板をおいて基板全体を均等に加圧する工夫も有効であった。 As special forces as the edge effect does not act on the outer peripheral portion of the substrate, ingenuity was also effective for pressurizing uniformly pressurizing the whole substrate at a auxiliary plate around the substrate. または、2槽連続真空槽を使用して、第1槽内で仮積層して真空を破ることなく第2槽に移し加圧、積層する連続生産法も生産スピードをあげるのに有用な方法であった。 Or, by using the double cell continuous vacuum chamber, a useful way to pressure transferred to a second vessel without the temporarily stacked in the first vessel to break the vacuum, also the continuous production method of laminating increase production speed there were. この方法は、高分子水溶液2とイソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン系樹脂封止剤を同じ厚みに基板全面に均一に塗布することで、封止剤の粘度に依存しない製法として有用である。 This method is to uniformly coat the entire surface of the substrate the polymer solution 2 and isobutylene-based resin sealant or adhesive isobutylene resin sealant to the same thickness, useful as process that is not dependent on the viscosity of the sealant is there. なお、スペーサーの機能、配置、種類等は後述する。 The function of the spacer, arrangement, type and the like will be described later.

【0021】さらに、本発明者は、真空積層の基本を確認するために次のテストをした。 [0021] Further, the present inventors have for the next test in order to confirm the basics of vacuum lamination. 10cm角で3mm厚ガラス基板の辺から10mm内側の外周に約3mm径の円形断面をもつテイパ化工社のPIB−521を置き、 Place the Teipa Chemical Co. PIB-521 having a circular cross section of about 3mm diameter 10cm square from 3mm thick glass substrate side on the outer circumference of 10mm inner,
封止剤に触れることなく実施例1の高分子水溶液3.6 Aqueous polymer solutions 3.6 Example 1 without touching the sealant
gを適当に滴下してから同サイズの対向基板を軽くおいて仮積層体とした。 The g after appropriate dropwise at lightly counter substrate of the same size and a temporary laminate. この仮積層体は、高分子水溶液と空気層と気泡が混在している状態であった。 The provisional laminated body was in a state of polymer solution and the air layer and air bubbles are mixed. 積層過程を観察するために透明な2口ガラスデシケーター内に仮積層体をおいた。 Placing the temporary laminate a transparent 2-necked glass desiccator to observe the laminated process. サイド口から油回転真空ポンプで減圧真空にすると、高分子水溶液は全体が発泡状態になった。 When the reduced pressure vacuum at the oil-rotary vacuum pump from the side port, the polymer solution is a whole it becomes foamed state. この状態で蓋口に設けたゴム栓の穴に通した棒を押し込んでその先端で対向基板の中心部を加圧して封止剤と基板を約3.5mm程度の密着幅で仮密着させた。 It was provisionally close contact with the adhesion width of about 3.5mm sealant and the substrate central portion pressurizes the tip counter substrate pushes the rod through the hole in the rubber stopper provided on the lid port in this state . この仮密着の状態で常圧に戻した。 It was returned to atmospheric pressure with the provisional adhesion state. その結果、基板が大気圧で加圧されて内包された高分子水溶液は基板間全体に速やかに約0.5mmの均一な厚みをもって広がり、封止剤も同時に外周に沿ってテープ状に整った形態をもって約4.5mm幅の最外周部を残して約9mm幅に潰された。 As a result, a polymer solution in which the substrate is encapsulated pressurized at atmospheric pressure spread with a uniform thickness of promptly about 0.5mm across between the substrates, also equipped in tape form along the outer circumference at the same time sealing agent It crushed about 9mm wide, leaving the outermost peripheral portion of about 4.5mm wide with a form. この最外周部に実施例1の感光性樹脂を注入して紫外線照射して第2封止の接着をした。 The by injecting a photosensitive resin of Example 1 in the outermost peripheral portion and the bonding of the ultraviolet radiation to a second sealing. その結果は、無数の微小気泡が残存したが1夜放置で消失した。 As a result, although a myriad of microbubbles remained lost in the stand for one night. たまに、 Sometimes,
1mm程度の気泡が2個、3個残る時もあったが、主用途である窓等の使用には全く無視しうるものであった。 Two bubbles of about 1 mm, but when there was also the three remaining were those capable of totally ignore the use of the window or the like which is the main application.
以上の結果が意味することは、第1封止のテイパ化工社のPIB−521が超高粘度であるために基板間の内部に引き込まれることなく基板の外周にほぼ平行にテープ状に形成できた。 It is meant by these results, it can be formed generally parallel to the tape-like on the outer periphery of the substrate without Teipa Chemical Co. PIB-521 of the first sealing is drawn into between the substrates to an ultra-high viscosity It was. 同時に内部が真空状態となり、均等に基板が大気圧で加圧されて速やかに高分子水溶液が第1 Internal becomes vacuum state at the same time, quickly polymer solution evenly substrate is pressurized at atmospheric pressure first
封止の壁まで広がり均一厚をもって積層体となった。 With a uniform thickness spreading to the wall of the seal was a laminate. また、高分子水溶液は、減圧真空にさらされて全体が発泡状態となるので、特に仮積層工程までの気泡、空気層の存在は特に問題にならなかった。 The polymer solution is, the entire exposed to vacuum a vacuum is foamed state, did not especially bubbles to temporary lamination process, the presence of the air layer is particularly problematic. なお、少なくともこの基板サイズ、重さでは、作為的に第1封止に凸凹の隙間を設けるなくとも隙間から容易に真空脱気できた。 At least this substrate size, the weight, could easily be vacuum degassing from the gap without providing a gap intentionally uneven first sealing. さらに、曲面基板の積層に非常に有用である。 Furthermore, it is very useful for the lamination of curved board. ようするに、 In short,
真空下で軽く加圧または/および局部加圧して仮密着さえとればよく、特に型枠を設けて加圧する必要がなく平板とほぼ同様に生産できた。 May be even lighter pressure or / and a local pressurizing temporary adhesion caught under vacuum, was produced in substantially the same manner as the flat is not necessary to pressurize formed in particular mold. この加圧は、少なくともピンホールをもつことなく基板と封止剤が密着した仮密着状態を取れればよいので、真空装置の簡易化と処理時間の短縮等のコスト面に大きな利点をもたらした。 This pressure resulted in a substrate and so sealant may Torere the provisional adhesion state of close contact, great advantage cost of shortening the simplification and processing time of the vacuum device without having at least pinholes. また、 Also,
加圧前の封止剤の断面形状は、テープ状、扁平状ではなく円形または正多角形(例えば、正三角、正方形等)等のように固まりの方が仮密着状態を取りやすく使用しやすかった。 Cross-sectional shape of the sealant before pressurization is tape-shaped, rather than flat circular or regular polygonal (e.g., positive triangular, square, etc.) apt to use towards the mass as such is likely to take provisional adhesion state It was.

【0022】つぎに、孔部脱気法は、真空槽を使用することなく常圧下で積層する方法である。 Next, holes degassing method is a method of stacking under normal pressure without using a vacuum chamber. この方法の基本は、イソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン系樹脂封止剤と基板を連続空気層とともに高分子水溶液2を内包した状態で加圧とともに孔部より脱気して気泡のない高分子水溶液積層体をうる製法である。 The basis of this method, no bubble degassed from the hole with pressurized while encapsulating polymer solution 2 with isobutylene resin sealant or adhesive isobutylene resin sealant and the continuous substrate air layer it is a process that may a polymer solution laminate. 具体的には、イソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン系樹脂封止剤を基板外周に設け、高分子水溶液2を必要量おき、その後対向基板を気泡混入をさけて高分子水溶液2と接触させるとともに高さを高くしてある封止剤とも密着させて、高分子水溶液2と連続空気層をもつ状態に仮積層する。 Specifically, the isobutylene-based resin sealant or adhesive isobutylene resin sealant provided on the substrate periphery, the required amount every polymer solution 2, contacted with a polymer solution 2 then the counter substrate avoiding bubbly It is brought into close contact with sealant that is by increasing the height with to and is temporarily stacked in a state with a continuous air layer and the polymer solution 2. 仮積層と同時にまたは仮積層後、例えば4角に中空棒(例えば、注射針等)を設けて脱気の孔を設ける。 After the same time or provisional laminated provisional laminated with, for example, a hollow rod at the four corners (e.g., needle, etc.) provided provided degassing holes. この状態で仮積層体を加圧すると、孔部からの脱気とともに高分子水溶液2は、基板間全体に広がり封止壁に到達しても封止剤の粘度が高分子水溶液より明らかに大きいために封止壁に沿って横方向に拡大し、 When pressurizing the temporary laminate in this state, the polymer solution 2 with degassing from the hole portion is clearly greater than the polymer solution viscosity of the sealing agent also reaches the sealing wall spread across between the substrate expanded laterally along the sealing wall in order,
完全脱気と同時に基板間全面に高分子水溶液2を積層できた。 It was laminated polymer solution 2 in the completely degassed inter-substrate over the entire surface at the same time. その結果、高分子水溶液2は外部にもれることなく封止も目的厚まで潰されて良好な積層体をえた。 As a result, the polymer solution 2 was been crushed to the desired thickness even sealing without leaking to the outside to give a good laminate. 加圧方法は、特に限定されることなく使用でき、例えば、平行板による面プレス、ロールプレス等がある。 Pressurizing method may be used without any particular limitation, for example, there is a surface press, roll press or the like according to a parallel plate. 特にロールプレス法は、X軸をシリンダーでY軸を基板移動で精度をとり往復運動または多段ロールで厚み方向のギャップを徐々に変えていくことにより超大型基板を±20n In particular a roll press method is a super-large substrate ± 20n by gradually shift the gap in the thickness direction of the Y-axis X-axis at a cylinder in a reciprocating movement or roll-to-roll take accuracy substrate moving
m程度の精度をもって均一加圧でき有用である。 With the accuracy of about m useful be uniformly pressurized. この大型ロールプレスは、鉄鋼の圧延、製紙のカレンダープレス等に使用されており特に説明するまでもない。 The large roll press, rolling of iron and steel, nor to be explained in particular has been used in the calendar press or the like of the paper. また、 Also,
曲面基板を積層する場合は、曲面金型で仮積層体を加圧することで対応できた。 When laminating the curved board it could correspond by pressurizing the temporary laminate curve mold. さらに、基板を封止剤と密着後、4角に設けた中空棒より真空ポンプで吸引減圧して内部の空気を脱気して真空状態にすると、大気圧の加圧も同時に起こり高分子水溶液2と封止剤が同時に潰され、速やかに連続空気層は消滅して気泡のない良好な積層をえた。 Further, after the contact of the substrate with the sealant, when the vacuum degassed inside air to the depressurized suction by a vacuum pump from the hollow rod provided at the four corners, the pressure also occur simultaneously polymeric solution at atmospheric pressure 2 and the sealing agent are crushed at the same time, to give a bubble-free good lamination immediately contiguous air layer disappeared. この製法は、50cm角以下、好ましくは3 This process is, less than 50cm angle, preferably 3
0cm角以下の中小型の積層体に有用であった。 It was useful in the laminate of 0cm angle following small type. 高分子水溶液2の塗布、滴下は、基板サイズ、形状で使い分ければよい。 Coating of the polymer solution 2, dropping may be used properly substrate size, in shape. 塗布と滴下を組合せて連続空気層をもつように仮積層するとよい。 It may temporarily laminated to a combination of dropping the coating with a continuous air layer.

【0023】孔の封孔は、封止剤をよせる方法、封止剤を加える方法、室温短時間で硬化する樹脂を加える方法、中空棒の口を止めて積層体内に押し込む方法、ビーズ、細棒等をこの孔部に機械的に押し込む方法等がある。 The holes of the sealing, a method of lapping a sealant, a method of adding a sealant, a method of pushing a method of adding a resin which cures in a short time at room temperature, in the laminate stop mouth of the hollow rod, beads, fine and a method of mechanically forcing the rod or the like into the hole portion. 簡便な方法は、中空棒の除去と同時に中空棒または細棒で封止剤をよせることのみで封孔しえた。 A convenient method is sealed Shieta only by lapping the sealant at the same time hollow rod or wand and removal of the hollow rod. これらの封孔法は、孔部脱気法に限定することなく、積層ミスで残存した気泡を辺部、角部に垂直放置で気泡を集めてから中空棒(例えば、注射針等)を打ち込んで脱気、封孔処理して気泡のない積層体にする修理法も確立できた。 These sealing method is not limited to the hole degassing, implanting sides bubbles remaining in a stacked mistake, hollow rods from attracting air bubbles at the corners in a vertical standing (e.g., needle, etc.) in degassed, it was also established to sealing treatment repair method to not laminate bubble.
また、保水層5の注水後の封孔にも使用できた。 In addition, also it is used to sealing after injection of the water retaining layer 5. 当然、 Of course,
第2封止4の架橋反応型封止剤はこの封孔処理をより確実なものにする。 Crosslinking reaction type sealant second sealing 4 is the sealing treatment in more reliable. なお、スペーサーの機能、配置、種類等は後述する。 The function of the spacer, arrangement, type and the like will be described later.

【0024】つぎに、拡散法は、高分子個体(例えば、 [0024] Next, the diffusion method, the polymer individual (for example,
塗布乾燥膜、粒子等)または高濃度の高分子水溶液を空気層をもって封止剤で基板間に積層後に、溶媒である水または低粘度水溶液を注入して、積層体内で水分子および添加剤を拡散させて目的組成の高分子水溶液2にする製法である。 Coating dry film, the polymer solution such as particles) or a high concentration after lamination between the substrates with a sealing agent with an air layer, by injecting water or a low viscosity solution is a solvent, the water molecules and additives in the stack by diffusing a method for the polymer solution 2 in the target composition. この製法の特長は、空気層の厚みを変えることにより濃度を連続的にかえてなる積層体を簡便にえられる。 Features of this method are conveniently give a laminate formed by changing the concentration continuously by varying the thickness of the air layer. 例えば、左から右にスペーサー厚を変えることにより空気層の厚みを制御できる。 For example, it is possible to control the thickness of the air layer by changing the spacer thickness from left to right. 当然、基板の凸凹でも濃度を変えることは可能である。 Of course, it is possible to alter the concentration in unevenness of the substrate. 具体的には、塗布、 Specifically, the application,
乾燥してえた高分子膜をスペーサーを介して封止、積層して、高分子個体をもつ積層体とした。 And dried to E polymer membrane seal through a spacer, it is stacked, and a laminate having a polymer solid. 特に、個体膜は完全に乾燥している必要はなく少々粘着性をもつ程度でもよい。 In particular, the individual film may be a degree that little with adhesive need not be completely dry. その後、注射針を通して脱気と注水をして基板間で溶解均一化させる方法である。 Then degassing the water injection through the injection needle is a method of dissolving uniform across the substrate. ここで、積層基板を加熱(例えば、80℃)して注水して加温状態で封孔することで使用時の温度(例えば、40℃)では内部が体積収縮した状態にすることもできる。 Here, heating a laminated substrate (e.g., 80 ° C.) and by sealing in a heated state by injection with the use temperature (e.g., 40 ° C.) can also be a state in which the internal and volume shrinkage. また、内部を真空状態にしてから注水する方法も有用である。 Further, a method of pouring after the internal vacuum state is also useful. なお、高分子個体が水に溶解するときに水に溶存していた空気が遊離して微小気泡の発生をおこす時は、事前に水の脱気処理をしておくとよい。 Incidentally, when causing the generation of microbubbles air which has been dissolved in the water is released when the polymeric solid is dissolved in water, it may previously have deaerated water. また、注入液は、注入できればよく水に限らず添加剤等をもつ水溶液でもよい。 Further, the injection fluid can be a good solution with additives and the like is not limited to the water if possible implantation. 第2封止4の処理、封孔は、すでに説明した製法と同様に処理すればよい。 Processing of the second sealing 4, sealing may be treated in the same manner as production method already described. この製法は、封止形成に加熱処理をいれることもできた。 This method could also be put to a heat treatment to the sealing formation.

【0025】前記の製法は、溶媒の水が高分子個体に拡散して均一状態に溶解するまでに長時間を必要とする問題点が残った。 [0025] The production method, the water of the solvent left a problem that requires a long time to dissolve the uniform state diffuses into polymer individuals. そこで、目的濃度より高濃度の高分子水溶液を塗布し、スペーサーを介して封止、積層後、孔部から水または水溶液を隙間に注入、放置して水を拡散させる方法で解決できた。 Therefore, a high concentration of the polymer solution was applied than the target concentration, later sealed, laminated via a spacer, injected from the hole with water or an aqueous solution in the gap, it could be solved by a method for left to diffuse the water.

【0026】なお、本発明では、孔部を狭くとらえる必要はなく、基板自身の各角に孔を空けて空気抜けの脱気通路としてもよい。 [0026] In the present invention, it is not necessary to capture narrow hole may be degassed passage of deflation at a hole in each corner of the substrate itself. 特に詳説するまでもなく、例えば、 Needless to be particularly described in detail, for example,
仮積層した積層体を真空槽に入れて孔から脱気し封孔してから常圧の大気圧にさらして加圧積層する製法、孔から吸引脱気して中空棒と同様な役割をもたせる製法等もあるが、基本的な考えは、既に詳説した製法と同様であり本発明に含まれる。 Process for degassing and sealing by pressing exposed to atmospheric pressure from the atmospheric pressure pressure laminated laminates were temporarily stacked from the hole placed in a vacuum chamber, attain the same role and the hollow rod by sucking degassed from holes Although some manufacturing methods, the basic idea is included and the present invention similar to the production method previously described in detail.

【0027】本発明者は、水の蒸発の程度を直接観察するために、以下のような実験をした。 [0027] The present inventors, in order to observe the degree of evaporation of water directly to the following experiment. 5cm角で3mm 3mm in 5cm angle
厚のガラス基板にギャップ約0.8mmで外周封止、脱気した水を注入、封孔をして外周封止からの水の透過、 The outer peripheral seal glass substrate with a gap of about 0.8mm thick, degassed water injection, water penetration from the peripheral sealing by the sealing,
蒸発状態をテスト・観察した。 The evaporation state was tested and observation. 封止幅を約12mmとし、第1封止と第2封止をもつ封止幅は各約6mmとした。 A sealing width of about 12 mm, sealing width with a first sealing and the second sealing was each about 6 mm. 水は、注射針を2本さして注水と脱気をした。 Water was water injection and degassed needle 2 refers to. 封孔は、全てサンライズメイセイ社のホトボンド#300を孔部におき注射針を除去し紫外線照射した。 Sealing was to remove needle Place Hotobondo # 300 for all Sunrise Meisei Co. into the hole ultraviolet radiation. 封止剤を変えて各種積層体を作成した。 We have created a variety of laminate by changing the sealant. イソブチレン系樹脂のテイパ化工社のPIB−521からなるA積層体、サンライズメイセイ社のホトボンド#300からなるB積層体、 A laminate comprising a PIB-521 of Teipa Kako Co. isobutylene-based resin, B laminate comprising Hotobondo # 300 Sunrise Meisei Co.,
テイパ化工社のペア・シール2HDからなるC積層体とし、本発明の構造であるPIB−521とホトボンド# And Teipa Chemical Co. C stack of paired seal 2HD of, PIB-521 and Hotobondo # is a structure of the present invention
300からなるD積層体、PIB−521とペア・シール2HDからなるE積層体、PIB−521と鉛市社のFINELEX−PLからなるF積層体、さらに、接着性イソブチレン系樹脂封止剤のみからなるG積層体をえた。 D stack of 300, E laminate comprising PIB-521 paired seal 2HD, F laminate comprising FINELEX-PL of PIB-521 and Namarishisha further only adhesive isobutylene-based resin sealant to give a G stack of. これら積層体を80℃の恒温槽内で1000時間放置して気泡の発生、成長状況を比較検討した。 Generation of bubbles these laminates were left in a thermostat bath at 80 ° C. 1000 hours were compared with the growth conditions. その結果は、A積層体は、120時間後には1mm程度の気泡が封止壁に沿って多数発生し、その後気泡も成長し400 As a result, the A laminate bubble of about 1mm after 120 hours number generated along the sealing wall, then bubbles grow 400
時間には大気泡を観察した。 It was observed a large bubble in time. B積層体は、A積層体やC B laminate, A laminate or C
積層体より明らかに気泡の発生数、成長速度も遅いが4 Number of occurrences of clear bubbles than laminate, but the growth rate may slow 4
00時間を越えると明らかに目立つ状態になり、また水との接触部が淡く白濁変化した。 Revealed prominent state exceeds 00 hours, also the contact portion of the water was opaque change lighter. C積層体は、A積層体と近い傾向で気泡の発生をみた。 C laminate, saw the formation of bubbles in the A laminate and close to trend. これに比較して、本発明の構造をもつD積層体、E積層体、F積層体、G積層体は、良好な結果を示した。 In comparison, D laminate having a structure of the present invention, E laminate, F laminate, G laminate showed good results. D積層体は、驚くべきことに120時間後には0.1mmから0.3mm程度の微小気泡が封止壁にそって観察されたが、その後大きな変化はなく、720時間、1000時間後でも封止の壁に0.2mmから1mm程度の微小気泡が3mmから10 D laminate, although microbubbles of about 0.3mm from the 120 hours after surprisingly 0.1mm were observed along the sealing wall, significant change is not then 720 hours, sealed even after 1000 hours from micro-bubbles of about 1mm from 0.2mm to the wall of the stop is 3mm 10
mm程度の間隔で発生した程度であり、気泡が特に大きく成長することはなかた。 Is the degree to which occurred at intervals of about mm, it is the name the way that bubble grows particularly large. これは、例えば、1m角の積層体で10mm間隔に1mm径の気泡が発生したとすると合計でも3.14平方センチメートル程度であり十分に窓枠内に隠れる程度であることがわかった。 This, for example, was found to be on the order of 3.14 cm2 in total and a bubble 1mm diameter 10mm intervals laminate 1m angle occurs is the degree to which hidden well within the window frame. E積層体もD積層体より少し気泡の成長はみられたが良好であった。 E laminate any growth of the bubble than D laminate was seen was good. F積層体は、E積層体、D積層体よりも気泡の数、 F laminate, E laminate, the number of bubbles than D stack,
成長も多くなるが耐透水性は十分に認められた。 Although growth becomes larger water penetration resistance was well recognized. G積層体は、D積層体とE積層体の間の結果を示した。 G laminate showed results between D laminate and E laminate. このように本発明の積層体は、A積層体、C積層体と比較にならなかった。 Laminate according to the present invention in this way did not compare A laminate, and C stack. D積層体、E積層体、F積層体の第2封止は、1000時間後でも全く変化が観察されなかった。 D laminate, E laminate second sealing F laminate, no change even after 1000 hours was observed.
つぎに、水の代わりに実施例1で調整した加温で透明状態と白濁遮光状態を可逆変化する高分子水溶液を積層して同様な実験観察をした。 Next, a similar experimental observations cloudy light shielding state and a transparent state in the warm prepared in Example 1 in place of water by laminating a polymer aqueous solution reversible change. その結果は、気泡の数、成長とも水と比較してより遅くなり良好であった。 As a result, the number of bubbles, compared with growth and water was more slowly become good. その全体の傾向と比較は、水と同様の傾向であった。 Compared to its overall trend was the same tendency as the water. 実際の環境は、高温となる夏季では湿度がテスト条件より高い状態となるので水の蒸発はもう一回り小さくなり、本発明の構造が非常に有効であることが分かった。 The actual environment, so the humidity is higher than the test condition states in summer as a hot water evaporation is reduced again slightly, the structure of the present invention has been found to be very effective.

【0028】本発明者は、昨年の東京地区で真夏、正午〜2時、快晴、外気温32〜34℃、無風状態の条件で住宅、店舗、オフィスビル等の窓ガラス、窓枠フレームを表面温度計で温度を実態調査したところ、通常は60 [0028] The present inventors have, midsummer in the Tokyo district of last year, to 2 o'clock noon, fine weather, outside temperature 32~34 ℃, housing under the conditions of no wind state, store, window glass, such as office buildings, the window frame frame surface where the temperature was survey in thermometer, usually 60
℃弱が多く、65℃を越える測定結果は非常にまれであった。 ° C. weak many, measurements exceeding 65 ° C. was very rare. よって、約20℃も高い温度で1000時間、それも乾燥空気条件(通常、夏季は高湿度)のもとで良好の結果をえたことは、1日に2時間高温になる日を1年で50日としても10年の耐久性をもつことになり、上記のより苛酷な条件での結果をあわせて考えると、本発明のように基板間に有機材料を配置する封止構造で透水性の課題を解決しえたことは非常に驚くべき成果である。 Thus, 1000 hours at temperatures greater about 20 ° C., it is also dry air conditions (usually during the summer high humidity) to give a good result under the the days to be 2 hours hot day at 1 year will have a durability of 10 years 50 days, Taken together the results of a more severe conditions described above, the permeability in sealing structure to place the organic material between the substrates as in the present invention that E to solve the problems is a result to be very surprised. また、本発明による高分子水溶液積層体は、液晶表示体のように情報伝達を目的とするわけでなく、主に建材に使用されるので1mm以下の微小気泡が多少発生しても透視性に影響はなく、実使用において全く問題ないといえる。 The polymer solution laminate according to the present invention is not necessarily for the purpose of information transfer such as a liquid crystal display body, mainly because they are used in building materials be less microbubbles 1mm is slightly generated in the see- impact not, it can be said that there is no problem in actual use.

【0029】つぎに、高分子水溶液2は、熱作用により調光変化する高分子水溶液である。 Next, the polymer solution 2, a polymer solution which changes the dimming by the action of heat. 温度変化で可逆的に曇点現象を示す水溶性高分子の水溶液または架橋型高分子のハイドロゲル、水を溶媒とするライオトロピック型の高分子液晶等がある。 Reversible hydrogel aqueous or crosslinked polymer of the water-soluble polymer showing a cloud point phenomenon, water is a polymer liquid crystal or the like of the lyotropic type as a solvent at a temperature change. 当然、各種の添加剤(例えば、 Of course, various additives (e.g.,
相安定剤、温度シフト剤等)を添加することもできる。 Phase stabilizers, can be added temperature shift, etc.).
例えば、疎水基をもつ水溶性高分子のハイドロゲルの相分離を防ぎ均一可逆性をもたらす両親媒性分子(例えば、水酸基、エーテル基、メチル基、エチル基等をもつ水溶性低分子、オリゴマー等)、曇点現象を起こす温度をシフトさせる水溶性無機電解質(例えば、塩化ナトリウム等)等があり、さらに水溶性防腐剤、水溶性着色剤、水溶性紫外線吸収剤、溶媒を改質する水溶性有機溶媒等の低分子化合物がある。 For example, amphipathic molecules (e.g. to provide a uniform reversible prevent phase separation of the hydrogel of the water-soluble polymer having a hydrophobic group, a hydroxyl group, an ether group, a methyl group, water-soluble low molecule with ethyl group and the like, oligomer ), water-soluble inorganic electrolyte to shift the temperature at which the cloud point phenomenon (e.g., there are sodium chloride, etc.) or the like, water-soluble preservatives, water-soluble colorant, a water-soluble ultraviolet absorber, water-soluble to modify the solvent there are low molecular compounds such as organic solvents. もうすこし説明すると、例えば、プロピレンオキサイドを高付加して得られる多糖誘導体(例えば、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルプルラン、ヒドロキシプロピルデキストラン等)がある。 When a little more detail, for example, a polysaccharide derivative obtained by high adding propylene oxide (e.g., hydroxypropyl cellulose, hydroxypropyl pullulan, hydroxypropyl dextran, etc.). なかでもセルロース誘導体は、安定性が高く重要である。 Of these cellulose derivatives, stability is high importance. 特記しない限り、セルロース誘導体であるヒドロキシプロピルセルロースを主体として記述するが、もちろん本発明はこれに限定されるものではない。 Unless otherwise stated, it describes a hydroxypropyl cellulose, a cellulose derivative as a main component, but the present invention is not limited thereto, of course. このセルロース誘導体として付加された各種の官能基やその付加方法は、朝倉書店の大有機化学第19巻に詳細に開示されており、これらの方法と一般の付加反応を組み合わせることにより、水酸基、低級アルキル基、 The added various functional groups and their addition methods as the cellulose derivative, are disclosed in detail in a large organic chemistry Volume 19 of Asakura Shoten, by combining the addition reaction of these methods generally, hydroxyl, lower alkyl group,
ハロゲン基等を付加せしめることによって親水性疎水性バランスを調製できる。 Hydrophilic hydrophobic balance can be prepared by allowed to adding the halogen group or the like. さらに、可逆的に曇点現象を示す水溶性高分子として例えば、ポリビニルアルコール系のポリビニルアルコール部分酢化物、ポリビニルメチルエーテル等、ポリアクリルアミド誘導体(例えば、ポリN−イソプロピルアクリルアミド、ポリN−イソプロピルメタクリルアミド、ポリN−メチルN−エチルアクリルアミド等)、架橋型ポリアクリルアミド誘導体等がある。 Furthermore, for example, water-soluble polymer showing a reversibly cloud point phenomenon, polyvinyl alcohol of the polyvinyl alcohol moiety vinegar products, polyvinyl methyl ether, polyacrylamide derivatives (e.g., poly N- isopropylacrylamide, poly N- isopropyl methacrylamide , poly N- methyl N- ethyl acrylamide), there is cross-linked polyacrylamide derivatives.

【0030】基板は、ガラスではソーダライムガラス、 [0030] The substrate, soda lime glass is a glass,
ホウ珪酸ガラス、熱線吸収ガラス、紫外線吸収ガラス等があり特に限定されることなく広く使用できる。 Borosilicate glass, can be widely used without heat ray absorbing glass, ultraviolet absorbing glass there any particular limitation. また、 Also,
強化ガラス、耐熱ガラス、型板ガラス、合わせガラス、 Tempered glass, heat resistant glass, figured glass, laminated glass,
網入りガラス、複層ガラス等の板ガラスも特に限定することなく使用できる。 Can be used without wired glass, also flat glass, such as double glazing limiting especially. なお、高分子水溶液2、封止剤等を太陽光線の紫外線から保護するには紫外線吸収・カットガラスが重要であり、例えば、ブチラール合わせガラス、グリーンガラス(例えば、セントラル硝子社のグリーンラルSP、旭硝子社のサングリーン等)、紫外線をハロゲン化銅の微粒子散乱でカットする五鈴精工硝子社のITY等があり、酸化亜鉛、酸化チタン等の超微粒子を塗布した板ガラス、東燃社のポリシラザンベース無機型UVカット膜を塗布した板ガラス、干渉による選択散乱膜を蒸着した板ガラス、液状紫外線吸収剤を積層したガラス等もある。 Incidentally, the polymer solution 2, to protect the sealing agent from ultraviolet sunlight, it is important UV absorbing-cut glass, for example, butyral laminated glass, green glass (e.g., Central Glass Co. Green Lal SP, Asahi glass Co. of San green, etc.), ultraviolet rays and there is Gosuzusei Engineering glass Co. ITY such as to cut a fine particle scattering of halogen copper, zinc oxide, sheet glass coated with ultra-fine particles such as titanium oxide, Tonen's polysilazane based inorganic plate glass coated with type UV cut film, sheet glass with a deposit of selective scattering layer of the interference, even glass was laminated a liquid ultraviolet absorbers there. ただ、一般のソーダライムガラスで厚みが約5mm以上であると350nm以下の紫外線透過が急激に小さくなり耐候性の面で好ましい。 However, the thickness in the general soda-lime glass is about 5mm or 350nm following ultraviolet transmittance preferred in terms of rapidly decreases becomes weather resistance. この基板サイズは、特に限定されることなく使用でき、建築、車両等広く使用できる。 The substrate size may be used without any particular limitation, architectural, vehicle or the like can be widely used. また、本発明は、少なくとも一部が透明であればよく、片側がガラスでもう一方が非透明板でもよく、例えば、金属板(例えば、アルミ板、ステンレス板、チタン板等)、セラミックス板等を用いてもよい。 Further, the present invention may be at least partially transparent may be other non-transparent plate on one side of the glass, for example, a metal plate (e.g., aluminum plate, stainless steel plate, titanium plate, etc.), ceramics plate or the like it may be used. これは、表示体、広告板、壁板等に利用できる。 This is, display body, can be used billboards, on the wall plate or the like. 当然、説明するまでもなく本発明は、透明発熱体、発熱塗料、発熱線等の熱素子を付加したガラス基板にも使用できる。 Naturally, the present invention Needless to be described, the transparent heating elements, heating coating can be used a glass substrate obtained by adding the heat element of the heating wire or the like. 管を連続した一対の基板と考えて本発明にふくめる。 Hereby incorporated consider a pair of substrates continuous tube. この管を多数本ならべることで面を構成できる。 The tube can be configured surface in many present arranging it. 管の断面形状は、円、四角、扁平、三角、六角等特に限定されることなく使用できる。 Sectional shape of the tube is a circle, square, flat, triangular, can be used without equal particularly limited hexagon. 管の封止は、比較的粘度を低くできる接着性イソブチレン系樹脂封止剤が管内に押し込みやすい。 Sealing the tube, the adhesive isobutylene resin encapsulant relatively viscosity can be lowered is easily pushed into the tube.

【0031】スペーサーは、一般の窓のように垂直状態で使用するとサイズ、基板厚にも依存するが、高分子水溶液2の自重により液垂れ現象が起こり上下の厚みが変動する問題点を解決する必要があった。 The spacer size when used in a vertical state as a general window, but also depends on the substrate thickness, to solve the problems dripping phenomenon due to the weight of the polymer solution 2 takes place above and below the thickness varies there was a need. 当然、製造時に膜厚を制御する機能もある。 Of course, there is the ability to control the film thickness at the time of manufacture. スペーサーの配置場所、配置方法は、高分子水溶液2または/および封止部、等ピッチまたは/およびランダムでよく特に限定することなく使用できる。 Location of the spacer, arrangement method can be used without particularly well limited polymer solution 2 and / or the sealing portion, at a constant pitch and / or random. このスペーサーが存在しても十分な開口率はあり透視性には全く問題がなかった。 The spacer had no problem also have enough aperture ratio through property exists. 例えば、網入りガラスを見れば容易にわかる。 For example, it can be easily seen if you look at the wire-reinforced glass. スペーサーの型には、 The type of spacer,
例えば、ビーズ状、柱状、棒状、糸状、網状、細長い板状等広く使用でき、その材料もガラス、セラミックス、 For example, beaded, columnar, rod-like, thread-like, net-like, elongated plate or the like can be widely used, glass is also the material, ceramics,
金属、樹脂等のように水に耐えるものであれば限定されることなく使用できる。 Metal, can be used without limitation as long as it withstands water as such as a resin. 当然、封止部に例えば、棒状、 Naturally, for example, the sealing portion, the rod-shaped,
糸状、細長い板状を使用し、内部に例えば、ビーズ状、 Thread, using the elongated plate-shaped, internally example, beaded,
柱状、糸状、網状のスペーサーを使用するように工夫してもよい。 Columnar, thread, may be devised to use a spacer net. なお、樹脂スペーサーは、適度の弾性をもつ特長を利用できる。 The resin spacer can utilize features having a suitable elasticity. また、スペーサーは、基板に接着剤で固着してもよく、さらに、印刷、滴下等で架橋硬化性樹脂、無機系接着剤等を配置する方法も有用である。 Further, spacers may be adhesively secured to the substrate, further printing is a cross-linked cured resin by dropping or the like, a method of placing the inorganic adhesive and the like utility. なお、配置法としては、例えば、点状に接着剤(例えば、 As the arrangement method, for example, point-like adhesive (e.g.,
アクリル樹脂、シリコーン樹脂等)を周期的においてからビーズをまぶす方法、機械的に1ビーズを接着していく方法、高分子水溶液2の膜厚より樹脂ビーズ径を僅かに大きくして基板間で弾性変形固定させる方法、ガラス基板表面に微小な凸凹を設けてビーズをトラップする方法、高分子水溶液2の高分子液でスペーサーを仮固定して位置決めする方法等がある。 Acrylic resin, a method of dusting beads silicone resin) from at periodically, methods continue to adhere mechanically 1 beads, elastic and slightly increasing the resin bead size than the thickness of the polymer solution 2 between substrates the method of deforming fixed, there is provided a minute unevenness on a glass substrate surface method of trapping beads, and a method for positioning and temporarily fixing the spacer in the polymer solution of the polymer solution 2. また、高分子水溶液2に散布したスペーサーが、液膜厚の少しの変動とともにスペーサーが基板間にトラップされた結果、厚みが維持されることも確認した。 Moreover, spacers were sprayed in the polymer solution 2, a result of the spacer is trapped between the substrates with little variation in the liquid film thickness, it was also confirmed that the thickness is maintained.

【0032】さらに、これら細線を発熱線(例えば、タングステン線、発熱導電ペースト等)にするとスペーサー機能と熱素子機能を同時にもたすこともでき、そのピッチは、目的に応じて自由に選択できるが、面的に遮光するには3mmから100mm程度がよく、さらに好ましく5mmから50mm程度がよい。 Furthermore, these thin line heating wire (e.g., a tungsten wire, heating conductive paste or the like) can also Motas When the spacer function and thermal element functions at the same time, the pitch can be freely selected according to the purpose but the surface to the shielding often 100mm order of 3mm is good about 50mm from more preferably 5 mm. さらに非発熱体のスペーサーを同時に使用してもよく、部分的に発熱体スペーサーを配置してもよい。 May be used further spacer of non-heating elements at the same time, it may be arranged partially heating element spacer. さらに、封止部から端子までは良電導体(例えば、タングステン表面に金メッキ、 Further, good electric conductor from the sealing portion to the terminal (e.g., gold tungsten surface,
銀ペースト、銅線等)であると封止部が非加熱となりより好ましい。 Silver paste, a sealing portion and a copper wire or the like) is preferred over unheated next. さらに、スペーサーを光学的に最適にするには、高分子水溶液2にスペーサーの屈折率をよりちかずけると透明時の透視快適性をより良くすることができる。 Further, a spacer is optically optimized, it is possible to better perspective comfort of more Chikazukeru and when transparent refractive index of the spacer to the polymer solution 2. また、線状、網状のスペーサーは、そのピッチにより光線の制御もできるので、例えば、低温時の透明状態をレースカーテンのようにピッチを0.2mmから10 Further, linear, spacer reticulated, since it also controls light by its pitch, for example, the pitch from 0.2mm transparent state at a low temperature as lace curtain 10
mm程度にしてシースルー状態にして使用してもよい。 In the order of mm may be used in the see-through state.
当然、模様を付加したスペーサーを用いて華麗な模様をもつ調光ガラスにすることもできる。 Of course, it is also possible to have the light control glass brilliant patterns using a spacer formed by adding a pattern. なお、30cm角以下の小型サイズではスペーサーを必ずしも必要としないが、50cm角以上になると、スペーサーがあると積層体の膜厚の制御とともに膜厚の保持と耐久性のある高分子水溶液積層体をうることができた。 Although not necessarily require spacers in the following small size 30cm square, becomes more than 50cm square, polymer solution laminate is with control of the film thickness of the laminate is a spacer of thickness of the holding and durability It was able to sell. 特殊な方法として、型板ガラスの凸凹をスペーサーとして凹部に高分子水溶液2を設けることもできた。 As a special way, the unevenness of figured glass could also be provided a polymer solution 2 in the recess as the spacer.

【0033】 [0033]

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をさらに説明する。 EXAMPLES the following examples further illustrate the present invention. なお、これらの実施例には主に多糖類誘導体のヒドロキシプロピルセルロースの高分子水溶液を用いたが、 Although primarily using the polymer solution of hydroxypropyl cellulose polysaccharide derivative in these examples,
本発明はこれに限定されるものではない。 The present invention is not limited thereto.

【0034】実施例1 ヒドロキシプロピルセルロース(ヒドロキシルプロピル基:62.4%、2%水溶液粘度:8.5cps、重量平均分子量:約60000)100重量部、ポリオキシプロピレン2−エチル−2−ヒドロキシメチル−1,3 [0034] Example 1 hydroxypropylcellulose (hydroxypropyl groups: 62.4%, 2% aqueous solution viscosity: 8.5Cps, weight average molecular weight: about 60000) 100 parts by weight of polyoxypropylene 2-ethyl-2-hydroxymethyl- 1,3
−プロパンジオール(平均分子量400)20重量部、 - propanediol (average molecular weight 400) 20 parts by weight,
塩化ナトリウム6重量部および純水200重量部からなる高粘度の高分子水溶液を調整した。 Sodium chloride 6 parts by weight to prepare a polymer solution having a high viscosity made of pure water 200 parts by weight. 30cm角、3m 30cm angle, 3m
m厚のソーダライムガラス基板の外周部に各辺から10 10 from each side in the outer peripheral portion of the soda lime glass substrate m thick
mmの所に第1封止剤としてテイパ化工社のPIB−5 PIB-5 of Teipa Chemical Co., Ltd. as the first sealant in mm of place
21(断面:直径3mmの円形)を全外周に置いた。 21: put the (circular section with a diameter of 3mm) in entire periphery. 各コーナーに空気抜けの凹部をもけた。 A concave portion of deflation was Moke in each corner. 調整した高分子水溶液を山盛りに成るように中央部に82g流し込み、その上に対向基板を積層して軽くPIB−521とも接触させて仮固定した。 Pouring 82g the adjusted aqueous polymer solution to the central portion such that the heaped and provisionally fixed on the counter substrate are laminated in contact lightly both PIB-521 thereon. 真空装置を用いて、この積層体を速やかにゴムで上下2層に区分けされた下層に置き、油回転真空ポンプで約1Torrに減圧真空にしてから、上層を常圧にしてゴム板を介して大気圧で加圧した結果、 Using a vacuum device, placing the laminate rapidly in the lower layer, which is divided into upper and lower layers of rubber, after the vacuum vacuum about 1Torr an oil rotary vacuum pump, via a rubber plate and the upper layer to atmospheric pressure pressurized result at atmospheric pressure,
各コーナーの凹部も潰されて均一化し、第1封止からはみ出すことなく内側全体に高分子水溶液を積層できた。 Recess of each corner also crushed and homogenized, was laminated polymer solution throughout the inside without protruding from the first sealing.
その後、取り出して最外周部の隙間にサンライズメイセイ社のホトボンド#300を注入し紫外線照射して第2 Thereafter, irradiated with ultraviolet rays by injecting Hotobondo # 300 Sunrise Meisei Co. in the gap of the outermost peripheral portion removed second
封止とした。 It was sealed. なお、発泡による点状の濃度むらを見たが室温放置で速やかに消え良好な高分子水溶液積層体。 Although saw the point-like density unevenness due to foaming vanished rapidly at room temperature left a good aqueous polymer solution laminate.

【0035】実施例2 実施例1と同様にして第1封止剤PIB−521を置き、その外側に第2封止剤のテイパ化工社のペア・シール2HDを置き、実施例1と同様にして加圧して高分子水溶液を積層した。 [0035] Place the first sealant PIB-521 in the same manner as in Example 1, on the outside puts Teipa Chemical Co. pair seal 2HD second sealant, in the same manner as in Example 1 It was laminated polymer solution pressurized Te. その後、室温放置してペア・シール2HDを硬化させて第1封止と第2封止をもつ良好な高分子水溶液積層体をえた。 Thereafter, to give a good aqueous polymer solution laminate having a first sealing and the second sealing by curing the paired seal 2HD to stand at room temperature.

【0036】実施例3 1m角、5mm厚のソーダライムガラス基板に実施例1 [0036] Example 3 1 m square, 5 mm exemplary soda-lime glass substrate having a thickness Example 1
で使用したPIB−521を同様に置き、これに沿わして0.7mm径のステンレスワイヤーを長さ6cmで1 1 in place of the PIB-521 was used as well, the length 6cm stainless wire 0.7mm diameter and along with this
0cmピッチで置き封止部スペーサーとした。 And a sealing part spacer placed in 0cm pitch. 実施例1 Example 1
で調整した高分子水溶液を約10cmピッチで81ヶ所に約11gを円形状におき、約0.7mm径のビーズを散布した。 In about 11g the adjusted aqueous polymer solution to 81 locations at about 10cm pitch placed in a circular shape, it was dispersed beads of approximately 0.7mm diameter. その後、真空状態にしてから対向基板を置き、ゴム板を介して大気圧で加圧して内側全体に高分子水溶液を展開して積層体しとた。 Then, place the counter substrate after the vacuum was O laminated body through a rubber plate is pressurized by the atmospheric pressure to expand a polymer solution to the entire interior. 装置から取り出して実施例1と同様に第2封止をした。 And a second sealing in the same manner as in Example 1 is taken out from the apparatus. この高分子水溶液積層体を垂直に置いて観察したところ、特に問題なく良好な状態を1ヶ月以上維持した。 This was an aqueous polymer solution laminate was observed at perpendicular and maintained particular problem without a good condition 1 month.

【0037】実施例4 実施例3の円形状の塗布の代わりに、基板の外周に幅1 [0037] Instead of the circular coating of Example 4 Example 3, a width of 1 to the outer periphery of the substrate
5mmでマスクして、高分子水溶液を0.7mm厚でマスク塗布した。 Masked by 5 mm, it was masked coated polymer solution at 0.7mm thickness. その後、実施例3と同様にして封止剤、 Thereafter, the sealant in the same manner as in Example 3,
スペーサー、対向基板を置き、積層処理して良好な高分子水溶液積層体をえた。 Spacers, place the opposed substrate, to give a good aqueous polymer solution laminate by laminating process.

【0038】実施例5 実施例1の基板の外周に幅10mmでマスクして、高分子水溶液を0.7mm厚でマスク塗布し、0.7mm径のビーズを散布した。 The masked width 10mm on the outer periphery of the substrate of Example 5 Example 1, a polymer solution was masked coated with 0.7mm thickness were sprayed beads 0.7mm diameter. その後、同じビーズを混入した接着性イソブチレン系樹脂封止剤をマスクした外周部に設けてから真空槽に入れて対向基板を積層、加圧して積層体にした。 Then, the counter substrate stack was pressed in the laminate putting adhesive isobutylene resin sealing agent mixed with the same beads from provided on an outer peripheral portion of the mask to the vacuum chamber. 室温で1日放置してから、垂直におき1ヶ月間観察したが全く変化なく良好であった。 Left to stand at room temperature for 1 day, and vertically every 1 month observation was the no change no good.

【0039】実施例6 30cm角、3mm厚のソーダライムガラス基板の外周部に各辺から10mmの所に第1封止剤としてテイパ化工社のPIB−521(断面:直径3mmの円形)を全外周に置いた。 [0039] Example 6 30 cm square, Teipa Chemical Co. PIB-521 on the outer periphery of a soda lime glass substrate of 3mm thickness as the first sealant at the 10mm from each side: the (circular section of diameter 3mm) All It was placed on the outer periphery. 実施例1で調整した高分子水溶液を山盛りに成るように中央部に約82g流し込み、その上に対向基板を積層してPIB−521と接触加圧して両基板をPIB−521で密着した。 Pouring about 82g in the central portion so as comprising the polymer solution prepared in Example 1 in heaped, thereon the counter substrate are laminated in pressure contact pressure with the PIB-521 and the two substrates were adhered with PIB-521. 4角の各コーナーに注射針をさしてPIB−521を突き破り内部の空気層と外部をつなぐ通路とした。 Refers to a needle on each corner of the four corners was a passage that connects the interior of the air layer and the external break through PIB-521. 注射針に加工した注射筒をつなぎ、さらにホースを介して油回転真空ポンプへつないだ。 Connect the processed syringe for injection needle was connected further via a hose to the oil-rotary vacuum pump. 次に、減圧真空にして積層体の内部の空気を吸引すると、速やかに中央部の高分子水溶液が基板全体に広がるとともにPIB−521も潰されて基板全体に広がり各コーナーのコックを締めた。 Next, when sucking the air inside the laminate in the vacuum vacuum, the polymer solution promptly central portion tightening the respective corners of the cock spread PIB-521 also collapsed and the entire substrate along with the spread throughout the substrate. つぎに、注射針を抜くとともにPIB−521をよせて封孔した。 It was then sealed Remarks the PIB-521 with pull the injection needle. その後、最外周部の隙間に鉛市社のFINELEX−PLを注入し紫外線照射して第2封止とした。 Then a second sealing and ultraviolet irradiation was injected FINELEX-PL of Namarishisha the gap outermost peripheral portion. その結果、良好な高分子水溶液積層体をえた。 As a result, it gives a good aqueous polymer solution laminate.

【0040】実施例7 実施例1で使用したヒドロキシプロピルセルロース10 [0040] Hydroxypropyl cellulose 10 used in Example 7 Example 1
0重量部に純水70重量部からなる高粘度の高分子水溶液を調整した。 To prepare a polymer solution having a high viscosity made of pure water 70 parts by weight 0 parts by weight. これは、可視光線を選択散乱して呈色を示すライオトロピック型の高分子コレステリック液晶である。 This is a polymeric cholesteric liquid crystal lyotropic type indicating a color by selective scattering of visible light. 実施例4と同じ基板に実施例4と同様に高分子コレステリック液晶を置き、第1封止剤としてテイパ化工社のPIB521と接触加圧して両基板をPIB−52 Place the similarly high polymer cholesteric liquid crystal as in Example 4 to Example 4 in the same substrate, PIB-52 both substrates by applying contact pressure between PIB521 of Teipa Chemical Co. as a first sealant
1で密着した。 In close contact with one. 4角の各コーナーに注射針をさしてPI In each corner of the four corners pointing to the injection needle PI
B−521を突き破り内部の空気層と外部をつなぐ通路とした。 And a passage connecting the interior of the air layer and the external break through B-521. その後、重石を置いて単純に加圧プレスして中央部の高分子コレステリック液晶が基板全体に広がるとともにPIB−521も潰されて基板全体に広がった。 Thereafter, the polymer cholesteric liquid crystal in the central portion by simply pressing the press at a weight is spread PIB-521 also collapsed the entire substrate along with spread throughout the substrate.
つぎに、注射針を抜くと同時にPIB−521を基板の隙間から細棒でおして封孔した。 Next, the PIB-521 at the same time removing the needle and pushes the oil sealing with thin rods from the gap of the substrate. その後、実施例4と同様に第2封止した。 Then sealed second sealing in the same manner as in Example 4. その結果、第1封止からはみ出すことなく良好なコレステリック液晶である高分子水溶液積層体をえた。 As a result, to give a polymer solution laminate is a good cholesteric liquid crystal without protruding from the first sealing.

【0041】実施例8 実施例1の高分子水溶液を調整した。 [0041] to prepare a polymer solution of Example 8 Example 1. 実施例1と同じ基板の外周に幅15mmでマスクして、高分子水溶液を0.55mm厚でマスク塗布してから直径0.55mm Masked by 15mm wide on the outer circumference of the same substrate as in Example 1, the diameter from the mask applied polymer solution at 0.55mm thickness 0.55mm
の樹脂スペーサーを散布、乾燥して個体膜をもつ基板とした。 The resin spacer spraying was a substrate having a solid film and then dried. つぎに、各辺から10mmの所に第1封止剤としてテイパ化工社のPIB−521(幅:6mm、高さ: Next, Teipa Chemical Co. PIB-521 (width a first sealant at the 10mm from each side: 6 mm, height:
0.8mm)を置き、その外側に第2封止剤のテイパ化工社のペア・シール2HDを置いた。 Place the 0.8mm), placed a pair seal 2HD of Teipa Chemical Co., Ltd. of the second sealant to the outside. さらに、一つの対角コーナーに注射針を置いてから、対向基板を積層、加圧して空気層をもつ積層体とした。 Furthermore, position the needle in one of the opposite corners, laminated counter substrate was pressed by a laminate having an air layer. コーナーから減圧脱気すると共に別のコーナーから純水を注水して内部を満たしてから封孔して室温で放置した。 It was allowed to stand at room temperature sealing from meet the interior from another corner as well as vacuum degassing from the corner and water injection of pure water. その結果、水が個体膜に拡散して溶液となり良好な高分子水溶液積層体をえた。 As a result, water to give a good aqueous polymer solution laminate becomes solution diffuse into individual film.

【0042】 [0042]

【発明の効果】本発明の効果は、熱作用により調光変化する高分子水溶液積層体の封止構造を機能性、部品点数、構造を非常に簡潔にまとめた実用的なものである。 Effect of the present invention according to the present invention, the functional sealing structure of a polymer solution laminate varies dimming by thermal action, the number of parts, in which very practical briefly summarized the structure.
窓枠へのはめ込み、枠との整合性を考慮して補助枠を使用することなく封止剤のみで基板間で封止しきる構造にできた。 Fitted to the window frame and can be a structure as possible sealed between the substrates only in the sealant without the use of auxiliary frame in consideration of the consistency with the frame. 高分子水溶液からの水の蒸発による濃度変化によるむら発生と気泡発生を防止すためにイソブチレン系樹脂封止剤と基板接着性をもつ架橋反応型封止剤の組合または接着性イソブチレン系樹脂封止剤を基板間で使用して解決した。 Union or adhesive isobutylene-based resin sealing crosslinking reactive sealant with isobutylene-based resin sealant and the substrate adhesiveness to to prevent unevenness generation and the bubble generation by the density change due to evaporation of water from the polymer solution agent was resolved using between the substrates. この基板接着性により、従来のイソブチレン系樹脂封止剤のみでは不可能であった高温時の耐透水性の確保と垂直施工での封止破壊の防止を確立できた。 The substrate adhesion was established to prevent sealing destruction in securing the vertical construction of the conventional water penetration resistance at high temperatures was not possible only the isobutylene-based resin sealant. さらに、必要におうじて保水層5を設ける構造も効果的であった。 Moreover, the structure providing the water-retaining layer 5 if desired also been effective. その結果、長期間、苛酷な条件でも高分子水溶液積層体を安定的に維持でき本目的を達成した。 As a result, a long period of time, the polymer solution laminate even under severe conditions to achieve a stable maintenance can present purposes.
つぎに、高粘度の高分子水溶液を積層してなる積層体の簡便で確実な製法を発明した。 Next, it invented a simple and reliable method of a laminated body formed by laminating a polymer solution having a high viscosity. 具体的な製法として、真空積層法、孔部脱気法、拡散法の3種を開発した。 Specific production method, a vacuum lamination method, the hole degassing, has developed a three diffusion. その結果、建築物、車両、表示体、広告装置等の苛酷な環境場でも使用可能な大型サイズの積層体を容易に製造できるようになった。 As a result, building, vehicle, display body, it has become possible to easily manufacture a stack of available large size even in harsh environments field such as advertising devices. さらに、50cm以上の大型サイズの積層体には、スペーサーを配置することで、垂直施工でも高分子水溶液2の厚みを安定的に均一に維持することができた。 Furthermore, the stack of large-sized above 50 cm, by placing a spacer, was able to maintain the thickness of the polymer solution 2 stably uniformly in the vertical construction.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の実施例の断面図である。 1 is a cross-sectional view of an embodiment of the present invention.

【図2】本発明の実施例の断面図である。 2 is a cross-sectional view of an embodiment of the present invention.

【図3】本発明の実施例の断面図である。 3 is a cross-sectional view of an embodiment of the present invention.

【図4】本発明の実施例の断面図である。 4 is a cross-sectional view of an embodiment of the present invention.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 基板 2 高分子水溶液 3 第1封止のイソブチレン系樹脂封止剤 4 第2封止の基板接着する架橋反応型封止剤 5 保水層 6 接着性イソブチレン系樹脂封止剤 1 substrate 2 Polymer Solution 3 first sealing isobutylene-based resin sealant 4 second sealing substrate bonded to the crosslinking reaction type sealant 5 water retaining layer 6 adhesive isobutylene-based resin sealant

Claims (30)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 少なくとも一部が透明で直視可能な基板間に熱作用により調光変化する高分子水溶液を積層して外周部を封止してなる高分子水溶液積層体において、第1封止にイソブチレン系樹脂封止剤を第2封止に基板接着性をもつ架橋反応型封止剤を基板間で用いて両基板を接着固定させて少なくとも2段に外周部を封止してなる高分子水溶液積層体。 1. A least partially in the polymer solution laminate comprising sealing the outer peripheral portion by laminating a polymer solution which changes the dimming by the action of heat between the transparent direct view possible substrate, the first sealing by encapsulating the outer periphery of the crosslinking reactive sealant isobutylene-based resin sealant to the second sealing having the substrate adhesive to at least two stages the two substrates were bonded with between the substrates to a high molecular aqueous solution laminate.
  2. 【請求項2】 高分子水溶液の粘度が部分加温されても対流を起こさない程度の高粘度であることを特徴とする請求項1の高分子水溶液積層体。 2. A polymer solution laminate according to claim 1, characterized in that the viscosity of the polymer solution is partially warmed is a high viscosity to the extent that does not cause convection.
  3. 【請求項3】 高分子水溶液の溶質に少なくともセルロース誘導体をもつことを特徴とする請求項1または請求項2の高分子水溶液積層体。 3. A process according to claim 1 or the polymer solution laminate according to claim 2, characterized in that with at least a cellulose derivative solute polymer solution.
  4. 【請求項4】 基板間にスペーサーを設けてなることを特徴とする請求項1、請求項2または請求項3の高分子水溶液積層体。 4. The method of claim 1, characterized by comprising providing a spacer between the substrates, claim 2 or a polymer solution laminate according to claim 3.
  5. 【請求項5】 外周部の基板間に保水層を設けてなることを特徴とする請求項1、請求項2、請求項3または請求項4の高分子水溶液積層体。 5. A method according to claim 1, wherein the water-retaining layer to become disposed between the substrates of the outer peripheral portion, claim 2, claim 3 or aqueous polymer solutions laminate according to claim 4.
  6. 【請求項6】 少なくとも一部が透明で直視可能な基板間に熱作用により調光変化する高分子水溶液を積層して外周部を封止してなる高分子水溶液積層体において、接着性イソブチレン系樹脂封止剤を用いて両基板を接着固定させて封止してなる高分子水溶液積層体。 6. At least part of the aqueous polymer solution laminate comprising sealing the outer peripheral portion by laminating a polymer solution which changes the dimming by the action of heat between the transparent direct view possible substrates, adhesion isobutylene aqueous polymer solution laminate obtained by encapsulating the two substrates with a resin sealing agent is bonded and fixed.
  7. 【請求項7】 高分子水溶液の粘度が部分加温されても対流を起こさない程度の高粘度であることを特徴とする請求項6の高分子水溶液積層体。 7. The polymer solution laminate according to claim 6, characterized in that the high viscosity to the extent that the viscosity of the polymer solution does not cause convection be partially warmed.
  8. 【請求項8】 高分子水溶液の溶質に少なくともセルロース誘導体をもつことを特徴とする請求項6または請求項7の高分子水溶液積層体。 8. The polymeric aqueous laminate according to claim 6 or claim 7, characterized in that with at least a cellulose derivative solute polymer solution.
  9. 【請求項9】 基板間にスペーサーを設けてなることを特徴とする請求項6、請求項7または請求項8の高分子水溶液積層体。 9. The method of claim 6, characterized by comprising providing a spacer between the substrates, polymeric solution laminate according to claim 7 or claim 8.
  10. 【請求項10】 外周部の基板間に保水層を設けてなることを特徴とする請求項6、請求項7、請求項8または請求項9の高分子水溶液積層体。 10. The method of claim 6, wherein the water-retaining layer to become disposed between the substrates of the outer peripheral portion, claim 7, claim 8 or polymer solution laminate according to claim 9.
  11. 【請求項11】 少なくとも一部が透明で直視可能な基板間に熱作用により調光変化する高分子水溶液を積層しその外周部を封止してなる積層体の製法において、塗布または滴下された高分子水溶液を囲むように基板の外周部に少なくともイソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン系樹脂封止剤を設けてある基板を真空状態のもとで加圧して基板と封止剤とで高分子水溶液を積層してなる高分子水溶液積層体の製法。 11. The at least partially laminated with a polymer solution which changes the dimming by the action of heat between the transparent direct view possible substrates preparation of laminate comprising sealing the outer peripheral portion thereof, is applied or dropped between a substrate is provided at least isobutylene resin sealant or adhesive isobutylene resin sealant to the outer peripheral portion of the substrate so as to surround the polymer solution was pressurized under vacuum substrate and the sealing agent preparation of polymer solution laminate formed by laminating a polymer solution.
  12. 【請求項12】 イソブチレン系樹脂封止剤とともに基板接着性をもつ架橋反応型封止剤を基板間に設けた状態で加圧してなることを特徴とする請求項11の高分子水溶液積層体の製法。 12. polymer solution laminate according to claim 11 in which the crosslinking reactive sealant with isobutylene-based resin sealant having a substrate adhesion, characterized by comprising pressurizing in a state provided between the substrate process.
  13. 【請求項13】 イソブチレン系樹脂封止剤を基板間で加圧した後に隙間に基板接着性をもつ架橋反応型封止剤を注入してなることを特徴とする請求項11の高分子水溶液積層体の製法。 13. The polymer solution laminate of claim 11, characterized in that by injecting a crosslinking reactive sealant with the substrate adhesion gap after pressurizing the isobutylene-based resin sealant between the substrates preparation of the body.
  14. 【請求項14】 常圧下でえた仮積層体を真空脱気してから加圧して基板と封止剤を仮密着状態にしてから常圧に戻して大気圧で均一加圧してなることを特徴とする請求項11、請求項12または請求項13の高分子水溶液積層体の製法。 14. characterized by being pressed uniformly pressurized at atmospheric pressure to return the pressurizing substrate and sealant temporary laminate example under normal pressure from the vacuum degassing after the temporary adhering state to normal pressure a method according to claim 11, the polymer solution laminate according to claim 12 or claim 13,.
  15. 【請求項15】 真空状態のもとで仮積層してから真空状態のもとで加圧してなることを特徴とする請求項1 15. The method of claim characterized by comprising pressurized under vacuum from the temporary stacking under vacuum 1
    1、請求項12、または請求項13の高分子水溶液積層体の製法。 1, according to claim 12 or method of a polymer solution laminate according to claim 13,.
  16. 【請求項16】 イソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン系樹脂封止剤の断面形状が円形または正多角形であることを特徴とする請求項11、請求項1 16. A method according to claim 11 in which the cross-sectional shape of the isobutylene-based resin sealant or adhesive isobutylene resin sealant, characterized in that it is circular or regular polygonal, claim 1
    2、請求項13、請求項14または請求項15の高分子水溶液積層体の製法。 2, claim 13, preparation of the polymer solution laminate according to claim 14 or claim 15.
  17. 【請求項17】 高分子水溶液が点状、線状に滴下してなることを特徴とする請求項11、請求項12、請求項13、請求項14、請求項15または請求項16の高分子水溶液積層体の製法。 17. The method of claim 11, wherein the polymer solution is added dropwise punctiform, linear, claim 12, claim 13, polymer of claim 14, claim 15 or claim 16 preparation of an aqueous solution laminate.
  18. 【請求項18】 イソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン系樹脂封止剤の粘度が高分子水溶液の粘度より大きいことをことを特徴とする請求項11、請求項12、請求項13、請求項14、請求項15、請求項16または請求項17の高分子水溶液積層体の製法。 18. The method of claim 11 in which the viscosity of the isobutylene-based resin sealant or adhesive isobutylene resin sealant, characterized in that is greater than the viscosity of the polymer solution, according to claim 12, claim 13, wherein 14, 15, preparation of the polymer solution laminate according to claim 16 or claim 17.
  19. 【請求項19】 基板に設けたイソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン系樹脂封止剤が室温で自重変形しない粘度であることを特徴とする請求項18の高分子水溶液積層体の製法。 19. Preparation of polymer solution laminate according to claim 18, wherein the isobutylene formed in the substrate resin sealant or adhesive isobutylene resin sealant is a viscosity which is not self-weight deformed at room temperature.
  20. 【請求項20】 高分子水溶液部または/および封止部にスペーサーを設けてあることを特徴とする請求項1 20. The method of claim 1, characterized in that is provided with a spacer to the polymeric solution section or / and the sealing portion
    1、請求項12、請求項13、請求項14、請求項1 1, according to claim 12, claim 13, claim 14, claim 1
    5、請求項16、請求項17、請求項18または請求項19の高分子水溶液積層体の製法。 5, 16, 17, preparation of the polymer solution laminate according to claim 18 or claim 19.
  21. 【請求項21】 加圧がゴムシートを介した気圧であることを特徴とする請求項11、請求項12、請求項1 Claim 11 21. A pressure is characterized in that the pressure through the rubber sheet, according to claim 12, claim 1
    3、請求項14、請求項15、請求項16、請求項1 3, 14, 15, claim 16, claim 1
    7、請求項18、請求項19または請求項20の高分子水溶液積層体の製法。 7, claim 18, preparation of the polymer solution laminate according to claim 19 or claim 20.
  22. 【請求項22】 少なくとも一部が透明で直視可能な基板間に熱作用により調光変化する高分子水溶液を積層しその外周部を封止してなる積層体の製法において、空気抜きの孔部を設けて基板の外周部に少なくともイソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン系樹脂封止剤をおいて高分子水溶液を内包するように対向基板を積層して両基板を封止剤に密着させながら基板をより加圧して封止剤をつぶして基板間隔を狭めて脱気と同時に高分子水溶液を漏らすことなく基板間に積層し封孔する高分子水溶液積層体の製法。 22. A at least partially laminated with a polymer solution which changes the dimming by the action of heat between the transparent direct view possible substrates preparation of laminate comprising sealing the outer periphery thereof, a hole portion of the air vent while at least isobutylene resin sealant or at the adhesive isobutylene resin sealant is adhered to both substrates by laminating a counter substrate so as to include the polymer solution to the sealing agent to the outer peripheral portion of the substrate is provided preparation of polymer solution laminate for sealing laminated between substrates without leaking more pressurized simultaneously polymeric aqueous solution deaerated by narrowing the distance between the substrates crush a sealing agent to the substrate.
  23. 【請求項23】 封止剤を介して両基板を密着させながら孔部より減圧脱気して内部を真空状態にして両基板を少なくとも大気圧で加圧して高分子水溶液を漏らすことなく基板間に積層して封孔することを特徴とする請求項22の高分子水溶液積層体の製法。 23. pressurize the interior and the mixture was degassed under reduced pressure from the hole while close contact with both substrate through the sealant in the vacuum state both substrates at least atmospheric pressure between the substrates without leaking the polymer solution preparation of the polymer solution laminate according to claim 22, characterized in that the sealing by laminating.
  24. 【請求項24】 高分子水溶液部または/および封止部にスペーサーを設けてあることを特徴とする請求項22 24. The method of claim, characterized in that is provided with a spacer to the polymeric solution section or / and the sealing portion 22
    または請求項23の高分子水溶液積層体の製法。 Or preparation of aqueous polymer solutions laminate according to claim 23.
  25. 【請求項25】 孔部が中空棒であることを特徴とする請求項22、請求項23または請求項24の高分子水溶液積層体の製法。 25. Claim 22, preparation of the polymer solution laminate according to claim 23 or claim 24, wherein the hole portion is hollow rod.
  26. 【請求項26】 封止剤をよせて孔部を封孔することを特徴とする請求項22、請求項23、請求項24、または請求項25の高分子水溶液積層体の製法。 26. The method of claim 22, characterized in that the sealing of the hole Remarks sealant claim 23, claim 24 or method of a polymer solution laminate according to claim 25,.
  27. 【請求項27】 イソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン系樹脂封止剤の粘度が高分子水溶液の粘度より大きいことをことを特徴とする請求項22、請求項23、請求項24、請求項25または請求項26の高分子水溶液積層体の製法。 27. Claim 22, the viscosity of the isobutylene-based resin sealant or adhesive isobutylene resin sealant, characterized in that is greater than the viscosity of the polymer solution, according to claim 23, claim 24, wherein claim 25 or method of a polymer solution laminate according to claim 26.
  28. 【請求項28】 基板に設けたイソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン系樹脂封止剤が室温で自重変形しない粘度であることを特徴とする請求項27の高分子水溶液積層体の製法。 28. Preparation of polymer solution laminate according to claim 27, wherein the isobutylene formed in the substrate resin sealant or adhesive isobutylene resin sealant is a viscosity which is not self-weight deformed at room temperature.
  29. 【請求項29】 少なくとも一部が透明で直視可能な基板間に熱作用により調光変化する高分子水溶液を積層しその外周部を封止してなる積層体の製法において、基板の外周部に少なくともイソブチレン系樹脂封止剤または接着性イソブチレン系樹脂封止剤をおいて高分子個体または高濃度の高分子水溶液を内包するように対向基板を積層して両基板を封止剤と密着または接着させてから孔部から水または水溶液を注入し封孔する高分子水溶液積層体の製法。 29. The at least partially laminated with a polymer solution which changes the dimming by the action of heat between the transparent direct view possible substrates preparation of laminate comprising sealing the outer periphery thereof, the outer peripheral portion of the substrate adhesion or bonding with at least isobutylene-based resin sealant or adhesive isobutylene resin sealing agent placed in polymeric solid or highly concentrated polymer solution sealant both substrates by laminating a counter substrate so as to include the preparation of polymer solution laminate for sealing by injecting water or an aqueous solution from the hole were allowed to.
  30. 【請求項30】 高分子水溶液部または/および封止部にスペーサーを設けてあることを特徴とする請求項29 30. The method of claim 29, characterized in that is provided with a spacer to the polymeric solution section or / and the sealing portion
    の高分子水溶液積層体の製法。 Preparation of the polymer solution laminate.
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