JPH10235995A - Image-recording medium and image record method - Google Patents

Image-recording medium and image record method

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JPH10235995A
JPH10235995A JP9366333A JP36633397A JPH10235995A JP H10235995 A JPH10235995 A JP H10235995A JP 9366333 A JP9366333 A JP 9366333A JP 36633397 A JP36633397 A JP 36633397A JP H10235995 A JPH10235995 A JP H10235995A
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JP
Japan
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layer
polyvinyl alcohol
gelatin
thickness
recording medium
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Application number
JP9366333A
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Japanese (ja)
Inventor
Yoshihiko Shibahara
Junichi Yamanouchi
淳一 山之内
嘉彦 芝原
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
富士写真フイルム株式会社
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an image-recording medium which can produce high image quality with superior resolution and graininess, by sequentially setting a specific polyolefin layer, a specific polyvinyl alcohol layer and a specific surface gelatine layer. SOLUTION: A polyolefin layer including 50wt.% or more polyolefin and having a 10-100μm thickness, a polyvinyl alcohol layer including 50wt.% or more polymer with 50mol.% or more vinyl alcohol units and having a 2-20μm thickness and a surface gelatine layer including 50wt.% or more gelatine and solid particles of a 3-100μm average particle size and having a 0.2-2μm thickness are sequentially set on a supporting body, thereby forming an image-recording medium. A water ink is adhered like an image to the image-recording medium at the side of the surface gelatine layer. The water ink permeates the surface gelatine layer and polyvinyl alcohol layer and is fixed in the polyvinyl alcohol layer, whereby the image is recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、支持体上に、ポリオレフィン層、インク受容層、およびインク透過層が順次設けられている画像記録媒体、およびそれを用いた画像記録方法に関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention comprises a support, a polyolefin layer, an ink-receiving layer, and an image recording medium the ink permeable layer are sequentially provided, and an image recording method using the same.

【0002】 [0002]

【従来の技術】コンピューター技術の進展に伴い、紙や写真のような従来の画像記録媒体に保存されていた画像が、デジタル情報としてコンピューターで処理されるようになった。 With the progress of the Related Art Computer technology, images are stored in a conventional image recording medium such as paper or photographs, it was to be processed in the computer as digital information. 近年のパーソナルコンピューターの普及に伴い、一般家庭で扱うような画像もデジタル化が進んでいる。 With the recent spread of personal computers, is also in progress digitized image, such as dealing with at home. しかしながら、紙や写真のような従来の画像記録媒体の重要性は、いささかも失われていない。 However, the importance of a conventional image recording medium such as paper or photographs are not somewhat also lost. 従って、 Therefore,
デジタル情報を可視画像として画像記録媒体に出力する画像記録方法が必要である。 Image recording method for outputting digital information to the image recording medium as a visible image is required. デジタル情報の出力に適した画像記録方法として、インクジェット方式が普及している。 As an image recording method suitable for the output of the digital information, an ink jet method has become widespread. インクジェット方式は、廉価な装置(プリンター)でカラー画像が形成できるとの特徴がある。 Inkjet method is characterized in that the color image can be formed by an inexpensive device (a printer). 従来のインクジェット方式のプリンターは、他の方式(熱昇華型熱転写方式、電子写真方式、銀塩写真方式)のプリンターよりも、画質の点では劣るとされていた。 Printer conventional ink jet method, other methods (thermal sublimation type thermal transfer method, electrophotographic method, silver salt photographic method) than printer, in terms of image quality has been inferior. しかし、 But,
最近のインクジェット方式のプリンターは、解像度や階調が著しく向上し、画質の点でも他の方式に劣らない程度になっている。 Printer recent inkjet method, the resolution and gradation is remarkably improved, which is to the extent that in terms of image quality not inferior to other methods.

【0003】インクジェット方式に使用する画像記録媒体としては、従来は、普通の紙やインクジェット記録用紙と称される紙が用いられていた。 [0003] As an image recording medium used in the ink jet method is conventionally referred to paper and ordinary paper or an ink jet recording sheet has been used. 一般のインクジェット記録用紙は、紙(支持体)の上にインク受容層が設けられている。 General of the ink jet recording paper, the ink receiving layer is provided on a paper (support). ところが、最近のインクジェット方式のプリンターの著しい改良によって、従来の画像記録媒体では、プリンターの性能を充分に発揮できない状況になっている。 However, the significant improvement of the printer recent ink jet system, the conventional image recording medium, which is a situation that can not sufficiently exhibit the performance of the printer. 従来の画像記録媒体にはインクのにじみがあり、最近のインクジェット方式のプリンターの高解像度に対応できない。 The conventional image recording medium has ink bleed, it can not cope with high-resolution printers recent ink jet method. また、画質の改善に伴って画像に写真のような光沢性が求められるようになったが、従来の画像記録媒体は光沢性が低い。 Although gloss, such as photograph image has become required in accordance with the improvement of image quality, the conventional image recording medium is low gloss. 従って、インクジェット方式の改良に対応する程度に、画像記録媒体の方も改良が必要になっている。 Therefore, to the extent that corresponds to the improvement of the ink jet system, it is in need improvements towards the image recording medium.

【0004】画像記録媒体の改良については、特開昭5 [0004] For the improvement of the image recording medium, JP-A-5
7−89954号、同60−224578号、同61− No. 7-89954, the same 60-224578 JP, the same 61-
12388号、特開平4−216990号、同6−64 No. 12388, JP-A-4-216990, the 6-64
306号、同7−179032号および同8−2443 No. 306, the same 7-179032 and No. same 8-2443
6号の各公報に記載されている。 It is described in each publication of No. 6. 特開昭57−8995 JP-A-57-8995
4号公報には、支持体上に、液体吸収性下層および液体透過性表面層が順次設けられている記録材料(液体吸収性シート)が開示されている。 The 4 discloses, on a support, recording material liquid-absorbent layer and the liquid-permeable surface layer are sequentially provided (liquid-absorbent sheet) have been disclosed. 特開昭60−22457 JP-A-60-22457
8号公報には、支持体(合成樹脂からなる透明な基材フイルム)上に水溶性高分子物質からなる透明な親水性皮膜設けられている記録材料(オーバーヘッドプロジェクター用フイルム)が開示されている。 The 8 discloses a transparent hydrophilic film provided by being recorded material comprising a water-soluble polymer material on a support (transparent substrate film made of synthetic resin) (film for overhead projectors) have been disclosed . 特開昭61−12 JP-A-61-12
388号公報には、インク保持層とインク透過層とを有する記録材料が開示されている。 The 388 discloses a recording material is disclosed having an ink retaining layer and an ink permeable layer. 特開平4−21699 JP-A-4-21699
0号公報には、支持体上に、ポリオレフィン層およびゼラチンと澱粉を含むインク吸収層が順次設けられている記録材料が開示されている。 0 JP comprises a support, a recording material an ink absorbing layer comprising a polyolefin layer and a gelatin and starch are sequentially provided is disclosed. 特開平6−64306号公報には、支持体上に、ポリオレフィン層およびゼラチンを含むインク受容層が順次設けられている記録材料が開示されている。 JP-A-6-64306, on the support, the recording material is disclosed an ink-receiving layer comprising a polyolefin layer and gelatin are sequentially provided. 特開平7−179032号公報には、支持体上に、ポリオレフィン層および合成親水性樹脂を含むインク受容層が順次設けられている記録材料が開示されている。 JP-A-7-179032, on the support, the recording material is disclosed an ink-receiving layer comprising a polyolefin layer and synthetic hydrophilic resin is sequentially provided. 特開平8−24436号公報には、支持体上に、ゼラチンと塩基性ラテックスを含むインク受容層が設けられている記録材料が開示されている。 JP-A-8-24436, on a support, a recording material an ink-receiving layer containing gelatin and a basic latex is provided is disclosed.

【0005】 [0005]

【発明が解決しようとする課題】画像記録媒体の改良、 The object of the invention is to be Solved by the improvement of the image recording medium,
特に支持体上にポリオレフィン層を設けることにより、 In particular, by providing a polyolefin layer on a support,
従来のインクジェット記録用紙よりも写真に近い光沢がある画像が得られるようになった。 Image shiny near photographic than conventional ink jet recording sheets have come to be obtained. しかし、画像の解像度や粒状性の改善は不充分であって、写真に匹敵する程度に充分な画質は得られなかった。 However, improved resolution and graininess of the image is a insufficient, sufficient image quality to an extent comparable to photographs was not obtained. 比較的小さな面積の絵を、高速インクジェットプリンターで従来の画像記録媒体にプリントすると、隣接するインクが混ざり合う現象が認められた。 A picture of a relatively small area, when printing in a conventional image recording medium at a high speed ink jet printers, a phenomenon that ink adjacent mix was observed. また、濃度の薄いインク滴を多数噴射するインクジェットプリンターを用いると、従来の画像記録媒体では、画像が荒れ、さらに画像のインクが他の紙や他の物体に移るとの問題があった。 Moreover, the use of an ink jet printer which jets a large number of thin ink droplet density, in the conventional image recording medium, the image is rough, further ink image there is a problem with move to another paper or other objects. さらに、画像に水滴が付着すると、絵がにじみ、色が落ちることも問題であった。 Furthermore, when water droplets on the image adheres, picture bleeding, color also been a problem to fall. 本発明の目的は、インクジェット方式に好ましく使用できる画像記録媒体を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a preferable image recording medium which can be used for ink jet method. 本発明の目的は、解像度と粒状性に優れた高い画質の得られる画像記録方法を提供することでもある。 An object of the present invention is also to provide an image recording method capable of obtaining high image quality with excellent resolution and graininess.

【0006】 [0006]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、(1) Means for Solving the Problems The object of the present invention, (1)
〜(8)の画像記録媒体および(9)の画像記録方法により達成された。 It was achieved by the image recording method of the ~ image recording medium (8) and (9). (1)支持体上に、ポリオレフィンを50重量%以上含み10乃至100μmの厚さを有するポリオレフィン層、ビニルアルコール単位を50モル%以上有するポリマーを50重量%以上含み2乃至20μmの厚さを有するポリビニルアルコール層、およびゼラチンを50重量%以上と平均粒径が3乃至100μmの固体粒子とを含み0.2乃至2μmの厚さを有する表面ゼラチン層が順次設けられている画像記録媒体。 (1) on a support, having a thickness of the polyolefin layer, 2 to 20μm comprises a polymer having vinyl alcohol units 50 mol% or more 50 wt% or more with a thickness of 10 to 100μm comprising a polyolefin 50 wt% or more polyvinyl alcohol layer, and gelatin image recording medium surface gelatin layer is sequentially provided with an average particle size of thickness of 0.2 to 2μm and a solid particle of 3 to 100μm and 50% by weight or more. (2)ポリビニルアルコール層のポリマーが、1000 (2) polymers of polyvinyl alcohol layer, 1000
以上の平均重合度を有し、さらに、ポリオレフィン層とポリビニルアルコール層との間に、ビニルアルコール単位を50モル%以上有し、かつ1000未満の平均重合度を有するポリマーを50重量%以上含み2乃至20μ Has more than an average polymerization degree, further comprising between the polyolefin layer and the polyvinyl alcohol layer has a vinyl alcohol units of 50 mol% or more, and a polymer having an average polymerization degree of less than 1000 less than 50% by weight 2 or 20μ
mの厚さを有する第2のポリビニルアルコール層を有する(1)に記載の画像記録媒体。 The image recording medium according to a second polyvinyl alcohol layer having a thickness of m (1).

【0007】(3)ポリオレフィン層とポリビニルアルコール層との間に、ビニルアルコール単位を50モル% [0007] (3) between the polyolefin layer and the polyvinyl alcohol layer, the vinyl alcohol units of 50 mol%
以上有するポリマーを50重量%以上含み2乃至20μ 2 to 20μ comprises a polymer having more than 50 wt% or more
mの厚さを有する第2のポリビニルアルコール層を有し、さらにポリビニルアルコール層と第2のポリビニルアルコール層との間に、ゼラチンを50重量%含み0. A second polyvinyl alcohol layer having a thickness of m, further between the polyvinyl alcohol layer and a second polyvinyl alcohol layer comprises gelatin 50 wt% 0.
2乃至2μmの厚さを有する中間ゼラチン層が設けられている(1)に記載の画像記録媒体。 The image recording medium according to the intermediate gelatin layer is provided (1) having a thickness of 2 to 2 [mu] m. (4)ポリオレフィン層とポリビニルアルコール層との間に、ゼラチンを50重量%含み0.5乃至5μmの厚さを有する下塗りゼラチン層が設けられている(1)に記載の画像記録媒体。 (4) between the polyolefin layer and the polyvinyl alcohol layer, the image recording medium according to subbing gelatin layer is provided (1) having a thickness of 0.5 to 5μm include gelatin 50 wt%. (5)ポリオレフィン層と第2のポリビニルアルコール層との間に、ゼラチンを50重量%含み0.5乃至5μ (5) between the polyolefin layer and the second polyvinyl alcohol layer, 0.5 to 5μ include gelatin 50 wt%
mの厚さを有する下塗りゼラチン層が設けられている(2)または(3)に記載の画像記録媒体。 The image recording medium according to subbing gelatin layer is provided (2) or (3) having a thickness of m. (6)表面ゼラチン層に含まれる固体粒子が10乃至1 (6) the solid particles contained in the surface layer of gelatin is 10 to 1
00μmの平均粒径を有する(1)に記載の画像記録媒体。 The image recording medium according to an average particle size of 00μm (1). (7)ポリビニルアルコール層が、さらにポリマー媒染剤を含む(1)に記載の画像記録媒体。 (7) polyvinyl alcohol layer, the image recording medium according to further comprising a polymer mordant (1). (8)第2のポリビニルアルコール層が、さらにポリマー媒染剤を含む(2)または(3)に記載の画像記録媒体。 (8) second polyvinyl alcohol layer, the image recording medium according to further comprising a polymer mordant (2) or (3).

【0008】(9)支持体上に、ポリオレフィンを50 [0008] (9) on a support, the polyolefin 50
重量%以上含み10乃至100μmの厚さを有するポリオレフィン層、ビニルアルコール単位を50モル%以上有するポリマーを50重量%以上含み3乃至20μmの厚さを有するポリビニルアルコール層、およびゼラチンを50重量%以上と平均粒径が3乃至100μmの固体粒子とを含み0.2乃至2μmの厚さを有する表面ゼラチン層が順次設けられている画像記録媒体の表面ゼラチン層側に、像様に水性インクを付着させ、これにより水性インクが表面ゼラチン層とポリビニルアルコール層中に浸透しポリビニルアルコール層中に固定されることにより画像を記録する画像記録方法。 Polyolefin layer having a thickness of 10 to 100μm comprising wt% or more, polyvinyl alcohol layer having a thickness of 3 to 20μm comprises a polymer having vinyl alcohol units 50 mol% or more 50 wt% or more, and gelatin 50 wt% or more the average particle size in the surface layer of gelatin side of the image recording medium in which the surface layer of gelatin is sequentially provided with a thickness of 0.2 to 2μm and a solid particle of 3 to 100 [mu] m, adhesion to aqueous ink imagewise and is allowed, the image recording method for recording an image by this way the aqueous ink is fixed to penetrate the polyvinyl alcohol layer in the surface layer of gelatin and polyvinyl alcohol layers.

【0009】 [0009]

【発明の効果】本発明の画像記録媒体は、ビニルアルコール単位を50モル%以上有するポリマー(以下、PV Image recording medium of the present invention exhibits, polymers having vinyl alcohol units 50 mol% or more (hereinafter, PV
A系ポリマーと略す場合がある)を50重量%以上含み3乃至20μmの厚さを有するポリビニルアルコール層がインク受容層として機能し、ゼラチンを50重量%以上含み0.2乃至2μmの厚さを有する表面ゼラチン層がインク透過層(兼保護層)として機能することを特徴とする。 The may be abbreviated as A-based polymer) a polyvinyl alcohol layer functions as an ink-receiving layer having a 3 to a thickness of 20μm contains 50 wt% or more, a thickness of 0.2 to 2μm include gelatin 50 wt% or more wherein the surface layer of gelatin having functions as an ink permeable layer (and the protective layer). 本発明者の研究により、水性インクを表面ゼラチン層とポリビニルアルコール層中に浸透させ、ポリビニルアルコール層中で固定することにより、解像度と粒状性が優れた高画質の画像を記録できることが判明した。 The inventor's research, aqueous inks to penetrate the surface layer of gelatin and polyvinyl alcohol layers and by fixing polyvinyl alcohol layer, it has been found capable of recording high-quality image resolution and graininess is excellent. なお、以上のように表面層であるインク透過性層にゼラチンを用いると、画像記録材料の表面がべたつくとの問題が生じる。 Note that a gelatin ink-permeable layer is a surface layer as described above, the surface is a problem of the stickiness of the image recording material occurs. この問題を解決するため、平均粒径が3乃至100μmの固体粒子をマット剤として表面ゼラチン層に添加する。 To solve this problem, the average particle diameter is added to the surface layer of gelatin solid particles 3 to 100μm as a matting agent. また、ゼラチンとPVA系ポリマーは、共に親水性(水溶性)ポリマーに分類されるが、相互の親和性が低い。 Further, gelatin and PVA based polymer, both are classified into hydrophilic (water-soluble) polymer, low affinity with each other. そのため、製造方法によっては、画像記録媒体の塗布面が悪化する場合がある。 Therefore, depending on the manufacturing method, there are cases where the coating surface of the image recording medium is deteriorated. (2)〜 (2) to
(4)の層構成に示すように、複数のゼラチン層または複数のポリビニルアルコール層を設けることにより、画像記録媒体の塗布面の悪化を防止することができる。 (4) As shown in the layer structure of, by providing a plurality of layers of gelatin or polyvinyl alcohol layer, the deterioration of the coated surface of the image recording medium can be prevented.

【0010】 [0010]

【発明の実施の形態】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

[画像記録媒体の層構成]本発明の画像記録媒体は、前記(1)で定義する基本的な層構成を有する。 Image recording medium of the present invention [the layer structure of the image recording medium] has a basic layer structure as defined above (1). また、 Also,
(2)〜(4)で定義する層構成を有していてもよい。 (2) to (4) may have a layer structure as defined.
さらに、(2)と(4)または(3)と(4)を組み合わせた層構成も採用できる。 Furthermore, it can also be employed a layer structure in which a combination of (2) and (4) or (3) and (4). 以下に、層構成(1)、 Hereinafter, the layer structure (1),
(2)、(3)、(4)、(2+4)および(3+4) (2), (3), (4), (2 + 4) and (3 + 4)
を示す。 It is shown.

【0011】 ──────────────────────────────────── 層構成(1) 主成分(50重量%以上) 層の厚さ ──────────────────────────────────── 表面ゼラチン層 ゼラチン 0.2〜2μm ポリビニルアルコール層 PVA系ポリマー 2〜20μm ポリオレフィン層 ポリオレフィン 10〜100μm ──────────────────────────────────── 支持体 ──────────────────────────────────── [0011] ──────────────────────────────────── layer structure (1) the main component (50 wt% the thickness of the higher) layers ──────────────────────────────────── surface gelatin layer gelatin 0.2 2μm polyvinyl alcohol layer PVA based polymer 2~20μm polyolefin layer polyolefin 10 to 100 [mu] m ────────────────────────────────── ── support ────────────────────────────────────

【0012】 ──────────────────────────────────── 層構成(2) 主成分(50重量%以上) 層の厚さ ──────────────────────────────────── 表面ゼラチン層 ゼラチン 0.2〜2μm ポリビニルアルコール層 PVA系ポリマー 2〜20μm 第2のポリビニルアルコール層 PVA系ポリマー 2〜20μm ポリオレフィン層 ポリオレフィン 10〜100μm ──────────────────────────────────── 支持体 ──────────────────────────────────── [0012] ──────────────────────────────────── layer structure (2) principal component (50% by weight the thickness of the higher) layers ──────────────────────────────────── surface gelatin layer gelatin 0.2 2μm polyvinyl alcohol layer PVA based polymer 2~20μm second polyvinyl alcohol layer PVA based polymer 2~20μm polyolefin layer polyolefin 10 to 100 [mu] m ────────────────────── ────────────── support ────────────────────────────────── ──

【0013】 ──────────────────────────────────── 層構成(3) 主成分(50重量%以上) 層の厚さ ──────────────────────────────────── 表面ゼラチン層 ゼラチン 0.2〜2μm ポリビニルアルコール層 PVA系ポリマー 2〜20μm 中間ゼラチン層 ゼラチン 0.2〜2μm 第2のポリビニルアルコール層 PVA系ポリマー 2〜20μm ポリオレフィン層 ポリオレフィン 10〜100μm ──────────────────────────────────── 支持体 ──────────────────────────────────── [0013] ──────────────────────────────────── layer structure (3) composed mainly (50 wt% the thickness of the higher) layers ──────────────────────────────────── surface gelatin layer gelatin 0.2 2μm polyvinyl alcohol layer PVA based polymer 2~20μm intermediate gelatin layer gelatin 0.2~2μm second polyvinyl alcohol layer PVA based polymer 2~20μm polyolefin layer polyolefin 10 to 100 [mu] m ───────────── ─────────────────────── support ───────────────────────── ───────────

【0014】 ──────────────────────────────────── 層構成(4) 主成分(50重量%以上) 層の厚さ ──────────────────────────────────── 表面ゼラチン層 ゼラチン 0.2〜2μm ポリビニルアルコール層 PVA系ポリマー 2〜20μm 下塗りゼラチン層 ゼラチン 0.5〜5μm ポリオレフィン層 ポリオレフィン 10〜100μm ──────────────────────────────────── 支持体 ──────────────────────────────────── [0014] ──────────────────────────────────── layer structure (4) the main component (50 wt% the thickness of the higher) layers ──────────────────────────────────── surface gelatin layer gelatin 0.2 2μm polyvinyl alcohol layer PVA based polymer 2~20μm subbing gelatin layer gelatin 0.5~5μm polyolefin layer polyolefin 10 to 100 [mu] m ───────────────────────── ─────────── support ────────────────────────────────────

【0015】 ──────────────────────────────────── 層構成(2+4) 主成分(50重量%以上) 層の厚さ ──────────────────────────────────── 表面ゼラチン層 ゼラチン 0.2〜2μm ポリビニルアルコール層 PVA系ポリマー 2〜20μm 第2のポリビニルアルコール層 PVA系ポリマー 2〜20μm 下塗りゼラチン層 ゼラチン 0.5〜5μm ポリオレフィン層 ポリオレフィン 10〜100μm ──────────────────────────────────── 支持体 ──────────────────────────────────── [0015] ──────────────────────────────────── layer configuration (2 + 4) principal component (50% by weight the thickness of the higher) layers ──────────────────────────────────── surface gelatin layer gelatin 0.2 2μm polyvinyl alcohol layer PVA based polymer 2~20μm second polyvinyl alcohol layer PVA based polymer 2~20μm subbing gelatin layer gelatin 0.5~5μm polyolefin layer polyolefin 10 to 100 [mu] m ───────────── ─────────────────────── support ───────────────────────── ───────────

【0016】 ──────────────────────────────────── 層構成(3+4) 主成分(50重量%以上) 層の厚さ ──────────────────────────────────── 表面ゼラチン層 ゼラチン 0.2〜2μm ポリビニルアルコール層 PVA系ポリマー 2〜20μm 中間ゼラチン層 ゼラチン 0.2〜2μm 第2のポリビニルアルコール層 PVA系ポリマー 2〜20μm 下塗りゼラチン層 ゼラチン 0.5〜5μm ポリオレフィン層 ポリオレフィン 10〜100μm ──────────────────────────────────── 支持体 ──────────────────────────────────── [0016] ──────────────────────────────────── layer structure (3 + 4) principal component (50% by weight the thickness of the higher) layers ──────────────────────────────────── surface gelatin layer gelatin 0.2 2μm polyvinyl alcohol layer PVA based polymer 2~20μm intermediate gelatin layer gelatin 0.2~2μm second polyvinyl alcohol layer PVA based polymer 2~20μm subbing gelatin layer gelatin 0.5~5μm polyolefin layer polyolefin 10 to 100 [mu] m ──── ──────────────────────────────── support ──────────────── ────────────────────

【0017】ポリオレフィン層の上に設けられる親水性層の厚さの合計は、5乃至27μmであることが好ましく、8乃至20μmであることがさらに好ましい。 The total thickness of the hydrophilic layer provided on the polyolefin layer is preferably from 5 to 27 [mu] m, and more preferably 8 to 20 [mu] m. ポリオレフィン層の上に設けられる層は全体として、水による膨潤率が100乃至300%であることが好ましく、 Overall layer provided on the polyolefin layer, it is preferable that the swelling ratio with water of 100 to 300%,
150乃至250%であることがさらに好ましい。 More preferably from 150 to 250%. 膨潤率は、画像記録媒体を25℃の水に3分間浸漬した後に測定した塗布層の厚さから乾燥膜厚を引いた値(膨潤値)を、乾燥膜厚で割った値(%)である。 Swelling ratio, an image recording medium the value obtained by subtracting the dry film thickness from the thickness of the coating layer measured after immersion for 3 minutes to 25 ° C. of water (swelling value) divided by the value in a dry film thickness (%) is there. 膨潤率の調整は、インクのしみ込みや広がりを制御するため、あるいはプリンター内での傷を防止するために重要である。 Adjustment of the swelling ratio, for controlling the penetration and spread of the ink, or is important to prevent scratches on the printer.
ポリオレフィン層の上に設けられる親水性層は、同時塗布により形成することが好ましい。 The hydrophilic layer provided on the polyolefin layer is preferably formed by simultaneous coating. 以下、各層、それらの成分および画像記録方法について、順次説明する。 Hereinafter, each layer for the components and an image recording method will be sequentially described.

【0018】[表面ゼラチン層]表面ゼラチン層は、ゼラチンをバインダーとするインク透過層(保護層)である。 [0018] Surface gelatin layer] Surface gelatin layer is an ink permeable layer for gelatin as a binder (protective layer). ゼラチンは層の50重量%以上含まれている。 Gelatin is included more than 50% by weight of the layer. ゼラチンは層の55重量%以上であることが好ましく、60 Preferably the gelatin is at least 55 wt% of the layer, 60
重量%以上であることがさらに好ましい。 And more preferably wt% or more. 表面ゼラチン層は、さらに平均粒径が3乃至100μmの固体粒子をマット剤として含む。 Surface gelatin layer further comprises solid particles having an average particle size of 3 to 100μm as a matting agent. 表面ゼラチン層は、界面活性剤を含むことが好ましい。 Surface gelatin layer preferably contains a surfactant. 表面ゼラチン層は、インクの広がりやしみ込みを制御する機能を有する。 Surface gelatin layer has a function of controlling the spread or penetration of the ink. さらに、表面ゼラチン層は、ポリビニルアルコール層に固定された色素画像を、物理的または化学的に保護する機能も有する。 Further, the surface gelatin layer has a fixed dye image polyvinyl alcohol layer, and physically or chemically function to protect.
表面ゼラチン層は、0.2乃至2μmの厚さを有する。 Surface gelatin layer has a thickness of 0.2 to 2 [mu] m.
厚さは、0.3乃至1μmであることが好ましい。 The thickness is preferably 0.3 to 1 [mu] m.

【0019】[(第1の)ポリビニルアルコール層]第1のポリビニルアルコール層は、PVA系ポリマーをバインダーとするインク受容層(画像固定層)である。 [0019] [(first) polyvinyl alcohol layer] The first polyvinyl alcohol layer is an ink receiving layer of the PVA-based polymer as a binder (image fixing layer). P
VA系ポリマーは層の50重量%以上含まれている。 VA polymer is included more than 50% by weight of the layer. P
VA系ポリマーは層の55重量%以上であることが好ましく、60重量%以上であることがさらに好ましい。 Preferably VA based polymer is at least 55 wt% of the layer, and more preferably 60 wt% or more. 第1のポリビニルアルコール層のPVA系ポリマーは、比較的高分子量(1000以上の重合度)であることが好ましい。 PVA based polymer of the first polyvinyl alcohol layer is preferably a relatively high molecular weight (1000 or more degree of polymerization). 第1のポリビニルアルコール層は、PVA系ポリマーに加えて、ポリマー媒染剤を含むことが好ましい。 The first polyvinyl alcohol layer is, in addition to the PVA-based polymer, preferably contains a polymer mordant. 第1のポリビニルアルコール層は、2乃至20μm The first polyvinyl alcohol layer, 2 to 20μm
の厚さを有する。 Having a thickness of. 厚さは、3乃至20μmであることが好ましく、5乃至15μmであることがさらに好ましく、7乃至15μmであることが最も好ましい。 The thickness is preferably 3 to 20 [mu] m, more preferably from 5 to 15 [mu] m, and most preferably from 7 to 15 [mu] m.

【0020】[中間ゼラチン層]中間ゼラチン層は、第1のポリビニルアルコール層と第2のポリビニルアルコール層との間に設けられる、ゼラチンをバインダーとする中間層である。 [0020] Intermediate layer of gelatin] intermediate gelatin layer is provided between the first polyvinyl alcohol layer and a second polyvinyl alcohol layer, an intermediate layer of gelatin as a binder. ゼラチンは層の50重量%以上含まれている。 Gelatin is included more than 50% by weight of the layer. ゼラチンは層の55重量%以上であることが好ましく、60重量%以上であることがさらに好ましい。 Preferably the gelatin is at least 55 wt% of the layer, and more preferably 60 wt% or more.
中間ゼラチン層は、前記の表面ゼラチン層あるいは後述する下塗りゼラチン層と同様の機能を有する。 Intermediate gelatin layer has the same function as subbing gelatin layer surface gelatin layer or below the. さらに、 further,
中間ゼラチン層には、画像記録媒体の塗布面の状態の悪化を防止する機能も有する。 The intermediate gelatin layer also has a function of preventing the deterioration of the state of the coated surface of the image recording medium. 中間ゼラチン層は、0.2 Intermediate gelatin layer, 0.2
乃至2μmの厚さを有する。 To have a thickness of 2 [mu] m. 厚さは、0.3乃至1μm The thickness is 0.3 to 1μm
であることが好ましい。 It is preferable that.

【0021】[第2のポリビニルアルコール層]第2のポリビニルアルコール層は、第1のポリビニルアルコール層と同様に、PVA系ポリマーをバインダーとするインク受容層(画像固定層)である。 [0021] [second polyvinyl alcohol layer] second polyvinyl alcohol layer, as in the first polyvinyl alcohol layer is an ink receiving layer of the PVA-based polymer as a binder (image fixing layer). 第2のポリビニルアルコール層を設けることで、画像記録媒体の塗布面の状態の悪化を防止することができる。 By providing the second polyvinyl alcohol layer, the deterioration of the state of the coated surface of the image recording medium can be prevented. PVA系ポリマーは層の50重量%以上含まれている。 PVA based polymer contains at least 50 wt% of the layer. PVA系ポリマーは層の55重量%以上であることが好ましく、60重量% Preferably PVA-based polymer is at least 55 wt% of the layer, 60 wt%
以上であることがさらに好ましい。 By more preferably more. 第2のポリビニルアルコール層のPVA系ポリマーは、比較的低分子量(1 PVA-based polymer of the second polyvinyl alcohol layer is relatively low molecular weight (1
000未満の重合度)であることが好ましい。 Preferably a degree of polymerization of less than 000). 第2のポリビニルアルコール層は、PVA系ポリマーに加えて、 The second polyvinyl alcohol layer, in addition to the PVA-based polymer,
ポリマー媒染剤を含むことが好ましい。 Preferably contains a polymer mordant. 第2のポリビニルアルコール層は、2乃至20μmの厚さを有する。 The second polyvinyl alcohol layer has a thickness of 2 to 20 [mu] m. 厚さは、3乃至20μmであることが好ましく、5乃至1 The thickness is preferably 3 to 20 [mu] m, 5 to 1
5μmであることがさらに好ましく、7乃至15μmであることが最も好ましい。 More preferably from 5 [mu] m, and most preferably from 7 to 15 [mu] m.

【0022】[下塗りゼラチン層]ポリオレフィン層と第1または第2のポリビニルアルコール層との間に設けられる、ゼラチンをバインダーとする下塗り層である。 [0022] provided between the [subbing gelatin layer Polyolefin layer and the first or second polyvinyl alcohol layer, a subbing layer of gelatin as a binder.
ゼラチンは層の50重量%以上含まれている。 Gelatin is included more than 50% by weight of the layer. ゼラチンは層の55重量%以上であることが好ましく、60重量%以上であることがさらに好ましい。 Preferably the gelatin is at least 55 wt% of the layer, and more preferably 60 wt% or more. 下塗りゼラチン層は、ゼラチンに加えて、蛍光増白剤を含むことが好ましい。 Subbing gelatin layer, in addition to gelatin, preferably contains a fluorescent whitening agent. 下塗りゼラチン層は、膨潤率やカールバランスを調整する機能を有する。 Subbing gelatin layer has a function of adjusting the swelling ratio and curl balance. 下塗りゼラチン層は、0.5乃至5μmの厚さを有する。 Subbing gelatin layer has a thickness of 0.5 to 5 [mu] m. 厚さは、0.7乃至3μmであることが好ましい。 The thickness is preferably 0.7 to 3 [mu] m.

【0023】[ポリオレフィン層]ポリオレフィン層は、支持体上に設けられる、ポリオレフィンをバインダーとする層である。 [0023] [polyolefin layer Polyolefin layer is provided on a support, a layer for the polyolefin as a binder. ポリオレフィンは層の50重量%以上含まれている。 Polyolefin contains less than 50 wt% of the layer. ポリオレフィンは層の55重量%以上であることが好ましく、60重量%以上であることがさらに好ましい。 Preferably the polyolefin is more than 55 wt% of the layer, and more preferably 60 wt% or more. ポリオレフィンの例には、ポリエチレン、ポリスチレンおよびポリブテンが含まれる。 Examples of polyolefins include polyethylene, polystyrene and polybutene. コポリマーであるポリオレフィンを用いてもよい。 May be used polyolefin is a copolymer. ポリエチレンが特に好ましい。 Polyethylene is particularly preferred. ポリオレフィン層は、塗布またはラミネートにより支持体上に設けられる。 Polyolefin layer is provided on the support by coating or lamination. ポリオレフィン層は、白色顔料または色味付け染料または顔料を含むことが好ましい。 Polyolefin layer preferably contains a white pigment or a coloring dye or pigment. 白色顔料は、酸化チタンおよび酸化亜鉛が好ましく、アナターゼ型酸化チタンが特に好ましい。 White pigment, titanium oxide and zinc oxide are preferred, anatase titanium oxide is particularly preferred.
アナターゼ型酸化チタンの分散性を改善するため、酸化亜鉛を併用してもよい。 To improve the dispersibility of the anatase type titanium oxide may be used in combination of zinc oxide. 併用する場合、酸化亜鉛の割合は50重量%以下であることが好ましい。 When used in combination, the proportion of zinc oxide is preferably 50 wt% or less. ポリオレフィン層中の白色顔料の量は、5乃至50重量%であることが好ましく、10乃至50重量%であることがさらに好ましく、15乃至30重量%であることが最も好ましい。 The amount of the white pigment of the polyolefin layer is preferably 5 to 50 wt%, more preferably from 10 to 50 wt%, and most preferably 15 to 30 wt%.

【0024】染料または顔料は、ポリオレフィン層を着色して、その表面反射率を調整するために用いられる。 The dye or pigment, is colored a polyolefin layer is used to adjust the surface reflectance.
染料または顔料は、ポリオレフィン層の塗布温度(一般に300℃以上)において耐熱性を有することが好ましい。 Dye or pigment preferably has a heat resistance at application temperatures of the polyolefin layer (typically 300 ° C. or higher). 好ましい染料または顔料の例には、コバルトブルー、群青および酸化ネオジムが含まれる。 Examples of preferred dyes or pigments, cobalt blue, include ultramarine and neodymium oxide. 色味付け染料または顔料は、白色顔料の0.1乃至3重量%の範囲で使用することが好ましい。 Tinting dye or pigment is preferably used in an amount of 0.1 to 3 wt% of white pigment. 色味づけ染料または顔料の種類を選択し、使用量を調整することで、支持体の表面反射特性を調節することができる。 Select the type of color pickled dyes or pigments, by adjusting the amount, it is possible to adjust the surface reflection characteristics of the support. ポリオレフィン層は、 The polyolefin layer,
10乃至100μmの厚さを有する。 10 to have a thickness of 100 [mu] m. 厚さは、15乃至50μmであることが好ましく、20乃至35μmであることがさらに好ましい。 The thickness is preferably from 15 to 50 [mu] m, and more preferably 20 to 35 [mu] m. ポリオレフィン層の表面は、 The surface of the polyolefin layer,
鏡面状に仕上げておくことが好ましい。 It is preferred to finish the mirror-like. ポリオレフィン層の表面に、表面活性化処理(例、コロナ放電処理、火炎処理)を実施してから、前述した各層を設けてもよい。 The surface of the polyolefin layer, a surface activation treatment (e.g., corona discharge treatment, flame treatment) after carrying out, may be provided each layer described above.

【0025】[支持体]支持体としては、紙またはプラスチックフイルムが好ましく用いられる。 [0025] As the [Support] support, paper or plastic film is preferably used. 紙がプラスチックフイルムよりも好ましい。 Paper is preferred over plastic film. 支持体の厚さは、50乃至300μmであることが好ましく、100乃至200 The thickness of the support is preferably 50 to 300 [mu] m, 100 to 200
μmであることがさらに好ましい。 More preferably a [mu] m.

【0026】[その他の任意に設けられる層]支持体の裏側にも、バック層として、ポリオレフィン層を設けることが好ましい。 [0026] Also on the back side of the other optionally layers provided] a support, as a back layer, it is preferable to provide a polyolefin layer. ポリオレフィンバック層の詳細については、表側に設けるポリオレフィン層と同様である。 For more information on the polyolefin backing layer is the same as the polyolefin layer provided on the front side. バック層は、帯電防止機能を有することが好ましい。 Back layer preferably has an antistatic function. 具体的には、バック層の表面抵抗率は、10 12 Ω・cm以下であることが好ましい。 Specifically, the surface resistivity of the back layer is preferably less 10 12 Ω · cm.

【0027】[ゼラチン]本明細書において、「ゼラチン」には、通常のゼラチンに加えて、ゼラチン誘導体が含まれる。 In the present specification [gelatin], the "gelatin" is, in addition to the normal gelatin, gelatin derivatives. ゼラチンは、下記の硬膜剤を用いることで、 Gelatin, by using a hardening agent having the following,
架橋(硬化)させておくことが好ましい。 It is preferable to be crosslinked (cured).

【0028】[硬膜剤]硬膜剤は、低分子硬膜剤と高分子硬膜剤とに分類される。 [0028] [hardener] hardening agent is classified into a low molecular weight hardening agent and a polymer hardening agent. 低分子硬膜剤の例には、アルデヒド化合物(例、ホルムアルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデヒド)、アジリジン化合物、イソオキサゾール化合物、エポキシ化合物、ビニルスルホン化合物(例、1,3,5−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−s−トリアジン、ビス(ビニルスルホニル)メチルエーテル、N,N'−エチレン−ビス(ビニルスルホニルアセタミド)エタン、N,N'−トリメチレン−ビス(ビニルスルホニルアセタミド))、アクリロイル化合物、カルボジイミド化合物、トリアジン化合物(例、 Examples of low-molecular hardening agents, aldehyde compounds (e.g., formaldehyde, glyoxal, glutaraldehyde), aziridine compounds, isoxazole compounds, epoxy compounds, vinylsulfone compounds (e.g., 1,3,5-triacryloyl - hexahydro -s- triazine, bis (vinylsulfonyl) methyl ether, N, N'ethylene - bis (vinylsulfonyl acetamide) ethane, N, N'-trimethylene - bis (vinylsulfonyl acetamide)), acryloyl compound, carbodiimide compounds, triazine compounds (e.g.,
2,4−ジクロル−6−ヒドロキシ−s−トリアジン)、N−メチロール化合物(例、ジメチロール尿素、 2,4-dichloro-6-hydroxy--s- triazine), N- methylol compounds (e.g., dimethylol urea,
メチロールジメチルヒダントイン)、ジオキサン誘導体(例、2,3−ジヒドロキシジオキサン)、ムコハロゲン酸(例、ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸)、 Methylol dimethylhydantoin), dioxane derivatives (e.g., 2,3-dihydroxy dioxane), mucohalogenic acids (e.g., mucochloric acid, mucophenoxychloric acid),
ジアルデヒド澱粉、1−クロル−6−ヒドロキシトリアジニル化ゼラチン、マレイミド化合物、アセチレン化合物およびメタンスルホン酸エステルが含まれる。 Dialdehyde starch, 1-chloro-6-hydroxy-triazinyl gelatin, maleimide compounds include acetylene compound and methanesulfonate.

【0029】アジリジン化合物については、PBレポート19921号、米国特許2950197号、同296 [0029] For the aziridine compound, No. PB report 19921, US Pat. No. 2,950,197, the same 296
4404号、同2983611号、同3271175号の各明細書、特公昭46−40898号、特開昭50− No. 4404, the 2,983,611 Patent, each specification of the Nos. 3,271,175, JP-B-46-40898, JP-A-50-
91315号の各公報に記載がある。 There is described in Japanese Patent 91,315. イソオキサゾール化合物については、米国特許331609号明細書に記載がある。 The isoxazole compound is described in U.S. Patent 331,609 A1. エポキシ化合物については、米国特許304 The epoxy compounds, U.S. Pat. 304
7394号、西独特許1035663号、英国特許10 No. 7394, West German Patent 1,035,663, British Patent 10
33518号の各明細書、特公昭48−35495号公報に記載がある。 Each specification No. 33518, there is described in JP-B-48-35495. ビニルスルホン化合物については、P The vinyl sulfone compounds, P
Bレポート19920号、西独特許1100942号、 B report No. 19920, West German Patent 1,100,942,
同2337412号、同2545722号、同2635 Same 2337412 JP, same 2545722 JP, the same 2635
518号、同2742308号、同2749260号、 518 Patent, the 2,742,308 Patent, the 2,749,260 Patent,
英国特許1251091号、米国特許3539644 British Patent No. 1251091, US patent 3539644
号、同3490911号の各明細書に記載がある。 No., there is described the specification Nos. 3,490,911. アクリロイル化合物については、米国特許3640720号明細書に記載がある。 The acryloyl compound is described in U.S. Patent 3640720 A1. カルボジイミド化合物については、米国特許2938892号、同4043818号、 The carbodiimide compound, U.S. Patent No. 2938892, the 4043818 JP,
同4061499号の各明細書、特公昭46−3871 Each specification of Nos. 4061499, JP-B-46-3871
5号公報に記載がある。 It is described in 5 JP. トリアジン化合物については、 For triazine compound,
西独特許2410973号、同2553915号、米国特許3325287号の各明細書、特開昭52−127 West German Patent 2410973, the 2553915 Patent, U.S. Patent Nos. 3325287, JP 52-127
22号公報に記載がある。 It is described in 22 JP.

【0030】高分子硬膜剤の例には、アクロレインのコポリマーのようなアルデヒド基を有するポリマー(米国特許3396029号明細書に記載)、ジクロロトリアジン基を有するポリマー(米国特許3362827号明細書、リサーチ・ディスクロージャー17333号(1 [0030] Examples of polymeric hardeners, (described in U.S. Patent 3,396,029 Pat) polymer having an aldehyde group such as a copolymer of acrolein, polymers having dichlorotriazine groups (U.S. Patent 3,362,827 Pat, Research Disclosure No. 17333 (1
978)に記載)、エポキシ基を有するポリマー(米国特許3623878号明細書に記載)、活性ビニル基またはその前駆体となる基を有するポリマー(リサーチ・ According to 978)), according to the polymer (U.S. Pat. 3,623,878 Pat having an epoxy group), a polymer having a group comprising an active vinyl group or its precursor (Research
ディスクロージャー16725号(1978)、米国特許4161407号明細書、特開昭54−65033 Disclosure No. 16725 (1978), US Pat. No. 4161407, JP-A-54-65033
号、同56−142524号の各公報に記載)および活性エステル基を有するポリマー(特開昭56−6684 No., polymers with each of the publications described) and active ester groups Nos. 56-142524 (JP-A 56-6684
1号公報に記載)が含まれる。 Described in 1 JP) it includes. 硬膜剤の使用量は、ゼラチンの0.1乃至30重量%であることが好ましく、 The amount of the hardener is preferably from 0.1 to 30 wt% of gelatin,
0.5乃至10重量%であることが好ましい。 It is preferably 0.5 to 10 wt%. なお、低分子硬膜剤は、拡散性があるため、いずれか一層のゼラチン層の塗布液に添加するだけで、他のゼラチン層も硬膜することができる。 The low molecular hardener, since there is diffusible, only the addition to the coating solution of any further gelatin layer, other gelatin layer may also be hardened.

【0031】[PVA系ポリマー]PVA系ポリマーは、ビニルアルコール単位を50モル%以上含む。 [0031] [PVA-based polymer] PVA-based polymer, comprising vinyl alcohol units 50 mol% or more. 従って、PVA系ポリマーのケン化度は、50モル%以上である。 Accordingly, degree of saponification of the PVA-based polymer is 50 mol% or more. ケン化度(ビニルアルコール単位の割合)は、6 The saponification degree (percentage of vinyl alcohol units), 6
0乃至90モル%であることが好ましく、65乃至80 0 to preferably 90 mol%, 65 to 80
モル%であることがさらに好ましい。 More preferably a mole percent. インクジェット用記録紙に用いられているポリビニルアルコールのケン化度は、90モル%を越える値である。 The saponification degree of the polyvinyl alcohol used in the ink jet recording paper, a value exceeding 90 mol%. 本発明者の研究により、ケン化度が90モル%以下のポリビニルアルコールを用いることで、画像中のインクの粒状ムラを解消できることが判明した。 The inventor's research, that saponification degree used 90 mole% or less of the polyvinyl alcohol, it can be eliminated granular unevenness of the ink in the image is found. PVA系ポリマーは、ビニルアルコール単位以外に、エチレン性不飽和モノマーから誘導されるの繰り返し単位を含むことができる。 PVA-based polymer, in addition to vinyl alcohol units may include repeat units being derived from ethylenically unsaturated monomers. エチレン性不飽和モノマーの例には、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミド、 Examples of ethylenically unsaturated monomers, acrylic acid esters, methacrylic acid esters, acrylamide, methacrylamide,
オレフィン、ビニルエーテル、不飽和脂肪酸(例、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸)およびビニルエステル(例、プロピオン酸ビニル、ピバル酸ビニル)が含まれる。 Olefins, vinyl ethers, unsaturated fatty acids (e.g., acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid) and vinyl ester (e.g., vinyl propionate, vinyl pivalate) are included. PVA系ポリマーの末端には、アルキルチオ基またはアリールチオ基が結合していてもよい。 At the end of the PVA-based polymer, an alkylthio group or an arylthio group may be bonded. アルキルチオ基およびアリールチオ基の炭素原子数は、8以上であることが好ましい。 The number of carbon atoms in the alkylthio group and arylthio group is preferably 8 or more.

【0032】PVA系ポリマーは、ビニルアルコール単位と酢酸ビニル単位のみからなる通常のポリビニルアルコールであることが特に好ましい。 The PVA based polymer is particularly preferably a conventional polyvinyl alcohol consisting only of vinyl alcohol units and vinyl acetate units. 第1のポリビニルアルコール層に用いるPVA系ポリマーの重合度は、10 Degree of polymerization of the PVA-based polymer used for the first polyvinyl alcohol layer, 10
00以上であることが好ましく、1000乃至5000 Is preferably 00 or more, 1000 or 5000
であることがさらに好ましく、1500乃至3000であることが最も好ましい。 Still more preferably, and most preferably from 1500 to 3000. 第1のポリビニルアルコール層は、表面ゼラチン層の直下に設けられるため、インク乾燥性の改善や接触跡(他の物体と接触した跡や指で触れた跡)の発生の防止のために、比較的高分子量のPV The first polyvinyl alcohol layer, since that is provided immediately below the surface layer of gelatin, to prevent the occurrence of ink drying property improvement and the contact mark (mark touched by marks and finger in contact with another object), comparison macromolecules amount of PV
A系ポリマーが好ましく用いられる。 A polymer is preferably used. 第2のポリビニルアルコール層に用いるPVA系ポリマーの重合度は、1 Degree of polymerization of the PVA-based polymer used in the second polyvinyl alcohol layer, 1
000未満であることが好ましく、300乃至1000 Preferably less than 000, 300 or 1000
であることがさらに好ましく、400乃至800であることが最も好ましい。 Still more preferably, and most preferably from 400 to 800. 第2のポリビニルアルコール層は、製造工程を考慮すると、塗布液の粘度を抑制することが好ましい。 The second polyvinyl alcohol layer is, in view of the manufacturing process, it is preferable to suppress the viscosity of the coating solution. そのために、第2のポリビニルアルコール層には、比較的低分子量のPVA系ポリマーが好ましく用いられる。 Therefore, in the second polyvinyl alcohol layer, relatively PVA based polymer of low molecular weight are preferably used.

【0033】[ポリマー媒染剤]第1および第2のポリビニルアルコール層は、ポリマー媒染剤を含むことが好ましい。 [0033] [polymer mordant] first and second polyvinyl alcohol layer preferably contains a polymer mordant. ポリマー媒染剤としては、三級アミノ基を有するビニルポリマーおよび含窒素複素環基を有するビニルポリマーが代表的である。 The polymer mordant, vinyl polymers having a vinyl polymer and a nitrogen-containing heterocyclic group having a tertiary amino group are representative. 三級アミノ基および含窒素複素環基は、四級アンモニウムの状態であってもよい。 Tertiary amino group and a nitrogen-containing heterocyclic group may be in the form of quaternary ammonium. 含窒素複素環基を有するビニルポリマーが好ましく用いられる。 Vinyl polymers having a nitrogen-containing heterocyclic group is preferably used. 含窒素複素環基は、三級イミダゾール基であることが好ましい。 Nitrogen-containing heterocyclic group is preferably a tertiary imidazole group. 三級イミダゾール基を有する繰り返し単位を、下記式(I)で示す。 A repeating unit having a tertiary imidazole group, represented by the following formula (I).

【0034】 [0034]

【化1】 [Formula 1]

【0035】式中、R 1 、R 2 、R 3およびR 4は、それぞれ独立に、水素原子、あるいは炭素原子数が1乃至6のアルキル基であり;そして、Lは、単結合、あるいはアルキレン基、アリーレン基、−CO−、−O−、− [0035] In the formula, R 1, R 2, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom or a carbon atoms, is an alkyl group of 1 to 6; and, L is a single bond, or an alkylene group, an arylene group, -CO -, - O -, -
NH−およびそれらの組み合わせからなる群より選ばれる二価の連結基である。 NH- and a divalent linking group selected from the group consisting of. 式(I)において、R 1 、R In the formula (I), R 1, R
2 、R 3およびR 4は、それぞれ独立に、水素原子、メチルまたはエチルであることが好ましく、水素原子またはメチルであることがさらに好ましい。 2, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, preferably a methyl or ethyl, and more preferably a hydrogen atom or methyl. 式(I)において、アルキレン基は、1乃至6の炭素原子数を有することが好ましい。 In formula (I), the alkylene group preferably has a carbon number of 1 to 6. アリーレン基は、フェニレンであることが好ましい。 Arylene group preferably is phenylene. 式(I)のLについて、アルキレン基、アリーレン基、−CO−、−O−および−NH−の組み合わせの例を以下に示す。 For L of formula (I), an alkylene group, an arylene group, -CO -, - shows an example of a combination of O- and -NH- below. 以下の例L 1 〜L 5の左側が主鎖に、右側がイミダゾール環に、それぞれ結合する。 The left main chain of the following examples L 1 ~L 5, the right side in the imidazole ring, respectively coupled. 1 :−アリーレン基−アルキレン基− L 2 :−CO−O− L 3 :−CO−NH− L 4 :−CO−O−アルキレン基− L 5 :−CO−NH−アルキレン基− 以下に、下記式(I)で表わされる三級イミダゾール基を有する繰り返し単位の例を示す。 L 1: - arylene - alkylene group - L 2: -CO-O- L 3: -CO-NH- L 4: -CO-O- alkylene group - L 5: -CO-NH- alkylene group - below show examples of the repeating unit having a tertiary imidazole group represented by the following formula (I).

【0036】 [0036]

【化2】 ## STR2 ##

【0037】 [0037]

【化3】 [Formula 3]

【0038】 [0038]

【化4】 [Of 4]

【0039】三級イミダゾール基を有する繰り返し単位のみからなるホモポリマーを、ポリマー媒染剤として用いることができる。 [0039] The homopolymer consisting of a repeating unit having a tertiary imidazole group, can be used as a polymer mordant. また、三級イミダゾール基を有する繰り返し単位を二種類以上組み合わせたコポリマーを、 Further, a copolymer of repeating units combined two or more kinds having a tertiary imidazole group,
ポリマー媒染剤として用てもよい。 It may be use as the polymer mordant. さらに、三級イミダゾール基を有する繰り返し単位と他の繰り返し単位を組み合わせたコポリマーも、ポリマー媒染剤として用いることができる。 Furthermore, the copolymers that combine repeating units and other repeating unit having a tertiary imidazole group, can be used as a polymer mordant. コポリマー中の三級イミダゾール基を有する繰り返し単位の割合は、50モル%以上であることが好ましく、60モル%以上であることがさらに好ましい。 The proportion of the repeating unit having a tertiary imidazole group in the copolymer is more preferably preferably at least 50 mol%, 60 mol% or more. 他の繰り返し単位の例を、以下に示す。 Examples of other repeating units are shown below.

【0040】 [0040]

【化5】 [Of 5]

【0041】 [0041]

【化6】 [Omitted]

【0042】 [0042]

【化7】 [Omitted]

【0043】 [0043]

【化8】 [Of 8]

【0044】 [0044]

【化9】 [Omitted]

【0045】 [0045]

【化10】 [Of 10]

【0046】 [0046]

【化11】 [Of 11]

【0047】 [0047]

【化12】 [Of 12]

【0048】 [0048]

【化13】 [Of 13]

【0049】 [0049]

【化14】 [Of 14]

【0050】三級イミダゾール基を有する繰り返し単位と他の繰り返し単位を組み合わせたコポリマーの例を以下に示す。 [0050] An example of a copolymer that combines repeating units and other repeating units having tertiary imidazole groups below. なお、以下の例で、かっこ内の数字は前記の繰り返し単位の番号を意味する。 In the following examples, the numbers in parentheses means the number of the repeating units of. また、かっこの右下の数字は、繰り返し単位のモル%である。 In addition, the numbers at the bottom right of the parentheses, is the mole percent of the repeating units.

【0051】 ──────────────────────────────────── コポリマー 三級イミダゾール単位 他の単位(その1) 他の単位(その2) ──────────────────────────────────── CPM−1 −(1) 50 − −(21) 50 − CPM−2 −(1) 90 − −(22) 10 − CPM−3 −(1) 95 − −(22) 5 − CPM−4 −(1) 90 − −(21) 5 − −(22) 5 − CPM−5 −(1) 95 − −(23) 5 − CPM−6 −(1) 95 − −(24) 5 − CPM−7 −(1) 95 − −(25) 5 − CPM−8 −(2) 95 − −(26) 5 − CPM−9 −(7) 95 − −(23) 5 − CPM−10 −(10) 90 − −(25) 5 − −(27) 5 − CPM−11 −(8 [0051] ──────────────────────────────────── copolymers tertiary imidazole unit other unit (Part 1 ) other units (Part 2) ──────────────────────────────────── CPM-1 - (1 ) 50 - - (21) 50 - CPM-2 - (1) 90 - - (22) 10 - CPM-3 - (1) 95 - - (22) 5 - CPM-4 - (1) 90 - - ( 21) 5 - - (22) 5 - CPM-5 - (1) 95 - - (23) 5 - CPM-6 - (1) 95 - - (24) 5 - CPM-7 - (1) 95 - - (25) 5 - CPM-8 - (2) 95 - - (26) 5 - CPM-9 - (7) 95 - - (23) 5 - CPM-10 - (10) 90 - - (25) 5 - - (27) 5 - CPM- 11 - (8 90 − −(28) 5 − −(29) 5 − CPM−12 −(1) 90 − −(30) 5 − −(22) 5 − CPM−13 −(1) 90 − −(24) 5 − −(22) 5 − CPM−14 −(1) 95 − −(31) 5 − CPM−15 −(1) 90 − −(32) 5 − −(22) 5 − CPM−16 −(10) 90 − −(26) 5 − −(22) 5 − CPM−17 −(1) 62.5 − −(21) 31.25 − −(22) 6.25 − ──────────────────────────────────── ) 90 - - (28) 5 - - (29) 5 - CPM-12 - (1) 90 - - (30) 5 - - (22) 5 - CPM-13 - (1) 90 - - (24) 5 - - (22) 5 - CPM -14 - (1) 95 - - (31) 5 - CPM-15 - (1) 90 - - (32) 5 - - (22) 5 - CPM-16 - (10) 90 - - (26) 5 - - (22) 5 - CPM-17 - (1) 62.5 - - (21) 31.25 - - (22) 6.25 - ─────────────── ─────────────────────

【0052】 ──────────────────────────────────── コポリマー 三級イミダゾール単位 他の単位(その1) 他の単位(その2) ──────────────────────────────────── CPM−18 −(1) 50 − −(33) 50 − CPM−19 −(1) 75 − −(22) 25 − CPM−20 −(1) 60 − −(21) 30 − −(22) 10 − CPM−21 −(1) 60 − −(34) 40 − CPM−22 −(8) 80 − −(35) 15 − −(36) 5 − CPM−23 −(1) 70 − −(23) 30 − CPM−24 −(1) 70 − −(24) 20 − −(22) 10 − CPM−25 −(1) 80 − −(24) 20 − CPM−26 −(1) 65 − −(37) 35 − CPM−27 −(1) 70 [0052] ──────────────────────────────────── copolymers tertiary imidazole unit other unit (Part 1 ) other units (Part 2) ──────────────────────────────────── CPM-18 - (1 ) 50 - - (33) 50 - CPM-19 - (1) 75 - - (22) 25 - CPM-20 - (1) 60 - - (21) 30 - - (22) 10 - CPM-21 - ( 1) 60 - - (34) 40 - CPM-22 - (8) 80 - - (35) 15 - - (36) 5 - CPM-23 - (1) 70 - - (23) 30 - CPM-24 - (1) 70 - - (24 ) 20 - - (22) 10 - CPM-25 - (1) 80 - - (24) 20 - CPM-26 - (1) 65 - - (37) 35 - CPM-27 - (1) 70 − −(38) 30 − CPM−28 −(1) 65 − −(39) 25 − −(22) 10 − CPM−29 −(1) 90 − −(40) 10 − CPM−30 −(2) 25 − −(41) 50 − −(42) 25 − CPM−31 −(1) 35 − −(34) 50 − −(43) 15 − ──────────────────────────────────── - - (38) 30 - CPM -28 - (1) 65 - - (39) 25 - - (22) 10 - CPM-29 - (1) 90 - - (40) 10 - CPM-30 - (2) 25 - - (41) 50 - - (42) 25 - CPM-31 - (1) 35 - - (34) 50 - - (43) 15 - ─────────────── ─────────────────────

【0053】二種類以上のポリマー媒染剤を併用してもよい。 [0053] may be used in combination of two or more of the polymer mordant. ポリマー媒染剤の分子量は,1000乃至100 The molecular weight of the polymer mordant, 1000 to 100
0000であることが好ましく、10000乃至200 Is preferably 0000, 10000 to 200
000であることがさらに好ましい。 And more preferably in the range of 000. ポリマー媒染剤の使用量は、0.2乃至30g/m 2であることが好ましく、0.5乃至15g/m 2であることがさらに好ましい。 The amount of the polymer mordant is preferably 0.2 to 30 g / m 2, more preferably in the range of 0.5 to 15 g / m 2.

【0054】[平均粒径が3乃至100μmの固体粒子]平均粒径が3乃至100μmの固体粒子は、マット剤として表面ゼラチン層に添加する。 [0054] [solid particles having an average particle size of 3 to 100 [mu] m] an average particle diameter of 3 to 100 [mu] m of the solid particles are added to the surface layer of gelatin as a matting agent. なお、表面ゼラチン層の厚さは、0.2乃至2μmであって、固体粒子の平均粒径よりも薄い。 The thickness of the surface layer of gelatin is a 0.2 to 2 [mu] m, smaller than the average particle size of the solid particles. そのため、固体粒子は、表面ゼラチン層からその下の層(第1のポリビニルアルコール層から、ポリオレフィン層より上の層まで)に存在していてもよい。 Therefore, solid particles, (polyvinyl alcohol layer first, until the layer above the polyolefin layer) of the layer below it from the surface layer of gelatin may be present. 言い換えると、表面ゼラチン層と第1のポリビニルアルコール層との界面を横切るように、固体粒子が存在していてもよい。 In other words, across the interface between the surface layer of gelatin and a first polyvinyl alcohol layer may be solid particles present. ポリオレフィン層よりも上に設けられる塗布層は、一般に同時塗布で形成するため、固体粒子をポリオレフィン層よりも上に設けられるいずれかの層の塗布液に添加することで、固体粒子を表面ゼラチン層中に存在させることができる。 Coating layer provided above the polyolefin layer, typically to form simultaneously applied to the solid particles by adding to the coating solution of any of the layers provided above the polyolefin layer, a surface layer of gelatin solid particles it can be present in the. ただし、表面ゼラチン層の塗布液に固体粒子を添加することが特に好ましい。 However, it is particularly preferred to add the solid particles to the coating solution of the surface layer of gelatin. 固体粒子の平均粒径は、10乃至100μmであることが好ましく、10乃至30μmであることがさらに好ましい。 The average particle size of the solid particles is preferably 10 to 100 [mu] m, more preferably 10 to 30 [mu] m.

【0055】マット剤として用いられる固体粒子は、無機粒子と有機粒子とに分類できる。 [0055] Solid particles used as a matting agent can be classified into inorganic particles and organic particles. 無機マット剤の材料には、酸化物(例、二酸化ケイ素、酸化チタン、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム)、アルカリ土類金属塩(例、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、硫酸マグネシウム)、ハロゲン化銀(例、塩化銀、臭化銀)およびガラスが含まれる。 The material of the inorganic matting agent, oxides (e.g., silicon dioxide, titanium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide), alkaline earth metal salts (e.g., barium sulfate, calcium carbonate, magnesium sulfate), silver halide (e.g., It includes silver chloride, silver bromide) and glass. 無機マット剤については、西独特許25 For inorganic matting agent, West German Patent 25
29321号、英国特許760775号、同12607 No. 29,321, British Patent No. 760,775, the same 12607
72号、米国特許1201905号、同2192241 72, U.S. Patent No. 1,201,905, the 2,192,241
号、同3053662号、同3062649号、同32 Nos., The same 3053662 JP, same 3062649 JP, the same 32
57206号、同3322555号、同3353958 No. 57206, the 3,322,555 Patent, the 3,353,958
号、同3370951号、同3411907号、同34 Nos., The same 3370951 JP, same 3411907 JP, the same 34
37484号、同3523022号、同3615554 No. 37484, the 3,523,022 Patent, the 3,615,554
号、同3635714号、同3769020号、同40 Nos., The same 3635714 JP, same 3769020 JP, the same 40
21245号、同4029504号の各明細書に記載がある。 No. 21245, there is described the specification Nos. 4,029,504.

【0056】有機マット剤の材料には、デンプン、セルロースエステル(例、セルロースアセテートプロピオネート)、セルロースエーテル(例、エチルセルロース) [0056] The material of the organic matting agents include starch, cellulose esters (eg, cellulose acetate propionate), cellulose ethers (e.g., ethyl cellulose)
および合成樹脂が含まれる。 And it includes synthetic resin. 合成樹脂は、水不溶性または水難溶性であることが好ましい。 Synthetic resin is preferably a water-insoluble or sparingly water-soluble. 水不溶性または水難溶性の合成樹脂の例には、ポリ(メタ)アクリル酸エステル(例、ポリアルキル(メタ)アクリレート、ポリアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、ポリグリシジル(メタ)アクリレート)、ポリ(メタ)アクリルアミド、ポリビニルエステル(例、ポリ酢酸ビニル)、ポリアクリロニトリル、ポリオレフィン(例、ポリエチレン)、ポリスチレン、ベンゾグアナミン樹脂、ホルムアルデヒド縮合ポリマー、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリカーボネート、フェノール樹脂、ポリビニルカルバゾールおよびポリ塩化ビニリデンが含まれる。 Examples of the synthetic resin of the water-insoluble or sparingly water-soluble poly (meth) acrylic acid ester (e.g., polyalkyl (meth) acrylate, polyalkoxyalkyl (meth) acrylate, polyglycidyl (meth) acrylate), poly (meth) include acrylamide, polyvinyl esters (e.g., polyvinyl acetate), polyacrylonitrile, polyolefins (e.g., polyethylene), polystyrene, benzoguanamine resin, formaldehyde condensation polymer, epoxy resins, polyamides, polycarbonates, phenolic resins, polyvinyl carbazole and polyvinylidene chloride . 以上のポリマーの繰り返し単位を組み合わせたコポリマーを用いてもよい。 It may be used a copolymer of a combination of repeating units of the above polymers.

【0057】コポリマーの場合、少量の親水性の繰り返し単位が含まれていてもよい。 [0057] When the copolymer may contain a small amount of hydrophilic repeating units. 親水性の繰り返し単位を形成するモノマーの例には、アクリル酸、メタクリル酸、α,β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、スルホアルキル(メタ)アクリレートおよびスチレンスルホン酸が含まれる。 Examples of monomers forming the repeating units of the hydrophilic, acrylic acid, methacrylic acid, alpha, beta-unsaturated dicarboxylic acids, hydroxyalkyl (meth) acrylates, sulfoalkyl (meth) acrylate and styrene sulfonic acid. 有機マット剤については、英国特許1055713号、米国特許1939213号、同2221873号、同22686 For organic matting agent, British Patent No. 1055713, US Pat. Nos. 1939213, 2221873 same issue, same 22,686
62号、同2322037号、同2376005号、同2391181号、同2701245号、同29921 No. 62, the same 2,322,037 Patent, the 2,376,005 Patent, the 2,391,181 Patent, the 2,701,245 Patent, the 29,921
01号、同3079257号、同3262782号、同3443946号、同3516832号、同35393 01 Nos., The 3,079,257 Patent, the 3,262,782 Patent, the 3,443,946 Patent, the 3,516,832 Patent, the 35,393
44号、同3591379号、同3754924号、同3767448号の各明細書、特開昭49−10682 No. 44, the 3,591,379 Patent, the 3,754,924 Patent, the description of the Nos. 3,767,448, JP 49-10682
1号、同57−14835号の各公報に記載がある。 No. 1, is described in JP Nos. 57-14835. 二種類以上の固体粒子を併用してもよい。 It may be used in combination of two or more solid particles. 固体粒子の使用量は、0.01乃至0.5g/m 2であることが好ましく、0.02乃至0.3g/m 2であることがさらに好ましい。 The amount of solid particles, preferably in the range of 0.01 to 0.5 g / m 2, more preferably from 0.02 to 0.3 g / m 2.

【0058】[平均粒径が3μm未満の固体粒子]ゼラチン層およびポリビニルアルコール層には、インクの吸収速度の調整、接着の防止、強度の改良あるいはカールバランスの改良の目的で、平均粒径が3μm未満の固体粒子を添加することができる。 [0058] Gelatin layer Average solid particles particle size of less than 3 [mu] m] and polyvinyl alcohol layer, the adjustment of the rate of absorption of ink, prevention of adhesion, for the purpose of improving the improvements or curl balance of strength, the average particle size It may be added to the solid particles of less than 3 [mu] m. 平均粒径が3μm未満の固体粒子としては、無機顔料が好ましく用いられる。 The solid particles of average particle size of less than 3 [mu] m, the inorganic pigments are preferably used. 無機顔料の例には、シリカ顔料、アルミナ顔料、二酸化チタン顔料、酸化亜鉛顔料、酸化ジルコニウム顔料、雲母状酸化鉄、鉛白、酸化鉛顔料、酸化コバルト顔料、ストロンチウムクロメート、モリブデン系顔料、スメクタイト、酸化マグネシウム顔料、酸化カルシウム顔料、炭酸カルシウム顔料およびムライトが含まれる。 Examples of the inorganic pigments, silica pigments, alumina pigments, titanium dioxide pigments, zinc oxide pigments, zirconium oxide pigments, mica-like iron oxide, white lead, lead oxide pigments, cobalt oxide pigments, strontium chromate, molybdenum pigments, smectite, magnesium oxide pigment, calcium oxide pigments include calcium carbonate pigment and mullite. シリカ顔料およびアルミナ顔料が好ましい。 Silica pigments and alumina pigments are preferable. 二種類以上の固体粒子を併用してもよい。 It may be used in combination of two or more solid particles. シリカ顔料には、球状シリカと無定形シリカが含まれる。 The silica pigment include spherical silica and amorphous silica. シリカ顔料は、乾式法、湿式法またはエアロゲル法により合成できる。 Silica pigments can be synthesized by a dry method, wet method or airgel method. 疎水性シリカ粒子の表面を、トリメチルシリル基またはシリコーンで表面処理してもよい。 The surface of the hydrophobic silica particles may also be treated with trimethylsilyl groups or silicone. コロイド状シリカが特に好ましい。 Colloidal silica is particularly preferred. シリカ顔料の平均粒径は、4乃至120nmであることが好ましく、4乃至90nmであることがさらに好ましい。 The average particle size of the silica pigment is preferably 4 to 120 nm, and more preferably 4 to 90 nm. シリカ顔料は、多孔質であることが好ましい。 Silica pigment is preferably porous. 多孔質粒子の平均孔径は、50乃至500Åであることが好ましい。 The average pore size of the porous particles is preferably 50 to 500 Å. 多孔質粒子の重量当りの平均孔容積は、0.5 The average pore volume per weight of the porous particles, 0.5
乃至3ml/gであることが好ましい。 To is preferably 3 ml / g.

【0059】アルミナ顔料には、無水アルミナとアルミナ水和物が含まれる。 [0059] alumina pigments include alumina anhydride and hydrated alumina. 無水アルミナの結晶型としては、 Examples of crystallized anhydrous aluminas,
α、β、γ、δ、ζ、η、θ、κ、ρまたはχを用いることができる。 α, β, γ, δ, ζ, η, θ, κ, it can be used ρ or chi. 無水アルミナよりもアルミナ水和物の方が好ましい。 Towards the alumina hydrate than anhydrous alumina are preferred. アルミナ水和物としては、一水和物または三水和物を用いることできる。 The hydrated alumina may be a monohydrate or trihydrate. 一水和物には、擬ベーマイト、ベーマイトおよびダイアスポアが含まれる。 The monohydrate, pseudo-boehmite, boehmite and diaspore. 三水和物には、ジブサイトおよびバイヤライトが含まれる。 The trihydrate include gibbsite and bayerite.
アルミナ顔料の平均粒径は、4乃至300nmであることが好ましく、4乃至200nmであることがさらに好ましい。 The average particle size of the alumina pigment is preferably 4 to 300 nm, and more preferably 4 to 200 nm. アルミナ顔料は、多孔質であることが好ましい。 Alumina pigment is preferably porous. 多孔質粒子の平均孔径は、50乃至500Åであることが好ましい。 The average pore size of the porous particles is preferably 50 to 500 Å. 多孔質粒子の重量当りの平均孔容積は、0.3乃至3ml/gであることが好ましい。 The average pore volume per weight of the porous particles is preferably 0.3 to 3 ml / g. アルミナ水和物は、アルミニウム塩溶液にアンモニアを加えて沈澱させるゾルゲル法またはアルミン酸アルカリを加水分解する方法により合成できる。 Hydrated alumina, the sol-gel method or alkali aluminate is precipitated by adding ammonia to the aluminum salt solution can be synthesized by hydrolyzing. 無水アルミナは、アルミナ水和物を加熱により脱水することで得ることができる。 Anhydrous alumina can be obtained by dehydrating alumina hydrate by the action of heat. 無機顔料の使用量は、添加する層のバインダー(ゼラチンまたはPVA系ポリマー)に対する乾燥重量比で、5乃至100重量%であることが好ましく、20 The amount of the inorganic pigment, on a dry weight ratio to binder additives to the layer (gelatin or PVA-based polymer) is preferably from 5 to 100 wt%, 20
乃至70重量%であることがさらに好ましい。 Or more preferably a 70% by weight.

【0060】[界面活性剤]ゼラチン層またはポリビニルアルコール層に、界面活性剤を添加してもよい。 [0060] The Surfactant gelatin layer or polyvinyl alcohol layer may be added a surfactant. 界面活性剤は、塗布助剤、帯電防止剤、スベリ性改良剤、乳化分散剤あるいは接着防止剤として機能する。 Surfactants, coating aids, antistatic agents, sliding property improving agents, function as emulsifying and dispersing agent or anti-adhesion agent. 非イオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤あるいは両性界面活性剤を用いることができる。 Nonionic surfactants, anionic surfactants, may be used cationic surfactant or amphoteric surfactant. 非イオン界面活性剤の例には、ステロイド(例、サポニン)、 Examples of non-ionic surfactants, steroids (e.g., saponin),
アルキレンオキサイド誘導体(例、ポリエチレングリコール、ポリエチレングリコール/ポリプロピレングリコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコールアルキルアリールエーテル、ポリエチレングリコールエステル、ポリエチレングリコールソルビタンエステル、ポリアルキレングリコールアルキルアミン、ポリアルキレングリコールアルキルアミド類、シリコーンのポリエチレンオキサイド付加物)、グリシドール誘導体(例、アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノールポリグリセリド)およびアルキルエステル(例、多価アルコールの脂肪酸エステル)が含まれる。 Alkylene oxide derivatives (e.g., polyethylene glycol, polyethylene glycol / polypropylene glycol condensate, polyethylene glycol alkyl ethers, polyethylene glycol alkylaryl ethers, polyethylene glycol esters, polyethylene glycol sorbitan esters, polyalkylene glycol alkylamines, polyalkylene glycol alkylamides, polyethylene oxide adducts of silicone), glycidol derivatives (e.g., polyglyceride alkenylsuccinic acid, alkylphenol polyglyceride) and alkyl esters (e.g., fatty acid esters of polyhydric alcohols).

【0061】アニオン界面活性剤の例には、アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸エステル類、N−アシル−N−アルキルタウリン酸、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルおよびポリオキシエチレンアルキルエイコサン酸エステルが含まれる。 [0061] Examples of anionic surfactants include alkyl carboxylates, alkyl sulfonates, alkylbenzene sulfonate, alkylnaphthalene sulfonate, alkyl sulfates, alkyl phosphate esters, N- acyl -N- alkyl taurates, sulfosuccinate esters, sulfoalkyl polyoxyethylene alkyl phenyl ethers and polyoxyethylene alkyl eicosanoic acid ester. カチオン界面活性剤の例には、アルキルアミン塩、脂肪族あるいは芳香族第4級アンモニウム塩、複素環第4級アンモニウム塩、ホスホニウム塩およびスルホニウム塩が含まれる。 Examples of cationic surfactants include alkylamine salts, aliphatic or aromatic quaternary ammonium salts, heterocyclic quaternary ammonium salts, phosphonium salts and sulfonium salts.
両性界面活性剤の例には、アミノ酸、アミノアルキルスルホン酸、アミノアルキル硫酸、アミノアルキルリン酸、アルキルベタインおよびアミンオキシドが含まれる。 Examples of amphoteric surfactants include amino acids, aminoalkyl sulphonic acids, aminoalkyl sulfate, aminoalkyl phosphate, alkyl betaines and amine oxides. 界面活性剤の使用量は、0.005乃至0.5g/ The amount of the surfactant is 0.005 to 0.5 g /
2であることが好ましく、0.01乃至0.1g/m is preferably m 2, 0.01 to 0.1 g / m
2であることがさらに好ましい。 More preferably 2.

【0062】[スベリ剤]画像記録媒体にスベリ剤を添加してもよい。 [0062] may be added to lubricant in the lubricant] image recording medium. スベリ剤の例には、高級アルキル硫酸ナトリウム、高級脂肪酸高級アルコールエステル、カーボワックス、高級アルキルリン酸エステルおよびシリコーン化合物が含まれる。 Examples of slipping agents, higher alkyl sodium sulfate, higher fatty acid higher alcohol esters, Carbowax, higher alkyl phosphoric acid ester and silicone compounds. スベリ剤については、米国特許2 For slipping agent, the United States patent 2
882157号、同3121060号、同385064 No. 882,157, the 3,121,060 Patent, the 385,064
0号、フランス特許2180465号、英国特許955 No. 0, French Patent No. 2,180,465, British Patent 955
061号、同1143118号、同1263722号、 061, the 1,143,118 Patent, the 1,263,722 Patent,
同1270578号、同1320564号、同1320 Same 1270578 JP, same 1320564 JP, the same 1320
757号、同2588765号、同2739891号、 757 Patent, the 2,588,765 Patent, the 2,739,891 Patent,
同3018178号、同3042522号、同3080 Same 3018178 JP, same 3042522 JP, the same 3080
317号、同3082087号、同3121060号、 317 Patent, the 3,082,087 Patent, the 3,121,060 Patent,
同3222178号、同3295979号、同3489 Same 3222178 JP, same 3295979 JP, the same 3489
567号、同3516832号、同3658573号、 567 Patent, the 3,516,832 Patent, the 3,658,573 Patent,
同3679411号、同3870521号の各明細書、 Same 3679411 No., each specification of Nos. 3870521,
特開昭49−5017号、同51−141623号、同54−159221号、同56−81841号の各公報、およびリサーチ・ディスクロージャー(Research Di JP 49-5017, the 51-141623 JP, same 54-159221 Patent, each publication of JP same 56-81841, and Research Disclosure (Research Di
sclosure) 13969号に記載がある。 There is described in sclosure) No. 13969. スベリ剤の使用量は、5乃至200mg/m 2であることが好ましい。 The amount of slip agent is preferably from 5 to 200 mg / m 2.

【0063】[防腐剤]画像記録媒体の塗布層、特にゼラチン層には、防腐剤(防菌剤あるいは防バイ剤)を添加することが好ましい。 [0063] coating layer of the preservative] image recording medium, particularly gelatin layer, it is preferable to add a preservative (antibacterial agent or antifungal agent). 防腐剤は、水溶性であることが好ましい。 Preservatives are preferably water-soluble. 水溶性防腐剤の例には、チアゾリルベンズイミダゾール化合物、イソチアゾロン化合物、クロロフェノール化合物、ブロモフェノール化合物、チオシアン酸化合物、イソチオシアン酸化合物、酸アジド化合物、ダイアジン化合物、トリアジン化合物、チオ尿素化合物、 Examples of water-soluble preservatives, thiazolyl benzimidazole compounds, isothiazolone compounds, chlorophenol compounds, bromophenol compounds, thiocyanate compounds, isothiocyanate compounds, acid azide compound, diazine compounds, triazine compounds, thiourea compounds,
アルキルグアニジン化合物、4級アンモニウム塩、有機スズ化合物、有機亜鉛化合物、シクロヘキシルフェノール化合物、イミダゾール化合物、ベンズイミダゾール系化合物、スルファミド化合物、活性ハロゲン化合物(例、塩素化イソシアヌル酸ナトリウム)、キレート剤、亜硫酸化合物および抗生物質(例、ペニシリン)が含まれる。 Alkyl guanidine compounds, quaternary ammonium salts, organotin compounds, organozinc compounds, cyclohexyl phenol compounds, imidazole compounds, benzimidazole compounds, sulfamide compounds, active halogen compounds (e.g., chlorinated sodium isocyanurate), chelating agents, sulfurous compounds and antibiotics (e.g., penicillin) are included. 防腐剤については、LEウエスト(LEWes The preservatives, LE West (Lewes
t)、ウォーター・クォリティ・クライテリア( “Water t), Water Quality Criteria ( "Water
Quality Criteria”) Phot. Sci. and Eng., Vol9、N Quality Criteria ") Phot. Sci. And Eng., Vol9, N
o. 6(1965)、特開昭55−111942号、同57−8542号、同57−157244号、同58− o. 6 (1965), JP-A-55-111942, the same 57-8542 JP, same 57-157244 JP, the same 58 -
105145号、同59−126533号の各公報および堀口博著「防菌防黴の化学」(昭和57年三共出版) No. 105,145, each of the publications and described in Hiroshi Horiguchi et al., Of the Nos. 59-126533 "Antibacterial and chemistry of antifungal" (1982, Sankyo Shuppan)
に記載がある。 It is described in.

【0064】[高沸点有機溶媒]画像記録媒体の塗布層には、高沸点有機溶媒を添加してもよい。 [0064] The coating layer of the high-boiling organic solvent] image recording medium, may be added to the high boiling point organic solvent. 高沸点有機溶媒は、可塑剤、スベリ剤あるいはカール防止剤として機能する。 High-boiling organic solvent serves as a plasticizer, a slipping agent or anti-curl agents. 高沸点有機溶媒については、特開昭62−24 The high boiling point organic solvent, JP 62-24
5253号公報に記載がある。 It is described in 5253 JP. 高沸点有機溶媒として、 As high-boiling organic solvent,
シリコーンオイル(例、ジメチルシリコーンオイル、ジメチルシロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーンオイル)を使用してもよい。 Silicone oil (e.g., dimethyl silicone oil, modified silicone oil obtained by introducing various organic groups into dimethylsiloxane) can be used. シリコーンオイルについては、特開昭62−215953号、同63−464 For silicone oil, JP-A-62-215953, the same 63-464
49号の各公報に記載がある。 There is described in Japanese Patent 49.

【0065】[ポリマーラテックス]画像記録媒体の塗布層(バック層を含む層)には、ポリマーラテックスを添加してもよい。 [0065] The coating layer of the polymer latex] image recording medium (a layer containing a back layer) may contain a polymer latex. ポリマーラテックスを添加すると、寸度安定化、カール防止、接着防止あるいはひび割れ防止の効果が得られる。 The addition of polymer latex, dimensional stability, curling prevention, the effect of preventing or Cracking adhesion obtained. ガラス転移温度の低い(40℃未満)ポリマーは、カール防止あるいはひび割れ防止の作用が優れている。 Low glass transition temperature (less than 40 ° C.) polymers have excellent effect of preventing curling or cracking prevention. また、ガラス転移温度が高いポリマーをバック層に添加しても、カール防止効果が得られる。 Moreover, the addition of a high glass transition temperature polymer in the back layer, curling prevention effect is obtained.
ポリマーラテックスについては、特開昭62−2452 For the polymer latex, JP-A-62-2452
58号、同62−1100668号、同62−1316 58 Nos., The same 62-1100668 issue, the same 62-1316
64号の各公報に記載がある。 JP-64 No. is described.

【0066】[褪色防止剤]画像記録媒体に褪色防止剤を添加してもよい。 [0066] The anti-fading agent in the anti-fading agent] The image recording medium may be added. 褪色防止剤としては、酸化防止剤、 As the anti-fading agent, an antioxidant,
紫外線吸収剤あるいは金属錯体を用いることができる。 It can be used an ultraviolet absorbent or a metal complex.
酸化防止剤の例には、クロマン化合物、クマラン化合物、フェノール化合物(例、ヒンダードフェノール)、 Examples of antioxidants include chroman compounds, coumaran compounds, phenol compounds (e.g., hindered phenols),
ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘導体、スピロインダン化合物が含まれる。 Hydroquinone derivatives, hindered amine derivatives, and spiroindane compounds. 酸化防止剤については、 For antioxidant,
特開昭61−159644号公報に記載がある。 It is described in JP 61-159644 JP. 紫外線吸収剤の例には、ベンゾトリアゾール化合物(米国特許3533794号明細書記載)、4−チアゾリドン化合物(米国特許3352681号明細書記載)、ベンゾフェノン化合物(特開昭46−2784号公報記載)および紫外線吸収ポリマー(特開昭62−260152号公報記載)が含まれる。 Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole compounds (U.S. Patent 3,533,794 Pat described), 4-thiazolidone compounds (U.S. Patent 3,352,681 Pat described), benzophenone compounds (46-2784 described) and ultraviolet absorbent polymer (JP 62-260152 publication) are included. 金属錯体については、米国特許4 For the metal complex, the United States patent 4
241155号、同4245018号、同425419 No. 241,155, the 4,245,018 Patent, the 425,419
5号の各明細書、特開昭61−88256号、同62− Each specification of No. 5, JP-A-61-88256, the same 62-
174741号、同63−199248号、特開平1− No. 174,741, the same 63-199248 JP, JP-A-1-
75568号、同1−74272号の各公報に記載がある。 No. 75568, there is described in JP Nos. 1-74272.

【0067】[蛍光増白剤]画像記録媒体に、蛍光増白剤を添加してもよい。 [0067] In the fluorescent whitening agent] image recording medium, may be added fluorescent whitening agent. 蛍光増白剤の例には、スチルベン化合物、クマリン化合物、ビフェニル化合物、ベンゾオキサゾリル化合物、ナフタルイミド化合物、ピラゾリン化合物およびカルボスチリル化合物が含まれる。 Examples of the fluorescent whitening agent, a stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazolyl compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds and carbostyril compounds. 蛍光増白剤については、K. Veenkataraman編「The Chemistry For fluorescent whitening agents, K. Veenkataraman ed., "The Chemistry
of Synthetic Dyes 」第5巻、第8章および特開昭61 of Synthetic Dyes "Vol. 5, Chapter 8, and JP-A-61
−143752号公報に記載がある。 It is described in -143,752 JP.

【0068】[画像記録方法]画像記録媒体は、表面ゼラチン層側に像様に水性インクを付着させ、これにより水性インクが表面ゼラチン層とポリビニルアルコール層中に浸透しポリビニルアルコール層中に固定されることにより画像を記録することができる。 [0068] [Image Recording Method image recording medium imagewise to the surface gelatin layer side by attaching a water-based ink, which aqueous ink is fixed to penetrate the polyvinyl alcohol layer in the surface layer of gelatin and polyvinyl alcohol layers by it is possible to record an image by Rukoto. 具体的には、インクジェット方式、昇華型熱転写方式、色素拡散転写方式のような、色素の放出と受容からなる画像記録方法に用いる。 Specifically, an ink jet method, a sublimation type thermal transfer method, such as a dye diffusion transfer method, used in an image recording method comprising emitting an acceptor dye. インクジェット方式において、本発明の画像記録媒体を用いると、効果が顕著である。 In the inkjet method, the use of image recording medium of the present invention, the effect is remarkable. インクジェット方式には、連続式とオンデマンド式がある。 The ink jet system, there is a continuous and on-demand. インクジェットのヘッドは、ピエゾ方式、バブルジェット方式、サーマルジェット方式および超音波を用いる方式に分類される。 Ink jet head, a piezoelectric method, a bubble jet system, is classified into methods using a thermal jet method and ultrasonic. 最近のインクジェット方式の画像記録方法では、フォトインクと称する濃度の薄いインクを小さい体積で多数射出する方式、実質的に同じ色相で濃度の異なる複数のインクを用いて画質を改良する方式や無色透明のインクを用いる方式が提案されている。 The image recording method of the recent ink-jet method, a method in which a large number of small-volume thin ink density called photo ink, substantially scheme colorless and transparent to improve the image quality by using a plurality of inks having different densities of the same color system using the ink have been proposed. 本発明は、プリント速度が速いインクジェットプリンターを用いるに画像記録方法おいて、顕著な画質改良効果が得られる。 The present invention is keep the image recording method using the printing speed is fast inkjet printers, remarkable image quality improving effect can be obtained. また、 Also,
本発明は、濃度が低いインクを多量に噴射する(インクの噴射量:10ml/m 2以上の)インクジェットプリンターを用いる画像記録方法においても、顕著な画質改良効果が得られる。 The present invention, concentration of a large amount of ejecting the lower ink: even in an image recording method using the (ink ejection amount 10 ml / m 2 or more) ink jet printers, remarkable image quality improving effect can be obtained. また、最近のカラーインクジェットプリンターは、画質を改善するため、イエロー、マゼンタ、シアンの三色から、イエロー、マゼンタ、シアン、 In addition, a recent color ink-jet printer, in order to improve the quality of the image, yellow, magenta, from three colors of cyan, yellow, magenta, cyan,
ブラックの四色、さらにイエロー、濃いマゼンタ、薄いマゼンタ、濃いシアン、薄いシアン、ブラックの六色と、徐々にインクの種類を増加させている。 Four colors of black, and further yellow, dark magenta, light magenta, dark cyan, light cyan, and six colors of black, then gradually increase the types of ink. 本発明は、 The present invention,
多くの種類(特に六色以上)のインクを用いてカラー画像を記録する方法においても、顕著な画質改良効果が得られる。 Also in many types method of recording a color image (especially above six colors) using ink, significant image quality improvement effect is obtained.

【0069】 [0069]

【実施例】 【Example】

[実施例1] (支持体)パルプ混合比がLBKP/NBSP=6/4 [Example 1] (Support) pulp mixing ratio LBKP / NBSP = 6/4
の上質紙(密度:1.053、厚さ:152μm)を支持体として使用した。 Fine paper (density: 1.053, thickness: 152 microns) was used as the support.

【0070】(ポリオレフィン層の形成)支持体の両面に、押し出しコーティング法により300℃でポリエチレンをラミネートし、ポリオレフィン層を形成した。 [0070] on both sides of (polyolefin layer formation) support, a polyethylene laminated with a 300 ° C. by extrusion coating method to form a polyolefin layer. 裏面のポリオレフィン層には、密度0.955の高密度ポリエチレンを用いた。 The rear surface of the polyolefin layer, using high-density polyethylene having a density of 0.955. 表面のポリオレフィン層には、密度0.923のポリエチレンに、表面処理した二酸化チタン(白色顔料)と青口および赤口の群青(色味付け顔料、第一化成(株)製の群青)を混合したものを用いた。 The polyolefin layer on the surface, the polyethylene having a density of 0.923, a mixture surface-treated titanium dioxide (white pigment) and blue port and Shack ultramarine (the tinting pigment, Daiichi Kasei Co., Ltd. ultramarine) It was used. 表面のポリオレフィン層の厚さは36μm、裏面のポリオレフィン層の厚さは27μmであった。 The thickness of the polyolefin layer on the surface is 36 .mu.m, the thickness of the polyolefin layer on the back surface was 27 [mu] m.

【0071】(ゼラチン層およびポリビニルアルコール層の形成)表面のポリオレフィン層の上に、下記の組成からなる各層を同時塗布し、試料101を作成した。 [0071] On the (gelatin layer and formed of a polyvinyl alcohol layer) polyolefin layer on the surface, each layer having the following composition were simultaneously coated to prepare a sample 101.

【0072】 ──────────────────────────────────── 下塗りゼラチン層(厚さ:1.1μm) 塗布量 ──────────────────────────────────── アルカリ処理ゼラチン 1.0g/m 2下記の化合物UV−01(蛍光増白剤) 0.03g/m 2下記の化合物H−02(硬膜剤) 0.08g/m 2 Na 224・4H 2 O(増粘剤) 0.10g/m 2下記の化合物W−04(界面活性剤) 0.02g/m 2下記の化合物F−08(防腐剤) 0.001g/m 2 ──────────────────────────────────── [0072] ──────────────────────────────────── subbing gelatin layer (thickness: 1.1μm) the coating amount ──────────────────────────────────── alkali-treated gelatin 1.0 g / m 2 following compounds UV-01 (fluorescent whitening agent) 0.03 g / m 2 following compounds H-02 (hardener) 0.08g / m 2 Na 2 B 2 O 4 · 4H 2 O ( thickener) 0.10 g / m 2 the following compounds W-04 (surfactant) 0.02 g / m 2 following compounds F-08 (preservative) 0.001g / m 2 ────────────── ──────────────────────

【0073】 [0073]

【化15】 [Of 15]

【0074】 [0074]

【化16】 [Of 16]

【0075】 [0075]

【化17】 [Of 17]

【0076】 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール層(厚さ:12μm) 塗布量 ──────────────────────────────────── ポリマー媒染剤CPM−17 3.0g/m 2ポリビニルアルコール(ケン化度:82%、平均重合度:500) 9.0g/m 2上記化合物W−04(界面活性剤) 0.06g/m 2 ──────────────────────────────────── [0076] ──────────────────────────────────── polyvinyl alcohol layer (thickness: 12 [mu] m) coating amount ──────────────────────────────────── polymer mordant CPM-17 3.0g / m 2 of polyvinyl alcohol ( saponification degree: 82%, average polymerization degree: 500) 9.0g / m 2 the compound W-04 (surfactant) 0.06g / m 2 ─────────────── ─────────────────────

【0077】 ──────────────────────────────────── 表面ゼラチン層(平均厚さ:0.4μm) 塗布量 ──────────────────────────────────── アルカリ処理ゼラチン 0.3g/m 2ポリメチルメタクリレート粒子(マット剤、平均粒径:3.5μm) 0.18g/m 2上記化合物W−04(界面活性剤) 0.02g/m 2下記化合物W−07(界面活性剤) 0.02g/m 2上記化合物F−08(防腐剤) 0.002g/m 2 ──────────────────────────────────── [0077] ──────────────────────────────────── surface gelatin layer (average thickness: 0.4 .mu.m ) coating amount ──────────────────────────────────── alkali-treated gelatin 0.3 g / m 2 of polymethyl methacrylate particles (matting agent, average particle diameter: 3.5μm) 0.18g / m 2 the compound W-04 (surfactant) 0.02 g / m 2 the following compound W-07 (surfactant) 0.02 g / m 2 the above compound F-08 (preservative) 0.002g / m 2 ───────────────────────────────── ───

【0078】 [0078]

【化18】 [Of 18]

【0079】試料101の作成において、ポリビニルアルコール層で使用したポリビニルアルコールに代えて、 [0079] In Preparation of Sample 101, in place of the polyvinyl alcohol used in the polyvinyl alcohol layer,
ポリマー媒染剤CPM−17を同量用いた以外は同様にして、比較用の試料102を作成した。 Except that the polymer mordant CPM-17 using the same amount in the same manner to prepare a sample 102 for comparison. ポリマー媒染剤の合計塗布量は、12.0g/m 2である。 The total coating amount of the polymer mordant is 12.0 g / m 2. 試料101 Sample 101
の作成において、ケン化度:88%、平均重合度:50 In creation, saponification degree: 88%, average polymerization degree: 50
0のポリビニルアルコールをポリビニルアルコール層で使用した以外は同様にして、試料103を作成した。 0 of polyvinyl alcohol were used in place of polyvinyl alcohol layer in the same manner to prepare a sample 103. 試料101の作成において、ケン化度:98%、平均重合度:500のポリビニルアルコールをポリビニルアルコール層で使用した以外は同様にして、試料104を作成した。 In Preparation of Sample 101, saponification degree: 98%, average polymerization degree: in the same manner except that 500 polyvinyl alcohol were used in the polyvinyl alcohol layer to prepare a sample 104. 試料101の作成において、ケン化度:71%、 In Preparation of Sample 101, saponification degree: 71%,
平均重合度:500のポリビニルアルコールをポリビニルアルコール層で使用した以外は同様にして、試料10 Average polymerization degree: in the same manner a 500 polyvinyl alcohol other than those used in the polyvinyl alcohol layer, the sample 10
5を作成した。 5 was created. 試料101の作成において、ケン化度: In the preparation of the sample 101, degree of saponification:
55%、平均重合度:500のポリビニルアルコールをポリビニルアルコール層で使用した以外は同様にして、 55%, average polymerization degree: in the same manner a 500 polyvinyl alcohol other than those used in the polyvinyl alcohol layer,
試料106を作成した。 We have created a sample 106.

【0080】試料101、102、104、106の作成において、ポリオレフィン層を設けなかった以外は同様にして、それぞれ比較用の試料111、112、11 [0080] In Preparation of Sample 101, 102, except that was not provided a polyolefin layer in the same manner, a sample of each comparative 111,112,11
4、116を作成した。 4,116 were created. 試料101〜106、111、 Sample 101~106,111,
112、114、116を作成後、一週間室温で放置した。 After you create the 112, 114, 116, and allowed to stand at room temperature for one week. 試料を縦14.5cm、横10cmのはがきサイズに裁断し、インクジェットカラープリンター(MJ−9 Samples were cut vertically 14.5cm, postcard size horizontal 10 cm, jet color printer (MJ-9
10、セイコーエプソン(株)製)を用いて、写真画像をそれぞれの試料にプリントした。 10, using a Seiko Epson Co., Ltd.), was printed photographic images to each sample. 写真画像は、カメラ(EOS−10、キャノン(株)製)で、カラーリバーサルフイルム(プロビア100、富士写真フイルム(株)製)に撮影した写真を、スキャナーで読取り、デジタル信号化した。 Photographic images, the camera (EOS-10, manufactured by Canon Inc.), color reversal film (Provia 100, manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.) and pictures taken, read by a scanner, and digital signals. 絵柄は、一般の写真ユーザーの被写体分布に基づいて選んだ風景、自然、人物、被服、静物などの20種類を採用した。 Pattern is generally of photo user of the subject chosen on the basis of the distribution landscape, nature, adopted person, clothing, 20 kinds, such as still life.

【0081】プリントしたサンプルの光沢(写真近似感)、粒状ムラ(インク滴の混じり合いにより生じる数珠状のムラ)、色相(オリジナルとの類似性)、および総合的な画質評価を、1(大変劣っている)〜5(大変優れている)の5段階で評価した。 [0081] Print samples of gloss (Photo approximate sense), granular unevenness (beaded unevenness caused by each other mixed in the ink droplet), hue (similarity to the original), and the overall image quality evaluation, 1 (very was evaluated in five stages of inferior are) to 5 (and very good). 評価は、10名で行ない、その平均値を求めた。 Evaluation is carried out at 10 people, and the average value was calculated. なお、評価を行なった5名は、富士写真フイルム(株)足柄研究所で写真の評価を専門とする者であり、残りの5名は同じ足柄研究所でカラー写真感光材料の商品化研究に従事し、比較的写真評価に長けた者である。 It should be noted that the 5 people who carried out the evaluation is a person who specializes in the evaluation of photos Fuji Photo Film Co., Ltd. Ashigara Research Institute, and the remaining five in the commercialization study of color photographic light-sensitive material in the same Ashigara Institute engaged, a person who was good at relatively photographic evaluation. 結果を第1表に示す。 The results are shown in Table 1.

【0082】 [0082]

【表1】 第1表 ──────────────────────────────────── 媒体 ポリオレフィン PVA系ポリマー 光沢 粒状ムラ 色相 総合評価 ──────────────────────────────────── 101 あり ケン化度:82% 4.8 4.2 4.0 4.2 102 あり なし 4.0 2.0 2.0 2.8 103 あり ケン化度:88% 4.6 4.0 4.0 4.0 104 あり ケン化度:98% 4.0 3.0 3.8 3.6 105 あり ケン化度:71% 4.6 4.0 4.0 4.0 106 あり ケン化度:55% 4.4 4.0 3.0 3.6 111 なし ケン化度:82% 1.2 3.8 3.8 2.2 112 なし なし 0.8 1.6 1.8 1.6 114 なし ケン化度:98% 0 TABLE 1 Table 1 ──────────────────────────────────── medium polyolefin PVA based polymer gloss particulate uneven hue comprehensive evaluation ──────────────────────────────────── 101 There saponification degree: 82% 4. 8 4.2 4.0 4.2 102 Yes No 4.0 2.0 2.0 2.8 103 Yes saponification degree: 88% 4.6 4.0 4.0 4.0 104 Yes saponification degree : 98% 4.0 3.0 3.8 3.6 105 Yes saponification degree: 71% 4.6 4.0 4.0 4.0 106 Yes saponification degree: 55% 4.4 4.0 3 .0 3.6 111 None saponification degree: 82% 1.2 3.8 3.8 2.2 112 None None 0.8 1.6 1.8 1.6 114 None saponification degree: 98% 0 .8 1.8 3.4 2.0 116 なし ケン化度:55% 1.0 3.6 2.6 2.0 ──────────────────────────────────── .8 1.8 3.4 2.0 116 No saponification degree: 55% 1.0 3.6 2.6 2.0 ─────────────────── ─────────────────

【0083】[実施例2]実施例1で使用したインクジェットプリンター(イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの4色のインクを使用)に代えて、4色のインクに加えて薄いマゼンタおよび薄いシアン色のインクの合計6色のインクを使用するインクジェットプリンター(カラープリンターPM−700C、セイコーエプソン(株)製)を用いた以外は、実施例1と同様に比較実験を行なった。 [0083] [Example 2] Example 1 ink jet printer used in place of the (yellow, magenta, cyan and using four color inks of black), light magenta and light cyan color in addition to the four color inks ink jet printer using the six color inks in the ink except for using (color printer PM-700C, Seiko Epson Co., Ltd.), was carried out in the same manner as in Comparative experiment example 1. その結果、実施例1と同様の結果が得られた。 As a result, the same results as in Example 1 were obtained.

【0084】[実施例3]実施例1で使用したインクジェットプリンター(オンデマンド式ピエゾ方式)連続式バブルジェト方式のインクジェットプリンター(BJ− [0084] [Example 3] inkjet printer (on-demand piezo method) ink jet printer of the continuous type Baburujeto method used in Example 1 (BJ-
420、キャノン(株)製)を用いた以外は、実施例1 420, except for using Canon Corp.), Example 1
と同様に比較実験を行なった。 It was carried out in the same manner as in Comparative experiment. その結果、実施例1と同様の結果が得られた。 As a result, the same results as in Example 1 were obtained.

【0085】[実施例4]実施例1の試料101の表面ゼラチン層に添加した平均粒径3.5μmのポリメチルメタクリレート粒子(マット剤)に代えて、平均粒径2.5μmのポリメチルメタクリレート粒子を同量用いた以外は、試料101の作成と同様にして、比較用の試料142を作成した。 [0085] [Example 4] in place of the polymethyl methacrylate particles having an average particle diameter of 3.5μm was added to the surface layer of gelatin of the sample 101 of Example 1 (matting agent), polymethylmethacrylate having an average particle diameter of 2.5μm except that the particles used in the same amount, Preparation of sample 101 and in the same manner to prepare a sample 142 for comparison. 実施例1の試料101の表面ゼラチン層に添加した平均粒径3.5μmのポリメチルメタクリレート粒子(マット剤)に代えて、平均粒径7.8 Instead of polymethyl methacrylate particles having an average particle diameter of 3.5μm was added to the surface layer of gelatin of the sample 101 of Example 1 (matting agent), average particle size 7.8
μmのポリメチルメタクリレート粒子を同量用いた以外は、試料101の作成と同様にして、試料143を作成した。 Except that the polymethyl methacrylate particles of μm using the same amount, the creation of the sample 101 and in the same manner to prepare a sample 143. 実施例1の試料101の表面ゼラチン層に添加した平均粒径3.5μmのポリメチルメタクリレート粒子(マット剤)に代えて、平均粒径12μmのポリメチルメタクリレート粒子を同量用いた以外は、試料101の作成と同様にして、試料144を作成した。 Instead of Example 1 average particle diameter 3.5μm was added to the surface layer of gelatin of the sample 101 of the polymethyl methacrylate particles (matting agent), except that the polymethyl methacrylate particles having an average particle diameter of 12μm was used the same amount, the sample 101 creating and were similarly prepared sample 144. 実施例1の試料101の表面ゼラチン層を設けなかった以外は、試料101の作成と同様にして、比較用の試料145を作成した。 Except that not provided surface gelatin layer of Sample 101 in Example 1, Preparation of Sample 101 and in the same manner to prepare a sample 145 for comparison. 試料142、143、144、145の作成において、ポリオレフィン層を設けなかった以外は同様にして、それぞれ比較用の試料152、153、154、 In preparing the samples 142, 143, 144 and 145, except that was not provided a polyolefin layer in the same manner, a sample of each comparative 152, 153, 154,
155を作成した。 155 was created. 試料101、142、143、14 Sample 101,142,143,14
4、145、152、153、154および155を用いて、実施例2と同様にプリントを行った。 Using 4,145,152,153,154 and 155 were printed in the same manner as in Example 2. プリントを終了して3分後にプリント面に白い紙を密着させ、インク移りあるかどうかを調べた。 Exit print it makes good contact with the white paper after 3 minutes to the print surface was examined whether ink transfer. インク移りは、A(全く認められない)からD(著しく認められる)までの4段階で評価した。 Ink transfer was evaluated in four steps from A (not recognized at all) to D (notably observed). また、プリント面を手で触って、べとべとした感じがあるかどうかを調べた。 In addition, touching the printing surface by hand, it was examined whether there is a greasy feel. べとつきは、A Stickiness is, A
(全く認められない)からC(著しく認められる)までの3段階で評価した。 It was evaluated in three steps from (not at all observed) to C (remarkably observed). さらに、画像に光沢が認められるかどうかも評価した。 In addition, to evaluate whether glossy image is observed. 結果を第2表に示す。 The results are shown in Table 2.

【0086】 [0086]

【表2】 第2表 ──────────────────────────────────── 媒体 ポリオレフィン マット剤平均粒径 インク移り べとつき 画像の光沢 ──────────────────────────────────── 101 あり 3.5μm B B あり 142 あり 2.5μm C B あり 143 あり 7.8μm B B あり 144 あり 12μm A A あり 145 あり 表面ゼラチン層なし D C あり 152 なし 2.5μm C B なし 153 なし 7.8μm B B なし 154 なし 12μm A A なし 155 なし 表面ゼラチン層なし D C なし ──────────────────────────────────── Table 2 Mean particle size Table 2 ──────────────────────────────────── medium polyolefin matting agent There 3.5 [mu] m B B glossy ──────────────────────────────────── 101 of ink transfer tackiness image 142 Yes 2.5 [mu] m C B Yes 143 Yes 7.8 .mu.m B B Yes 144 Yes 12 [mu] m A A Yes 145 Yes Yes No D C surface gelatin layer 152 without 2.5 [mu] m C B None 153 None 7.8 .mu.m B B None 154 None 12 [mu] m No A A None 155 None surface gelatin layer without D C ────────────────────────────────────

【0087】[比較例1]二酸化チタンを練り込んだ白色ポリエチレンテレフタレートフイルムを支持体として用い、その上に(ポリオレフィン層なしで)、実施例1 [0087] [Comparative Example 1] using a white polyethylene terephthalate film kneaded with titanium dioxide as a support, on (without the polyolefin layer) thereof, Example 1
と同様に下塗りゼラチン層、ポリビニルアルコール層および表面ゼラチン層を設けた。 Similarly subbing gelatin layer and, provided the polyvinyl alcohol layer and a surface layer of gelatin. 得られた試料を用いて実施例1と同様に画像を記録したしたところ、得られた画像には、風合い、触感、光沢および平面性の点で、写真としては違和感があった。 The obtained sample was recorded in the same manner as in the image as in Example 1 to obtain the resulting image, texture, feel, in terms of gloss and flatness, as the photograph had discomfort.

【0088】[実施例5] (支持体)パルプ混合比がLBKP/NBSP=6/4 [0088] [Example 5] (support) pulp mixing ratio LBKP / NBSP = 6/4
の上質紙(密度:1.053、厚さ:152μm)を支持体として使用した。 Fine paper (density: 1.053, thickness: 152 microns) was used as the support.

【0089】(ポリオレフィン層の形成)支持体の両面に、押し出しコーティング法により300℃でポリエチレンをラミネートし、ポリオレフィン層を形成した。 [0089] on both sides of (polyolefin layer formation) support, a polyethylene laminated with a 300 ° C. by extrusion coating method to form a polyolefin layer. 裏面のポリオレフィン層には、密度0.955の高密度ポリエチレンを用いた。 The rear surface of the polyolefin layer, using high-density polyethylene having a density of 0.955. 表面のポリオレフィン層には、密度0.923のポリエチレンに、表面処理したチタン(白色顔料)と青口および赤口の群青(色味付け染料、 The polyolefin layer on the surface, the polyethylene having a density of 0.923, a surface-treated titanium (white pigment) and blue port and Chrome Orange ultramarine (tinting dye,
第一化成(株)製の群青)を混合したものを用いた。 Daiichi Kasei a mixture of Ltd. ultramarine) were used. 表面のポリオレフィン層の厚さは36μm、裏面のポリオレフィン層の厚さは27μmであった。 The thickness of the polyolefin layer on the surface is 36 .mu.m, the thickness of the polyolefin layer on the back surface was 27 [mu] m.

【0090】(ゼラチン層およびポリビニルアルコール層の形成)表面のポリオレフィン層の上に、下記の組成からなる各層を同時塗布し、試料901を作成した。 [0090] On the (gelatin layer and formed of a polyvinyl alcohol layer) polyolefin layer on the surface, each layer having the following composition were simultaneously coated to prepare a specimen 901.

【0091】 ──────────────────────────────────── 下塗りゼラチン層(厚さ:1.1μm) 塗布量 ──────────────────────────────────── アルカリ処理ゼラチン 1.0g/m 2実施例1で用いた化合物UV−01(蛍光増白剤) 0.03g/m 2実施例1で用いた化合物H−02(硬膜剤) 0.08g/m 2実施例1で用いた化合物W−04(界面活性剤) 0.02g/m 2実施例1で用いた化合物F−08(防腐剤) 0.001g/m 2 ──────────────────────────────────── [0091] ──────────────────────────────────── subbing gelatin layer (thickness: 1.1μm) The coating amount ──────────────────────────────────── alkali-treated gelatin 1.0 g / m 2 example 1 compounds UV-01 was used in (a fluorescent brightener) 0.03 g / m compound was used in example 2 1 H-02 (hardener) 0.08 g / m 2 example 1 compound W-04 using compound was used in the (detergent) 0.02 g / m 2 example 1 F-08 (preservative) 0.001g / m 2 ─────────────────── ─────────────────

【0092】 ──────────────────────────────────── ポリビニルアルコール層(厚さ:12μm) 塗布量 ──────────────────────────────────── ポリマー媒染剤CPM−17 3.0g/m 2ポリビニルアルコール(ケン化度:78%、平均重合度:505) 9.0g/m 2実施例1で用いた化合物W−04(界面活性剤) 0.06g/m 2 ──────────────────────────────────── [0092] ──────────────────────────────────── polyvinyl alcohol layer (thickness: 12 [mu] m) coating amount ──────────────────────────────────── polymer mordant CPM-17 3.0g / m 2 of polyvinyl alcohol ( saponification degree: 78%, average polymerization degree: 505) 9.0 g / m compound was used in example 2 1 W-04 (surfactant) 0.06g / m 2 ────────── ──────────────────────────

【0093】 ──────────────────────────────────── 表面ゼラチン層(平均厚さ:0.5μm) 塗布量 ──────────────────────────────────── アルカリ処理ゼラチン 0.3g/m 2架橋ポリメチルメタクリレート粒子(マット剤、平均粒径:30μm) 0.18g/m 2実施例1で用いた化合物W−04(界面活性剤) 0.02g/m 2実施例1で用いた化合物W−07(界面活性剤) 0.02g/m 2実施例1で用いた化合物F−08(防腐剤) 0.002g/m 2 ──────────────────────────────────── [0093] ──────────────────────────────────── surface gelatin layer (average thickness: 0.5 [mu] m ) coating amount ──────────────────────────────────── alkali-treated gelatin 0.3 g / m 2 cross-linked poly methacrylate particles (matting agent, average particle diameter: 30μm) 0.18g / m 2 example 1 compound W-04 compound W-07 used in (surfactant) 0.02 g / m 2 example 1 using compound was used in the (detergent) 0.02 g / m 2 example 1 F-08 (preservative) 0.002g / m 2 ─────────────────── ─────────────────

【0094】試料901の作成において、表面ゼラチン層の厚さを第3表に示すように変更した以外は同様にして、試料902〜904を作成した。 [0094] In Preparation of Sample 901, except for changing the thickness of the surface layer of gelatin as shown in Table 3 were similarly prepared samples 902 to 904. 試料901の作成において、表面ゼラチン層を設けなかった以外は同様にして、試料905を作成した。 In the creation of the sample 901, except that not provided surface gelatin layer in the same manner to prepare a sample 905. 試料901の作成において、ポリビニルアルコール層の厚さを第3表に示すように変更した以外は同様にして、試料906〜909を作成した。 In preparing the samples 901, the thickness of the polyvinyl alcohol layer was changed as shown in Table 3 were similarly prepared samples 906 to 909. 試料901の作成において、ポリビニルアルコール層を設けず、表面ゼラチン層の厚さを第3表に示すように変更した以外は同様にして、試料910を作成した。 In the creation of the sample 901, without providing the polyvinyl alcohol layer, the thickness of the surface layer of gelatin was changed as shown in Table 3 in the same manner to prepare a sample 910.

【0095】試料901〜910を作成後、一週間25 [0095] After creating a sample from 901 to 910, one week 25
℃の室内に放置した。 It was allowed to stand in a room of ℃. 試料を縦14.5cm、横10c Samples longitudinal 14.5cm, horizontal 10c
mのはがきサイズに裁断し、インクジェットカラープリンター(PM−700C、セイコーエプソン(株)製) It was cut to postcard size of m, the ink-jet color printer (PM-700C, manufactured by Seiko Epson Co., Ltd.)
を用いて、画像をプリントした。 It was used to print an image. 粒状ムラ(インク滴が混じり合って生じる数珠状のムラ)を、1(大変劣っている)〜5(大変優れている)の5段階で評価した。 Granular unevenness (beaded unevenness occurs commingled ink droplet) was evaluated in five levels of 1 (which very poor) to 5 (and very good). 評価は、10名で行ない、その平均値を求めた。 Evaluation is carried out at 10 people, and the average value was calculated. なお、評価を行なった10名は、富士写真フイルム(株)足柄研究所で写真の評価を専門とする者である。 In addition, 10 people were evaluated is a person who specializes in the evaluation of photos Fuji Photo Film Co., Ltd. Ashigara Research Institute. プリントしてから2分後に、画像を同じ試料の裏面に密着させ、10 From the print after 2 minutes, it brought into close contact with the image on the back side of the same sample, 10
g/m 2の加重を一晩かけて、その接着跡から裏面へのインクの転写の程度(=インク乾燥性)を評価した。 a load of g / m 2 overnight to assess the extent of transfer of the ink from the adhesive traces back side (= ink drying property). 評価は、粒状ムラと同様に5段階で10名で行ない、その平均値を求めた。 Evaluation, like the granular irregularity carried out at ten in five steps, and the average value was calculated. さらに、画像記録媒体の表面の状態(塗布時の風ムラ)を調べて、A(良好)〜C(不良) Furthermore, by examining the surface of the image recording medium state (wind unevenness in coating), A (good) -C (poor)
の3段階で評価した。 It was evaluated in three stages. 結果を第3表に示す。 The results are shown in Table 3.

【0096】 [0096]

【表3】 第3表 ──────────────────────────────────── 媒体 PVA層厚さ 表面ゼラチン層厚 粒状ムラ インク乾燥性 表面状態 ──────────────────────────────────── 901 12μm 0.7μm 4.3 3.4 A 902 12μm 1.7μm 3.7 3.2 A 903 12μm 2.3μm 2.8 2.5 C 904 12μm 0.1μm 4.3 2.5 C 905 12μm なし 4.4 2.5 C 906 22μm 0.7μm 4.4 3.8 C 907 6μm 0.7μm 4.0 3.3 A 908 4μm 0.7μm 3.6 3.0 A 909 2μm 0.7μm 2.2 2.0 A 910 なし 12μm 0.2 0.2 A ────────────────────────── Table 3 Table 3 ──────────────────────────────────── medium PVA layer thickness surface Gelatin The thickness granular unevenness ink drying surface state ──────────────────────────────────── 901 12μm 0.7μm 4.3 3.4 A 902 12μm 1.7μm 3.7 3.2 A 903 12μm 2.3μm 2.8 2.5 C 904 12μm 0.1μm 4.3 2.5 C 905 12μm None 4.4 2 .5 C 906 22μm 0.7μm 4.4 3.8 C 907 6μm 0.7μm 4.0 3.3 A 908 4μm 0.7μm 3.6 3.0 A 909 2μm 0.7μm 2.2 2.0 No A 910 12μm 0.2 0.2 A ────────────────────────── ────────── ──────────

【0097】[実施例6]実施例5の試料901の作成において、ポリビニルアルコール層に用いたポリビニルアルコールのケン化度と平均重合度を第4表に示すように変更した以外は同様にして、試料911〜915を作成した。 [0097] In the creation of Example 6 Sample 901 of Example 5, a polyvinyl alcohol having a saponification degree of using the polyvinyl alcohol layer the average degree of polymerization was changed as shown in Table 4 in a similar manner, We have created a sample from 911 to 915. 試料911〜915を実施例5と同様に評価した。 Samples 911 to 915 was evaluated in the same manner as in Example 5. 結果を第4表に示す。 The results are shown in Table 4.

【0098】 [0098]

【表4】 第4表 ──────────────────────────────────── 媒体 PVAケン化度 PVA重合度 ブリーディング インク乾燥性 表面状態 ──────────────────────────────────── 901 78% 505 4.3 3.4 A 911 85% 510 3.2 3.1 A 912 98% 495 1.8 1.8 A 913 78% 1500 4.4 4.2 A 914 78% 2000 4.3 4.4 B 915 78% 3500 4.2 4.4 B ──────────────────────────────────── [Table 4] Table 4 ──────────────────────────────────── media PVA degree of saponification of PVA polymerization degrees bleeding ink drying surface state ──────────────────────────────────── 901 78% 505 4.3 3.4 A 911 85% 510 3.2 3.1 A 912 98% 495 1.8 1.8 A 913 78% 1500 4.4 4.2 A 914 78% 2000 4.3 4.4 B 915 78 % 3500 4.2 4.4 B ────────────────────────────────────

【0099】[実施例7] (支持体)パルプ混合比がLBKP/NBSP=6/4 [0099] [Example 7] (support) pulp mixing ratio LBKP / NBSP = 6/4
の上質紙(密度:1.053、厚さ:152μm)を支持体として使用した。 Fine paper (density: 1.053, thickness: 152 microns) was used as the support.

【0100】(ポリオレフィン層の形成)支持体の両面に、押し出しコーティング法により300℃でポリエチレンをラミネートし、ポリオレフィン層を形成した。 [0100] on both sides of (polyolefin layer formation) support, a polyethylene laminated with a 300 ° C. by extrusion coating method to form a polyolefin layer. 裏面のポリオレフィン層には、密度0.955の高密度ポリエチレンを用いた。 The rear surface of the polyolefin layer, using high-density polyethylene having a density of 0.955. 表面のポリオレフィン層には、密度0.923のポリエチレンに、表面処理したチタン(白色顔料)と青口および赤口の群青(色味付け染料、 The polyolefin layer on the surface, the polyethylene having a density of 0.923, a surface-treated titanium (white pigment) and blue port and Chrome Orange ultramarine (tinting dye,
第一化成(株)製の群青)を混合したものを用いた。 Daiichi Kasei a mixture of Ltd. ultramarine) were used. 表面のポリオレフィン層の厚さは36μm、裏面のポリオレフィン層の厚さは27μmであった。 The thickness of the polyolefin layer on the surface is 36 .mu.m, the thickness of the polyolefin layer on the back surface was 27 [mu] m.

【0101】(ゼラチン層およびポリビニルアルコール層の形成)表面のポリオレフィン層の上に、下記の組成からなる各層を同時塗布し、試料924を作成した。 [0102] On the (gelatin layer and formed of a polyvinyl alcohol layer) polyolefin layer on the surface, each layer having the following composition were simultaneously coated to prepare a sample 924.

【0102】 ──────────────────────────────────── 下塗りゼラチン層(厚さ:1.1μm) 塗布量 ──────────────────────────────────── アルカリ処理ゼラチン 1.0g/m 2実施例1で用いた化合物UV−01(蛍光増白剤) 0.03g/m 2実施例1で用いた化合物H−02(硬膜剤) 0.08g/m 2実施例1で用いた化合物W−04(界面活性剤) 0.02g/m 2実施例1で用いた化合物F−08(防腐剤) 0.001g/m 2 ──────────────────────────────────── [0102] ──────────────────────────────────── subbing gelatin layer (thickness: 1.1μm) The coating amount ──────────────────────────────────── alkali-treated gelatin 1.0 g / m 2 example 1 compounds UV-01 was used in (a fluorescent brightener) 0.03 g / m compound was used in example 2 1 H-02 (hardener) 0.08 g / m 2 example 1 compound W-04 using compound was used in the (detergent) 0.02 g / m 2 example 1 F-08 (preservative) 0.001g / m 2 ─────────────────── ─────────────────

【0103】 ──────────────────────────────────── 第2のポリビニルアルコール層(厚さ:6μm) 塗布量 ──────────────────────────────────── ポリマー媒染剤CPM−17 1.5g/m 2ポリビニルアルコール(ケン化度:78%、平均重合度:500) 4.5g/m 2実施例1で用いた化合物W−04(界面活性剤) 0.1g/m 2 ──────────────────────────────────── [0103] ──────────────────────────────────── second polyvinyl alcohol layer (thickness: 6 [mu] m ) coating amount ──────────────────────────────────── polymer mordant CPM-17 1.5g / m 2 polyvinyl alcohol (saponification degree: 78%, average polymerization degree: 500) compound was used in 4.5 g / m 2 example 1 W-04 (surfactant) 0.1 g / m 2 ─────── ─────────────────────────────

【0104】 ──────────────────────────────────── 中間ゼラチン層(厚さ:0.1μm) 塗布量 ──────────────────────────────────── アルカリ処理ゼラチン 0.1g/m 2実施例1で用いた化合物W−04(界面活性剤) 0.01g/m 2 ──────────────────────────────────── [0104] ──────────────────────────────────── intermediate gelatin layer (thickness: 0.1 [mu] m) The coating amount ──────────────────────────────────── alkali-treated gelatin 0.1 g / m 2 example 1 compound was used in W-04 (surfactant) 0.01g / m 2 ──────────────────────────────── ────

【0105】 ──────────────────────────────────── 第1のポリビニルアルコール層(厚さ:6μm) 塗布量 ──────────────────────────────────── ポリマー媒染剤CPM−17 1.5g/m 2ポリビニルアルコール(ケン化度:78%、平均重合度:2000) 4.5g/m 2実施例1で用いた化合物W−04(界面活性剤) 0.1g/m 2 ──────────────────────────────────── [0105] ──────────────────────────────────── first polyvinyl alcohol layer (thickness: 6 [mu] m ) coating amount ──────────────────────────────────── polymer mordant CPM-17 1.5g / m 2 polyvinyl alcohol (saponification degree: 78%, average polymerization degree: 2000) compound was used in 4.5 g / m 2 example 1 W-04 (surfactant) 0.1 g / m 2 ─────── ─────────────────────────────

【0106】 ──────────────────────────────────── 表面ゼラチン層(厚さ:0.5μm) 塗布量 ──────────────────────────────────── アルカリ処理ゼラチン 0.3g/m 2架橋ポリメチルメタクリレート粒子(マット剤、平均粒径:30μm) 0.18g/m 2実施例1で用いた化合物W−04(界面活性剤) 0.02g/m 2実施例1で用いた化合物W−07(界面活性剤) 0.02g/m 2実施例1で用いた化合物F−08(防腐剤) 0.002g/m 2 ──────────────────────────────────── [0106] ──────────────────────────────────── surface gelatin layer (thickness: 0.5 [mu] m) The coating amount ──────────────────────────────────── alkali-treated gelatin 0.3 g / m 2 crosslinking polymethyl methacrylate particles (matting agent, average particle diameter: 30μm) 0.18g / m compound was used in example 2 1 W-04 (surfactant) 0.02 g / m 2 example 1 compound W-07 using ( compound was used in the surfactant) 0.02 g / m 2 example 1 F-08 (preservative) 0.002g / m 2 ──────────────────── ────────────────

【0107】試料924の作成において、第1のポリビニルアルコール層に含まれるポリビニルアルコールのケン化度と平均重合度を第5表に示すように変更した以外は同様にして、試料925を作成した。 [0107] In Preparation of Sample 924, except for changing the average degree of polymerization and degree of saponification of the polyvinyl alcohol contained in the first polyvinyl alcohol layer, as shown in Table 5 in the same manner to prepare a sample 925. 試料924および925の作成において、中間ゼラチン層の厚さを0. In preparing the samples 924 and 925, the thickness of the intermediate gelatin layer 0.
5μmに変更した以外は同様にして、それぞれ試料93 It was changed to 5μm in the same manner, each sample 93
4および935を作成した。 It has created a 4 and 935. 試料924および925の作成において、中間ゼラチン層の厚さを2.2μmに変更した以外は同様にして、それぞれ試料944および9 In preparing the samples 924 and 925, except that the thickness of the intermediate layer of gelatin to 2.2μm in the same manner, each sample 944 and 9
45を作成した。 45 was created. 以上のように得られた試料を、実施例5と同様に評価した。 The sample obtained as above, was evaluated in the same manner as in Example 5. 結果を第5表に示す。 The results are shown in Table 5.

【0108】 [0108]

【表5】 第5表 ──────────────────────────────────── 媒体 ケン化度 重合度 中間ゼラチン層 粒状ムラ インク乾燥性 表面状態 ──────────────────────────────────── 914 78% 2000 なし 4.3 4.4 B 915 78% 3500 なし 4.2 4.4 B 924 78% 2000 0.1μm 4.2 4.4 B 925 78% 3500 0.1μm 4.2 4.4 B 934 78% 2000 0.5μm 4.0 4.5 A 935 78% 3500 0.5μm 4.0 4.3 A 944 78% 2000 2.2μm 3.5 3.2 A 945 78% 3500 2.2μm 3.4 3.0 A ────────────────────────────────── Table 5 Table 5 ──────────────────────────────────── medium saponification degree polymerization degree intermediate gelatin layer granular uneven ink drying surface state ──────────────────────────────────── 914 78% No 2000 4.3 4.4 B 915 none 78% 3500 4.2 4.4 B 924 78% 2000 0.1μm 4.2 4.4 B 925 78% 3500 0.1μm 4.2 4.4 B 934 78% 2000 0.5μm 4.0 4.5 A 935 78% 3500 0.5μm 4.0 4.3 A 944 78% 2000 2.2μm 3.5 3.2 A 945 78% 3500 2.2μm 3.4 3 .0 A ────────────────────────────────── ── ──

フロントページの続き (51)Int.Cl. 6識別記号 FI // C08J 7/04 B41M 5/26 101H Of the front page Continued (51) Int.Cl. 6 identification symbol FI // C08J 7/04 B41M 5/26 101H

Claims (9)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 支持体上に、ポリオレフィンを50重量%以上含み10乃至100μmの厚さを有するポリオレフィン層、ビニルアルコール単位を50モル%以上有するポリマーを50重量%以上含み2乃至20μmの厚さを有するポリビニルアルコール層、およびゼラチンを5 To 1. A on a support, a polyolefin layer having a thickness of 10 to 100μm comprising a polyolefin 50% by weight or more, of 2 to 20μm comprise more than 50% by weight polymer having vinyl alcohol units at least 50 mol% thickness polyvinyl alcohol layer, and a gelatin 5 with
    0重量%以上と平均粒径が3乃至100μmの固体粒子とを含み0.2乃至2μmの厚さを有する表面ゼラチン層が順次設けられている画像記録媒体。 0 wt% or more and an average particle diameter of 3 to 100μm of the image recording medium in which the surface layer of gelatin is sequentially provided with a thickness of 0.2 to 2μm and a solid particle.
  2. 【請求項2】 ポリビニルアルコール層のポリマーが、 Polymer wherein the polyvinyl alcohol layer,
    1000以上の平均重合度を有し、さらに、ポリオレフィン層とポリビニルアルコール層との間に、ビニルアルコール単位を50モル%以上有し、かつ1000未満の平均重合度を有するポリマーを50重量%以上含み2乃至20μmの厚さを有する第2のポリビニルアルコール層を有する請求項1に記載の画像記録媒体。 Has more than 1,000 average polymerization degree, further comprise, between the polyolefin layer and the polyvinyl alcohol layer has a vinyl alcohol units of 50 mol% or more, and a polymer having an average polymerization degree of less than 1000 less than 50% by weight the image recording medium according to claim 1 having 2 to second polyvinyl alcohol layer having a thickness of 20 [mu] m.
  3. 【請求項3】 ポリオレフィン層とポリビニルアルコール層との間に、ビニルアルコール単位を50モル%以上有するポリマーを50重量%以上含み2乃至20μmの厚さを有する第2のポリビニルアルコール層を有し、さらにポリビニルアルコール層と第2のポリビニルアルコール層との間に、ゼラチンを50重量%含み0.2乃至2μmの厚さを有する中間ゼラチン層が設けられている請求項1に記載の画像記録媒体。 Between 3. A polyolefin layer and the polyvinyl alcohol layer, a second polyvinyl alcohol layer having a thickness of 2 to 20μm comprises a polymer having vinyl alcohol units 50 mol% or more 50 wt% or more, Furthermore between the polyvinyl alcohol layer and a second polyvinyl alcohol layer, the image recording medium according to claim 1, the intermediate gelatin layer is provided having a thickness of 0.2 to 2μm include gelatin 50 wt%.
  4. 【請求項4】 ポリオレフィン層とポリビニルアルコール層との間に、ゼラチンを50重量%含み0.5乃至5 Between 4. polyolefin layer and the polyvinyl alcohol layer, 0.5 to 5 comprises gelatin 50 wt%
    μmの厚さを有する下塗りゼラチン層が設けられている請求項1に記載の画像記録媒体。 The image recording medium according to claim 1, subbing gelatin layer is provided having a thickness of [mu] m.
  5. 【請求項5】 ポリオレフィン層と第2のポリビニルアルコール層との間に、ゼラチンを50重量%含み0.5 Between 5. polyolefin layer and a second polyvinyl alcohol layer, 0.5 include gelatin 50 wt%
    乃至5μmの厚さを有する下塗りゼラチン層が設けられている請求項2または3に記載の画像記録媒体。 To an image recording medium according to claim 2 or 3 subbing gelatin layer is provided having a thickness of 5 [mu] m.
  6. 【請求項6】 表面ゼラチン層に含まれる固体粒子が1 6. A solid particles contained in the surface layer of gelatin is 1
    0乃至100μmの平均粒径を有する請求項1に記載の画像記録媒体。 0 to an image recording medium of claim 1 having an average particle size of 100 [mu] m.
  7. 【請求項7】 ポリビニルアルコール層が、さらにポリマー媒染剤を含む請求項1に記載の画像記録媒体。 7. A polyvinyl alcohol layer is, the image recording medium according to claim 1 further comprising a polymer mordant.
  8. 【請求項8】 第2のポリビニルアルコール層が、さらにポリマー媒染剤を含む請求項2または3に記載の画像記録媒体。 8. A second polyvinyl alcohol layer, the image recording medium according to claim 2 or 3 further comprising a polymer mordant.
  9. 【請求項9】 支持体上に、ポリオレフィンを50重量%以上含み10乃至100μmの厚さを有するポリオレフィン層、ビニルアルコール単位を50モル%以上有するポリマーを50重量%以上含み3乃至20μmの厚さを有するポリビニルアルコール層、およびゼラチンを5 9. A on a support, a polyolefin layer having a thickness of 10 to 100μm comprising a polyolefin 50% by weight or more, of 3 to 20μm comprise more than 50% by weight polymer having vinyl alcohol units at least 50 mol% thickness polyvinyl alcohol layer, and a gelatin 5 with
    0重量%以上と平均粒径が3乃至100μmの固体粒子とを含み0.2乃至2μmの厚さを有する表面ゼラチン層が順次設けられている画像記録媒体の表面ゼラチン層側に、像様に水性インクを付着させ、これにより水性インクが表面ゼラチン層とポリビニルアルコール層中に浸透しポリビニルアルコール層中に固定されることにより画像を記録する画像記録方法。 The surface gelatin layer side of 0 wt% or more and an average particle size of an image recording medium in which the surface layer of gelatin is sequentially provided with a thickness of 3 to 0.2 to 2μm and a 100μm solid particles, imagewise depositing the aqueous ink, an image recording method for recording an image by this way the aqueous ink is fixed to penetrate the polyvinyl alcohol layer in the surface layer of gelatin and polyvinyl alcohol layers.
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