JPH10231230A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】液体整髪料等の香粧品にも広範囲に使用できる
添加剤を配合した香粧品組成物、毛髪ダメージ抑制・修
復作用のある毛髪化粧料添加剤を配合した毛髪化粧料組
成物の提供。 【解決手段】ジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩型カ
チオンとステロールまたはステロール誘導体複合体によ
るラメラ液晶組成物及び当該複合体を含有する化粧料。
ジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩型カチオンとステ
ロールまたはステロール誘導体複合体によるラメラ液晶
組成物及び当該複合体を配合してなるパーマネント・ウ
ェーブ液組成物、脱色（ヘアブリーチ）剤組成物等の毛
髪化粧料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】 本発明は、ジ長鎖アルキル
第４級アンモニウム塩型カチオンとステロールまたはス
テロール誘導体からなるラメラ液晶構造をとる複合体を
含有し、損傷毛髪に対して良好な感触を付与し、かつ毛
髪の損傷防止効果を有する化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】 従来、毛髪化粧料には、毛髪の感触を
良好にするために、モノまたはジ直鎖型長鎖アルキル第
４級アンモニウム塩やモノまたはジ分岐型長鎖アルキル
第４級アンモニウム塩などのカチオン性界面活性剤が配
合されている。また、近年では、さらに良好な感触を得
るため、かかるカチオン性界面活性剤に高級アルコール
類、エステル油、流動パラフィンなどを併用することが
行われている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】 しかしながら、上記
カチオン性界面活性剤が効果を発揮するためには、これ
らが毛髪に収着されていなければならない。しかし、従
来の毛髪化粧料は、上記アンモニウム塩の離脱性や収着
性に問題があり、充分満足すべきものではなかった。ま
た、油成分は毛髪表面摩擦を低下させるなど、毛髪の損
傷の予防についてはある程度の効果を発揮し、一時的に
良好な使用感を与えるものの、すでに損傷を受けている
毛髪に対しては持続作用不足などから充分満足のいくト
リートメント効果が得られていないのが実状である。

【０００４】また、毛髪中のコレステロール含量が毛髪
中の水分量と相関があることが明らかにされているが
（西村桂一他、香粧会誌，Vol.13,No.3,134-139(198
9)）コレステロールを毛髪に収着させることを目的とし
た化粧料は未だ提供されていない。

【０００５】したがって、本発明の目的は、毛髪の感触
を良好にし、かつ、毛髪の損傷を予防し、かつ損傷した
毛髪に作用して毛髪本来の機能を回復、持続させる効果
を有する毛髪化粧料の開発、及び液体整髪料、毛髪化粧
料などの香粧品にも広範囲に使用できる化粧料を提供す
ることにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく鋭意検討を行った結果、ジ長鎖アルキル第４
級アンモニウム塩型カチオンにステロールまたはその誘
導体を複合化させることにより、ラメラ液晶構造をとる
温度域が低温域まで広がり、該カチオンおよびステロー
ルまたはその誘導体が毛髪に収着しやすくなり、かつ、
離脱しにくくなり、洗髪やブラッシングおよびパーマネ
ント・ウェーブ液処理、脱色剤（ブリーチ）処理、染毛
剤処理等による毛髪損傷を防止または修復するばかりで
なく、毛髪に取り込まれてからの水分調節効果により、
乾燥状態においてもウェーブやカールを美しく保つ効果
及び髪にしっとり感、柔軟性、平滑性などの優れたコン
ディショニング効果を与え、べたつきおよび油っぽさの
ない優れた毛髪化粧料が得られることを見いだした。

【０００７】本発明は、このような知見に基づいてなさ
れたものである。

【０００８】本発明の複合化物は、ジ長鎖アルキル第４
級アンモニウム塩型カチオンとステロールまたはその誘
導体とが均一に溶解した有機溶媒溶液から、両者を同時
に析出させることにより得られる。ジ長鎖アルキル第４
級アンモニウム塩型カチオンとステロールまたはその誘
導体を同時に析出させるには、例えば、上記有機溶媒溶
液から加温・減圧下で有機溶媒を留去したり、また、上
記有機溶媒溶液を噴霧乾燥して有機溶媒を除去したり、
あるいはまた、上記有機溶媒溶液を管状加熱器に一定速
度で供給し、該加熱器内で加熱して有機溶媒を蒸発させ
て実質的に固形分と有機溶媒の蒸気との混合物とし、こ
の混合物を高速で真空室に導入し、瞬間的に有機溶媒を
揮散させたりすることにより行うことができる。

【０００９】上記の方法によれば、ジ長鎖アルキル第４
級アンモニウム塩型カチオンとステロールまたはステロ
ール誘導体が化学反応することなしに複合体を形成す
る。

【００１０】本発明者の研究によれば、ジ長鎖アルキル
第４級アンモニウム塩型カチオンとステロールまたはス
テロール誘導体とを有機溶媒に均一に溶解させておき、
そこから有機溶媒のみを除去してジ長鎖アルキル第４級
アンモニウム塩型カチオンとステロールまたはステロー
ル誘導体とを同時に析出せしめると、ジ長鎖アルキル分
子が親水基、または親油基を同方向に規則的に配列した
状態でステロールまたはステロール誘導体との複合体を
形成することが見いだされた。該複合体は、水に分散し
たときラメラ液晶構造を形成する。また、水分散性に優
れ、水に加えたとき初期水和性がよく、長期にわたり分
散状態を良好に保持できる。さらにまた、複合化により
ジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩型カチオンの水和
状態におけるゲル相から液晶相への相転移温度の消失が
みられ、実用温度域においてラメラ液晶構造をとるよう
になる。

【００１１】実用温度でラメラ液晶構造を形成すること
は、カチオンを毛髪へ有効に収着させるために重要であ
り、また、リンスに配合した場合、塗布時及び毛髪が濡
れているときに特有のぬめり感を発現し、また添加剤と
しての油脂類を水中に安定に乳化、分散する上でも重要
である。

【００１２】上記の本発明のジ長鎖アルキル第４級アン
モニウム塩型カチオンとステロールまたはステロール誘
導体との複合体の顕著な効果は、単にジ長鎖アルキル第
４級アンモニウム塩型カチオンとステロールまたはステ
ロール誘導体とを混合しただけでは得られない。

【００１３】本発明は、ジ長鎖アルキル第４級アンモニ
ウム塩型カチオンとステロールまたはその誘導体の複合
化物を含有する化粧料を提供するものである。

【００１４】すなわち、本発明は以下の項１〜項４を提
供するものである。

【００１５】項１．ジ長鎖アルキル第４級アンモニウム
塩型カチオンとステロールまたはステロール誘導体から
なるラメラ液晶構造をとる複合体。

【００１６】項２．ジ長鎖アルキル第４級アンモニウム
塩型カチオンとステロールまたはステロール誘導体とが
有機溶媒中に均一に溶解している有機溶媒溶液から有機
溶媒を除去してジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩型
カチオンとステロールまたはステロール誘導体を同時に
析出せしめて得られたジ長鎖アルキル第４級アンモニウ
ム塩型カチオンとステロールまたはステロール誘導体か
らなるラメラ液晶構造をとる複合体。

【００１７】項３．項１または２に記載の複合体を含有
する化粧料。

【００１８】項４．項１または２に記載の複合体を含有
する毛髪化粧料。

【００１９】

【発明の実施の態様】本発明において“ジ長鎖アルキル
第４級アンモニウム塩型カチオン”は、下記一般式
（１）により示される。

【００２０】

【化１】

【００２１】代表例としては、塩化ジステアリルジメチ
ルアンモニウム、塩化ジパルミチルジメチルアンモニウ
ム、塩化ジエイコシルジメチルアンモニウム、塩化ジヘ
ンエイコシルジメチルアンモニウム、塩化ジドコシルジ
メチルアンモニウム、塩化ジドコシルジエチルアンモニ
ウム、塩化ジコシルエイコシルジメチルアンモニウム、
塩化ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウム、臭化ジ
硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウムなどが挙げられ
る。

【００２２】また、本発明のステロールとしては、ステ
ロイド骨格を有するアルコールであれば特に制限はな
く、たとえばコレステロール、ジヒドロコレステロー
ル、ラノステロール、ジヒドロラノステロール、デスモ
ステロールなどの動物由来のステロール、およびスチグ
マステロール、シトステロール、カンペステロール、ブ
ラシカステロールなどの植物由来のステロール、すなわ
ちフィトステロール、エルゴステロールなどの微生物由
来のステロールが挙げられ、好ましくはコレステロール
およびフィトステロールが挙げられる。また、これらの
ステロールは単独で用いてもよいし、２種以上を混合し
て用いてもよい。

【００２３】ステロール誘導体としては上記ステロール
と脂肪酸のエステルが挙げられる。エステルを形成する
脂肪酸としては、炭素数６〜２６の飽和または不飽和の
分岐を有していてもよい脂肪酸が挙げられ、具体的には
ノナン酸、カプロン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリ
スチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリ
ン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、アラキジン酸、
ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、オレイン酸、
リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペン
タエン酸、ドコサペンタエン酸、ドコサヘキサエン酸、
ネルボン酸、カプリン酸などの、直鎖または分岐を有す
る、飽和または不飽和の脂肪酸の１種または２種以上が
挙げられ、マカデミアンナッツ油脂肪酸、ヤシ油脂肪
酸、ピーナッツ油脂肪酸、魚油脂肪酸、菜種油脂肪酸、
パーム油脂肪酸、綿実油脂肪酸、大豆油脂肪酸、サンフ
ラワー油脂肪酸、小麦胚芽油脂肪酸、ゴマ油脂肪酸、コ
ーン油脂肪酸、月見草油脂肪酸、ラノリン脂肪酸、非ヒ
ドロキシラノリン脂肪酸、ヒドロキシラノリン脂肪酸、
乳脂肪脂肪酸などの天然由来の脂肪酸及びアビエチン
酸、デヒドロアビエチン酸が挙げられる。

【００２４】さらに、ステロール誘導体としてはジ（コ
レステリル、ラウロイル、オクチルドデシル）−Ｎ−ラ
ウロイル−Ｌ−グルタミン酸エステルが挙げられる。

【００２５】これらのステロール誘導体は、単独で用い
てもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。また、
ステロールとステロール誘導体を併用してもよい。

【００２６】なお、本発明にいう非ヒドロキシラノリン
脂肪酸およびヒドロキシラノリン脂肪酸は、ラノリン脂
肪酸を分離して得られるものであり、その分離方法につ
いては、特開平６−２９３６１４号公報に記載されてい
る。

【００２７】本発明で用いるステロール誘導体は、上記
ステロールと脂肪酸をエステル化して得られたものでも
よいし、天然物および合成物からカラム分画、抽出、蒸
留などの方法により得られたものでもよい。

【００２８】本発明のジ長鎖アルキル第４級アンモニウ
ム塩型カチオンとステロールまたはステロール誘導体複
合体におけるジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩型カ
チオンに対するステロールまたはステロール誘導体の配
合比は０．１〜５００重量％程度とするのがよい。好ま
しくは１０〜１００重量％程度とするのがよい。少なす
ぎると、効果があらわれにくくなり、また多すぎると析
出物を生じやすくなる。

【００２９】上記のジ長鎖アルキル第４級アンモニウム
塩型カチオン及びステロールまたはステロール誘導体を
溶解させる有機溶媒としては、ジ長鎖アルキル第４級ア
ンモニウム塩型カチオン及びステロールまたはステロー
ル誘導体のいずれをも同時に溶解し得るものであれば特
に制限されない。具体的には、例えば、ペンタン、ヘキ
サン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化水素類、塩化
メチレン、クロロホルム等のハロゲン化炭素水素類、ベ
ンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類、メタノール、
エタノール等の低級アルコール類、酢酸メチル、酢酸エ
チル等のエステル類等を挙げることができる。有機溶媒
の使用量は特に制限されず、ジ長鎖アルキル第４級アン
モニウム塩型カチオン及びステロールまたはステロール
誘導体の両者の溶解度に応じて広い範囲から適宜選択す
ればよいが、工業的規模への適用性等を考慮すると、使
用するジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩型カチオン
及びステロールまたはステロール誘導体両者の量の１〜
１００倍程度、好ましくは３〜５０倍程度とするのがよ
い。

【００３０】本発明ジ長鎖アルキル第４級アンモニウム
塩型カチオンとステロールまたはステロール誘導体の複
合体は、例えば次のように製造され得る。

【００３１】まず、ジ長鎖アルキル第４級アンモニウム
塩型カチオンとステロールまたはステロール誘導体とを
上記有機溶媒に溶解せしめる。このとき、加温、撹拌等
の手段を用いれば更に効率がよい。

【００３２】得られた溶液を二流体型、ディスク型等の
噴霧乾燥装置、好ましくは溶媒回収型のものを用いて噴
霧乾燥することにより目的とするジ長鎖アルキル第４級
アンモニウム塩型カチオンとステロールまたはステロー
ル誘導体の複合体を粉末、油、半固形の状態で得ること
ができる。一般には粉末状に得られる均一系混合物が膨
潤速度の面から望ましい。

【００３３】本発明において化粧料とは、毛髪化粧料、
洗顔料、化粧水、ローションなどの液体化粧料、乳液、
コールドクリーム、ファンデーション、口紅、石鹸、マ
ニキュア等のネイルコート剤などが挙げられ、中でも好
ましいものとして毛髪化粧料が挙げられる。

【００３４】また、本発明でいう毛髪化粧料には、シャ
ンプー、リンス、コンディショナー、ヘアパック等の洗
髪料もしくは洗髪化粧料のみならず、パーマネント・ウ
ェーブ液、染毛剤、カラーリンス、脱色剤（ブリー
チ）、カラーマニキュア等の何らかの化学的処理により
毛髪にダメージを与えることのある毛髪用剤、ドライヤ
ー等による熱風処理の際に使用されるムースやジェル等
の整髪料等が含まれる。

【００３５】本発明の複合体の化粧料に対する配合比率
は、化粧料の種類により異なるが、例えばクリームの場
合には０．１〜５０重量％程度、非水系のメイクアップ
化粧料では０．１〜８０重量％程度、好ましくは１〜４
０重量％程度である。また毛髪化粧料の場合、非水系の
オイルタイプのものでは０．１〜９０重量％程度、非水
系のクリームタイプのものでは０．１〜５０重量％程
度、シャンプーの場合には０．１〜１０重量％程度、リ
ンスの場合には０．１〜５０重量％程度、パーマネント
・ウェーブ液の場合には０．０１〜２０重量％程度、好
ましくは０．１〜１０重量％程度、染毛剤の場合は０．
０１〜２０重量％程度、好ましくは０．１〜１０重量％
程度、カラーマニキュアの場合は０．０５〜１０重量％
程度、脱色剤の場合は０．０５〜１０重量％程度、ムー
スやジェル等の整髪剤の場合は０．０５〜１０重量％程
度が挙げられる。

【００３６】本発明の「化粧料」は、本発明複合体以外
の成分としては、公知の香粧品組成物の成分がいずれも
用いられる。

【００３７】後述の実施例に示すように、本発明の複合
体は、薬剤等の化学処理や熱などの物理的処理によって
生じるケラチン蛋白の変性、損傷、メラニン色素の退
色、キューティクルの歪み、損傷、剥離等による毛髪の
ダメージを防止すると共に、生じてしまった該ダメージ
をも修復し、また水分蒸発による髪のパサツキ、触感や
櫛通りの悪化、柔軟性や艶の減少、また毛髪の強度の低
下を有意に防止することができ、毛髪ダメージ抑制剤、
毛髪ダメージ修復剤として有用である。従って、本発明
の複合体は、毛髪ダメージ抑制剤、修復剤として髪にそ
のまま適用することもできるが、毛髪化粧料添加剤とし
てパーマネント・ウェーブ剤、染毛剤、カラーマニキュ
ア、脱色剤（ブリーチ）等、毛髪にダメージを与えるこ
とのある毛髪化粧料、もしくは毛髪にダメージを与える
原因となる熱風乾燥などの際に用いられるムースやジェ
ル等の整髪料などに添加・配合して用いることができ
る。

【００３８】本発明の「毛髪化粧料」は、本発明複合体
以外の成分としては、公知の毛髪香粧品組成物の成分が
いずれも用いられる。

【００３９】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。

【００４０】製造例１ 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（東京化成工業
（株）製）３ｇとコレステロール（日本精化（株）製）
１ｇとをクロロホルム１００mlに溶解させた後、噴霧乾
燥装置（東京理化機械（株）製、スプレードライヤーＳ
Ｄ−１型）で噴霧乾燥した。噴霧空気圧力は１．５kg／
cm2、送液速度は５g／分、チャンバー入口温度は６５
℃、出口温度は４０℃とした。このようにして得られた
本発明塩化ジステアリルジメチルアンモニウムとコレス
テロールの複合体は、均質な白色粉末であった。

【００４１】製造例１で得られた塩化ジステアリルジメ
チルアンモニウムとコレステロールの複合体の５０重量
％水和物のＤＳＣ（示差走査型熱量測定）チャートを図
１に示す。また、複合化前の塩化ジステアリルジメチル
アンモニウム及び複合化後の塩化ジステアリルジメチル
アンモニウムの水との２成分系の状態相図を図２に示
す。

【００４２】

【図１】

【００４３】

【図２】

【００４４】図１及び２より、該複合化物は−３０℃か
ら１００℃の間においてゲル相からラメラ液晶相への転
相点が消失し、化粧料の実用温度においてラメラ液晶構
造をとっていることがわかる。

【００４５】製造例２ 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（東京化成工業
（株）製）４ｇとオレイン酸コレステリル１ｇとをクロ
ロホルム１００mlに溶解させた後、噴霧乾燥装置（東京
理化機械（株）製、スプレードライヤーＳＤ−１型）で
噴霧乾燥した。噴霧空気圧力は１．５kg／cm2、送液速
度は５g／分、チャンバー入口温度は６５℃、出口温度
は４０℃とした。このようにして得られた本発明塩化ジ
ステアリルジメチルアンモニウムとオレイン酸コレステ
リルの複合体は、均質な白色粉末であった。

【００４６】製造例３ 塩化ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウム（ニッサ
ンカチオン２−ＡＢＴ、日本油脂（株）製）４ｇとコレ
ステロール（日本精化（株）製）１ｇとをクロロホルム
１００mlに溶解させた後、噴霧乾燥装置（東京理化機械
（株）製、スプレードライヤーＳＤ−１型）で噴霧乾燥
した。噴霧空気圧力は１．５kg／cm2、送液速度は５g／
分、チャンバー入口温度は６５℃、出口温度は４０℃と
した。このようにして得られた本発明塩化ジ硬化牛脂ア
ルキルジメチルアンモニウムとコレステロールの複合体
は、均質な白色粉末であった。

【００４７】実施例１ 製造例１で得られた複合化物を３重量％となるように８
０℃の温水に添加し、ダイナミックスタラー（東京理化
機器社製）で撹拌（８０℃、４００ｒｐｍ、５分間）
後、撹拌しながら室温まで冷却した。ラメラ液晶構造の
確認は、偏光顕微鏡観察により行った。またこの分散液
の分散状態は、長期にわたり安定に保持され、室温６０
日間の静置安定性テストでも沈澱物は生じなかった。ラ
メラ液晶構造の偏光顕微鏡写真を図３に示す。

【００４８】

【図３】

【００４９】比較例１ 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（東京化成工業
（株）製）３ｇとコレステロール（日本精化（株）製）
１ｇを８０℃の温水１２９mlに添加し、ダイナミックス
タラー（東京理化機器社製）で撹拌（８０℃、４００ｒ
ｐｍ、５分間）後、撹拌しながら室温まで冷却後、ラメ
ラ液晶構造の確認を偏光顕微鏡観察により行った。得ら
れた撹拌物にはコレステロールが沈澱し、ラメラ液晶構
造は確認されなかった。

【００５０】実施例２ 製造例２で得られた複合化物を３重量％となるように
０．１重量％のカルボキシビニルポリマー（商品名：カ
ーボポール９４１）を含む８０℃の温水に添加し、ダイ
ナミックスタラー（東京理化機器社製）で撹拌（８０
℃、４００ｒｐｍ、５分間）して分散後、撹拌しながら
室温まで冷却した。ラメラ液晶構造の確認は、偏光顕微
鏡観察により行った。またこの分散液の分散状態は、長
期にわたり安定に保持され、２５℃９０日間後でも沈澱
物は生じなかった。製造例２で得られた複合化物より得
られたラメラ液晶構造の偏光顕微鏡写真を図４に示す。

【００５１】

【図４】

【００５２】比較例２ 塩化ジステアリルジメチルアンモニウム（東京化成工業
（株）製）４ｇとオレイン酸コレステリル（東京化成工
業（株）製）１ｇを０．１重量％のカルボキシビニルポ
リマー（商品名：カーボポール９４１）を含む８０℃の
温水１２９mlに添加し、ダイナミックスタラー（東京理
化機器社製）で撹拌（８０℃、４００ｒｐｍ、５分間）
後、撹拌しながら室温まで冷却後、ラメラ液晶構造の確
認を偏光顕微鏡観察により行った。得られた撹拌物には
オレイン酸コレステリルが沈澱し、ラメラ液晶構造は確
認されなかった。

【００５３】実施例３ 製造例３で得られた複合化物を３重量％となるように８
０℃の温水に添加し、ダイナミックスタラー（東京理化
機器社製）で撹拌（８０℃、４００ｒｐｍ、５分間）
後、撹拌しながら室温まで冷却した。ラメラ液晶構造の
確認は、偏光顕微鏡観察により行った。またこの分散液
の分散状態は、長期にわたり安定に保持され、室温６０
日間の静置安定性テストでも沈澱物は生じなかった。製
造例２で得られた複合化物より得られたラメラ液晶構造
の偏光顕微鏡写真を図５に示す。

【００５４】

【図５】

【００５５】比較例３ 塩化ジ硬化牛脂アルキルジメチルアンモニウム（ニッサ
ンカチオン２−ＡＢＴ、日本油脂（株）製）４ｇとコレ
ステロール（日本精化（株）製）１ｇを８０℃の温水１
２９mlに添加し、ダイナミックスタラー（東京理化機器
社製）で撹拌（８０℃、４００ｒｐｍ、５分間）後、撹
拌しながら室温まで冷却後、ラメラ液晶構造の確認を偏
光顕微鏡観察により行った。得られた撹拌物にはコレス
テロールが沈澱し、ラメラ液晶構造は確認されなかっ
た。

【００５６】試験例１ 実施例１及び２のラメラ構造体の毛髪への収着挙動をみ
るために、毛髪への塩化ジステアリルジメチルアンモニ
ウム、コレステロール、オレイン酸コレステリルの収着
量を測定した。毛髪は、直毛の日本人女性のものを、ソ
ックスレー抽出器でエタノールを溶媒として２４時間抽
出し、精製水で十分洗浄後乾燥して用いた。

【００５７】実施例１及び２のラメラ液晶構造を含む分
散液を塩化ジステアリルジメチルアンモニウム濃度とし
て１０ｍＭになるように精製水で希釈したものを試験液
とした。比較として、比較例１及び２の分散液を塩化ジ
ステアリルジメチルアンモニウム濃度として１０ｍＭに
なるように精製水で希釈したものを用いた。収着条件
は、長さ１０ｃｍの上記毛髪１ｇ、試験液５０ｍＬ、４
０℃、３０分間とした。塩化ジステアリルジメチルアン
モニウムの定量にはアニオン染料（オレンジ ）を用い
た比色定量法を用いた。コレステロール、オレイン酸コ
レステリルの定量にはLibermann-Burchard法による比色
法を用いた。結果を表１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】表１に示すように、塩化ジステアリルジメ
チルアンモニウム、コレステロール、オレイン酸コレス
テリルの毛髪への収着量は、実施例１及び２の複合化物
の分散液とした場合の方が、比較例１及び２の分散液と
した場合よりも多いことがわかる。

【００６０】試験例２ 実施例１及び２の複合化物の毛髪への収着後の残存性を
みるために、試験例１で用いた毛髪を４０℃の温水です
すいだ後、ソックスレー抽出器でクロロホルムを溶媒と
して１２時間抽出を行い、得られた抽出液中の塩化ジス
テアリルジメチルアンモニウム、コレステロール、オレ
イン酸コレステリルを定量した。この定量値からあらか
じめ求めておいた未処理毛髪より得られた値を差し引い
た値を、すすぎ後の毛髪への残存量とした。結果を表２
に示す。

【００６１】

【表２】

【００６２】表２に示すように、塩化ジステアリルジメ
チルアンモニウム、コレステロール、オレイン酸コレス
テリルの毛髪への残存量は、実施例１及び２の複合化物
の分散液とした場合の方が、比較例１及び２の分散液と
した場合よりも多いことがわかる。

【００６３】 実施例４ ヘアリンスの調製 成分 比率（重量％） Ａ成分 製造例１の塩化ジステアリルジメチルアンモニウムと コレステロールの複合体 ３．０ 塩化ステアリルトリメチルアンモニウム ２．０ ベヘニルアルコール ２．５ ２−オクチルドデカノール １．０ ポリオキシエチレン（２）オレイルエーテル ２．０ シリコーンオイル ０．２ Ｂ成分 カチオン化セルロース（１０％液） ２．０ １、３−ブチレングリコール ３．０ 防腐・殺菌剤 適 量 精製水 全体を１００とする量 Ｃ成分 香料・色素 適 量 Ａ成分を７０℃で溶解し、撹拌混合したのち、あらかじ
め７０℃で溶解混合したＢ成分を加え、撹拌混合する。
ついでＣ成分を加え、撹拌混合しながら３０℃まで冷却
してヘアリンスを調製した。

【００６４】このようにして調製したヘアリンスには、
偏光顕微鏡によりラメラ液晶構造を有していることを確
認した。

【００６５】比較例４ 実施例４の塩化ジステアリルジメチルアンモニウムとコ
レステロールの複合体（３重量％）に代えて、塩化ジス
テアリルジメチルアンモニウム２．２２重量％とコレス
テロール０．７８重量％を用いた他は実施例１と同様に
してヘアリンスを調製した。得られたヘアリンスには、
ラメラ液晶構造を有していないことを偏光顕微鏡で確認
した。

【００６６】 実施例５ ヘアコンディショナーの調製 成分 比率（重量％） Ａ成分 製造例１の塩化ジステアリルジメチルアンモニウムと コレステロールの複合体 ２．０ ベヘニルアルコール ８．０ ラノリン １．０ ２−オクチルドデカノール ６．０ イソオクタン酸セチル ４．０ ポリオキシエチレン（７）オレイルエーテル ２．０ Ｂ成分 １、３−ブチレングリコール １２．０ 防腐・殺菌剤 適 量 精製水 全体を１００とする量 Ｃ成分 香料・色素 適 量 Ａ成分を７０℃で溶解し、撹拌混合したのち、あらかじ
め７０℃で溶解混合したＢ成分を加え、撹拌混合する。
ついでＣ成分を加え、撹拌混合しながら３０℃まで冷却
してヘアコンディショナーを調製した。得られたヘアコ
ンディショナーには、ラメラ構造を有していることを偏
光顕微鏡で確認した。

【００６７】比較例５ 実施例５の塩化ジステアリルジメチルアンモニウムとコ
レステロールの複合体（２．０重量％）に代えて、塩化
ジステアリルジメチルアンモニウム１．５重量％とコレ
ステロール０．５重量％を用いた他は、実施例５と同様
にしてヘアコンディショナーを調製した。得られたヘア
コンディショナーにはラメラ液晶構造を有していないこ
とを偏光顕微鏡で確認した。

【００６８】 実施例６ コンディショニングシャンプーの調製 成分 比率（重量％） Ａ成分 製造例２の塩化ジステアリルジメチルアンモニウムと ２．０ オレイン酸コレステリルの複合体 ヒドロキシエチルセルロース ０．６ デシルエーテル（３）硫酸ナトリウム １５．０ ラウリン酸モノエタノールアミド ３．５ ジステアリン酸エチレングリコール ０．７５ ステアリン酸ステアリル ０．３５ マカデミアナッツオイル ０．７５ マイクロクリスタリンワックス １．０ ワセリン １．５ Ｂ成分 プロピレングリコール ０．５ 防腐・殺菌剤 適 量 精製水 全体を１００とする量 Ｃ成分 香料・色素 適 量 Ａ成分を７０℃で溶解し、撹拌混合したのち、あらかじ
め７０℃で溶解混合したＢ成分を加え、撹拌混合する。
ついでＣ成分を加え、撹拌混合しながら３０℃まで冷却
してコンディショニングシャンプーを調製した。得られ
たコンディショニングシャンプーには、ラメラ構造を有
していることを偏光顕微鏡で確認した。

【００６９】比較例６ 実施例６の塩化ジステアリルジメチルアンモニウムとオ
レイン酸コレステリルの複合体（２．０重量％）に代え
て、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム１．６重量
％とオレイン酸コレステリル０．４重量％を用いた他
は、実施例６と同様にしてコンディショニングシャンプ
ーを調製した。得られたコンディショニングシャンプー
にはラメラ液晶構造を有していないことを偏光顕微鏡で
確認した。

【００７０】試験例３ 女性パネラー１０名に、実施例４〜６；並びに比較例４
〜６で調製した化粧料を実際に使用させ、実用評価を行
った。評価は(１)毛髪の光沢、(２)毛髪のしっとり感、
(３)毛髪のなめらかさ、(４)全体評価の４項目について
行った。結果は表３に示した。なお、表３中： “◎”：１０名中８名以上が良好と回答した。 “○”：１０名中６名以上が良好と回答した。 “△”：１０名中４名以上が良好と回答した。 “×”：１０名中４名未満が良好と回答した。

【００７１】

【表３】

【００７２】表３より、本発明の化粧料は、使用感に非
常に優れていることがわかる。

【００７３】実施例７〜１０、比較例７〜１１ 本発明のパーマネント・ウェーブ液組成物（実施例７〜
１０）及び比較組成物（比較例７〜１１）を表４に示
す。なお、還元剤としてチオグリコール酸アンモニウム
を使用した。

【００７４】これらの組成物を用いて毛髪を処理し、該
毛髪について毛髪の強度、カール保持力、風合いを調べ
た。結果を表４に併せて示す。

【００７５】（１）毛髪の強度（毛髪の損傷防止効果） 〈評価方法〉２０才代女子黒色の健常毛を用い、５％シ
ャンプー液で洗浄し、流水で充分にすすいだ後、長さ１
５cm、重さ５ｇの毛髪束を作成した。該毛髪束を直径
１．３cmのカーラーに巻き付け、パーマネント・ウェー
ブ第１剤に３０℃で１０分間浸漬し、流水で１分間洗浄
後、第２剤に３０℃で１０分間浸漬した。流水で１分間
充分洗浄した後に、カーラーを外して風乾した。次い
で、２５℃、湿度７０％の恒温恒湿機内に該毛髪束を吊
るし、一昼夜放置して試験片とした。

【００７６】上述のように処理した毛髪束から同一太さ
（８０μｍ）の毛髪１本を選び出し、トライボギア（表
面性測定機（ＴＹＰＥ：１４ＤＲ）新東科学株式会社
製）に固定し、その破断荷重を測定して強度とした。毛
髪１０本について測定を行い、その平均を求めた。

【００７７】（２）ウェーブ保持力 〈評価方法〉２０才代女子黒色の健常毛を用い、５％シ
ャンプー液で洗浄し流水で充分にすすいだ後、風乾し
た。毛髪の根元と毛先の方向を揃え、同一太さ（８０μ
ｍ）の１２本の毛髪の根元の部分で結び、長さ６ｃｍの
毛髪試料を作成した。

【００７８】根元からコイル（φ＝８ｍｍ）に均一に巻
き、末端をプラスティック製ストッパーで押さえた。パ
ーマネント・ウェーブ第１剤に３０℃で１０分間浸漬
し、流水で１分間洗浄後、第２剤に３０℃で１０分間浸
漬した。流水で１分間充分洗浄した後に、水に濡れた状
態でコイルを外し、ヘアコイルの直径を測定した（ｄm
m）。更に余分な水を拭き取り、ヘアコイルを吊るして
長さを測定した（Ｌcm）。

【００７９】同一試料について１０回測定してその平均
を求めた。ヘアコイルの直径（ｄmm）及び長さ（Ｌcm）
が小さい程ウェーブ効果は高い。

【００８０】（３）風合い （１）で作成した毛髪のパーマネント・ウェーブ処理毛
を用い、１５名の女子パネラーによって毛髪の風合いを
触感によって次の基準で評価した。

【００８１】 評価基準 ５：非常に優れている ４：優れている ３：ふつう ２：やや劣る １：劣る 結果は１０名の女子パネラーの評価の平均値で表した。

【００８２】

【表４】

【００８３】当該実施例で用いたチオグリコール酸アン
モニウム系のパーマネント・ウェーブ液は、還元力が強
いため、一般に毛髪を痛めやすいとされている。しか
し、このパーマネント・ウェーブ液に塩化ジステアリル
ジメチルアンモニウムとコレステロールの複合体、塩化
ジステアリルジメチルアンモニウムとオレイン酸コレス
テリルの複合体などを配合することにより、パーマネン
ト処理後の毛髪の強度は未処理毛と同等の値を示し、本
発明複合体にパーマネント処理によるダメージ抑制効果
もしくはダメージ修復効果があることが判明した。

【００８４】また、カール保持力及び風合いに関して
も、本発明複合体を入れない系に比して明らかに良い結
果を示した。

【００８５】実施例１１〜１６、比較例１２〜２１ システインを還元剤として用いた本発明のパーマネント
・ウェーブ液組成物（実施例１１〜１６）及び比較組成
物（比較例１２〜２１）を表５に示す。

【００８６】これらの組成物を用いて毛髪を処理し、上
記の実施例７〜１０の方法に従って、該毛髪について毛
髪の強度、カール保持力、風合いを調べた。結果を表５
に併せて示す。

【００８７】

【表５】

【００８８】当該実施例で用いるシステイン系のパーマ
ネント・ウェーブ液は、チオグリコール酸アンモニウム
系のパーマネント・ウェーブ液に比して、一般にウェー
ブ形成力が弱いとされている。しかし、このパーマネン
ト・ウェーブ液に塩化ジステアリルジメチルアンモニウ
ムとコレステロールの複合体、塩化ジステアリルジメチ
ルアンモニウムとオレイン酸コレステリルの複合体など
を配合することにより、パーマネント処理によるダメー
ジ抑制・修復効果はもとより、カール保持力を増強する
ことが示された。

【００８９】実施例１７〜１８、比較例２２〜２４ 本発明のヘアブリーチ剤組成物（実施例１７〜１８）及
び比較組成物（比較例２２〜２４）を表６に示す。

【００９０】これらの組成物を予め混合してシャンプー
式ヘアブリーチ剤組成物を調製した。なお、脱色剤は、
過酸化水素水を使用した。

【００９１】２０才代女子黒色の健常毛を用い、長さ１
５cm、重さ５ｇの毛髪束を作成し、これを５％シャンプ
ー液で洗浄し、流水で充分にすすいだ後、乾燥して被験
試料とした。この被験試料を、予め第１剤と第２剤を混
合して得られたヘアブリーチ剤組成液に３０℃で１０分
間浸漬した後、水で充分にすすいだ後、風乾した。次い
で、２５℃、湿度７０％の恒温恒湿機内に該毛髪束を吊
るし、一昼夜放置して試験片とした。

【００９２】ヘアブリーチ後の毛髪試験片について、毛
髪強度、脱色剤による脱色効果をみた。なお、毛髪強度
は前述の方法に従って評価し、脱色効果については以下
の基準で評価した。結果を表６に示す。

【００９３】

【００９４】

【表６】

【００９５】毛髪強度を比較すると、毛髪はヘアブリー
チ処理によってダメージを受け強度が低下することが分
かる。このパーマネント・ウェーブ液に塩化ジステアリ
ルジメチルアンモニウムとコレステロールの複合体、塩
化ジステアリルジメチルアンモニウムとオレイン酸コレ
ステリル複合体などを配合したヘアブリーチ剤組成物で
処理した毛髪は、未処理毛と同等もしくはそれ以上の強
度を示し、ブリーチ処理によってダメージを受けた毛髪
を修復していることが判明した。

【００９６】以上の結果から、本発明複合体は毛髪のダ
メージ抑制効果のみならずダメージ修復効果を有し、ま
た、ヘアブリーチ剤に対して脱色効果を発揮することが
明らかとなった。

【００９７】実施例１９、比較例２５ 予めパーマネント処理をしてダメージを与えた髪に対し
て、実施例５並びに比較例５で調製したヘアコンディシ
ョナーでコンディショニング処理を施し、前述の方法に
従って、処理の前後で毛髪の強度を比較した。結果を表
７に併せて示す。

【００９８】

【表７】

【００９９】この結果から、本発明の複合体に毛髪ダメ
ージ修復効果が認められ、毛髪化粧料添加剤としての有
用性が確認された。

【図面の簡単な説明】

【図１】製造例１で得られた塩化ジステアリルジメチル
アンモニウムとコレステロールの複合体および複合化前
の塩化ジステアリルジメチルアンモニウムのそれぞれ５
０重量％水和物のＤＳＣ（示差走査型熱量測定）チャー
トである。

【図２】製造例１で得られた塩化ジステアリルジメチル
アンモニウムとコレステロールの複合体および複合化前
の塩化ジステアリルジメチルアンモニウムのそれぞれ水
との２成分系の状態相図である。

【図３】製造例１で得られた塩化ジステアリルジメチル
アンモニウムとコレステロールの複合体の偏光顕微鏡
（４００倍）による図面代用写真である。

【図４】製造例２で得られた塩化ジステアリルジメチル
アンモニウムとオレイン酸コレステリルの複合体の偏光
顕微鏡（４００倍）による図面代用写真である。

【図５】製造例３で得られた塩化ジ硬化牛脂アルキルジ
メチルアンモニウムとコレステロールの複合体の偏光顕
微鏡（４００倍）による図面代用写真である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ａ６１Ｋ 7/075 Ａ６１Ｋ 7/075 7/08 7/08

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩型カ
   チオンとステロールまたはステロール誘導体からなるラ
   メラ液晶構造をとる複合体。
2. 【請求項２】ジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩型カ
   チオンとステロールまたはステロール誘導体とが有機溶
   媒中に均一に溶解している有機溶媒溶液から有機溶媒を
   除去してジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩型カチオ
   ンとステロールまたはステロール誘導体を同時に析出せ
   しめて得られたジ長鎖アルキル第４級アンモニウム塩型
   カチオンとステロールまたはステロール誘導体からなる
   ラメラ液晶構造をとる複合体。
3. 【請求項３】請求項１または２に記載の複合体を含有す
   る化粧料。
4. 【請求項４】請求項１または２に記載の複合体を含有す
   る毛髪化粧料。