JPH10218809A - ３−メチル−１，７−オクタンジオールおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ポリエステルなどの合成原料、有機溶剤、可
塑剤、また、香料、医薬、農薬等の合成中間体として有
用な、新規なアルカンジオールおよびその製造方法を提
供する。 【解決手段】 ８−ヒドロキシ−６−メチル−２−オク
タノンを還元することにより３−メチル−１，７−オク
タンジオールを得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、３−メチル−１，
７−オクタンジオールおよびその製造方法に関する。本
発明により提供される３−メチル−１，７−オクタンジ
オールは、ポリエステルなどの合成原料、有機溶剤、可
塑剤として有用であり、また、香料、医薬、農薬等の合
成中間体として有用である。

【０００２】

【従来の技術】１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘ
キサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、２−メチ
ル−１，８−オクタンジオール、そして１，９−ノナン
ジオールなどのアルカンジオール類は工業的に入手可能
であり、特に、２−メチル−１，８−オクタンジオール
は、ポリエステル、潤滑油の原料として大量に用いられ
ている。これらのアルカンジオール類から得られるポリ
エステル、潤滑油、可塑剤などは、原料であるアルカン
ジオールの炭素鎖長および構造の違いにより、その物性
が異なるものとなることが知られている。また、これら
のアルカンジオール類は、香料、医薬、農薬等の合成中
間体として有用な化合物であることが知られている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】このようなアルカンジ
オール類として、従来知られているものとは異なる新規
な化合物を提供することができれば、従来とは異なる物
性をもつことが期待されるポリエステル、潤滑油、可塑
剤などを提供することが可能となり、また、香料、医
薬、農薬等の新規な合成中間体を提供することができる
ので、その技術的意味は大きい。しかして本発明は、新
規なアルカンジオールおよびその製造方法を提供するこ
とを課題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、上記の
課題の一つは、３−メチル−１，７−オクタンジオール
を提供することによって達成される。また、本発明によ
れば、上記の課題の他の一つは、８−ヒドロキシ−６−
メチル−２−オクタノンを還元することによる３−メチ
ル−１，７−オクタンジオールの製造方法を提供するこ
とによって達成される。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の３−メチル−１，７−オ
クタンジオールは、８−ヒドロキシ−６−メチル−２−
オクタノンを還元することによって製造することができ
る。ここで、出発物質となる８−ヒドロキシ−６−メチ
ル−２−オクタノンは公知物質であり、例えば、ロジノ
ールのオゾン分解〔ジャーナル オブ オーガニック
ケミストリー(Journal of Organic Chemistry)、第26
巻、3027頁、1961年参照〕やコハク酸モノ（３，７−ジ
メチルオクチル）エステルの酸化オゾン分解〔ジャーナ
ル オブ ケミカル ソサイエティー ケミカル コミ
ュニケーション(Journal of Chemical Society Chemica
l Communication)、 690頁、1979年参照〕などの方法に
より製造することができる。

【０００６】８−ヒドロキシ−６−メチル−２−オクタ
ノンの還元は、例えば、水素添加触媒を用いた接触水素
添加、金属水素化錯化合物との反応などの方法によって
実施することができる。

【０００７】上記において、水素添加触媒としては、従
来より接触水素添加反応において触媒として使用されて
いるものを使用することができ、例えば、ラネーニッケ
ル、ニッケル／珪藻土等のニッケル触媒；パラジウム／
炭素、パラジウムブラック等のパラジウム触媒などが挙
げられる。水素添加触媒は、単独で使用してもよいし、
２種以上を混合して使用してもよい。水素添加触媒の使
用量は、８−ヒドロキシ−６−メチル−２−オクタノン
に対し、通常０．００１重量％〜２０重量％であり、好
ましくは０．０５重量％〜５重量％である。

【０００８】８−ヒドロキシ−６−メチル−２−オクタ
ノンの接触水素添加に際しては、反応を阻害しないもの
である限り、溶媒を使用することができる。使用可能な
溶媒としては、例えば、ヘキサン、オクタン等の飽和脂
肪族炭化水素；メタノール、エタノール等のアルコール
類；酢酸エチル、酪酸メチル等のエステル類；トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素などが挙げられる。溶
媒は１種類のものを使用してもよいし、２種類以上を混
合して使用してもよい。溶媒の使用量は、８−ヒドロキ
シ−６−メチル−２−オクタノンに対し、通常０．０１
〜５０倍重量であり、好ましくは０．１〜１０倍重量で
ある。

【０００９】８−ヒドロキシ−６−メチル−２−オクタ
ノンの接触水素添加に際し、水素の圧力は、通常、常圧
〜１００気圧、好ましくは２〜２０気圧の範囲内に設定
される。また、接触水素添加の反応温度は、通常２０〜
２００℃、好ましくは４０〜１５０℃である。

【００１０】反応終了後、目的化合物である３−メチル
−１，７−オクタンジオールは、例えば、濾過等の手段
により水素添加触媒を除去した後、反応混合物を蒸留す
る方法などの常法に従って、反応混合物から分離するこ
とができる。かくして得られた３−メチル−１，７−オ
クタンジオールは、所望により、減圧蒸留、カラムクロ
マトグラフィ−などの公知の方法により、さらに純度を
高めることができる。

【００１１】また、上記において、８−ヒドロキシ−６
−メチル−２−オクタノンの還元に使用することのでき
る金属水素化錯化合物としては、例えば、水素化アルミ
ニウムリチウム、水素化ホウ素ナトリウムなどが挙げら
れる。金属水素化錯化合物の使用量は、８−ヒドロキシ
−６−メチル−２−オクタノン１モル当り、該金属水素
化錯化合物中の還元に利用できる水素原子換算で、通常
１〜１０モルであり、好ましくは１〜３モルである。

【００１２】８−ヒドロキシ−６−メチル−２−オクタ
ノンと金属水素化錯化合物との反応に際しては、反応を
阻害しないものである限り、溶媒を使用することができ
る。使用可能な溶媒としては、例えば、ヘキサン、オク
タン等の飽和脂肪族炭化水素；ジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン等のエーテル類；トルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素などが挙げられる。溶媒は１種類のも
のを使用してもよいし、２種類以上を混合して使用して
もよい。溶媒の使用量は、８−ヒドロキシ−６−メチル
−２−オクタノンに対し、通常０．１〜１００倍重量で
あり、好ましくは１〜２０倍重量である。

【００１３】８−ヒドロキシ−６−メチル−２−オクタ
ノンと金属水素化錯化合物との反応は、通常−７０〜２
００℃、好ましくは−１０〜１５０℃で行われる。

【００１４】反応終了後、目的化合物である３−メチル
−１，７−オクタンジオールは、反応混合物に塩酸、酢
酸等の酸；塩化アンモニウム水溶液などを加えて反応生
成物である金属錯化合物および残存する金属水素化錯化
合物を分解した後、得られた混合物から蒸留、有機溶媒
による抽出などの常法に従って、単離することができ
る。この際、抽出に使用される有機溶媒としては、酢酸
エチル等のエステル類；塩化メチレン等のハロゲン化炭
化水素類；ヘキサン等の飽和炭化水素類などが挙げられ
る。

【００１５】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳しく説明
するが、本発明はこれらの実施例により何ら限定される
ものではない。

【００１６】実施例１ オートクレーブに、８−ヒドロキシ−６−メチル−２−
オクタノン３０．０ｇ（純度９０．２％、１７１ミリモ
ル）およびラネーニッケル０．６ｇ（水を５０重量％含
有する）を、室温にて窒素雰囲気下に仕込み、次いでオ
ートクレーブ内を水素で置換し、水素圧力を７気圧（絶
対圧）に設定した。オートクレーブの内温を１００℃に
上げ、オートクレーブに適宜水素を供給して水素圧力を
７気圧（絶対圧）に維持しながら、同温度で２５時間撹
拌した。得られた反応混合物を、ガスクロマトグラフィ
ーを用いて、ジエチレングリコールモノメチルエーテル
を内部標準とした内部標準法により分析したところ、８
−ヒドロキシ−６−メチル−２−オクタノンの転化率は
９９．３％であり、３−メチル−１，７−オクタンジオ
ールへの選択率は９８．３％であることが分かった。

【００１７】上記で得られた反応混合物を室温まで冷却
した後、濾過によりラネーニッケルを除去し、得られた
濾液を減圧蒸留することにより、３−メチル−１，７−
オクタンジオール（無色液体、沸点：１３６℃〜１４０
℃／２．５ｍｍＨｇ）を２５．８ｇ（１６１ミリモル、
収率：９４．２％）得た。得られた３−メチル−１，７
−オクタンジオールの物性値を以下に示す。

【００１８】 ¹Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ₃，ＴＭＳ） δ（ｐｐｍ）： ０．９０（ｄ，３Ｈ）、１．１９
（ｄ，３Ｈ）ＥＩＭＳ （ｍ／ｚ）： １４２（〔Ｍ−Ｈ₂Ｏ〕⁺）

【００１９】実施例２ 内容積１００ｍｌの反応容器に、８−ヒドロキシ−６−
メチル−２−オクタノン５．０ｇ（純度：９０．２％、
２８．５ミリモル）をエタノール２０ｍｌに溶かしてな
る溶液を、氷冷下、窒素雰囲気下に仕込み、水素化ホウ
素ナトリウム５４０ｍｇ（純度：９０．０％、５７ミリ
モル）を少量づつ数回に分けて加え、次いで反応混合物
の温度を室温まで上昇させ、１２時間撹拌した。得られ
た反応液を氷水５０ｍｌに注ぎ、１％塩酸を加えて中性
とした後、酢酸エチル５０ｍｌで６回抽出した。酢酸エ
チルによる抽出液を１つにし、減圧下に溶媒を留去した
後、得られた残渣を減圧蒸留することにより、３−メチ
ル−１，７−オクタンジオールを３．９ｇ（収率：８
５．５ｇ）得た。

【００２０】

【発明の効果】本発明によれば、ポリエステルなどの合
成原料、有機溶剤、可塑剤、また、香料、医薬、農薬等
の合成中間体として有用な、新規なアルカンジオールで
ある３−メチル−１，７−オクタンジオールが提供され
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ３−メチル−１，７−オクタンジオー
   ル。
2. 【請求項２】 ８−ヒドロキシ−６−メチル−２−オク
   タノンを還元することによる３−メチル−１，７−オク
   タンジオールの製造方法。