JPH10204349A - Magenta ink composition showing reduced bleeding - Google Patents

Magenta ink composition showing reduced bleeding

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JPH10204349A
JPH10204349A JP775997A JP775997A JPH10204349A JP H10204349 A JPH10204349 A JP H10204349A JP 775997 A JP775997 A JP 775997A JP 775997 A JP775997 A JP 775997A JP H10204349 A JPH10204349 A JP H10204349A
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JP
Japan
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ink composition
ink
polyallylamine
ion
group
Prior art date
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JP775997A
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Japanese (ja)
Inventor
Tsuyoshi Sano
野 強 佐
Hiroshi Ito
藤 弘 伊
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Seiko Epson Corp
Original Assignee
Seiko Epson Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink composition that causes no color mixing bleeding by its contact with other ink compositions, by making the ink composition contain a polyallylamine, a magenta dye, which produces no deposits when it is in contact with a polyallylamine, an water-soluble organic solvent and water. SOLUTION: A magenta dye, which is not coagulated by a polyallylamine is represented by the formula, wherein A is phenyl group or a naphthyl group at least, one hydrogen of which may be replaced by a sulfone group optionally by another substituent, R is hydrogen, a lower alkyl carbonyl or an acyl group and M is an alkali metal, an organic amine and the like. It is preferred that the dye of the formula is added in an amount of about 0.1 to 20wt.%. A polyallylamine and a derivative thereof are a cationic polymer and are contained preferably in an amount of 0.05 to 20wt.%. This magenda ink and another ink containing another colorant in which a suspension is likely to be destroyed by contact with a polyamine are used in combination to thereby provide an ink set, which achieves an image with no bleeding.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の背景】発明の分野 本発明は、にじみの少ない画像を実現可能なマゼンタイ
ンク組成物、およびこのマゼンタインク組成物と組み合
わされてにじみの少ない画像を実現するインク組成物
と、このマゼンタインク組成物とを含んでなるインクセ
ットに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a magenta ink composition capable of realizing an image with less bleeding, an ink composition capable of realizing an image with less bleeding in combination with the magenta ink composition, and this magenta ink. And an ink set comprising the composition.

【0002】背景技術 インク組成物を用いた記録方法にあっては、着色剤を溶
解または分散させる溶媒成分が必須である。この溶媒成
分が、インクが記録媒体上に適用されたとき、記録媒体
にしみこむかまたは蒸発することで、着色成分を記録媒
体上に定着させ、文字または画像の記録が行われる。
[0002] In the recording method using the background art ink composition, a solvent component dissolving or dispersing the colorant is essential. When the ink is applied onto the recording medium, the solvent component permeates or evaporates on the recording medium, thereby fixing the coloring component on the recording medium and recording characters or images.

【0003】この溶媒成分の存在によりインク組成物に
よる記録にあっては、インクが所定の場所から流れた
り、場合によって別のインク組成物によって記録される
べき場所に流れ込んだりすることがある。このようなイ
ンクの流れはにじみまたは混色にじみの原因となるた
め、防止されるのが好ましい。
In the recording with the ink composition due to the presence of the solvent component, the ink may flow from a predetermined place or may flow into a place to be recorded with another ink composition in some cases. Such a flow of ink causes bleeding or bleeding of mixed colors, and thus is preferably prevented.

【0004】インクジェット記録方法は、インク組成物
の小滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて印刷を
行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置で
高解像度、高品位な画像を、高速で印刷可能であるとい
う特徴を有する。通常インクジェット記録に使用される
インク組成物は、水を主成分とし、これに着色成分およ
び目詰まり防止等の目的でグリセリン等の湿潤剤を含有
したものが一般的である。インクジェット記録方法に用
いられるインク組成物にあっても上記のようなインクの
にじみまたは混色にじみの現象が見られることがあり、
防止されるのが好ましい。
[0004] The ink jet recording method is a printing method in which droplets of an ink composition are made to fly and adhere to a recording medium such as paper to perform printing. This method has a feature that high-resolution and high-quality images can be printed at a high speed with a relatively inexpensive device. In general, an ink composition used for ink jet recording contains water as a main component, and further contains a coloring component and a wetting agent such as glycerin for the purpose of preventing clogging. Even in the ink composition used in the ink jet recording method may be seen the phenomenon of bleeding or mixed color bleeding of the ink as described above,
Preferably, it is prevented.

【0005】ポリアリルアミンのようなカチオン性物質
が、多くの着色剤成分またはその他のインク組成物中に
含まれる成分を凝集させる性質を有していることから、
ポリアリルアミンを含んだ溶液をインク組成物と別に用
意し、この溶液とインク組成物とを記録媒体上で接触さ
せてにじみのない印刷を行おうとする提案がなされてい
る(例えば、特開平3−188174号、同8−113
743号公報参照)。
Since cationic substances such as polyallylamine have the property of aggregating many colorant components or other components contained in the ink composition,
It has been proposed that a solution containing polyallylamine is prepared separately from the ink composition, and that the solution and the ink composition are brought into contact on a recording medium to perform printing without bleeding. No. 188174, 8-113
743).

【0006】[0006]

【発明の概要】本発明者等は、今般、ポリアリルアミン
によって凝集しないマゼンタ染料を見出した。その結
果、特にポリアリルアミンを含んだ溶液を用意すること
なく、マゼンタインク組成物と、その他のインク組成物
とにおいてにじみを生じさせない高品質な画像を実現す
ることができるとの知見を得た。本発明はかかる知見に
基づくものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have now found a magenta dye which does not aggregate with polyallylamine. As a result, it has been found that a high-quality image which does not cause bleeding between the magenta ink composition and other ink compositions can be realized without preparing a solution containing polyallylamine. The present invention is based on this finding.

【0007】よって本発明は、他のインク組成物と組み
合わされてにじみのない高品質の画像が実現できるマゼ
ンタインク組成物の提供を目的としている。
Accordingly, an object of the present invention is to provide a magenta ink composition capable of realizing a high-quality image without bleeding in combination with another ink composition.

【0008】また、本発明はにじみのない高品質の画像
が実現できるインクセットの提供をその目的としてい
る。
Another object of the present invention is to provide an ink set capable of realizing a high quality image without bleeding.

【0009】そして本発明によるマゼンタインク組成物
は、下記の式(I)で表される染料と、ポリアリルアミ
ンまたはその誘導体と、水溶性有機溶剤と、そして水と
を少なくとも含んでなるマゼンタインク組成物。
A magenta ink composition according to the present invention comprises at least a dye represented by the following formula (I), polyallylamine or a derivative thereof, a water-soluble organic solvent, and water. Stuff.

【0010】[0010]

【化3】 (式中、Aは、フェニル基またはナルチル基を表し、こ
れらの基上の少なくとも一つの水素原子はスルホン基で
置換されなり、さらに場合によって、−SOM、低級
アルキル、−NHCO−低級アルキル、低級アルコキ
シ、または−NOで置換されていてもよく、Rは、水
素原子、低級アルキルカルボニル、またはアシル基を表
し、Mは、アルカリ金属、アンモニウム、有機アミン
類、または低級アルキル基を表す)また本発明によるイ
ンクセットは、イエローインク組成物、マゼンタインク
組成物、およびシアンインク組成物、場合によってブラ
ックインク組成物を更に含んでなるインクセットであっ
て、マゼンタインク組成物が、上記本発明によるマゼン
タインク組成物であり、他のいずれかまたは二以上のイ
ンク組成物が、ポリアリルアミンによってその溶解また
は分散状態が破壊される着色剤、樹脂エマルジョン、ま
たは無機酸化物コロイドを含んでなるインク組成物であ
る、インクセットである。
Embedded image (In the formula, A represents a phenyl group or Naruchiru group, at least one of the hydrogen atoms on these groups will be replaced with a sulfonic group, further optionally, -SO 3 M, lower alkyl, -NHCO- lower alkyl , Lower alkoxy, or -NO 3 , R represents a hydrogen atom, a lower alkylcarbonyl, or an acyl group, and M represents an alkali metal, ammonium, an organic amine, or a lower alkyl group The ink set according to the present invention is an ink set further comprising a yellow ink composition, a magenta ink composition, a cyan ink composition, and optionally a black ink composition, wherein the magenta ink composition comprises A magenta ink composition according to the invention, wherein any other or two or more ink compositions comprise Colorants that dissolve or disperse state is destroyed by Riruamin, an ink composition comprising a resin emulsion or an inorganic oxide colloid, an ink set.

【0011】[0011]

【発明の具体的説明】マゼンタインク組成物 本発明によるインク組成物はインク組成物を用いた記録
方式に用いられる。インク組成物を用いた記録方式と
は、例えば、インクジェット記録方式、ペン等による筆
記具による記録方式、その他各種の印字方式が挙げられ
る。特に本発明によるインク組成物は、インクジェット
記録方法に好ましく用いられる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Magenta ink composition The ink composition according to the present invention is used in a recording system using the ink composition. Examples of the recording method using the ink composition include an ink jet recording method, a recording method using a writing instrument such as a pen, and various other printing methods. In particular, the ink composition according to the present invention is preferably used for an ink jet recording method.

【0012】本発明によるマゼンタインク組成物は、基
本的に前記式(I)で表される染料と、ポリアリルアミ
ンまたはその誘導体と、水溶性有機溶剤と、そして水と
を少なくとも含んでなる。
The magenta ink composition according to the present invention basically comprises at least the dye represented by the formula (I), polyallylamine or a derivative thereof, a water-soluble organic solvent, and water.

【0013】本発明によるマゼンタインク組成物は、後
記する着色剤と、樹脂エマルジョンおよび/または無機
酸化物コロイドとを含んでなるインク組成物ともに用い
られることによって、マゼンタの画像領域と他の色の画
像領域との間で混色にじみの無い、高品質の画像を実現
することができる。この混色にじみが防止される機序は
明らかではないが、以下の理論によって本発明が限定的
に解釈されないことを条件にその機序を述べれば、次の
通りである。本発明によるマゼンタインク組成物中のポ
リアリルアミンと、同時に用いられるインク組成物中の
顔料、樹脂エマルジョン、無機酸化物コロイドのいずれ
かまたは複数とが反応して析出物を生じさせる。より詳
細には、マゼンタインク組成物と他のインク組成物とが
接触すると、ポリアリルアミンが他のインク組成物中の
顔料、樹脂エマルジョン、無機酸化物コロイドの分散お
よび/または溶解状態を破壊し、それら成分を析出させ
るものと思われる。この析出物の生成により、それ以降
インク組成物の流れ込みによる色混じりが抑制されるも
のと思われる。
The magenta ink composition according to the present invention can be used together with an ink composition containing a colorant described below and a resin emulsion and / or an inorganic oxide colloid to form a magenta image area and another color. It is possible to realize a high-quality image free from color mixture blur with the image area. Although the mechanism for preventing the color mixture bleeding is not clear, the mechanism is as follows, provided that the present invention is not interpreted in a limited manner by the following theory. The polyallylamine in the magenta ink composition according to the present invention reacts with one or more of a pigment, a resin emulsion, and an inorganic oxide colloid in the ink composition used at the same time to form a precipitate. More specifically, upon contact of the magenta ink composition with another ink composition, the polyallylamine destroys the dispersed and / or dissolved state of the pigment, resin emulsion, inorganic oxide colloid in the other ink composition, It is thought that these components are precipitated. It is considered that the formation of the precipitate suppresses the color mixture due to the flowing of the ink composition thereafter.

【0014】ここで、ポリアリルアミンのようなカチオ
ン性の物質は多くの着色剤成分の分散または溶解状態を
破壊することは上記したとおりであり、このような従来
の知見の下で、ポリアリルアミンによって析出物を生じ
させない特定のマゼンタ染料が存在すること、さらには
ポリアリルアミンとともにインク組成物とされても良好
な色再現性が得られるマゼンタ染料が存在することは、
当業者に自明の事項ではないといえる。
As described above, a cationic substance such as polyallylamine destroys a dispersed or dissolved state of many colorant components, as described above. The presence of a specific magenta dye that does not produce precipitates, and the presence of a magenta dye that provides good color reproducibility even when used as an ink composition with polyallylamine,
It is not obvious to those skilled in the art.

【0015】上記の式(I)において、Aは、フェニル
基またはナルチル基を表し、これらの基上の少なくとも
一つの水素原子はスルホン基で置換されてなるものであ
る。さらに、このフェニル基またはナフチル基上の水素
原子は、場合によって、更に−SOM、低級アルキ
ル、−NHCO−低級アルキル、低級アルコキシ、また
は−NOで置換されていてもよい。本明細書において
基または基の一部としての「低級アルキル基」とは、好
ましくはC1−6アルキル、より好ましくはC −4
ルキルを表す。よって、Aが表すフェニル基またはナル
チル基の置換基の例としては、メチル、−NHCO−メ
チル、メトキシなどが挙げられる。
In the above formula (I), A represents a phenyl group or a natyl group, and at least one hydrogen atom on these groups is replaced by a sulfone group. Further, the hydrogen atom on the phenyl or naphthyl group, optionally further -SO 3 M, lower alkyl, -NHCO- lower alkyl, optionally substituted lower alkoxy, or -NO 3,. The "lower alkyl group" as a group or part of a group herein, preferably C 1-6 alkyl, more preferably a C 1 -4 alkyl. Therefore, examples of the substituent of the phenyl group or the nartyl group represented by A include methyl, -NHCO-methyl, methoxy and the like.

【0016】式(I)において、Rは、水素原子、低級
アルキルカルボニル(例えば、メチルカルボニル)、ま
たはアシル基を表す。ここで、アシル基とは、例えばア
ロイル基を表し、より具体的にはベンゾイル、トルオイ
ル、ナフトイルなどを表す。
In the formula (I), R represents a hydrogen atom, a lower alkylcarbonyl (for example, methylcarbonyl), or an acyl group. Here, the acyl group represents, for example, an aroyl group, more specifically, benzoyl, toluoyl, naphthoyl and the like.

【0017】式(I)において、Mは、アルカリ金属、
アンモニウム、有機アミン類、または低級アルキル基を
表す。
In the formula (I), M is an alkali metal,
Represents ammonium, organic amines, or lower alkyl groups.

【0018】本発明において好ましく用いられる式
(I)で表される染料の具体例としては、下記のM−1
〜M−9の染料が挙げられる。
Specific examples of the dye represented by the formula (I) preferably used in the present invention include the following M-1
To M-9.

【0019】[0019]

【化4】 Embedded image

【0020】[0020]

【化5】 本発明においてこの式(I)で表される染料の添加量
は、0.1〜20重量%程度が好ましく、より好ましく
は0.5〜10重量%程度である。
Embedded image In the present invention, the amount of the dye represented by the formula (I) is preferably about 0.1 to 20% by weight, more preferably about 0.5 to 10% by weight.

【0021】本発明によるインク組成物はポリアリルア
ミンまたはその誘導体を含んでなる。
The ink composition according to the present invention comprises polyallylamine or a derivative thereof.

【0022】本発明において利用可能なポリアリルアミ
ンおよびその誘導体は水に可溶で、水中でプラスに荷電
するカチオン系高分子である。例えば、下記の式(I
I)、式(III )、および式(IV)で表される化合物が
挙げられる。
The polyallylamine and its derivatives usable in the present invention are cationic polymers which are soluble in water and positively charged in water. For example, the following formula (I
Compounds represented by I), Formula (III), and Formula (IV) are included.

【0023】[0023]

【化6】 (式中、Xは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物
イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、硫酸イオン、酢酸イ
オン等を表す) これら以外にもアリルアミンとジアリルアミンが共重合
したポリマーやジアリルメチルアンモニウムクロライド
と二酸化硫黄との共重合体を使用することもできる。
Embedded image (Wherein, X represents a chloride ion, a bromide ion, an iodide ion, a nitrate ion, a phosphate ion, a sulfate ion, an acetate ion, etc.) In addition, a polymer obtained by copolymerizing allylamine and diallylamine or diallylmethylammonium chloride A copolymer of and sulfur dioxide can also be used.

【0024】これらポリアリルアミンまたはその誘導体
の含有量は、0.05〜20重量%であることが好まし
く、より好ましくは0.5〜10重量%程度である。
The content of the polyallylamine or a derivative thereof is preferably 0.05 to 20% by weight, more preferably about 0.5 to 10% by weight.

【0025】本発明によるマゼンタインク組成物は、上
記式(I)の染料およびポリアリルアミンに加えて、水
および水溶性有機溶媒とを含んでなる。
The magenta ink composition according to the present invention comprises water and a water-soluble organic solvent in addition to the dye of the formula (I) and polyallylamine.

【0026】水溶性有機溶媒の具体例としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、1,2,6−ヘキサントリオール、チオグリコー
ル、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロー
ルエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコー
ル類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレ
ングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチ
ルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル、トリエチエレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノブチルエーテルなどの多価アルコール
のアルキルエーテル類、尿素、2−ピロリドン、N−メ
チル−2−ピロリドン、1,3−ジメチル−2−イミダ
ゾリジノン、トリエタノールアミンなどがあげられる。
Specific examples of the water-soluble organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, Polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol Monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl Alkyl ethers of polyhydric alcohols, such as ether, urea, 2-pyrrolidone, N- methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, triethanolamine and the like.

【0027】本発明の好ましい態様によれば、水溶性有
機溶媒としてはグリセリンを含んでなるのが好ましい。
グリセリンの添加量は、3〜30重量%程度が好まし
く、より好ましくは8〜25重量%程度である。
According to a preferred embodiment of the present invention, the water-soluble organic solvent preferably contains glycerin.
The amount of glycerin added is preferably about 3 to 30% by weight, more preferably about 8 to 25% by weight.

【0028】また別の本発明の好ましい態様によれば、
水溶性有機溶媒として、イミダゾール、2−ヒドロキシ
ピリジン、およびチオジグリコールから選択される一ま
たは二以上を添加する。この添加によって、ポリアリル
アミンと染料との相溶性を向上させることができ、その
結果記録ヘッドの目詰まりを有効防止し、また目詰まり
の回復性を向上させることができるとの利点が得られ
る。これら水溶性有機溶媒の添加量は、0.1〜30重
量%程度が好ましく、より好ましくは1〜20重量%程
度である。
According to another preferred embodiment of the present invention,
One or more selected from imidazole, 2-hydroxypyridine and thiodiglycol are added as the water-soluble organic solvent. By this addition, the compatibility between the polyallylamine and the dye can be improved, and as a result, the advantage that the clogging of the recording head can be effectively prevented and the recoverability of the clogging can be improved can be obtained. The addition amount of these water-soluble organic solvents is preferably about 0.1 to 30% by weight, more preferably about 1 to 20% by weight.

【0029】インクセット 本発明において上記のマゼンタインク組成物とともに用
いられてにじみのない高品質な画像を実現するインク組
成物は、ポリアリルアミンによってその溶解または分散
状態が破壊される着色剤、樹脂エマルジョン、または無
機酸化物コロイドを含んでなるインク組成物である。す
なわち、その第一として着色剤がポリアリルアミンによ
って溶解または分散状態が破壊されるものであるインク
組成物、その第二が樹脂エマルジョンを含んでなるイン
ク組成物、そしてその第三が無機酸化物コロイドを含ん
でなるインク組成物である。更に本発明の好ましい態様
によれば、上記の着色剤、樹脂エマルジョン、および無
機酸化物コロイドの二以上更には三成分とも含んでなる
インク組成物であってもよい。
Ink Set The ink composition used in the present invention together with the above-described magenta ink composition to realize a high-quality image without bleeding is a colorant or a resin emulsion whose dissolved or dispersed state is destroyed by polyallylamine. Or an ink composition comprising an inorganic oxide colloid. That is, the first is an ink composition in which the colorant is dissolved or dispersed by polyallylamine, the second is an ink composition containing a resin emulsion, and the third is an inorganic oxide colloid. Is an ink composition comprising: Further, according to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition may include at least two or even three components of the above colorant, resin emulsion, and inorganic oxide colloid.

【0030】本発明によるインクセットにおいて用いら
れるインク組成物に含まれる着色剤は、染料、顔料のい
ずれであってもよいが、顔料が好ましい。
The colorant contained in the ink composition used in the ink set according to the present invention may be either a dye or a pigment, but is preferably a pigment.

【0031】染料としては、直接染料、酸性染料、食用
染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、
可溶性建染染料、反応分散染料、など各種染料を使用す
ることができる。
As the dyes, direct dyes, acid dyes, food dyes, basic dyes, reactive dyes, disperse dyes, vat dyes,
Various dyes such as a soluble vat dye and a reactive disperse dye can be used.

【0032】また、顔料としては、無機顔料、有機顔料
を使用することができる。無機顔料としては、酸化チタ
ンおよび酸化鉄に加え、コンタクト法、ファーネス法、
サーマル法などの公知の方法によって製造されたカーボ
ンブラックを使用することができる。また、有機顔料と
しては、アゾ顔料(アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合
アゾ顔料、キレートアゾ顔料などを含む)、多環式顔料
(例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノ
ン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオ
キサジン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔
料、キノフラロン顔料など)、染料キレート(例えば、
塩基性染料型キレート、酸性染料型キレートなど)、ニ
トロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラックなどを使用
できる。
As the pigment, an inorganic pigment or an organic pigment can be used. As inorganic pigments, in addition to titanium oxide and iron oxide, contact method, furnace method,
Carbon black produced by a known method such as a thermal method can be used. Examples of the organic pigment include azo pigments (including azo lakes, insoluble azo pigments, condensed azo pigments, chelated azo pigments, etc.), and polycyclic pigments (for example, phthalocyanine pigments, perylene pigments, perinone pigments, anthraquinone pigments, quinacridone pigments, dioxazines) Pigments, thioindigo pigments, isoindolinone pigments, quinofuralone pigments, etc.), dye chelates (for example,
Basic dye type chelates, acid dye type chelates, etc.), nitro pigments, nitroso pigments, aniline black and the like can be used.

【0033】本発明の好ましい態様によれば、これらの
顔料は、分散剤または界面活性剤で水性媒体中に分散さ
せて得られた顔料分散液としてインクに添加されるのが
好ましい。好ましい分散剤としては、顔料分散液を調製
するのに慣用されている分散剤、例えば高分子分散剤を
使用することができる。なお、この顔料分散液に含まれ
る分散剤および界面活性剤がインク組成物の分散剤およ
び界面活性剤としても機能するであろうことは当業者に
明らかであろう。
According to a preferred embodiment of the present invention, these pigments are preferably added to the ink as a pigment dispersion obtained by dispersing in an aqueous medium with a dispersant or a surfactant. As a preferred dispersant, a dispersant commonly used for preparing a pigment dispersion, for example, a polymer dispersant can be used. It will be apparent to those skilled in the art that the dispersant and surfactant contained in this pigment dispersion will also function as the dispersant and surfactant of the ink composition.

【0034】インクへの顔料の添加量は、0.5〜25
重量%程度が好ましく、より好ましくは2〜15重量%
程度である。
The amount of the pigment added to the ink is 0.5 to 25.
% By weight, more preferably 2 to 15% by weight.
It is about.

【0035】インク組成物に含まれる樹脂エマルジョン
とは、連続相が水であり、分散相が次のような樹脂成分
であるエマルジョンを意味する。分散相の樹脂成分とし
ては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−
ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、アクリル−スチ
レン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋
アクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹
脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、
などがあげられる。
The resin emulsion contained in the ink composition means an emulsion in which the continuous phase is water and the dispersed phase is the following resin component. Acrylic resin, vinyl acetate resin, styrene-
Butadiene resin, vinyl chloride resin, acrylic-styrene resin, butadiene resin, styrene resin, crosslinked acrylic resin, crosslinked styrene resin, benzoguanamine resin, phenol resin, silicone resin, epoxy resin,
And so on.

【0036】本発明の好ましい態様によれば、この樹脂
は親水性部分と疎水性部分とを併せ持つ重合体であるの
が好ましい。また、これらの樹脂成分の粒子径はエマル
ジョンを形成する限り特に限定されないが、150nm
程度以下が好ましく、より好ましくは5〜100nm程
度である。
According to a preferred embodiment of the present invention, the resin is preferably a polymer having both a hydrophilic part and a hydrophobic part. Further, the particle size of these resin components is not particularly limited as long as an emulsion is formed.
Or less, more preferably about 5 to 100 nm.

【0037】これらの樹脂エマルジョンは、樹脂モノマ
ーを、場合によって界面活性剤とともに水中で分散重合
することによって得ることができる。例えば、アクリル
系樹脂またはスチレン−アクリル系樹脂のエマルジョン
は、(メタ)アクリル酸エステル、または(メタ)アク
リル酸エステルおよびスチレンを、界面活性剤とともに
水中で分散重合させることによって得ることができる。
樹脂成分と界面活性剤との混合の割合は、通常10:1
〜5:1程度とするのが好ましい。界面活性剤の使用量
が前記範囲にあることでより良好なインクの耐水性、浸
透性が得られる。界面活性剤は特に限定されないが、好
ましい例としてはアニオン性界面活性剤(例えばドデシ
ルベンゼルスルホン酸ナトリウム、ラウリル酸ナトリウ
ム、ポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェート
のアンモニウム塩など)、非イオン性界面活性剤(例え
ば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンソルビ
タン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポ
リオキシエチレンアルキルアミドなど)があげられ、こ
れらを単独または二種以上を混合して用いることができ
る。また、アセチレングリコール(オレフィンY、なら
びにサーフィノール82、104、440、465、お
よび485(いずれもAir Products and Chemicals In
c. 製))を用いることも可能である。
These resin emulsions can be obtained by dispersion polymerization of a resin monomer in water together with a surfactant, if necessary. For example, an emulsion of an acrylic resin or a styrene-acrylic resin can be obtained by dispersing and polymerizing a (meth) acrylate or a (meth) acrylate and styrene together with a surfactant in water.
The mixing ratio of the resin component and the surfactant is usually 10: 1.
It is preferable to set it to about 5: 1. When the amount of the surfactant used is in the above range, better water resistance and permeability of the ink can be obtained. Although the surfactant is not particularly limited, preferred examples thereof include anionic surfactants (for example, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium laurate, ammonium salts of polyoxyethylene alkyl ether sulfate, and the like), nonionic surfactants ( For example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl amine, polyoxyethylene alkyl amide, etc.) can be used alone or in combination. A mixture of more than one species can be used. Also, acetylene glycol (Olefin Y and Surfynol 82, 104, 440, 465, and 485 (all of which are Air Products and Chemicals In
c.)) can also be used.

【0038】また、分散相成分としての樹脂と水との割
合は、樹脂100重量部に対して水60〜400重量
部、好ましくは100〜200の範囲が適当である。
The ratio of the resin as the disperse phase component to water is preferably from 60 to 400 parts by weight, more preferably from 100 to 200 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin.

【0039】このような樹脂エマルジョンとして、公知
の樹脂エマルジョンを用いることも可能であり、例えば
特公昭62−1426号、特開平3−56573号、特
開平3−79678号、特開平3−160068号、特
開平4−18462号などに記載の樹脂エマルジョンを
そのまま用いることができる。
As such a resin emulsion, known resin emulsions can also be used. For example, JP-B-62-1426, JP-A-3-56573, JP-A-3-79678, and JP-A-3-160068. The resin emulsion described in JP-A-4-18462 can be used as it is.

【0040】また、市販の樹脂エマルジョンを使用する
ことも可能であり、例えばマイクロジェルE−100
2、E−5002(スチレン−アクリル系樹脂エマルジ
ョン、日本ペイント株式会社製)、ボンコート4001
(アクリル系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業
株式会社製)ボンコート5454(スチレン−アクリル
系樹脂エマルジョン、大日本インキ化学工業株式会社
製)、SAE−1014(スチレン−アクリル系樹脂エ
マルジョン、日本ゼオン株式会社製)、サイビノールS
K−200(アクリル系樹脂エマルジョン、サイデン化
学株式会社製)、などがあげられる。
It is also possible to use a commercially available resin emulsion, for example, Microgel E-100.
2, E-5002 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Nippon Paint Co., Ltd.), Boncoat 4001
(Acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) Boncoat 5454 (styrene-acrylic resin emulsion, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), SAE-1014 (styrene-acrylic resin emulsion, Zeon Corporation) Made), Cybinol S
K-200 (acrylic resin emulsion, manufactured by Seiden Chemical Co., Ltd.).

【0041】本発明に使用するインクは、樹脂エマルジ
ョンを、その樹脂成分がインクの0.1〜40重量%と
なるよう含有するのが好ましく、より好ましくは1〜2
5重量%の範囲である。
The ink used in the present invention preferably contains a resin emulsion such that the resin component is 0.1 to 40% by weight of the ink, more preferably 1 to 2% by weight.
It is in the range of 5% by weight.

【0042】樹脂エマルジョンは、ポリアリルアミンま
たはその誘導体との相互作用により、着色成分の浸透を
抑制し、さらに記録媒体への定着を促進する効果を有す
る。また、樹脂エマルジョンの種類によっては記録媒体
上で皮膜を形成し、印刷物の耐擦性をも向上させる効果
も有する。
The resin emulsion has an effect of suppressing penetration of a coloring component and further promoting fixation to a recording medium by interaction with polyallylamine or a derivative thereof. Further, depending on the type of the resin emulsion, a film is formed on the recording medium, which has the effect of improving the abrasion resistance of the printed matter.

【0043】インク組成物に含まれる無機酸化物コロイ
ドの好ましい例としては、コロイダルシリカ、アルミナ
コロイドが挙げられる。これらは、一般的には、SiO
、Al等の超微粒子を水または有機溶媒中に分
散したコロイド溶液である。市販されている無機酸化物
コロイドとしては、分散媒が水、メタノール、2−プロ
パノール、n−プロパノール、キシレンなどであり、S
iO、Al等の粒子の粒径が5〜100nmで
あるものが一般的である。また、無機酸化物コロイド溶
液のpHは中性領域ではなく酸性またはアルカリ性に調
製されているものが多い。これは、無機酸化物コロイド
の安定分散領域が酸性側かアルカリ性側に存在するため
であり、インク組成物に添加する場合には、無機酸化物
コロイドの安定分散領域のpHとインクのpHとを考慮
して添加する必要がある。
Preferred examples of the inorganic oxide colloid contained in the ink composition include colloidal silica and alumina colloid. These are generally SiO 2
2, ultra fine particles such as Al 2 0 3 is a colloidal solution dispersed in water or an organic solvent. As a commercially available inorganic oxide colloid, the dispersion medium is water, methanol, 2-propanol, n-propanol, xylene and the like.
those particle size of iO 2, Al 2 0 3 or the like of the particles are 5~100nm is common. In addition, the pH of the inorganic oxide colloid solution is often adjusted not to a neutral region but to acidic or alkaline. This is because the stable dispersion region of the inorganic oxide colloid exists on the acidic side or the alkaline side, and when added to the ink composition, the pH of the stable dispersion region of the inorganic oxide colloid and the pH of the ink are adjusted. It is necessary to add in consideration.

【0044】インク組成物中の無機酸化物コロイドの添
加量は、0.1〜15重量%となるよう添加するのが好
ましい。二種以上の無機酸化物コロイドを添加してもよ
い。
It is preferable to add the inorganic oxide colloid in the ink composition in an amount of 0.1 to 15% by weight. Two or more inorganic oxide colloids may be added.

【0045】本発明の好ましい態様によれば、これらの
着色剤が顔料である場合、この顔料は、分散剤または界
面活性剤で水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液
としてインクに添加されるのが好ましい。好ましい分散
剤としては、顔料分散液を調製するのに慣用されている
分散剤、例えば高分子分散剤を使用することができる。
According to a preferred embodiment of the present invention, when these colorants are pigments, the pigments are added to the ink as a pigment dispersion obtained by dispersing in an aqueous medium with a dispersant or a surfactant. Preferably. As a preferred dispersant, a dispersant commonly used for preparing a pigment dispersion, for example, a polymer dispersant can be used.

【0046】分散剤または界面活性剤の好ましい例とし
ては、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、アクリル酸
−アクリロニトリル共重合体、酢酸ビニル−アクリル酸
エステル共重合体、アクリル酸−アクリル酸アルキルエ
ステル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、スチ
レン−メタクリル酸共重合体、スチレン−アクリル酸−
アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸−アクリル酸アルキルエステル共重合体、スチ
レン−α−メチルスチレン−アクリル酸共重合体、スチ
レン−α−メチルスチレン−アクリル酸−アクリル酸ア
ルキルエステル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合
体、ビニルナフタレン−マレイン酸共重合体、酢酸ビニ
ル−エチレン共重合体、酢酸ビニル−脂肪酸ビニルエチ
レン共重合体、酢酸ビニル−マレイン酸エステル共重合
体、酢酸ビニル−クロトン酸共重合体、酢酸ビニル−ア
クリル酸共重合体が挙げられる。
Preferred examples of the dispersant or surfactant include polyacrylic acid, polymethacrylic acid, acrylic acid-acrylonitrile copolymer, vinyl acetate-acrylate copolymer, and acrylic acid-alkyl acrylate copolymer. Styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-acrylic acid-
Acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-methacrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid copolymer, styrene-α-methylstyrene-acrylic acid-acrylic acid alkyl ester copolymer Copolymer, styrene-maleic acid copolymer, vinylnaphthalene-maleic acid copolymer, vinyl acetate-ethylene copolymer, vinyl acetate-fatty acid vinyl ethylene copolymer, vinyl acetate-maleic acid ester copolymer, vinyl acetate- Crotonic acid copolymer and vinyl acetate-acrylic acid copolymer.

【0047】本発明の好ましい態様によれば、これらの
共重合体は重量平均分子量が3.000〜50.000
程度であるのが好ましく、より好ましくは5.000〜
30.000程度、最も好ましくは7.000〜15.
000程度である。
According to a preferred embodiment of the present invention, these copolymers have a weight average molecular weight of from 3,000 to 50,000.
Degree is preferable, and more preferably 5,000 to
About 30.000, most preferably 7.000 to 15.
It is about 000.

【0048】分散剤の添加量は、顔料を安定に分散さ
せ、本発明による他の効果を失わない範囲で適宜添加さ
れて良い。本発明の好ましい態様によれば、その使用量
は顔料:分散剤として1:0.06〜1:3程度の範囲
が好ましく、より好ましくは1:0.125〜1:3程
度の範囲である。
The amount of the dispersing agent added may be appropriately selected so that the pigment is stably dispersed and other effects of the present invention are not lost. According to a preferred embodiment of the present invention, the amount of the pigment: dispersant is preferably in the range of about 1: 0.06 to 1: 3, more preferably in the range of about 1: 0.125 to 1: 3. .

【0049】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は有機溶媒を含んでなるのが好ましい。この有機溶
媒は、好ましくは低沸点有機溶剤であり、その好ましい
例としては、メタノール、エタノール、n−プロピルア
ルコール、iso−プロピルアルコール、n−ブタノー
ル、sec−ブタノール、tert−ブタノール、is
o−ブタノール、n−ペンタノールなどがあげられる。
特に一価アルコールが好ましい。低沸点有機溶剤は、イ
ンクの乾燥時間を短くする効果がある。
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition preferably contains an organic solvent. This organic solvent is preferably a low-boiling organic solvent, and preferred examples thereof include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, is
o-butanol, n-pentanol and the like.
Particularly, a monohydric alcohol is preferable. Low-boiling organic solvents have the effect of shortening the drying time of the ink.

【0050】また、本発明の好ましい態様によれば、本
発明に使用するインク組成物は、さらに高沸点有機溶媒
からなる湿潤剤を含んでなることが好ましい。高沸点有
機溶媒剤の好ましい例としては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロ
ピレングリコール、ブチレングリコール、1,2,6−
ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリ
コール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチ
ロールプロパンなどの多価アルコール類、エチレングリ
コールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、トリエチエレング
リコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコール
モノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチ
ルエーテルなどの多価アルコールのアルキルエーテル
類、尿素、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリド
ン、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、トリエ
タノールアミンなどがあげられる。
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition used in the present invention preferably further comprises a wetting agent comprising a high-boiling organic solvent. Preferred examples of the high-boiling organic solvent include ethylene glycol,
Diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-
Polyhydric alcohols such as hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, Alkyl ethers of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, urea, 2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2 -Imidazolidinone, triethanolamine and the like.

【0051】これら湿潤剤の添加量は、インクの0.5
〜40重量%が好ましく、より好ましくは2〜20重量
%の範囲である。また、低沸点有機溶剤の添加量はイン
クの0.5〜10重量%が好ましく、より好ましくは
1.5〜6重量%の範囲である。
The amount of the wetting agent added is 0.5% of the ink.
Preferably, it is in the range of 2 to 20% by weight. Further, the amount of the low-boiling organic solvent to be added is preferably 0.5 to 10% by weight of the ink, more preferably 1.5 to 6% by weight.

【0052】本発明の好ましい態様によれば、インク組
成物は糖を含有してなるのが好ましい。糖類の例として
は、単糖類、二糖類、オリゴ糖類(三糖類および四糖類
を含む)および多糖類があげられ、好ましくはグルコー
ス、マンノース、フルクトース、リボース、キシロー
ス、アラビノース、ガラクトース、アルドン酸、グルシ
シール、ソルビット、マルトース、セロビオース、ラク
トース、スクロース、トレハロース、マルトトリオー
ス、などがあげられる。ここで、多糖類とは広義の糖を
意味し、アルギン酸、α−シクロデキストリン、セルロ
ースなど自然界に広く存在する物質を含む意味に用いる
こととする。
According to a preferred embodiment of the present invention, the ink composition preferably contains a sugar. Examples of saccharides include monosaccharides, disaccharides, oligosaccharides (including trisaccharides and tetrasaccharides) and polysaccharides, preferably glucose, mannose, fructose, ribose, xylose, arabinose, galactose, aldonic acid, glucosyl Sorbitol, maltose, cellobiose, lactose, sucrose, trehalose, maltotriose, and the like. Here, the polysaccharide means a sugar in a broad sense, and is used to include a substance widely existing in nature such as alginic acid, α-cyclodextrin, and cellulose.

【0053】また、これらの糖類の誘導体としては、前
記した糖類の還元糖(例えば、糖アルコール(一般式H
OCH(CHOH)n CHOH(ここで、n=2〜
5の整数を表す)で表される)、酸化糖(例えば、アル
ドン酸、ウロン酸など)、アミノ酸、チオ糖などがあげ
られる。特に糖アルコールが好ましく、具体例としては
マルチトール、ソルビットなどがあげられる。
The derivatives of these saccharides include reducing sugars of the aforementioned saccharides (for example, sugar alcohols (formula H
OCH 2 (CHOH) n CH 2 OH (where n = 2
Represented by an integer of 5), oxidized sugars (eg, aldonic acid, uronic acid, etc.), amino acids, thiosugars and the like. In particular, sugar alcohols are preferred, and specific examples include maltitol and sorbitol.

【0054】これら糖類の含有量は、インクの0.1〜
40重量%、好ましくは0.5〜30重量%の範囲が適
当である。
The content of these saccharides is 0.1 to 0.1% of the ink.
A suitable range is 40% by weight, preferably 0.5 to 30% by weight.

【0055】その他、必要に応じて、pH調整剤、防腐
剤、防かび剤等を添加しても良い。
In addition, a pH adjuster, a preservative, a fungicide and the like may be added as necessary.

【0056】[0056]

【実施例】本発明を以下の実施例によって更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0057】下記の組成のインク組成物からなる実施例
1〜4のインクセットを調製した。
The ink sets of Examples 1 to 4 comprising the ink compositions of the following compositions were prepared.

【0058】なお、以下の記載において、下記の略語を
用いる。
In the following description, the following abbreviations are used.

【0059】M−1〜M−9:上記した染料の番号を意
味する。
M-1 to M-9: means the numbers of the above-mentioned dyes.

【0060】PAA(固形分濃度):ポリアリルアミ
ン:ダンフィックス723(日東紡績株式会社製) DEGmBE:ジエチレングリコールモノブチルエーテ
ル TEGmBE:トリエチレングリコールモノブチルエー
テル DPGmME:ジプロピレングリコールモノメチルエー
テル Pigment1:カーボンブラックCW2(オリエン
ト化学工業株式会社製) Pigment2:カーボンブラックMA7(三菱化学
株式会社製) St−Ac:スチレンアクリル酸共重合体(分散剤) KOH:水酸化カリウム TEA:トリエタノールアミン ボンコート4001:アクリル系樹脂エマルジョン:樹
脂成分50%、MFT=5℃;(大日本インキ株式会社
製)
PAA (solid content): polyallylamine: Danfix 723 (manufactured by Nitto Boseki Co., Ltd.) DEGmBE: diethylene glycol monobutyl ether TEGmBE: triethylene glycol monobutyl ether DPGmME: dipropylene glycol monomethyl ether Pigment 1: carbon black CW2 (Orient Chemical Pigment 2: Carbon black MA7 (Mitsubishi Chemical Corporation) St-Ac: Styrene acrylic acid copolymer (dispersant) KOH: Potassium hydroxide TEA: Triethanolamine Bon coat 4001: Acrylic resin emulsion: Resin Ingredient 50%, MFT = 5 ° C; (Dai Nippon Ink Co., Ltd.)

【0061】実施例1 マゼンタインク ブラックインク 着色剤 M−5;2.8% Pigment1:4.5% グリセリン 10 14 ジエチレングリコール 7 3 DEGmBE 7 5 PAA 2 − TEA 0.3 0.7イミダゾール 12 − Example 1 Magenta Ink Black Ink Colorant M-5; 2.8% Pigment 1: 4.5% Glycerin 10 14 Diethylene glycol 73 DEGmBE 75 PAA2-TEA 0.3 0.7 Imidazole 12-

【0062】実施例2 マゼンタインク ブラックインク 着色剤 M−3;3.5% Pigment1:5.5% グリセリン 14 11 ジエチレングリコール 3 3 DEGmBE 4 5 サーフィノールTG 0.9 1.2 PAA 3 − KOH 1.5 0.7チオジクリコール 8 − Example 2 Magenta Ink Black Ink Colorant M-3; 3.5% Pigment 1: 5.5% Glycerin 14 11 Diethylene glycol 33 DEGmBE 45 55 Surfynol TG 0.9 1.2 PAA 3-KOH 1. 5 0.7 Thiodiglycol 8-

【0063】実施例3 マゼンタインク ブラックインク 着色剤 M−9;2.5% Pigment2:5.1% グリセリン 10 10 ジエチレングリコール 7 3 DEGmBE 7 5 サーフィノールTG 0.8 − PAA 2.3 − TEA − 0.7 KOH 1.3 − 2−ヒドロキシピリジン 5 − St−Ac − 1 ボンコート4001 − 48 スクロース − 1 マルチトール − 5.8エタノール − 5 Example 3 Magenta Ink Black Ink Colorant M-9; 2.5% Pigment 2: 5.1% Glycerin 10 10 Diethylene glycol 73 DEGmBE 75 Surfinol TG 0.8-PAA 2.3-TEA-0 0.7 KOH 1.3-2-hydroxypyridine 5-St-Ac-1 Boncoat 4001-48 Sucrose-1 maltitol-5.8 ethanol-5

【0064】実施例4 マゼンタインク ブラックインク 着色剤 M−1;3.5% Pigment2:4.5% グリセリン 12 10 ジエチレングリコール − 3 サーフィノールTG 1.5 − PAA 3 − TEA − 0.7 KOH 1.5 − St−Ac − 1 ボンコート4001 − 50 スクロース − 0.7 マルチトール − 6.3エタノール − 4 イミダゾール 12 − Example 4 Magenta Ink Black Ink Colorant M-1; 3.5% Pigment 2: 4.5% Glycerin 12 10 Diethylene glycol-3 Surfynol TG 1.5-PAA3-TEA-0.7 KOH 1. 5-St-Ac-1 Boncoat 4001-50 Sucrose-0.7 Maltitol-6.3 Ethanol-4- imidazole 12-

【0065】印字評価試験 インクジェットプリンターMJ−810C(セイコーエ
プソン製)を用いて、上記インクセットによる印字試験
を次のように行った。
Print Evaluation Test A print test using the above ink set was performed as follows using an ink jet printer MJ-810C (manufactured by Seiko Epson).

【0066】(1)耐水性 普通紙XEROX−P(ゼロックス株式会社)に文字と
ベタ(100%duty)のパターンとを印字した。印
字物を室温で24時間放置した後、印字部分に0.5m
lの水を滴下し、室温で自然乾燥させた。その後の印字
のにじみの状態を目視にて判定した。その結果を次のよ
うに評価した。 ○:にじみが目立たない。 △:文字に少しにじみがあり、ベタ印字がパターンの境
界を越えてにじみ出している。 ×:文字が読めず、ベタ部分の色が抜けている。
(1) A letter and a solid (100% duty) pattern were printed on water-resistant plain paper XEROX-P (Xerox Co., Ltd.). After leaving the printed matter at room temperature for 24 hours, 0.5 m
l of water was added dropwise and allowed to dry naturally at room temperature. Thereafter, the state of printing bleeding was visually determined. The results were evaluated as follows. :: Bleeding is not conspicuous. Δ: The character is slightly blurred, and the solid print is blurred beyond the boundary of the pattern. X: Characters could not be read, and solid color was missing.

【0067】(2)カラーブリード 下記の試験紙に100%dutyのマゼンタインクのベ
タ印字を行い、その上に更にブラックインクの文字を同
時に印刷した。
(2) Color Bleed Solid printing of 100% duty magenta ink was performed on the following test paper, and black ink characters were simultaneously printed thereon.

【0068】 1. Xerox P紙(ゼロックス(株)社製) 2. Ricopy 6200紙(リコー(株)社製) 3. Xerox 4024(ゼロックス(株)社製) 4. Neenah Bond紙(キンバリークラーク社
製) 5. Xerox R紙(ゼロックス(株)社製/再生
紙) 6. やまゆり紙(本州製紙(株)社製/再生紙) 印刷物のブラックインクの文字のカラーベタ部との境界
部分での不均一な色の混じり(ブリード)の有無を目視
により調べた。その結果を次のように評価した。 ○:すべての試験紙において色の混じりがない。 △:ひげ上に色の混じりが発生する記録紙がある。 ×:すべての試験紙において文字の輪郭がはっきりしな
いほど色が混じった。
1. Xerox P paper (manufactured by Xerox Co., Ltd.) 2. Riccopy 6200 paper (manufactured by Ricoh Co., Ltd.) 3. Xerox 4024 (manufactured by Xerox Co., Ltd.) 4. Neenah Bond paper (Kimberly Clark Co., Ltd.) 5. Xerox R paper (made by Xerox Corporation / recycled paper) 6. Yamayuri paper (made by Honshu Paper Co., Ltd./recycled paper) The presence or absence of uniform color mixture (bleed) was visually inspected. The results were evaluated as follows. :: No color mixing in all test papers. Δ: There is a recording paper on which color mixture occurs on the beard. X: Color was mixed so that the outline of the character was not clear on all the test papers.

【0069】(3)目詰まり性 プリンターのインクカートリッジにマゼンタインクを充
填し、10分間連続して英数文字を印字した。その後プ
リンタを停止し、キャップをせずに40℃、25%RH
の環境下2週間放置した。放置後再び英数文字を印字
し、放置前と同等の印字が得られるまでに要したクリー
ニング回数を調べた。その結果を次のように評価した。
(3) Clogging Property The ink cartridge of the printer was filled with magenta ink, and alphanumeric characters were printed continuously for 10 minutes. After that, stop the printer and leave the cap at 40 ° C, 25% RH.
For 2 weeks. After the standing, alphanumeric characters were printed again, and the number of cleanings required until the same printing as before the standing was obtained was examined. The results were evaluated as follows.

【0070】 ○:2回以上のクリーニング動作で初期と同等の印字が
可能 △:3〜5回以内のクリーニング動作で初期と同等の印
字が可能 ×:6回以上のクリーニング動作でも初期と同等の印字
が可能
A: Printing equivalent to the initial state is possible with two or more cleaning operations. Δ: Printing equivalent to the initial state is possible with three to five cleaning operations. X: Same as the initial state even after six or more cleaning operations. Printing is possible

【0071】以上の結果は次の表に記載の通りであっ
た。 (1)耐水性 (2)ブリード (3)目詰まり 実施例1 ○ ○ ○ 実施例2 ○ ○ ○ 実施例3 ○ ○ ○実施例4 ○ ○ ○
The above results are as shown in the following table. (1) Water resistance (2) Bleed (3) Clogging Example 1 ○ ○ ○ Example 2 ○ ○ ○ Example 3 ○ ○ ○ Example 4 ○ ○ ○

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】下記の式(I)で表される染料と、ポリア
リルアミンまたはその誘導体と、水溶性有機溶剤と、そ
して水とを少なくとも含んでなるマゼンタインク組成
物。 【化1】 (式中、 Aは、フェニル基またはナルチル基を表し、これらの基
上の少なくとも一つの水素原子はスルホン基で置換され
なり、さらに場合によって、−SOM、低級アルキ
ル、−NHCO−低級アルキル、低級アルコキシ、また
は−NOで置換されていてもよく、 Rは、水素原子、低級アルキルカルボニル、またはアシ
ル基を表し、 Mは、アルカリ金属、アンモニウム、有機アミン類、ま
たは低級アルキル基を表す)
1. A magenta ink composition comprising at least a dye represented by the following formula (I), polyallylamine or a derivative thereof, a water-soluble organic solvent, and water. Embedded image (In the formula, A represents a phenyl group or Naruchiru group, at least one of the hydrogen atoms on these groups will be replaced with a sulfonic group, further optionally, -SO 3 M, lower alkyl, -NHCO- lower alkyl , Lower alkoxy, or -NO 3 , R represents a hydrogen atom, a lower alkylcarbonyl, or an acyl group, M represents an alkali metal, ammonium, an organic amine, or a lower alkyl group )
【請求項2】ポリアリルアミンまたはその誘導体が、下
記の式(II)、式(III )、または式(IV)で表される
ポリアリルアミンである、請求項1記載のインク組成
物。 【化2】 (式中、Xは塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物
イオン、硝酸イオン、燐酸イオン、硫酸イオン、酢酸イ
オン等を表す)
2. The ink composition according to claim 1, wherein the polyallylamine or a derivative thereof is a polyallylamine represented by the following formula (II), (III), or (IV). Embedded image (Wherein, X represents chloride ion, bromide ion, iodide ion, nitrate ion, phosphate ion, sulfate ion, acetate ion, etc.)
【請求項3】染料の添加量が0.1〜20重量%であ
る、請求項1または2に記載のインク組成物。
3. The ink composition according to claim 1, wherein the amount of the dye added is 0.1 to 20% by weight.
【請求項4】グリセリンを含んでなる、請求項1〜3の
いずれか一項に記載のインク組成物。
4. The ink composition according to claim 1, comprising glycerin.
【請求項5】イミダゾール、2−ヒドロキシピリジン、
およびチオジグリコールから選択される一または二以上
を含んでなる、請求項1〜4のいずれか一項に記載のイ
ンク組成物。
5. An imidazole, 2-hydroxypyridine,
The ink composition according to any one of claims 1 to 4, comprising one or more selected from thiodiglycol and thiodiglycol.
【請求項6】イエローインク組成物、マゼンタインク組
成物、およびシアンインク組成物、場合によってブラッ
クインク組成物を更に含んでなるインクセットであっ
て、 マゼンタインク組成物が、請求項1〜5のいずれか一項
に記載のインク組成物であり、 他のいずれかまたは二以上のインク組成物が、ポリアリ
ルアミンによってその溶解または分散状態が破壊される
着色剤、樹脂エマルジョン、または無機酸化物コロイド
を含んでなるインク組成物である、インクセット。
6. An ink set further comprising a yellow ink composition, a magenta ink composition, and a cyan ink composition, and optionally a black ink composition, wherein the magenta ink composition comprises The ink composition according to any one of the above, wherein any one or more of the other ink compositions comprises a colorant, a resin emulsion, or an inorganic oxide colloid whose dissolution or dispersion is destroyed by polyallylamine. An ink set, which is an ink composition comprising the same.
【請求項7】ブラックインク組成物が、顔料と、樹脂エ
マルジョンおよび/または無機酸化物コロイドを含んで
なるものである、請求項6記載のインクセット。
7. The ink set according to claim 6, wherein the black ink composition comprises a pigment, a resin emulsion and / or an inorganic oxide colloid.
【請求項8】インク組成物を付着させて記録媒体に印字
を行う記録方法であって、インク組成物として請求項6
または7に記載のインクセットのインク組成物を用い
る、方法。
8. A recording method for printing on a recording medium by adhering an ink composition, wherein the ink composition is used as an ink composition.
Or a method using the ink composition of the ink set according to 7.
【請求項9】インク組成物の液滴を吐出し、該液滴を記
録媒体に付着させて印字を行うインクジェット記録方法
であって、インク組成物として請求項6または7に記載
のインクセットのインク組成物を用いる、インクジェッ
ト記録方法。
9. An ink jet recording method in which droplets of an ink composition are ejected and the droplets are attached to a recording medium to perform printing, wherein the ink composition according to claim 6 or 7 is used as an ink composition. An inkjet recording method using an ink composition.
【請求項10】請求項8または9に記録方法によって記
録が行われた、記録物。
10. A recorded matter recorded by the recording method according to claim 8 or 9.
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