JPH10195324A - Yellow reactive dye and spectacle lens containing the same - Google Patents

Yellow reactive dye and spectacle lens containing the same

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JPH10195324A
JPH10195324A JP540297A JP540297A JPH10195324A JP H10195324 A JPH10195324 A JP H10195324A JP 540297 A JP540297 A JP 540297A JP 540297 A JP540297 A JP 540297A JP H10195324 A JPH10195324 A JP H10195324A
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lens
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wt
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compound
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JP540297A
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Inventor
Eiju Iwamoto
英壽 岩本
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Hoya Corp
ホーヤ株式会社
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; MISCELLANEOUS COMPOSITIONS; MISCELLANEOUS APPLICATIONS OF MATERIALS
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/105Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing a methine or polymethine dye

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a soft yellow intraocular lens for correcting blue blindness by using a copolymer obtained by polymerizing a mixture obtained by mixing a yellow reactive dye with n-butyl acrylate, phenylethyl methacrylate, a fluorine compound, a ultraviolet absorber and a cross-linking in the presence of a polymerization initiator.
SOLUTION: A yellow reactive dye of formula I has solubility and copolymerizability and stable against hydrolysis. It is desirable that 100 pts.wt. starting monomers, 0.01-2 pts.wt. compound of formula I, 0.05-5 pts.wt. ultraviolet absorber, 2-25 pts.wt. fluorine compound of formula II and 0.05-1 pt.wt. cross- linking agent are used. The ultraviolet absorber is exemplified by 2,2'- hydroxy-5'-methacryloyloxyethylphenyl)-2H-benzotriazole, and the cross-lining agent is exemplified by lauroyl peroxide. The respective components for the monomer mixture is mixed by agitation, poured into a mold or a lens mold and polymerized by raising the temperature stepwise and continuously.
COPYRIGHT: (C)1998,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は黄色着色に用いる染料およびそれを含む眼用レンズに関し、更に詳しくは、 BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a dye and an ophthalmic lens comprising the same used for the yellow coloring, and more particularly,
眼内レンズ、特に、小切開創より容易に挿入できる軟性眼内レンズに関する。 Intraocular lenses, in particular, relates to soft intraocular lens which can be easily inserted from the small incision.

【0002】 [0002]

【従来の技術】従来、眼用レンズにおいては、クリアーなビジョンを確保し、有害光線から目を保護し、また、 In a conventional ophthalmic lens, to ensure clear vision, to protect the eyes from harmful rays, also,
コンタクトレンズのようにレンズの視認性をアップするために頻繁に染料、顔料、紫外線吸収剤等による着色が行われている。 Frequently dye to up the visibility of the lens as a contact lens, pigment, coloring by ultraviolet absorbers have been made. 例えば、白内障手術後の代替置換レンズとして一般的になってきた眼内レンズの分野においては、有害紫外線をカットするために紫外線吸収能を付加したレンズや黄色に着色させた青視症補正用レンズ等が上市されている。 For example, in the field of intraocular lenses have become popular as an alternative replacement lenses after cataract surgery, harmful UV was colored lens or yellow by adding a UV absorbing ability for cutting blue vision disease correcting lens and the like have been marketed. 青視症補正用レンズとは、水晶体が削除された際に物が青みを帯びて見えるという青視症を補正するために開発された眼内レンズである。 The blue vision disease correction lens, is an intraocular lens, which has been developed in order to correct the blue vision disease that thing when the lens has been removed may look bluish. 通常人眼においては、水晶体が黄色に着色しているため青視症はほとんど発生しないが、無色透明な眼内レンズによる水晶体代替置換手術を行った場合は大きな問題となる。 In the normal human eye, but blue vision disease rarely occurs because the lens is colored yellow, becomes a serious problem when performing lens alternative replacement surgery colorless and transparent intraocular lens. 現在市販されている眼内レンズとしては、長い間の臨床経験からポリメチルメタクリレートが主流であるが、近年、 The intraocular lens that are currently commercially available, but polymethyl methacrylate clinical experience long is the mainstream in recent years,
術後乱視の発生低減を目標とした小切開手術が注目されてきており、それに伴い折り曲げて小切開部からも挿入可能なシリコーン系、ハイドロゲル系、アクリル系等の軟性眼内レンズの開発が進んでいる。 Generating reduced postoperative astigmatism is small incision surgery has been noted that the goal, it along with bent also insertable silicone from a small incision, hydrogel system, the development of soft intraocular lens such as an acrylic progress are in. しかしながら、軟性IOL(眼内レンズ)のような折り曲げ可能なソフトなレンズの着色においては、上記のメチルメタクリレート素材のレンズに使用しているような溶解・分散型の染料を使用することは難しい。 However, in the coloring of the possible soft lens folding such as soft IOL (intraocular lens), it is difficult to use the dissolution-dispersion type dyes such as those used in the above methyl methacrylate material of the lens. なぜならば、これらはポリメチルメタクリレートに比べて柔らかく、また、ガラス転移温度が極めて低く、内部分子鎖の運動が激しいために、材料内部に溶解・分散した染料が会合し、表面にブリードアウトするからである。 Since these are softer than the polymethyl methacrylate, a glass transition temperature is extremely low, because vigorous exercise internal molecular chain, associated dye was dissolved or dispersed within the material, because bleed out on the surface it is.

【0003】このような問題に対して、紫外線吸収剤および黄色染料の添加量を少量に抑え、溶出物等を少なくした軟性眼内レンズが特開平7−24052号公報に開示されている。 [0003] To solve this problem, an ultraviolet absorbent and reduced to a small amount the amount of yellow dye less the soft intraocular lens or the like eluate is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 7-24052. しかし、添加量を低くして溶出物を低量に抑えたとしても、ガラス転移温度が著しく低いレンズの場合はブリードアウトや溶出の問題は依然として解決されていない。 However, the eluate was lower amount as is suppressed to a low amount, in the case of the glass transition temperature is significantly lower lens bleed out or dissolution problems have not been solved yet. このような点に注目して最近ではモノマー構造を有する紫外線吸収剤が開発されており、たとえば、特願平7−075080号明細書にはベンゾトリアゾール骨格を有した共重合性および耐加水分解性に優れた反応性紫外線吸収剤が開示されている。 Such a recently noted that the points have been developed ultraviolet absorbent having a monomer structure, for example, copolymerizable and hydrolysis resistance in Japanese Patent Application No. Hei 7-075080 specification having a benzotriazole skeleton excellent reactive UV absorber is disclosed. また、特表平8−503997号公報には重合可能なアゾベンゼン系の反応性黄色染料が開示されている。 Further, the reactive yellow dye polymerizable azobenzene is disclosed in Japanese Patent Kohyo 8-503997. 以上述べたように軟性眼内レンズにおいては、これらのモノマー構造を持った反応性紫外線吸収剤や反応性黄色染料の使用が不可欠となる。 Or more at the soft intraocular lens as mentioned, the use of reactive UV absorbers having these monomer structure and reactive yellow dye is indispensable. また、これらは非含水ソフトコンタクトレンズや含水ソフトコンタクトレンズにおいても、さらには酸素透過性ハードコンタクトレンズにおいても同様な理由から不可欠となる。 Moreover, they even non hydrogel soft contact lenses and water-containing soft contact lenses, and more is essential for the same reason also in oxygen permeability hard contact lenses. このような点から、従来、紫色および青色の反応性染料については、共重合性や耐加水分解性に優れた染料がすでに開発されており (特願平8− From this point of view, conventional, for purple and blue reactive dyes, dyes having excellent copolymerizability and hydrolysis resistance have been developed previously (Japanese Patent Application No. 8-
83716号明細書)、反応性紫外線吸収剤についても、既に特願平7−075080号明細書に開示されるように溶解性、反応性、耐久性、吸収特性等の機能性および安全性の面から十分満足できるものが開発されている。 83716 Pat), for the reactive UV absorber, already solubility as disclosed in Pat. Hei 7-075080, reactivity, durability, surface functionality and safety of such absorption properties those from fully satisfactory have been developed. しかしながら、反応性黄色染料については、未だ満足のいくものが得られていないのが実状であった。 However, for reactive yellow dye, not been obtained those still satisfactory was circumstances.

【0004】 [0004]

【発明が解決しようとする課題】反応性黄色染料としては、従来、例えば、特表平8−503997号公報に開示されている下記の式3で示されるアゾ系の反応染料が知られている。 As the reactive yellow dye [0005] are conventional, for example, reactive dyes of the azo is known of the formula 3 below disclosed in Japanese Patent Kohyo 8-503997 .

【0005】 [0005]

【化4】 [Of 4]

【0006】通常、このような反応性染料の合成は、かなり煩雑な反応によらなければならない。 [0006] Typically, the synthesis of such reactive dyes, must be accompanied by quite a complicated reaction. また、発色団であるアゾ基はラジカル反応を阻害することが知られている(Jan Lokaj,et,al.,Angew.Makromol.Chem. 128(19 Further, the azo group chromophores are known to inhibit radical reactions (Jan Lokaj, et, al., Angew.Makromol.Chem. 128 (19
84)159.)。 84) 159.). このため、このような合成方法においては、 Therefore, in such a method of synthesis,
十分な成長反応や架橋反応が望めず、また、ヒドロキシル基等の電子供与基が存在するために酸化反応等を受けやすい。 Not be expected sufficient growth reaction or a crosslinking reaction, also, susceptible to oxidation or the like due to the presence of electron-donating groups such as hydroxyl groups. さらに、アミド結合によってメタクリロイル基とアゾ染料部分が結合しているために加水分解反応を受けやすくその後のブリードアウト等々、様々な問題が生じていた。 Moreover, subsequent bleed out so susceptible to hydrolysis reaction in order to bound a methacryloyl group and an azo dye moiety by an amide bond, have occurred various problems. 従って、以上のような問題を解決すること、 Therefore, to solve the above problems,
すなわち、良好な溶解性および共重合性を有し、加水分解反応に対して安定な反応性黄色染料の開発が望まれていた。 That is, have good solubility and polymerizability, the development of a stable reactive yellow dye has been desired to hydrolysis reaction. すなわち、本発明の目的は、材料モノマーとの良好な溶解性および共重合性を有し、加水分解反応に対して安定な反応性黄色染料を提供することにある。 An object of the present invention has good solubility and copolymerizability with material monomer is to provide a stable reactive yellow dye to hydrolysis reaction. また、 Also,
本発明の目的は反応性黄色染料をモノマー部として含む共重合体からなる黄色に着色した眼用レンズ、特に軟性眼内レンズを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a copolymerization yellow colored ophthalmic lenses made of material, in particular soft intraocular lens comprising a reactive yellow dye as a monomer unit.

【0007】 [0007]

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記の好ましい性質を有する眼用レンズ、特に軟性眼内レンズを提供すべく鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有する反応性黄色染料により、また、これを含む眼用レンズを提供することにより、上記本発明の目的を達成しうることを見出した。 The present inventors SUMMARY OF THE INVENTION The ophthalmic lens having favorable properties described above, particularly the results so diligent research to provide a soft intraocular lens, the reactive yellow dye having a specific structure in addition, by providing an ophthalmic lens comprising the same, it found that can achieve the object of the present invention. すなわち、本発明は、下記の式1で示される化合物、 That is, the present invention is a compound represented by the formula 1 below,

【0008】 [0008]

【化5】 [Of 5]

【0009】及び上記化合物およびレンズ材料モノマーを含むモノマー混合物を重合してなる共重合体からなる眼用レンズ、特に、上記共重合体からなる軟性眼内レンズに関する。 [0009] and the compound and ophthalmic lenses comprising a copolymer obtained by polymerizing a monomer mixture containing a lens material monomer, in particular, relates to soft intraocular lens consisting of the copolymer.

【0010】 [0010]

【発明の実施の形態】以下に、本発明を更に詳細に説明する。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Hereinafter, more detailed description of the present invention. 上記式1で示される化合物は反応性部がスチレン構造であるため、種々のモノマー(レンズ材料モノマー)と比較的容易に共重合反応し、また、アミド結合やエステル結合を有しないので耐加水分解性にも優れている。 Since the compound represented by the formula 1 is a reactive unit is styrene structure, relatively easy to copolymerization reaction with various monomers (the lens material monomer), also, hydrolysis does not have an amide bond or an ester bond It is also excellent in sex. ピラゾロン環に結合するフェニル基には電子吸引性の塩素原子が存在するために、耐酸化性があり重合時の退色、酸化剤や光等による退色も受け難い。 For the phenyl group bonded to a pyrazolone rings present an electron-withdrawing chlorine atom, oxidation resistance there during polymerization fading hardly fading also received with an oxidant or light or the like. さらに、適度な分子量および適度な極性と疎水性を有するために、 Furthermore, in order to have a suitable molecular weight and a moderate polarity and hydrophobicity,
各種モノマーおよびコモノマーへの溶解性にも優れている。 It is excellent in solubility in various monomers and comonomers. 上記の式1で示される化合物は下記スキームに示すように、対応する1−(クロロフェニル)−3−メチル−5−ピラゾロンと4−ビニルベンズアルデヒドとの酸触媒存在下における反応により得ることができる。 Compounds of formula 1 above are as shown in the following scheme can be obtained by reaction in the acid catalyst the presence of the corresponding 1- (chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone and 4-vinyl benzaldehyde.

【0011】 [0011]

【化6】 [Omitted]

【0012】ここで、反応基質である1−(クロロフェニル) −3−メチル−5−ピラゾロンおよび4−ビニルベンズアルデヒドとしては市販のものをいずれも用いることができる。 [0012] Here, it is possible to use any commercially available ones as being 1- (chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone and 4-vinyl benzaldehyde reaction substrate. また、酸触媒としては、硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸あるいはパラトルエンスルホン酸に代表されるアルキル置換ベンゼンスルホン酸や酢酸等の有機酸を用いることができる。 The acid catalyst may be sulfuric acid, hydrochloric acid, organic acids such as alkyl-substituted benzenesulfonic acid or acetic acid typified by an inorganic acid or p-toluenesulfonic acid and phosphoric acid. 反応溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール等に代表されるアルコール類やジエチルエーテル、塩化メチレン、1,2−ジクロロエタン等を単独にて、または、2種以上を一定量混合した混合溶媒として用いることができる。 As the reaction solvent, alcohols such as methanol, ethanol, and diethyl ether typified propanol, methylene chloride, at a single 1,2-dichloroethane and the like, or the use of two or more as a fixed amount mixed solvent mixture can. 反応温度としては、基質の反応性を考慮して、20℃から100℃ The reaction temperature, in consideration of the reactivity of the substrate, 100 ° C. from 20 ° C.
の間を適宜選択することが望ましい。 It is desirable to select between appropriate. 反応終了後は反応触媒の酸を塩基で速やかに中和し、生成物を単離するために溶媒はエバポレーター等で除去し、残渣を水、メタノール等で洗浄後再結晶により目的生成物を得ることができる。 After completion of the reaction quickly neutralize the acid catalyst with a base, the solvent and the product in order to isolate was removed by an evaporator or the like, the residue water to give the desired product by recrystallization washed with methanol and the like be able to. 必要に応じて、シリカゲルやアルミナ等を用いてカラム精製を行うことが望ましい。 If necessary, it is desirable to perform column purification using silica gel or alumina.

【0013】本発明の共重合体は、本発明の反応性黄色染料、すなわち式1で示される化合物、およびレンズ材料モノマーを含むモノマー混合物を共重合することにより、着色した共重合体として得ることができる。 [0013] The copolymer of the present invention, the reactive yellow dye of the present invention, i.e. compounds of formula 1, and by copolymerizing a monomer mixture containing a lens material monomer, to obtain a copolymer colored can.

【0014】反応性黄色染料以外のレンズ材料モノマーとしては、目的とする共重合体に応じて適宜選択することが可能である。 [0014] As the lens material monomer other than the reactive yellow dye, it is possible to select appropriately according to the objective copolymer. 本発明においては眼用レンズ用共重合体を提供する事が主な目的であり、特に本発明においては、上記レンズ材料モノマーとして、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、フェニルエチル(メタ)アクリレート等の直鎖あるいは分岐を有するアルキル(メタ)アクリレート類(ここで(メタ)アクリレートとはアクリレートとメタクリレートの両方を意味する。以下、同様である。)、2− In the present invention a it is primary object to provide an ophthalmic lens for copolymers, in particular, in the present invention, as the lens material monomer, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl (meth) acrylate, cyclohexyl methacrylate, lauryl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, straight-chain or alkyl having a branched or phenyl ethyl (meth) acrylate (meth) acrylates (wherein the (meth) acrylate refers to both acrylates and methacrylates. less , is the same.), 2-
ヒドロキシエチルメタクリレート、N−ビニルピロリドン、ジメチルアクリルアミド、メタクリル酸等に代表される親水性モノマー類、トリス(トリメチルシロキシ) Hydroxyethyl methacrylate, N- vinyl pyrrolidone, dimethylacrylamide, hydrophilic monomers typified by methacrylate, tris (trimethylsiloxy)
シリルプロピル(メタ)アクリレート、トリメチルシロキシジメチルシリルプロピル(メタ)アクリレート、ビス(トリメチルシロキシ)メチルシリルプロピル(メタ)アクリレートに代表される含珪素モノマー類、トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ヘキサフルオロイソプロピル(メタ)アクリレート、パーフルオロオクチルエチルオキシプロピレン(メタ)アクリレート(B Silyl propyl (meth) acrylate, trimethylsiloxy dimethyl silyl propyl (meth) acrylate, bis (trimethylsiloxy) silicon-containing monomers typified by methyl silyl propyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate, hexafluoroisopropyl ( meth) acrylate, perfluorooctyl ethyl oxypropylene (meth) acrylate (B
RM)等に代表される含フッ素モノマー類等が挙げられる。 Fluorinated monomers typified by RM), and the like. これら材料モノマーは、それぞれ単独でも、また、 These materials monomers, even singly, also,
2種以上の複数モノマーを混合した成分組成でも使用することができ、これらの成分組成は目的に応じ適宜選択することができる。 Two or more multiple monomers can also be used in mixed component composition, the components composition can be appropriately selected depending on the intended purpose.

【0015】また、上記モノマーの他に例えば、二価以上の多価アルコールの(メタ)アクリレート、例えばエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート等に代表されるモノマーを架橋剤として添加することができる。 Further, in addition to the above monomers such as divalent or higher polyvalent alcohol (meth) acrylates, such as ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, It may be added a monomer represented by trimethylolpropane tri (meth) acrylate as a crosslinking agent. 紫外線吸収剤としては、溶出やブリードアウトを生じないものであればいかなるものも使用可能であり、また、このようなものであれば、従来の添加タイプのものでも使用することができる。 As the ultraviolet absorber, any material may also be used as long as it does not cause elution and bleeding-out, also, if such a thing can be used those of conventional additives type. 本発明においては、2−(2' −ヒドロキシ− In the present invention, 2- (2 '- hydroxy -
5' −メタクリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−ヒドロキシ−4−アクリロイルオキシエトキシベンゾフェノン、2−[2−ヒドロキシ−4 5 '- methacryloxyethyl phenyl) -2H- benzotriazole, 2-hydroxy-4-acryloyloxy ethoxy-benzophenone, 2- [2-hydroxy-4
−(p−ビニルベンジルオキシ−2−ヒドロキシプロピオキシ)]フェニル−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾール等に代表される反応性紫外線吸収剤を好ましく使用することができる。 - (p-vinyl-benzyloxy-2-hydroxypropyl oxy)] can be preferably used a reactive ultraviolet-absorbing agent represented phenyl-5-chloro -2H- benzotriazole. また、本発明の共重合体においては、上記モノマー、紫外線吸収剤に加えて、必要に応じ下記式2で示される含フッ素化合物を含有することができる。 In the copolymer of the present invention, the monomer, in addition to the ultraviolet absorber may contain a fluorine-containing compound represented by the following formula 2 as necessary.

【0016】 [0016]

【化7】 [Omitted]

【0017】本発明の共重合体の好ましい態様としては、例えば、上記式1で示される化合物、紫外線吸収剤、n−ブチルアクリレート、フェニルエチルメタクリレート、上記の式2で示される含フッ素化合物および架橋剤からなるモノマー混合物に重合開始剤を加え重合して得られた共重合体が挙げられる。 [0017] In a preferred embodiment of the copolymer of the present invention, for example, the formula I compounds represented by the ultraviolet absorber, n- butyl acrylate, phenylethyl methacrylate, a fluorine-containing compound and represented by the formula 2 of the crosslinking copolymers thereof obtained by a polymerization initiator in addition polymerization in the monomer mixture consisting of agents. 本発明の共重合体においては、式1で示される反応性染料は原材料モノマー100重量部に対して、0.01〜2重量部、好ましくは In the copolymer of the present invention, with respect to the reactive dye raw monomer 100 parts by weight of the formula 1, 0.01 to 2 parts by weight, preferably
0.05〜1重量部の範囲で含有されることが適当である。 It is appropriate to be contained in an amount of 0.05 to 1 parts by weight. 上記含有量が0.01重量部より少ない場合は十分なフィルター効果が認められず、また2重量部を超える場合はレンズの透明性を阻害するおそれがあり、いずれも好ましくない。 The case where the content is less than 0.01 part by weight was not observed sufficient filter effect, also if it exceeds 2 parts by weight may interfere with transparency of the lens, both undesirable.

【0018】また、紫外線吸収剤については、原材料モノマー100重量部に対して、0.05〜5.0重量部、好ましくは0.5〜3.0重量部の範囲で含有されることが適当である。 [0018] For the ultraviolet absorber, relative to the raw material monomer 100 parts by weight, 0.05 to 5.0 parts by weight, preferably suitably be contained in an amount of 0.5 to 3.0 parts by weight it is. 上記含有量が0.05重量部より少ない場合は十分な紫外線吸収能を得ることが困難であり、また5.0 If the content is less than 0.05 part by weight is difficult to obtain sufficient ultraviolet absorbing ability, also 5.0
重量部を超える場合は重合反応を阻害するおそれがあり、いずれも好ましくない。 If more than parts by weight may interfere with the polymerization reaction, both undesirable. 更に、上記式2で示される含フッ素化合物は、原材料モノマー100重量部に対して、2〜25重量部、好ましくは5〜15重量部の範囲で含有されることが適当である。 Furthermore, the fluorine-containing compound represented by the above formula 2, with respect to the raw material monomer 100 parts by weight, 2 to 25 parts by weight, and preferably from being contained in an amount of 5 to 15 parts by weight. 上記含有量が2重量部より少ない場合はレンズの粘着性が著しく、また25重量部を超える場合は形状回復性が低下するので、いずれも好ましくない。 Since the content be less than 2 parts by weight tacky lens remarkably, also when it exceeds 25 parts by weight lowers the shape recovery, any undesirable.

【0019】重合方法としては、眼用レンズを作成するために通常用いられる方法、例えば、ラジカル重合や光重合法をいずれも使用できる。 [0019] As the polymerization method, conventional methods used to make an ophthalmic lens, for example, any radical polymerization or photopolymerization may be used. ラジカル重合に使用される開始剤としては、一般的なラジカル発生剤として知られているラウロイルパーオキサイド、ビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、1, The initiator used for radical polymerization, lauroyl peroxide, known as a general radical generating agent, bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, 1,
1−ビス(t−ブチルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサン等の過酸化物や2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)等のアゾ化合物が使用できる。 1,1-bis (t-butylperoxy) 3,3,5-peroxide or 2,2'-azobisisobutyronitrile, such as trimethyl cyclohexane, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile ), 2,2'-azobis (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile) azo compounds or the like can be used. このうち、過酸化物としてはビス(4−t−ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネートが、また、アゾ化合物としては2,2'−アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)が好ましく用いられる。 Among them, the peroxide bis (4-t-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate, As the azo compound include 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) are preferably used. このような重合開始剤の使用量としては、モノマー混合物100重量部に対して0.05〜1重量部の範囲とすることが適当である。 The amount of such polymerization initiator is suitably in the range of 0.05 to 1 parts by weight based on the monomer mixture 100 parts by weight. このように、本発明の眼用レンズは上記のような共重合体からなり、特に、下記式で示される基を有する共重合体からなるものである。 Thus, ophthalmic lenses of the present invention comprises a copolymer described above, in particular, it is made of a copolymer having a group represented by the following formula.

【0020】 [0020]

【化8】 [Of 8]

【0021】上記モノマー混合物は、十分に攪拌して各成分を混合した後、金属、プラスチックス、ガラス製の棒状あるいは板状の成形型、あるいは、レンズモールド型中に注入し、段階的に連続して昇温させて重合させる。 [0021] The monomer mixture was mixed sufficiently stirred to respective components, metal, plastics, glass rod-like or plate-like mold or injected into a lens mold, stepwise continuously It is polymerized by heating with. また、必要に応じてモノマー混合物中の酸素等を窒素、アルゴン、ヘリウム等の不活性ガスにて置換した後に密閉して重合することが望ましい。 Further, nitrogen oxygen and the like optionally monomer mixture, argon, it is desirable to polymerize and sealed after replacing with an inert gas such as helium. 得られた棒状あるいは板状材料は切削研磨法等によりレンズ形状に仕上げられる。 The resulting rod-like or plate-like material is finished into a lens shape by cutting and polishing method or the like. また、モールド型中にて重合した場合は、最終レンズ形状として取り出すことができる。 Also, when polymerized in a mold in, it can be taken out as a final lens shape. 上述の重合としては、必要に応じて紫外線や可視光線等による光重合法を利用することもできる。 The polymerization of the above, it is also possible to use a photopolymerization method by ultraviolet light or visible light as required. 上記のようにして作製された本発明の眼用レンズは、染料の溶出やブリードアウトがなく、耐加水分解性に優れ、青視症補正可能なレンズである。 Ophthalmic lenses of the present invention prepared in the manner described above, no dissolution or bleeding out of the dye is excellent in hydrolysis resistance, and blue vision disease correctable lens.

【0022】 [0022]

【実施例】次に本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明は、これらの例によってなんら限定されるものではない。 EXAMPLES Next will be explained more specifically with reference to the present invention referring to Examples, but the present invention is not intended to be limited by these examples. 尚、本実施例に使用した測定装置等は以下の通りである。 The measuring apparatus and the like used in this embodiment is as follows. 融点測定:微量融点測定装置(柳本製作所製) 元素分析:CHNレコーダMT−3型(柳本製作所製) プロトンNMR:プロトンNMR測定装置R−1100 Melting Point: trace melting point measurement apparatus (Yanagimoto Seisakusho) Elemental analysis: CHN recorder MT-3 type (Yanagimoto Seisakusho) Proton NMR: Proton NMR measuring apparatus R-1100
(日立製作所(株)製) 光線透過率および紫外・可視吸収スペクトル:自記分光光度計U−3210,U−3000(いずれも日立製作所(株)製) (Hitachi Ltd.) light transmittance and ultraviolet-visible absorption spectrum: (all manufactured by Hitachi, Ltd.) recording spectrophotometer U-3210, U-3000

【0023】合成例1 100ミリリットルのナス型フラスコに1−(2−クロロフェニル)−3−メチル−5−ピラゾロン:2.0g The eggplant type flask Example 1 100 ml of 1- (2-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone: ​​2.0 g
(11.5ミリモル)、4−ビニルベンズアルデヒド:2. (11.5 mmol), 4-vinyl benzaldehyde: 2.
1g(15.9ミリモル)、塩化メチレン/エチルアルコール混合溶媒(8:2):50ミリリットル、p−トルエンスルホン酸・1水和物:0.5g(2.9ミリモル)および攪拌子を加えて栓をし、室温にて72時間マグネチックスターラーにより攪拌した。 1 g (15.9 mmol), methylene chloride / ethyl alcohol mixed solvent chloride (8: 2): 50 ml, p- toluenesulfonic acid monohydrate: 0.5 g (2.9 mmol) and was added stirrer stoppered and stirred by 72 hours a magnetic stirrer at room temperature. 反応液は次第に赤色を帯びてきた。 The reaction solution has been gradually tinged with red. 反応終了後、水を20ミリリットル加えて重曹にて中和した後に分液を行い、硫酸ナトリウムを加えて乾燥した。 After completion of the reaction, water was subjected to liquid separation after neutralization at 20 milliliters with aqueous sodium bicarbonate, and dried by adding sodium sulfate. 乾燥後、エバポレーターにより溶媒を除去した。 After drying, the solvent was removed by evaporation. 析出した結晶をシリカゲルカラム(ワコーゲルC−300)処理することにより精製し、下記構造式を有する黄色染料VBCP−oを得た。 The precipitated crystals were purified by silica gel column (Wako Gel C-300) treatment to obtain a yellow dye VBCP-o having the following structural formula. 収量は1.9g(収率:50%)であった。 Yield 1.9 g (yield: 50%) it was.

【0024】VBCP-o [0024] VBCP-o

【化9】 [Omitted]

【0025】また、得られた生成物は下記のような特性を有するものであった。 Further, the resulting product had a characteristic as follows. 融点:125〜127℃ 元素分析:Calcd for C 19 H 15 N 2 OCl:C,70.69% H,4. Mp: 125 to 127 ° C. Elemental analysis: Calcd for C 19 H 15 N 2 OCl: C, 70.69% H, 4.
68% N,8.67%. Found: C,70.63% H,4.59% N,8.59%. プロトン−NMR(in CDCl 3 ):δ2.3ppm(s,3H), 5.3−6. 68% N, 8.67% Found: .. C, 70.63% H, 4.59% N, 8.59% protons -NMR (in CDCl 3): δ2.3ppm (s, 3H), 5.3-6.
9(m,3H), 7.2−7.6(m,7H), 8.4−8.5(d,2H). 紫外・可視吸収スペクトル(図1):0.0024wt% in 9 (m, 3H), 7.2-7.6 (m, 7H), 8.4-8.5 (d, 2H) UV-visible absorption spectrum (Fig. 1):. 0.0024wt% in
CH 2 Cl 2 CH 2 Cl 2

【0026】合成例2 1−(2−クロロフェニル)−3−メチル−5−ピラゾロンを1−(3−クロロフェニル)−3−メチル−5− [0026] Synthesis Example 2 1- (2-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone and 1- (3-chlorophenyl) -3-methyl-5-
ピラゾロンに代えた以外は、合成例1と同様に合成し下記構造式を有する黄色染料VBCP−mを得た。 Was replaced pyrazolone obtained a yellow dye VBCP-m having the same synthesized following structural formula as in Synthesis Example 1. 収率は65%であった。 The yield was 65%.

【0027】VBCP−m [0027] VBCP-m

【化10】 [Of 10]

【0028】得られた生成物は下記のような特性を有するものであった。 The resulting product had a characteristic as follows. 融点:101〜102.5℃ 元素分析:Calcd for C 19 H 15 N 2 OCl:C,70.69% H,4. Mp: from 101 to 102.5 ° C. Elemental analysis: Calcd for C 19 H 15 N 2 OCl: C, 70.69% H, 4.
68% N,8.67%. Found: C,70.61% H,4.58% N,8.61%. プロトン−NMR(in CDCl 3 ):δ2.4ppm(s,3H), 5.4−6. 68% N, 8.67% Found: .. C, 70.61% H, 4.58% N, 8.61% protons -NMR (in CDCl 3): δ2.4ppm (s, 3H), 5.4-6.
9(m,3H), 7.0−8.1(m,7H), 8.4−8.5(d,2H). 紫外・可視吸収スペクトル(図1):0.001wt% in C 9 (m, 3H), 7.0-8.1 (m, 7H), 8.4-8.5 (d, 2H) UV-visible absorption spectrum (Fig. 1):. 0.001wt% in C
H 2 Cl 2 H 2 Cl 2

【0029】合成例3 1−(2−クロロフェニル)−3−メチル−5−ピラゾロンを1−(4−クロロフェニル)−3−メチル−5− [0029] Synthesis Example 3 1- (2-chlorophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone and 1- (4-chlorophenyl) -3-methyl-5-
ピラゾロンに代えた以外は、合成例1と同様にして合成し下記構造式を有する黄色染料VBCP−pを得た。 Was replaced pyrazolone were obtained and prepared in the same manner as in Synthesis Example 1 A yellow dye VBCP-p having the following structural formula. 収率は75%であった。 The yield was 75%.

【0030】VBCP−p [0030] VBCP-p

【化11】 [Of 11]

【0031】得られた生成物は下記のような特性を有するものであった。 The resulting product had a characteristic as follows. 融点:158〜159.5℃ 元素分析:Calcd for C 19 H 15 N 2 OCl:C,70.69% H,4. Mp: from 158 to 159.5 ° C. Elemental analysis: Calcd for C 19 H 15 N 2 OCl: C, 70.69% H, 4.
68% N,8.67%. Found: C,70.58% H,4.59% N,8.58%. プロトン−NMR(in CDCl 3 ):δ2.3ppm(s,3H), 5.3−7. 68% N, 8.67% Found: .. C, 70.58% H, 4.59% N, 8.58% protons -NMR (in CDCl 3): δ2.3ppm (s, 3H), 5.3-7.
0(m,3H), 7.2−8.0(m,7H), 8.4−8.5(d,2H). 紫外・可視吸収スペクトル(図1):0.001wt% in C 0 (m, 3H), 7.2-8.0 (m, 7H), 8.4-8.5 (d, 2H) UV-visible absorption spectrum (Fig. 1):. 0.001wt% in C
H 2 Cl 2 H 2 Cl 2

【0032】実施例1 n−ブチルアクリレート(n−BA):42g、フェニルエチルメタクリレート(PEMA):50g、下記構造を有するパーフロロオクチルエチルオキシプロピレンメタクリレート(ブレンマーHRM−5131HP): [0032] Example 1 n-Butyl acrylate (n-BA): 42g, phenylethyl methacrylate (PEMA): 50 g, perfluorooctylethyl oxypropylene methacrylate having the following structure (Blenmer HRM-5131HP):
8g、エチレングリコールジメタクリレート(EDM 8 g, ethylene glycol dimethacrylate (EDM
A):5g、AIBN:0.315g、およびVBCP− A): 5g, AIBN: 0.315g and, VBCP-
o:0.2重量%(コモノマー全量に対して)を加えて十分に攪拌した。 o: was thoroughly stirred 0.2 wt% (based on comonomer total) was added. 眼内レンズ光学部作成用のPP樹脂型に注入して、80℃で2時間、100℃で2時間窒素雰囲気下重合した。 It is injected into the PP resin mold for creating an intraocular lens optical portion, 2 hours at 80 ° C., and under a nitrogen atmosphere for 2 h polymerization at 100 ° C.. 得られたレンズ(中心厚:1mm、径: The resulting lens (center thickness: 1 mm, diameter:
6mm)について光線透過率測定を行ったところ、極めて良好な光線透過率曲線を示した。 6mm) was subjected to light transmittance measured, it showed very good light transmittance curve. (図2) 次にレンズ20個(約0.4g)をアセトン30ミリリットルで4時間ソックスレー抽出した。 (Figure 2) then the lens 20 (about 0.4 g) was extracted for 4 hours Soxhlet with acetone 30 ml. 抽出液の紫外・可視吸収スペクトルを測定したが、VBCP−oの吸収は見られず溶出はなかった。 The ultraviolet-visible absorption spectrum of the extract was measured, but absorption of VBCP-o was not eluted not observed. また、PH:8.5の緩衝液中で、121℃、1時間加熱処理したが、加熱処理によっても光線透過率は変化せず、染料が分解せず安定に存在することが示唆された。 Also, PH: 8.5 in a buffer of, 121 ° C., was 1 hour heat treatment, the light transmittance even by heat treatment does not change, was suggested to be present stably without decomposition dye. (第1表) (Table 1)

【0033】ブレンマーHRM−5131HP [0033] Brenmer HRM-5131HP

【化12】 [Of 12]

【0034】実施例2 n−ブチルアクリレート:42g、フェニルエチルメタクリレート:50g、パーフロロオクチルエチルオキシプロピレンメタクリレート(ブレンマーHRM−513 [0034] EXAMPLE 2 n-Butyl acrylate: 42 g, phenylethyl methacrylate: 50 g, perfluorooctylethyl oxypropylene methacrylate (Blenmer HRM-513
1HP):8g、エチレングリコールジメタクリレート:5g、AIBN:0.315g、およびVBCP− 1HP): 8 g, ethylene glycol dimethacrylate: 5g, AIBN: 0.315g and, VBCP-
m:0.25重量%(コモノマー全量に対して)を加えて十分に攪拌した。 m: 0.25 wt% (with respect to comonomer total) sufficiently stirred added. 眼内レンズ光学部用のPP樹脂型に注入して、80℃で2時間、100℃で2時間窒素雰囲気下重合した。 Is injected into the PP resin mold for intraocular lens optical portion, 2 hours at 80 ° C., and under a nitrogen atmosphere for 2 h polymerization at 100 ° C.. 得られたレンズ(中心厚:1mm、径:6 The resulting lens (center thickness: 1 mm, diameter: 6
mm)について光線透過率測定を行ったところ、極めて良好な光線透過率曲線を示した。 mm) was subjected to light transmittance measured, it showed very good light transmittance curve. (図2) 次にレンズ20個(約0.4g)をアセトン30ミリリットルで4時間ソックスレー抽出した。 (Figure 2) then the lens 20 (about 0.4 g) was extracted for 4 hours Soxhlet with acetone 30 ml. 抽出液の紫外・可視吸収スペクトルを測定したが、VBCP−mの吸収は見られず溶出はなかった。 The ultraviolet-visible absorption spectrum of the extract was measured, but absorption of VBCP-m was not eluted not observed. また、PH:8.5の緩衝液中で、121℃、1時間加熱処理したが、加熱処理によっても光線透過率は変化せず、染料が分解せず安定に存在することが示唆された(第1表)。 Also, PH: 8.5 in a buffer of, 121 ° C., was 1 hour heat treatment, the light transmittance even by heat treatment does not change, it exists stably without decomposition dye has been suggested ( table 1).

【0035】実施例3 メチルメタクリレート(MMA):98g、エチレングリコールジメタクリレート:2g、AIBN:0.4g、 [0035] Example 3 Methyl methacrylate (MMA): 98g, ethylene glycol dimethacrylate: 2g, AIBN: 0.4g,
VBCP−p:0.2重量%(コモノマー全量に対して) VBCP-p: 0.2 wt% (with respect to comonomer total)
を加えて十分に攪拌した。 A well was added and the mixture was stirred. 直径15mm、肉厚1mm、 Diameter 15mm, wall thickness of 1mm,
長さ30cmのポリエチレン製チューブに入れて蓋をして、42.5℃の水槽に48時間放置してゲル化させた後に電気炉に移して60℃で6時間、90℃で12時間、 And a lid placed in a polyethylene tube of length 30 cm, 6 hours at 60 ° C. and transferred into an electric furnace After gel on standing for 48 hours to 42.5 ° C. water bath for 12 hours at 90 ° C.,
100℃12時間キュアーした。 And curing 100 ℃ 12 hours. 得られた棒材を直径1 Diameter 1 and the resulting bars
4mm×厚さ1.1mmに切断して研磨したディスク5枚(1.0g)をアセトン30ミリリットルで4時間ソックスレー抽出した。 4 mm × disk 5 sheets of polished and cut to a thickness of 1.1mm to (1.0 g) was extracted for 4 hours Soxhlet with acetone 30 ml. 抽出液の紫外・可視吸収スペクトルを測定したが、VBCP−pの吸収は見られず溶出はなかった。 The ultraviolet-visible absorption spectrum of the extract was measured, but absorption of VBCP-p was not eluted not observed. また、PH:8.5の緩衝液中で、121℃、1時間加熱処理したが、加熱処理によっても光線透過率は変化せず、染料が分解せず安定に存在することが示唆された。 Also, PH: 8.5 in a buffer of, 121 ° C., was 1 hour heat treatment, the light transmittance even by heat treatment does not change, was suggested to be present stably without decomposition dye. (第1表) (Table 1)

【0036】実施例4 n−ブチルアクリレート:42g、フェニルエチルメタクリレート:50g、パーフロロオクチルエチルオキシプロピレンメタクリレート(ブレンマーHRM−513 [0036] Example 4 n-Butyl acrylate: 42 g, phenylethyl methacrylate: 50 g, perfluorooctylethyl oxypropylene methacrylate (Blenmer HRM-513
1HP):8g、エチレングリコールジメタクリレート:5g、AIBN:0.315g、コモノマー全量に対して下記構造を有する反応性紫外線吸収剤T−150: 1HP): 8 g, ethylene glycol dimethacrylate: 5 g, AIBN: 0.315 g, reactive UV absorber T-0.99 having the following structure with respect to the comonomer the total amount:
1.5重量%およびVBCP−o:0.2重量%を加えて十分に攪拌した。 1.5 wt% and VBCP-o: was thoroughly stirred with 0.2% by weight. 眼内レンズ光学部用のPP樹脂型に注入して、80℃で2時間、100℃で2時間窒素雰囲気下重合した。 Is injected into the PP resin mold for intraocular lens optical portion, 2 hours at 80 ° C., and under a nitrogen atmosphere for 2 h polymerization at 100 ° C.. 得られたレンズ(中心厚:1mm、径:6m The resulting lens (center thickness: 1 mm, diameter: 6 m
m)について光線透過率測定を行ったところ、極めて良好な光線透過率曲線を示した。 m) was subjected to light transmittance measured, it showed very good light transmittance curve. (図3) (Fig. 3)

【0037】T−150 [0037] T-150

【化13】 [Of 13]

【0038】次にレンズ20個(0.4g)をアセトン3 The next lens 20 a (0.4g) acetone 3
0ミリリットルで4時間ソックスレー抽出した。 And extracted four hours Soxhlet 0 milliliter. 抽出液の紫外・可視吸収スペクトルを測定したところ、VBC The ultraviolet-visible absorption spectrum of the extract was measured, VBC
P−oの吸収は見られず溶出はなかった。 Absorption of P-o was not eluted not observed. また、PH: In addition, PH:
8.5の緩衝液中で、121℃、1時間加熱処理したが、 8.5 in buffer, 121 ° C., was 1 hour heat treatment,
加熱処理によっても光線透過率は変化せず、染料が分解せず安定に存在することが示唆された。 Not change light transmittance even by heat treatment, it was suggested to be present stably without decomposition dye. (第1表) (Table 1)

【0039】実施例5 n−ブチルアクリレート:42g、フェニルエチルメタクリレート:50g、パーフロロオクチルエチルオキシプロピレンメタクリレート(ブレンマーHRM−513 [0039] Example 5 n-Butyl acrylate: 42 g, phenylethyl methacrylate: 50 g, perfluorooctylethyl oxypropylene methacrylate (Blenmer HRM-513
1HP):8g、エチレングリコールジメタクリレート:5g、AIBN:0.315g、コモノマー全量に対して反応性紫外線吸収剤T−150:1.0重量%およびVBCP−m:0.15重量%を加えて十分に攪拌した。 1HP): 8 g, ethylene glycol dimethacrylate: 5 g, AIBN: 0.315 g, reactive UV absorber T-0.99 with respect to the comonomer total amount: 1.0% by weight and VBCP-m: adding 0.15 wt% It was sufficiently stirred.
眼内レンズ光学部用のPP樹脂型に注入して、80℃で2時間、100℃で2時間窒素雰囲気下重合した。 Is injected into the PP resin mold for intraocular lens optical portion, 2 hours at 80 ° C., and under a nitrogen atmosphere for 2 h polymerization at 100 ° C.. 得られたレンズ(中心厚:1mm、径:6mm)について光線透過率測定を行ったところ、極めて良好な光線透過率曲線を示した。 The resulting lens (center thickness: 1 mm, diameter: 6 mm) was subjected to light transmittance measured, it showed very good light transmittance curve. (図3) 次にレンズ20個(0.4g)をアセトン30ミリリットルで4時間ソックスレー抽出した。 (Figure 3) then the lens 20 a (0.4 g) was extracted for 4 hours Soxhlet with acetone 30 ml. 抽出液の紫外・可視吸収スペクトルを測定したところ、VBCP−mの吸収は見られず溶出はなかった。 The ultraviolet-visible absorption spectrum of the extract was measured, the absorption of VBCP-m was not eluted not observed. また、PH:8.5の緩衝液中で、121℃、1時間加熱処理したが、加熱処理によっても光線透過率は変化せず、染料が分解せず安定に存在することが示唆された。 Also, PH: 8.5 in a buffer of, 121 ° C., was 1 hour heat treatment, the light transmittance even by heat treatment does not change, was suggested to be present stably without decomposition dye. (第1表) (Table 1)

【0040】実施例6 2−ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA):1 [0040] Example 6 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA): 1
00g、AIBN:0.4g、VBCP−o:0.1%を加えて十分に攪拌した。 00g, AIBN: 0.4g, VBCP-o: was thoroughly stirred with 0.1%. モノマー混合液を直径15mm× Diameter 15 mm × a monomer mixture
高さ15mmのポリエチレン製ガスケットに注入した後にヒートシールし、60℃で12時間、90℃で12時間、100℃12時間重合した。 Heat sealed after injecting a polyethylene gasket height 15 mm, 12 hours at 60 ° C., 12 hours at 90 ° C., and polymerization 100 ° C. 12 hours. 得られたボタン材を直径14mm×厚さ1.1mmに切断して、研磨したディスク5枚(1.25g)をアセトン30ミリリットルで4時間ソックスレー抽出した。 The resulting button material was cut into a diameter of 14 mm × a thickness of 1.1 mm, was polished disk, reviews (1.25 g) was extracted for 4 hours Soxhlet with acetone 30 ml. 抽出液の紫外・可視吸収スペクトルを測定したが、VBCP−oの吸収は見られず溶出はなかった。 The ultraviolet-visible absorption spectrum of the extract was measured, but absorption of VBCP-o was not eluted not observed. また、得られたボタンを直径14mm× The obtained button diameter 14 mm ×
厚さ2.0mmに切断して研磨したディスクをエタノールに24時間浸漬した後に、PH:7のホウ酸緩衝液中に入れ120時間かけて十分に平衡膨潤状態にした後、P It was polished and cut to a thickness of 2.0mm disc after immersion for 24 hours in ethanol, PH: 7 over the borate buffer 120 hours put into after sufficiently equilibrium swollen state, P
H:8.5の緩衝液中で、121℃、1時間加熱処理した。 H: 8.5 in a buffer of, 121 ° C., for one hour heat treatment. 加熱処理によっても光線透過率は変化せず、染料が分解せず安定に存在することが示唆された。 Not change light transmittance even by heat treatment, it was suggested to be present stably without decomposition dye. (第1表) (Table 1)

【0041】比較例1 特表平8−503997号公報に開示されている式3で示される反応性黄色染料を合成し、実施例1と同じモノマー組成液に式3の化合物:0.033重量%、T−15 [0041] Comparative Example 1 Kohyo reactive yellow dye synthesized represented by 8-503997 Patent equation 3 disclosed in Japanese, the compound of Formula 3 in the same monomer composition solution as in Example 1: 0.033 weight %, T-15
0:1.5重量%を加えて十分に攪拌し、眼内レンズ光学部用のPP樹脂型に注入して、80℃で2時間、100 0: 1.5 by addition of% by weight was thoroughly stirred and injected into PP resin mold for intraocular lens optical portion, 2 hours at 80 ° C., 100
℃で2時間窒素雰囲気下重合した。 It was polymerized for 2 hours under a nitrogen atmosphere at ℃. 得られたレンズ(中心厚:1mm、径:6mm)の光線透過率測定を行った(図4)。 The resulting lens (center thickness: 1 mm, diameter: 6 mm) was subjected to light transmittance measured (Figure 4). レンズ20個(約0.4g)をアセトン30ミリリットルで4時間ソックスレー抽出した。 Lens 20 (about 0.4 g) was extracted for 4 hours Soxhlet with acetone 30 ml. 抽出液の紫外・可視吸収スペクトルを測定したところ、9%に当たる染料の溶出が確認された。 The ultraviolet-visible absorption spectrum of the extract was measured, the elution of the dye was observed striking the 9%. また、PH:8.5の緩衝液中、121℃、1時間加熱処理したところ、レンズの光線透過率は5%(430nm)上昇し、染料の分解が起こったことが示唆された。 Also, PH: in 8.5 buffer, 121 ° C., was 1 hour heat treatment, light transmittance of the lens is increased 5% (430 nm), it was suggested that the degradation of the dye occurs. (第1表) (Table 1)

【0042】比較例2 実施例1と同じモノマー組成液に式3で示される化合物:0.013重量%、T−150:1.5重量%を加えて十分に攪拌し、眼内レンズ光学部用のPP樹脂型に注入して、80℃で2時間、100℃で2時間窒素雰囲気下重合した。 [0042] Comparative Example 2 Example 1 to the same monomer composition solution to equation 3 with compound represented by: 0.013 wt%, T-0.99: 1.5 by the addition of% by weight was thoroughly stirred, the intraocular lens optical portion is injected into the PP resin type use, for 2 hours at 80 ° C., and under a nitrogen atmosphere for 2 h polymerization at 100 ° C.. 得られたレンズ(中心厚:1mm、径:6m The resulting lens (center thickness: 1 mm, diameter: 6 m
m)の光線透過率測定を行った(図4)。 It was light transmittance measurement of m) (Fig. 4). レンズ(中心厚:1mm、径:6mm)20個(約0.4g)をアセトン30ミリリットルで4時間ソックスレー抽出した。 Lens (center thickness: 1 mm, diameter: 6 mm) 20 pieces (about 0.4 g) was extracted for 4 hours Soxhlet with acetone 30 ml. 抽出液の紫外・可視吸収スペクトルを測定したところ、5 The ultraviolet-visible absorption spectrum of the extract was measured, 5
%に当たる染料の溶出が確認された。 Elution of the dye has been confirmed that hits the%. また、PH:8.5 In addition, PH: 8.5
の緩衝液中、121℃、1時間加熱処理したところ、レンズの光線透過率は3%(430nm)上昇し、染料の分解が起こったことが示唆された。 In buffer, 121 ° C., was 1 hour heat treatment, light transmittance of the lens is increased 3% (430 nm), it was suggested that the degradation of the dye occurs. (第1表) (Table 1)

【0043】比較例3 2−ヒドロキシエチルメタクリレート:70g、AIB [0043] Comparative Example 3 2-hydroxyethyl methacrylate: 70 g, AIB
N:0.21g、式3で示される化合物:0.005%を加えて十分に攪拌した。 N: 0.21 g, a compound represented by formula 3: was thoroughly stirred with 0.005%. モノマー混合液を直径15mm× Diameter 15 mm × a monomer mixture
高さ15mmのポリエチレン製ガスケットに注入した後にヒートシールし、60℃で12時間、90℃で12時間、100℃12時間重合した。 Heat sealed after injecting a polyethylene gasket height 15 mm, 12 hours at 60 ° C., 12 hours at 90 ° C., and polymerization 100 ° C. 12 hours. 得られたボタンを直径14mm×厚さ2.0mmに切断して研磨したディスクをエタノールに24時間浸漬した後に、PH:7のホウ酸緩衝液中に入れ120時間かけて十分に平衡膨潤状態にした後乾燥して、ディスク(1.25g)を30ミリリットルのアセトンで4時間ソックスレー抽出した。 The resulting buttons after immersion for 24 hours disks were polished and cut to a diameter of 14 mm × a thickness of 2.0mm in ethanol, PH: 7 over 120 hours was placed in borate buffer in sufficient equilibrium swollen state and dried after, and extracted 4 hours Soxhlet disk (1.25 g) in 30ml acetone. 抽出液中には、仕込みの5%に当たる染料が溶出していた。 The extract, dye corresponds to 5% of the feed had been eluted. また、PH:7の緩衝液中で平衡膨潤状態になったディスクをPH:8.5の緩衝液中で、121℃、1時間加熱処理したところ、レンズの光線透過率は7%(410n Also, PH: 7 buffer disk became equilibrium swelling state in liquid PH: 8.5 in the buffer, 121 ° C., was 1 hour heat treatment, light transmittance of the lens 7% (410n
m)上昇し、染料の分解が起こったことが示唆された。 m) increased, suggesting that decomposition of the dye occurs.
(第1表) (Table 1)

【0044】 [0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】 [0045]

【表2】 [Table 2]

【0046】 [0046]

【発明の効果】本発明の式1で示される反応性黄色染料は良好な共重合性を有し、共重合体からの溶出もなく、 Reactive yellow dye represented by the formula 1 of the present invention, according to the invention have good copolymerizability, no elution of copolymer,
耐加水分解性に優れた安全性の高い黄色に着色した眼用レンズ材料を提供することができる。 It is possible to provide a colored ocular lens material with high excellent safety yellow hydrolysis resistance. 特に、眼内に埋植して使用する青視症補正用軟性眼内レンズとして機能性、安全性の面から有用である。 In particular, functional as blue vision disease correction soft intraocular lenses for use in implantation in the eye, it is useful from the standpoint of safety.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】 VBCP誘導体の紫外・可視吸収スペクトル図(溶媒;塩化メチレン)である Is; (methylene chloride solvent) [1] Ultraviolet-visible absorption spectrum of VBCP derivatives

【図2】 実施例1,2のレンズの光線透過率曲線である [Figure 2] is a light transmittance curve of the lens of Examples 1 and 2

【図3】 実施例4,5のレンズの光線透過率曲線である [Figure 3] is a light transmittance curve of the lens of Example 4 and 5

【図4】 比較例1,2のレンズの光線透過率曲線である Is the light transmittance curve in FIG. 4 of the Comparative Examples 1 and 2 lenses

Claims (9)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 下記の式1で示される化合物。 1. A compound represented by the formula 1 below. 【化1】 [Formula 1]
  2. 【請求項2】 請求項1記載の化合物からなる反応性黄色染料。 2. A reactive yellow dye comprising a compound of claim 1, wherein.
  3. 【請求項3】 請求項1記載の化合物およびレンズ材料モノマーを含むモノマー混合物を重合してなる共重合体。 3. A obtained by polymerizing a monomer mixture containing the compounds and the lens material monomer of claim 1, wherein the copolymer.
  4. 【請求項4】 請求項3記載の共重合体からなる眼用レンズ。 4. The ophthalmic lens comprising a copolymer according to claim 3, wherein.
  5. 【請求項5】 下記式で示される基を有する共重合体からなる眼用レンズ。 5. The ophthalmic lens comprising a copolymer having a group represented by the following formula. 【化2】 ## STR2 ##
  6. 【請求項6】 請求項3記載の共重合体および紫外線吸収剤を含む眼内レンズ。 6. The method of claim 3 copolymers and intraocular lenses containing the ultraviolet absorbent according.
  7. 【請求項7】 請求項3記載の共重合体からなる軟性眼内レンズ。 7. A soft intraocular lens comprising a copolymer according to claim 3, wherein.
  8. 【請求項8】 請求項1記載の化合物、紫外線吸収剤、 8. A compound according to claim 1, an ultraviolet absorber,
    n−ブチルアクリレート、フェニルエチルメタクリレート、下記の式2で示される含フッ素化合物および架橋剤からなるモノマー混合物に重合開始剤を加え重合して得られた共重合体からなる軟性眼内レンズ。 n- butyl acrylate, phenylethyl methacrylate, a fluorine-containing compound and a monomer mixture consisting of cross-linking agent, a polymerization initiator was added polymerized soft intraocular lens consisting of the resulting copolymer of the formula 2 below. 【化3】 [Formula 3]
  9. 【請求項9】 請求項1記載の化合物およびレンズ材料モノマーを含むモノマー混合物を重合することを特徴とする眼用レンズの製造方法。 9. The process of ophthalmic lenses, which comprises polymerizing a monomer mixture containing the compounds and the lens material monomer of claim 1, wherein.
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