JPH10193495A - Dustproof laminate - Google Patents

Dustproof laminate

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JPH10193495A
JPH10193495A JP9005261A JP526197A JPH10193495A JP H10193495 A JPH10193495 A JP H10193495A JP 9005261 A JP9005261 A JP 9005261A JP 526197 A JP526197 A JP 526197A JP H10193495 A JPH10193495 A JP H10193495A
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thermoplastic resin
laminate
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Kenichi Yoshikawa
研一 吉河
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三井・デュポンポリケミカル株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dustproof laminate having an antistatic intermediate layer capable of sufficiently preventing the adhesion of dust caused by the charging of a thermoplastic resin surface even under a low humidity condition.
SOLUTION: In a laminate consisting of three or more layers wherein at least one layer among surface layers is a thermoplastic resin layer, an antistatic layer consisting of a thermoplastic resin (A), a potassium ionomer of an ethylene/unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyhydroxy compd. and characterized by that the component (B) is at least 5wt.% or more and the component (C) is mixed in a ratio of 0.1-30wt.% with respect to the component (B) is provided to at least one intermediate layer adjacent to the thermoplastic resin layer.
COPYRIGHT: (C)1998,JPO

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、防塵性積層体に関する。 The present invention relates to relates to a dust-proof laminate. 更に詳しくは中間層に非帯電性層を設けた3層以上の層からなる防塵性積層体に関する。 And more particularly to the dustproof laminate having three layers or more layers in which a non-chargeable layer to the intermediate layer.

【0002】 [0002]

【従来の技術】一般に熱可塑性樹脂成形品は帯電し易く、保管、輸送、使用のいずれの段階においても空気中の塵埃が付着し、表面が汚染されることが多い。 BACKGROUND ART Generally, a thermoplastic resin molded article is liable to charge, storage, transportation, and adheres dust in the air at any stage of use, the surface is often contaminated. このような汚染を防止するために、種々の帯電防止処方が提案され、実用化されてきた。 To prevent such contamination, a variety of antistatic formulation have been proposed and have been put into practical use. 一般に採用されている帯電防止処方として帯電防止剤を練り込む方法や帯電防止性重合体を塗布する方法があるが、それぞれに欠点を有していることも知られている。 There is a method of applying the general method kneaded antistatic agent and as has been and antistatic formulation employed antistatic polymers but are also known to have disadvantages, respectively. 例えば、前者の方法では、帯電防止剤のブリードにより、包装内容物を汚染したり、 For example, in the former method, the bleeding of the antistatic agent, or contaminate the package contents,
あるいは帯電防止効果が経時的に低下するという問題点があった。 Or an antistatic effect is disadvantageously lowered with time. 後者の方法では、一般に塗布膜の耐水性が弱く、塗布膜が損傷したり、あるいは吸水によってべとつきが生ずるなどの欠点が指摘されていた。 In the latter method, in general it is weak water resistance of the coating film, or coating film is damaged, or defects such as stickiness by water absorption occurs has been pointed out. そのため、後者の方法の欠点を改良する目的で、帯電防止性重合体層を表層に出さず、その上にさらに他の重合体層を設ける試みもすでになされている。 Therefore, for the purpose of improving the disadvantages of the latter method, without issuing an antistatic polymer layer on the surface layer, attempts have also already been made to provide a further polymeric layer thereon.

【0003】例えば、特公平2−28919号公報によれば、プラスチックフィルムに、イオン性導電樹脂層を設け、さらにその表面に体積抵抗が1×10 13 Ω・cm [0003] For example, according to Japanese Patent Kokoku 2-28919, a plastic film, provided with a ionic conductive resin layer, further the volume resistivity on the surface of 1 × 10 13 Ω · cm
以下で、厚さが10μ以下の耐水性プラスチック層を設けた帯電防止プラスチックフィルムが提案されている。 Hereinafter, an antistatic plastic film having a thickness less is provided water-resistant plastic layer 10μ has been proposed.
この提案では、イオン性導電性樹脂として溶液塗布型のものの使用が推奨されており、また耐水プラスチック層も溶液塗布によって行っている。 In this proposal, the use of those solution coating type as the ion conductive resin are recommended, also water plastic layer is also carried out by solution coating. この提案では確かに帯電防止性が優れた積層フィルムが得られるが、このような方法では、使用できる材料が限定されるという欠点があり、また耐水プラスチック層の厚み制限もあるところから、種々の性状を有する積層フィルムを容易に得ることができない。 Although laminated film certainly antistatic properties and excellent in this proposal is obtained, in such a method, there is a disadvantage that the material that can be used is limited, and from where there is also the thickness limit of the water-plastic layer, various it is impossible to obtain a laminated film having a property easily.

【0004】また特開昭61−44646号公報によれば、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアルカリ金属塩やアミン塩を中間層とする帯電防汚性積層体についての開示がある。 [0004] According to JP-A-61-44646, there is disclosure about charging antifouling laminate of an alkali metal salt or amine salt of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer as an intermediate layer. この提案では、中間層に他の樹脂を配合してもよいことが示されており、その量は全体の75 In this proposal, has been shown to the intermediate layer may contain other resin, the amount of total 75
重量%以下に抑えるべきことが記載されている。 It has been described that should be kept below wt%. この提案でも表面固有抵抗を相当に小さくした例のみが示されている。 Only example considerably reduce the surface resistivity in this proposal is shown. この提案において、他の樹脂を多量に配合していくと積層体の表面抵抗率が高くなり、その場合において低湿度下になると、塵埃の付着を防止できるだけの性能を示さなくなる。 In this proposal, the other resin is large amount going to the surface resistivity of the laminate becomes higher, at the low humidity in this case, it shows no performance enough to prevent the adhesion of dust. その一方で、帯電防止性を示すエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアルカリ金属塩やアミン塩を中間層の主要成分として用いると、充分な接着力をもって積層するには、表面層の材料や積層方法にある程度の制限を受けるようになる。 On the other hand, the use of alkali metal salts and amine salts of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer showing the antistatic property as the main component of the intermediate layer, the laminated with a sufficient adhesive strength, the material of the surface layer Ya It will receive a certain amount of restriction to the lamination method.

【0005】ところで帯電防止性の成形品、とくにフィルムとしては、用途によっては上記2公報で示されているほどの高度の帯電防止性を示す必要はない場合があるが、それでも通常は表面固有抵抗が1×10 14 Ωより小さいことが必要であると言われている。 [0005] The antistatic properties of the molded product, particularly as the film, but it may not be necessary to indicate a high degree of antistatic as indicated above 2 publication in some applications, but still usually surface resistivity There is said to be required to be less than 1 × 10 14 Ω. そして特開昭6 And JP-A-6
1−44646号公報の処方では、表面固有抵抗が1× The formulation of 1-44646 discloses a surface resistivity of 1 ×
10 14 Ωより大きくなると、とくに低湿度下において、 Becomes larger than 10 14 Omega, particularly in a low humidity,
塵埃付着を防止することが難しくなる。 It is difficult to prevent dust adhesion.

【0006】 [0006]

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、 The object of the invention is to solve] Thus, the present inventors have found that,
上記2公報のようなタイプの積層体において、多くの材料に対して層間接着性が優れた積層体を簡単に得ることができるような処方で、高価な帯電防止性重合体の使用量を最小限にし、しかも低湿度下でも充分な塵埃付着防止をすることが可能な処方を見出すべく検討を行った。 Minimum in the laminate of the type described above 2 publications, many interlayer adhesion excellent laminate formulation as can be obtained easily with respect to material, the amount of expensive antistatic polymer the limited, yet was examined to find a capable of sufficient dust adhesion preventing formulated even under low humidity.
その結果、下記するような処方を見出すに至った。 As a result, we have found a formulation as described below. したがって本発明の目的は、低湿度下での防塵効果を長期にわたって持続することが可能な防塵性積層体を提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide a dustproof laminate capable of long lasting dust effect under low humidity.

【0007】 [0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、表面層の少なくとも1層が熱可塑性樹脂層である3層以上の層からなる積層体において、該熱可塑性樹脂層に隣接する少なくとも一つの中間層に、熱可塑性樹脂(A)、エチレン・ Means for Solving the Problems The present invention provides a laminate in which at least one layer consists of three or more layers is a thermoplastic resin layer of the surface layer, at least one intermediate layer adjacent to the thermoplastic resin layer , the thermoplastic resin (a), ethylene
不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー(B)及びポリヒドロキシ化合物(C)からなり、 Consists of potassium ionomer of an unsaturated carboxylic acid copolymer (B) and polyhydroxy compound (C),
(B)が少なくとも5重量%以上、(C)が(B)に対し0.1〜30重量%の割合で混合されてなる非帯電性層を設けてなる防塵性積層体に関する。 (B) at least 5 wt% or more, about dustproof laminate formed by providing a non-chargeable layer formed by mixing at a ratio of 0.1 to 30 wt% relative to (C) is (B).

【0008】本発明の防塵性積層体は、表面層としての熱可塑性樹脂層と、それに隣接した中間層としての非帯電性層を有するものであればどのような構成になっていても良く、例えば、熱可塑性樹脂層(X)/非帯電性層/熱可塑性樹脂層(Y)の構成のものが最も基本的なものであるが、非帯電性層と熱可塑性樹脂層(Y)の間に他の熱可塑性樹脂層や紙、アルミニウム箔、アルミニウムやシリカ、アルミナ、マグネシアなどの無機蒸着層などの熱可塑性樹脂層以外の層が1層以上有するものであってもよく、またその場合には熱可塑性樹脂層(Y)に隣接して、別の非帯電層を設けてもよい。 [0008] dustproof laminate of the present invention, a thermoplastic resin layer as the surface layer, it may be in any configuration as long as having a non-chargeable layer as an intermediate layer adjacent, for example, although the thermoplastic resin layer (X) / non-chargeable layer / thermoplastic resin layer (Y) having a configuration of which the most basic ones, during non-charging layer and the thermoplastic resin layer (Y) other thermoplastic resin layer and paper, aluminum foil, aluminum, silica, alumina, may be one thermoplastic resin layer other layers such as an inorganic vapor deposition layer such as magnesia have more than one layer, also in this case adjacent to the thermoplastic resin layer (Y) may be provided with another uncharged layer.

【0009】表面層を形成する熱可塑性樹脂(X)としては、高圧法ポリエチレン、中、高密度ポリエチレン、 [0009] As the thermoplastic resin forming the surface layer (X), high-pressure polyethylene, medium, high density polyethylene,
直鎖低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ−4−メチル−1−ペンテン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレンと不飽和カルボン酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸モノエチル、無水マレイン酸などとの共重合体又はそのアイオノマー、エチレンと不飽和カルボン酸エステル、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸nブチル、メタクリル酸メチル、 Linear low density polyethylene, ultra low density polyethylene, polypropylene, poly-4-methyl-1-pentene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene and unsaturated carboxylic acids, such as acrylic acid, methacrylic acid, monoethyl maleate, anhydrous copolymer or ionomer thereof with maleic acid, ethylene and unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, methyl methacrylate,
メタクリル酸グリシジル、マレイン酸ジメチルなどとの共重合体、エチレンと上記のような不飽和カルボン酸と上記のような不飽和カルボン酸エステルの共重合体又はそのアイオノマー、エチレンと一酸化炭素と任意に不飽和カルボン酸エステルや酢酸ビニルとの共重合体、ポリオレフィンエラストマーの如きオレフィン系重合体、ポリスチレン、ハイインパクトポリスチレンやABS樹脂のようなゴム強化スチレン樹脂のようなスチレン系重合体、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン6/66、非晶性ナイロン、ポリアミドエラストマーのようなポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、シクロヘキサンジメタノール共重合ポリエチレンテレフ Glycidyl methacrylate, a copolymer of dimethyl maleate, ethylene copolymer or its ionomer of unsaturated carboxylic acid esters such as unsaturated carboxylic acids described above as described above, the ethylene and carbon monoxide and optionally copolymers of an unsaturated carboxylic acid ester or vinyl acetate, such as olefin polymer of a polyolefin elastomer, polystyrene, styrene-based polymers such as rubber-reinforced styrene resins such as high impact polystyrene and ABS resins, nylon 6, nylon 66, nylon 11, nylon 12, nylon 6/66, amorphous nylon, polyamides such as polyamide elastomer, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, cyclohexanedimethanol copolymerized polyethylene terephthalate レート、ポリエーテルエステルのようなポリエステル、エチレン・ビニルアルコール共重合体やポリビニルアルコールのようなビニルアルコール重合体、ポリ塩化ビニルやポリ塩化ビニリデンのようなハロゲン化オレフィン重合体、ポリカーボネート、ポリアセタール、ポリメチルメタクリレート、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、 Rate, polyesters such as polyether esters, vinyl alcohol polymers such as ethylene-vinyl alcohol copolymer or polyvinyl alcohol, a halogenated olefin polymer, such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride, polycarbonate, polyacetal, polymethyl methacrylate, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, polysulfone,
あるいはこれらの2種以上の混合物、これら重合体を主成分とする組成物などを例示することができる。 Or a mixture of two or more of these, and the like can be exemplified compositions based on these polymers.

【0010】本発明で用いられる非帯電性層は、熱可塑性樹脂(A)、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー(B)及びポリヒドロキシ化合物(C)からなり、(B)が少なくとも5重量%以上、好ましくは5〜50重量%、一層好ましくは5〜30重量%の割合で、また(C)が(B)に対し0.1〜30重量%、好ましくは1〜20重量%、一層好ましくは2〜 [0010] Non-chargeable layer for use in the present invention, the thermoplastic resin (A), it consists of the potassium ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (B) and polyhydroxy compound (C), the (B) at least 5 wt% or more, preferably 5 to 50% by weight, more preferably in a proportion of 5 to 30 wt%, and 0.1 to 30 wt% relative to (C) is (B), preferably 1 to 20 weight %, more preferably 2 to
15重量%の割合で混合したものである。 It is a mixture in a proportion of 15 wt%.

【0011】非帯電性層や表面層を形成する熱可塑性樹脂(X)層の厚みによっても異なるが、(B)や(C) [0011] varies depending on the thickness of the antistatic layer and the thermoplastic resin forming the surface layer (X) layer but, (B) and (C)
の配合割合が上記範囲より少なくなると充分な帯電防止効果が発現しにくく、また(B)の配合割合が上記範囲より多くなると、熱可塑性樹脂(A)や熱可塑性樹脂(X)の種類によっても異なるが、層間接着性に優れた積層体を得る構成が限定されたものとなる。 The proportion of formulation is hardly sufficient antistatic effect becomes less than the above range is expressed, and also when the proportion of (B) is larger than the above range, depending on the kind of the thermoplastic resin (A) and thermoplastic resin (X) different, it becomes the structure to obtain a laminate having excellent interlaminar adhesion is limited. また(C) The (C)
の使用量が上記範囲より多くなると配合物の調製が困難になり、またブリードによる表面汚染が起こりやすくなり、層間接着性が不安定となる。 Usage preparation of the formulation is more than the above range is difficult, and the surface contamination tends to occur due to bleeding, interlayer adhesion is unstable.

【0012】非帯電性層を構成する熱可塑性樹脂(A) [0012] The thermoplastic resin constituting the non-chargeable layer (A)
としては、表面層を構成する熱可塑性樹脂(X)として例示したものをあげることができ、勿論熱可塑性樹脂(X)と同一であっても異なるものであってもよいが、 As it may be mentioned those exemplified as the thermoplastic resin constituting the surface layer (X), or it also be of course different from a same thermoplastic resin (X),
層間接着性を高めるためにも互いに相溶するもの、例えば同種重合体を選択するのが好ましい。 But also they are compatible with each other in order to improve the interlayer adhesion, for example, preferably selected homopolymers.

【0013】非帯電性層を構成するエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーとしては、例えば23℃、50%RHにおける表面抵抗率が好ましくは10 11 Ω以下、一層好ましくは10 10 Ω以下のものを用いるのがよい。 [0013] The potassium ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer constituting the antistatic layer, for example 23 ° C., preferably the surface resistivity at 50% RH 10 11 Ω or less, more preferably 10 10 Omega it is preferable to use the following. より具体的には、エチレンと不飽和カルボン酸、またはさらに任意成分としての他の単量体とからなるエチレン共重合体の一部又は全部がカリウムイオンで中和されたものであり、前記のような表面抵抗率のものとするためには、エチレン共重合体における不飽和カルボン酸含量やカリウムイオンによる中和度によって調整することができる。 More specifically, if the ethylenically unsaturated carboxylic acids or even some or all of the ethylene copolymer composed of other monomer as an optional component, is neutralized with potassium ions, the in order to make the surface resistivity as may be adjusted by the degree of neutralization by the unsaturated carboxylic acid content and potassium ions in the ethylene copolymer. ここに不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなどを例示することができるが、とくにアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acid herein, acrylic acid, methacrylic acid, maleic anhydride, monomethyl maleate, and the like can be exemplified monoethyl maleate, in particular acrylic acid or methacrylic acid are preferred. また共重合成分となりうる他の単量体としては、酢酸ビニルのようなビニルエステルやアクリル酸エステル、メタクリル酸エステルなどを代表例として挙げることができる。 Examples of other monomers which can be a copolymer component, vinyl esters and acrylic acid esters such as vinyl acetate, and methacrylic acid ester as a representative example. このような単量体は、上記共重合体中、例えば0〜30重量%の割合で含有することができる。 Such monomers in the copolymer may be contained in an amount of, for example, 0 to 30 wt%. このような共重合体は、高温、高圧下のラジカル共重合によって容易に得ることができる。 Such copolymers can be readily obtained hot, by radical copolymerization under high pressure.

【0014】カリウムアイオノマーとして、平均酸含量の異なる2種以上のエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマーを用いると、より少ないカリウムイオン量で高い非帯電性を付与することができるので好ましい。 [0014] Potassium ionomer, the use of the potassium ionomer of two or more different ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer having an average acid content is preferable because it is possible to impart a high antistatic properties with less potassium ion amount . そのようなアイオノマーの一例として、例えば平均酸含量が10〜30重量%、好ましくは11〜 An example of such ionomers, for example, the average acid content from 10 to 30 wt%, preferably from 11 to
20重量%である2種以上の共重合体、例えば最高酸含量と最低酸含量のものの酸含量の差が1重量%以上、好ましくは2〜20重量%異なるエチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムイオンによる中和度が60%以上、好ましくは70%以上の混合アイオノマーである。 A copolymer of two or more of a 20 wt%, for example, the difference between the acid content of the highest acid content and the lowest acid content 1% by weight or more, preferably 2 to 20% by weight except that the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer degree of neutralization with potassium ions more than 60%, preferably mixed ionomer of 70% or more.
他の例として、酸含量が13〜30重量%、好ましくは15〜25重量%のカリウムイオンによる中和度が60 As another example, acid content 13 to 30 wt%, preferably neutralization degree of potassium ions 15 to 25 wt% 60
%以上、好ましくは70%以上のものである。 % Or more, preferably 70% or more.

【0015】非帯電性層に使用するポリヒドロキシ化合物(C)としては、アルコール性水酸基を2個以上有する化合物であり、具体的には各種分子量のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレングリコールなどのポリオキシアルキレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトール、ソルビトールのような多価アルコール及びこれらのエチレンオキシド付加物、 Examples of the polyhydroxy compound used in the non-chargeable layer (C), a compound having an alcoholic hydroxyl group 2 or more, polyethylene glycol, polypropylene glycol of various molecular weights specifically, polyoxyethylene-polyoxy polyoxyalkylene glycols such as propylene glycol, glycerine, hexane triol, pentaerythritol, polyhydric alcohols and their ethylene oxide adducts, such as sorbitol,
各種アミンとアルキレンオキシドの付加物などを例示することができる。 And the like can be exemplified adducts of various amine with an alkylene oxide. これらの中では、水酸基を3個以上有する化合物を使用するのが非帯電性の点から好ましい。 Among these, the use of a compound having 3 or more hydroxyl groups is preferred from the viewpoint of antistatic properties.

【0016】表面層である熱可塑性樹脂層(X)の厚みが大きくなりすぎると防塵効果を発現することが難しくなるため、その厚みは例えば1〜100μm、好ましくは5〜60μmとするのが望ましい。 [0016] Since the thickness of the thermoplastic resin layer is a surface layer (X) is too large to express dustproof effect is difficult, the thickness is, for example, 1 to 100 [mu] m, preferably it is desirable to 5~60μm . また非帯電性層においてもあまり厚みが薄すぎると防塵効果を発現しにくいが、一方、その厚みを厚くしすぎると積層体の機械的特性に大きく影響を及ぼすようになるので、一般には5 Also difficult to express dustproof effect and too thick even in non-chargeable layer is too thin, whereas since the too thick thickness thereof becomes so large influence on the mechanical properties of the laminate, typically 5
〜100μm、好ましくは10〜50μm程度に調整するのが好ましい。 ~100Myuemu, preferably it is preferably adjusted to about 10 to 50 [mu] m.

【0017】熱可塑性樹脂層(X)や非帯電性層には必要に応じ各種添加剤を配合することができる。 [0017] Thermoplastic resin layer (X) and non-chargeable layer may contain various additives as necessary. このような添加剤として酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、界面活性剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料、無機充填剤などを例示することができる。 Antioxidants As such additives, light stabilizers, heat stabilizers, surfactants, lubricants, antiblocking agents, pigments, can be exemplified dyes, and inorganic fillers.

【0018】 [0018]

【発明の効果】本発明によれば、低湿度下でも積層体表面に塵埃付着のない、すなわち静電気除去性能の良好な積層体を提供することができる。 According to the present invention, no dust adheres to the laminate surface even under a low humidity, that is, to provide good laminates in static elimination performance. このような防塵効果は、長期にわたって有効である。 Such dust-proof effect is effective over time. また非帯電性層である中間層として、熱可塑性樹脂を比較的多量に配合した樹脂組成物を用いることができ、そのため隣接層との層間接着力が多くの材料に対して優れている。 As the intermediate layer is a non-chargeable layer, a resin composition was relatively large amount of a thermoplastic resin can be used, therefore interlayer adhesion to adjacent layers is superior to many materials. かかる積層体は、例えばフィルム、シート、チューブ、袋、管、容器、ロッド、各種射出成形品などの形で使用することができる。 Such laminate may for example films, sheets, tubes, bags, tubes, containers, rods, be used in the form of various injection molded products.

【0019】 [0019]

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何等限定されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, a more detailed description of the present invention through examples, the present invention is not intended to be limited to these examples. なお実施例及び比較例で非帯電性層に用いたアイオノマー、多価アルコール、熱可塑性樹脂及び表面層に用いた熱可塑性樹脂の種類、組成、物性、ならびに得られたフィルムの帯電性測定方法は次の通りである。 Note Examples and ionomer used in the non-chargeable layer in Comparative Example, the type of polyhydric alcohol, a thermoplastic resin and a thermoplastic resin used in the surface layer, composition, physical properties, and the resulting chargeability measurement method of the film it is as follows.

【0020】1. [0020] 1. 原料 (1)アイオノマー ベースポリマー: エチレン−アクリル酸共重合体(アクリル酸含量21重量%) 金属カチオン源 :カリウム 中和度 :80モル% 金属カチオン含有量:2.3モル/kgアイオノマー MFR :0.6g/10分 Raw (1) Ionomer base polymer: ethylene - acrylic acid copolymer (acrylic acid content 21 wt%) metal cation source: Potassium neutralization degree: 80 mol% metal cation content: 2.3 mol / kg ionomer MFR: 0 .6g / 10 minutes

【0021】(2)アイオノマー エチレン・メタクリル酸共重合体(重量比:エチレン/ [0021] (2) an ionomer of ethylene-methacrylic acid copolymer (weight ratio: ethylene /
メタクリル酸=82.5/17.5)とエチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル共重合体(重量比:8 Methacrylic acid = 82.5 / 17.5) and ethylene-methacrylic acid-isobutyl acrylate copolymer (weight ratio: 8
5/5/10)の1対1(重量比)混合物の80モル% 80 mol% of 1-to-1 (weight ratio) mixture of 5/5/10)
カリウムイオン化物 Potassium ion monster

【0022】(3)静防ポリエチレン 高圧法ポリエチレン”ミラソンF980P”(三井石油化学工業(株)製)に帯電防止剤”レジスタットPE− [0022] (3) Shizubo polyethylene high-pressure polyethylene "Mirason F980P" antistatic agent (Mitsui Petrochemical Industries Co., Ltd.) "register stat PE-
139”(第一工業製薬(株)製)を10,000ppm添加したもの 139 "(manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) have been added 10,000ppm

【0023】(4)多価アルコール グリセリン(関東化学製試薬:分子量92) [0023] (4) polyhydric alcohol glycerin (manufactured by Kanto Chemical Co., reagent, molecular weight: 92)

【0024】(5)非帯電性層配合用熱可塑性樹脂 a)低密度ポリエチレン(LDPE)三井石油化学工業(株)製 ”ミラソンF980P” b)中密度ポリエチレン(MDPE)三井石油化学工業(株)製 ”ネオゼックス3510F” [0024] (5) Non-chargeable layer for blending a thermoplastic resin a) low density polyethylene (LDPE) by Mitsui Petrochemical Industries Co., Ltd. "Mirason F980P" b) medium density polyethylene (MDPE) Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Ltd. "Neozekkusu 3510F"

【0025】(6)表面層用熱可塑性樹脂 低密度ポリエチレン(LDPE)三井石油化学工業(株)製 ”ミラソンF980P” [0025] (6) The surface layer thermoplastic resin low density polyethylene (LDPE) by Mitsui Petrochemical Industries Co., Ltd. "Mirason F980P"

【0026】2. [0026] 2. 帯電性測定方法 (1)減衰時間 26℃、相対湿度13%に24時間放置した試験片を米国ETS社製Static Decay Meter Chargeability measurement method (1) decay time 26 ° C., the test piece was left for 24 hours in a relative humidity of 13% U.S. ETS Inc. Static Decay Meter
Model 4060(Federal Test M Model 4060 (Federal Test M
ethod 101C 4046に準拠)を使用し、5 Use the compliant) to ethod 101C 4046, 5
000V→500V及び5000V→2500Vまでの減衰時間を測定した。 000V → to measure the decay time of up to 500V and 5000V → 2500V.

【0027】(2)表面抵抗率 試験片を23℃、相対湿度30%、40%、50%及び60%で24時間エージングをした後、表面抵抗率を三菱油化製、高抵抗率計(HIRESTA−IP)で測定した。 [0027] (2) The surface resistivity of the test piece 23 ° C., a relative humidity of 30%, 40%, after 24 hours aging at 50% and 60%, the surface resistivity Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd., a high resistivity meter ( was measured by HIRESTA-IP).

【0028】[実施例1〜6]アイオノマー/グリセリン混合物(アイオノマー/グリセリン=90/10 [0028] [Example 1-6] Ionomer / glycerin mixture (ionomer / glycerin = 90/10
(W/W))と低密度ポリエチレン(三井石油化学工業(株)製、ミラソンF980Pを15対85の配合割合で混合して単軸押出機(スクリュー径40mm、L/D (W / W)) and low-density polyethylene (Mitsui Petrochemical Industries Co., Mirason F980P were mixed at the mixing ratio of 15: 85 single screw extruder (screw diameter 40 mm, L / D
=26)に供給し、樹脂温度180℃、押出速度14k = Supply 26), a resin temperature of 180 ° C., extrusion rate 14k
g/hで溶融混練し造粒し、アイオノマー組成物を得た。 And melt-kneaded and granulated in g / h, to give an ionomer composition.

【0029】多層インフレーション成形機を用い、アイオノマー組成物を中間層、LDPEを内層及び外層とし、各層の厚み構成が表1記載のLDPE/アイオノマー組成物/LDPE多層フィルムを成形した。 [0029] Using the multilayer inflation molding machine, an intermediate layer of an ionomer composition, the inner layer and the outer layer LDPE, thickness constitution of each layer was molded LDPE / ionomer composition / LDPE multi-layer films described in Table 1. 得られた多層フィルムの26℃、相対湿度13%における減衰時間及び23℃、相対湿度30%、40%、50%及び6 26 ° C. The resulting multi-layer film, decay time and 23 ° C. at a relative humidity of 13%, a relative humidity of 30%, 40%, 50% and 6
0%における表面抵抗率を測定した。 The surface resistivity at 0% was measured. 結果を表1に示す。 The results are shown in Table 1.

【0030】 [0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】[実施例7〜12]実施例1〜6で用いたと同じアイオノマー/グリセリン混合物(アイオノマー/グリセリン=90/10(W/W))と中密度ポリエチレン(三井石油化学工業(株)製、ネオゼックス3510Fを20/80(W/W)の配合割合で混合して単軸押出機(スクリュー径40mm、L/D=26) [0031] [Example 7-12] Example the same ionomer / glycerin mixture as used in 1-6 made (ionomers / glycerin = 90/10 (W / W)) and medium density polyethylene (Mitsui Petrochemical Industries Ltd. , Neozekkusu 3510F to 20/80 (W / W) mixture to a single-screw extruder at a mixing ratio of the (screw diameter 40mm, L / D = 26)
に供給し、樹脂温度200℃、押出速度14kg/hで溶融混練し造粒し、アイオノマー組成物を得た。 It is supplied to a resin temperature of 200 ° C., and melt-kneaded and granulated by an extrusion rate of 14kg / h, to give an ionomer composition.

【0032】得られたアイオノマー組成物を中間層とし、多層インフレーション成形機を用いて、実施例1〜 [0032] The resulting ionomer composition as an intermediate layer, using multi inflation molding machine, Example 1
6と同様にして、各層の厚み構成が表2記載のLDPE 6 In the same manner as, the thickness configuration of each layer described in Table 2 LDPE
/アイオノマー組成物/LDPE多層フィルムを成形した。 / Ionomer composition / LDPE was molded multilayer film. 得られた多層フィルムの26℃、相対湿度13%における減衰時間及び23℃、相対湿度30%、40%、 26 ° C. The resulting multi-layer film, decay time and 23 ° C. at a relative humidity of 13%, a relative humidity of 30%, 40%,
50%及び60%における表面抵抗率を測定した。 The surface resistivity was measured at 50% and 60%. 結果を表2に示す。 The results are shown in Table 2.

【0033】 [0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】[比較例1〜6]エチレン・メタクリル酸共重合体(重量比:エチレン/メタクリル酸=82.5 [0034] [Comparative Examples 1-6] Ethylene-methacrylic acid copolymer (weight ratio: ethylene / methacrylic acid = 82.5
/17.5)とエチレン・メタクリル酸・アクリル酸イソブチル共重合体(重量比:85/5/10)とを1対1の比で混合して得られたエチレン共重合体組成物をカリウムイオンで80モル%イオン化してアイオノマー樹脂を得た。 /17.5) and ethylene-methacrylic acid-isobutyl acrylate copolymer (weight ratio: 85/5/10) and one-to-one potassium ethylene copolymer composition obtained by mixing in a ratio ions in with 80 mol% ionized to give an ionomer resin. 得られたアイオノマー組成物を中間層とし、多層インフレーション成形機を用いて、各層の厚み構成が表3記載のLDPE/アイオノマー組成物/LD Obtained is an ionomer composition and the intermediate layer, using multi inflation molding machine, the thickness configuration of each layer is shown in Table 3 LDPE / ionomer composition / LD
PE多層フィルムを成形した。 It was molded PE multilayer film. 得られた多層フィルムの26℃、相対湿度13%における減衰時間及び23℃、 26 ° C. The resulting multi-layer film, decay time and 23 ° C. at a relative humidity of 13%,
相対湿度30%、40%、50%及び60%における表面抵抗率を測定した。 Relative humidity of 30%, 40%, the surface resistivity was measured at 50% and 60%. 結果を表3に示す。 The results are shown in Table 3.

【0035】 [0035]

【表3】 [Table 3] [比較例7〜12]静防PEを中間層とし、多層インフレーション成形機を用いて、各層の厚み構成が表4記載のLDPE/アイオノマー組成物/LDPE多層フィルムを成形した。 Comparative Example 7-12] Shizubo PE and the intermediate layer, using multi inflation molding machine, the thickness configuration of each layer was molded LDPE / ionomer composition / LDPE multi-layer films described in Table 4. 得られた多層フィルムの26℃、相対湿度13%における減衰時間及び23℃、相対湿度30 26 ° C. The resulting multi-layer film, decay time and 23 ° C. at a relative humidity of 13%, relative humidity 30
%、40%、50%及び60%における表面抵抗率を測定した。 %, 40%, the surface resistivity was measured at 50% and 60%. 結果を表4に示す。 The results are shown in Table 4.

【0036】 [0036]

【表4】 [Table 4]

【0037】表1〜4の結果から明らかなように、中間層にアイオノマー/グリセリン混合物とポリエチレンとからなる非帯電性層を設けた本発明の積層体は低湿度雰囲気下においても、減衰時間が短く、帯電防止効果が優れており、従って塵埃付着の少ないものである。 As it is apparent from the results of Table 1-4, the laminate of the present invention having a non-chargeable layer made of an ionomer / glycerin mixture and the polyethylene in the intermediate layer even under a low humidity atmosphere, decay time short, has excellent antistatic effect, hence those little dust adhesion.

Claims (5)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 表面層の少なくとも1層が熱可塑性樹脂層である3層以上の層からなる積層体において、該熱可塑性樹脂層に隣接する少なくとも一つの中間層に、熱可塑性樹脂(A)、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のカリウムアイオノマー(B)及びポリヒドロキシ化合物(C)からなり、(B)が少なくとも5重量%以上、 At least one layer of claim 1 the surface layer in the laminate consisting of three or more layers is a thermoplastic resin layer, at least one intermediate layer adjacent to the thermoplastic resin layer, thermoplastic resin (A) consists of potassium ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (B) and polyhydroxy compound (C), (B) at least 5 wt% or more,
    (C)が(B)に対し0.1〜30重量%の割合で混合されてなる非帯電性層を設けてなる防塵性積層体。 (C) is (B) formed by providing a non-chargeable layer formed by mixing at a ratio of 0.1 to 30 wt% with respect to the dust-proof laminate.
  2. 【請求項2】 非帯電性層におけるカリウムアイオノマー(B)の割合が5〜30重量%である請求項1記載の防塵性積層体。 2. A non-ratio of potassium in the chargeable layer ionomer (B) is 5 to 30 wt% claim 1 dustproof laminate according.
  3. 【請求項3】 熱可塑性樹脂(A)がオレフィン系重合体である請求項1または2に記載の防塵性積層体。 3. A dustproof laminate according to claim 1 or 2 thermoplastic resin (A) is an olefin-based polymer.
  4. 【請求項4】 表面層の熱可塑性樹脂層の厚みが、1〜 4. A thickness of the thermoplastic resin layer of the surface layer, 1
    100μmである請求項1〜3のいずれかに記載の防塵性積層体。 Dustproof laminate according to claim 1 which is 100 [mu] m.
  5. 【請求項5】 非帯電性層の厚みが、5〜100μmである請求項1〜4のいずれかに記載の防塵性積層体。 5. The antistatic layer thickness of, dustproof laminate according to claim 1 which is 5 to 100 [mu] m.
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