JPH10151856A - 感熱記録材料用塗布液の製造方法 - Google Patents
感熱記録材料用塗布液の製造方法Info
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- JPH10151856A JPH10151856A JP8311107A JP31110796A JPH10151856A JP H10151856 A JPH10151856 A JP H10151856A JP 8311107 A JP8311107 A JP 8311107A JP 31110796 A JP31110796 A JP 31110796A JP H10151856 A JPH10151856 A JP H10151856A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 塗布液の分散性が高く、分散安定性に優れ、
かつその塗布液で得られる感熱記録材料の耐水性が高
く、ヘッド汚れが生じない感熱記録材料用塗布液の製造
方法を提供する。 【解決手段】 実質的に無色の発色成分Ａ（例えば、電
子供与性無色染料）と、該発色成分Ａと反応して発色す
る実質的に無色の発色成分Ｂ（例えば、電子受容性化合
物）とを含有する塗布液を調整する感熱記録材料用塗布
液の製造するに際し、発色成分Ｂをポリビニルアルコー
ル及び／又は変性ポリビニルアルコールと、下記の一般
式（１）または（２）の化合物の存在下で分散する。 【化１】 （ただし、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｍ
+ はナトリウムイオン、又はカリウムイオンを表し、ｍ
は１〜２０の整数を表す。）
かつその塗布液で得られる感熱記録材料の耐水性が高
く、ヘッド汚れが生じない感熱記録材料用塗布液の製造
方法を提供する。 【解決手段】 実質的に無色の発色成分Ａ（例えば、電
子供与性無色染料）と、該発色成分Ａと反応して発色す
る実質的に無色の発色成分Ｂ（例えば、電子受容性化合
物）とを含有する塗布液を調整する感熱記録材料用塗布
液の製造するに際し、発色成分Ｂをポリビニルアルコー
ル及び／又は変性ポリビニルアルコールと、下記の一般
式（１）または（２）の化合物の存在下で分散する。 【化１】 （ただし、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｍ
+ はナトリウムイオン、又はカリウムイオンを表し、ｍ
は１〜２０の整数を表す。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は感熱記録材料用塗布
液の製造方法に係り、特に感熱記録材料用塗布液の分散
性、分散安定性に優れ、かつ、この感熱記録材料用塗布
液を用いて製造された感熱記録材料の耐水性に優れ、し
かもヘッド汚れを防止するのに好適な感熱記録材料用塗
布液の製造方法に関する。
液の製造方法に係り、特に感熱記録材料用塗布液の分散
性、分散安定性に優れ、かつ、この感熱記録材料用塗布
液を用いて製造された感熱記録材料の耐水性に優れ、し
かもヘッド汚れを防止するのに好適な感熱記録材料用塗
布液の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】発色成分として、電子供与性無色染料と
電子受容性化合物を使用した記録材料は、感圧紙、感熱
紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等として
既によく知られている。たとえば英国特許第２，１４
０，４４９号、米国特許第４，４８０，０５２号、同第
４，４３６，９２０号、特公昭６０−２３９９２号、特
開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３５５６号、
同６０−１２３５５７号などに詳しい。例えば感熱記録
に関して、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を
使用した感熱記録材料は特公昭４５−１４０３９号、特
公昭４３−４１６０号等に開示されている。またジアゾ
化合物を使用した感熱記録材料は特開昭５９−１９０８
８６号等に開示されている。
電子受容性化合物を使用した記録材料は、感圧紙、感熱
紙、感光感圧紙、通電感熱記録紙、感熱転写紙等として
既によく知られている。たとえば英国特許第２，１４
０，４４９号、米国特許第４，４８０，０５２号、同第
４，４３６，９２０号、特公昭６０−２３９９２号、特
開昭５７−１７９８３６号、同６０−１２３５５６号、
同６０−１２３５５７号などに詳しい。例えば感熱記録
に関して、電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物を
使用した感熱記録材料は特公昭４５−１４０３９号、特
公昭４３−４１６０号等に開示されている。またジアゾ
化合物を使用した感熱記録材料は特開昭５９−１９０８
８６号等に開示されている。
【０００３】近年、これらの感熱記録システムはファク
シミリ、プリンター、ラベル、検針用端末機、医療画像
出力用、プリペイドカード等多分野に応用され、ニーズ
が拡大している。それに伴い、感熱記録紙が家庭内や屋
外で使用される場合も増え、濡れた手での扱い、雨や雪
によって塗面が濡れて接着、はがれなどが生じるなど実
用上の観点で市場からの記録紙の耐水性の要求が強くな
っている。
シミリ、プリンター、ラベル、検針用端末機、医療画像
出力用、プリペイドカード等多分野に応用され、ニーズ
が拡大している。それに伴い、感熱記録紙が家庭内や屋
外で使用される場合も増え、濡れた手での扱い、雨や雪
によって塗面が濡れて接着、はがれなどが生じるなど実
用上の観点で市場からの記録紙の耐水性の要求が強くな
っている。
【０００４】この耐水化の問題については、ホルマリ
ン、グリオキザール等の架橋剤を耐水化剤として使用す
る方法や、金属キレートを用いてポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）を架橋させる方法等が提案されているが、発
色性物質の性質上、乾燥処理温度あるいは熱処理温度と
が比較的低温領域に制限されるため、架橋が十分でな
く、結果として耐水性が十分なものとはいえないもので
あった。また、乾燥処理温度あるいは熱処理温度とが比
較的低温領域に制限され、架橋が十分でなく、したがっ
て塗膜強度が不十分な結果、記録時に記録ヘッドと樹脂
層が粘着する現象（以下、スティッキングという）やヘ
ッド汚れが生じる。スティッキングやヘッド汚れの問題
については、走行性に関して重要な要因であるが、バイ
ンダーとして使用する樹脂のフイルムの強度やガラス転
移温度等の複雑な要因が関係していると思われ、未だ有
効な解決策が提案されていない。また、塗膜の耐可塑剤
性が低いと、印字後の記録濃度が低下するため、保存性
にも問題があった。また、感熱記録材料用塗布液の調整
に関し、塗布液の分散性が悪く、かつ分散安定性が低い
と、結果的に得られる感熱記録材料の耐水性が低くな
り、ヘッド汚れ等が生じる。
ン、グリオキザール等の架橋剤を耐水化剤として使用す
る方法や、金属キレートを用いてポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）を架橋させる方法等が提案されているが、発
色性物質の性質上、乾燥処理温度あるいは熱処理温度と
が比較的低温領域に制限されるため、架橋が十分でな
く、結果として耐水性が十分なものとはいえないもので
あった。また、乾燥処理温度あるいは熱処理温度とが比
較的低温領域に制限され、架橋が十分でなく、したがっ
て塗膜強度が不十分な結果、記録時に記録ヘッドと樹脂
層が粘着する現象（以下、スティッキングという）やヘ
ッド汚れが生じる。スティッキングやヘッド汚れの問題
については、走行性に関して重要な要因であるが、バイ
ンダーとして使用する樹脂のフイルムの強度やガラス転
移温度等の複雑な要因が関係していると思われ、未だ有
効な解決策が提案されていない。また、塗膜の耐可塑剤
性が低いと、印字後の記録濃度が低下するため、保存性
にも問題があった。また、感熱記録材料用塗布液の調整
に関し、塗布液の分散性が悪く、かつ分散安定性が低い
と、結果的に得られる感熱記録材料の耐水性が低くな
り、ヘッド汚れ等が生じる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、感熱
記録材料用塗布液の分散性が高く、分散安定性に優れ、
かつ、その感熱記録材料用塗布液で得られる感熱記録材
料の耐水性が高く、ヘッド汚れが生じない感熱記録材料
用塗布液の製造方法を提供することにある。
記録材料用塗布液の分散性が高く、分散安定性に優れ、
かつ、その感熱記録材料用塗布液で得られる感熱記録材
料の耐水性が高く、ヘッド汚れが生じない感熱記録材料
用塗布液の製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記した目的を達成する
ために、本発明の感熱記録材料用塗布液の製造方法は、
実質的に無色の発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して
発色する実質的に無色の発色成分Ｂとを含有する塗布液
を調整する感熱記録材料用塗布液の製造方法において、
該発色成分Ｂをポリビニルアルコール及び／又は変性ポ
リビニルアルコールと、下記の一般式（１）または
（２）で示される化合物の存在下で分散することを特徴
とする感熱記録材料用塗布液の製造方法。
ために、本発明の感熱記録材料用塗布液の製造方法は、
実質的に無色の発色成分Ａと、該発色成分Ａと反応して
発色する実質的に無色の発色成分Ｂとを含有する塗布液
を調整する感熱記録材料用塗布液の製造方法において、
該発色成分Ｂをポリビニルアルコール及び／又は変性ポ
リビニルアルコールと、下記の一般式（１）または
（２）で示される化合物の存在下で分散することを特徴
とする感熱記録材料用塗布液の製造方法。
【０００７】
【化６】 （ただし、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｍ
+ はナトリウムイオン又はカリウムイオンを表し、ｍは
１〜２０の整数を表す。） ここで、実質的に無色の発色成分Ａとは電子供与性無色
染料が望ましく、該発色成分Ａと反応して発色する実質
的に無色の発色成分Ｂとは電子受容性化合物が望まし
い。
+ はナトリウムイオン又はカリウムイオンを表し、ｍは
１〜２０の整数を表す。） ここで、実質的に無色の発色成分Ａとは電子供与性無色
染料が望ましく、該発色成分Ａと反応して発色する実質
的に無色の発色成分Ｂとは電子受容性化合物が望まし
い。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において、感熱発色層に含
有されるバインダーとしては、ポリビニルアルコール及
び／又は変性ポリビニルアルコールの双方、又はそれら
のいずれかを使用することができる。ポリビニルアルコ
ールは、平均重合度は１００〜３０００程度が好まし
く、より好ましくは、３００〜２５００程度である。平
均重合度が３００未満では、感熱発色層の接着力が低下
し、２５００を越えると、感熱記録材料塗布液の粘度が
高くなり、分散性が低下する。また、ポリビニルアルコ
ールのケン化度は、７０〜１００モル％が好ましく、ケ
ン化度が７０モル％未満では、ポリビニルアルコールが
水に溶解しにくくなる。
有されるバインダーとしては、ポリビニルアルコール及
び／又は変性ポリビニルアルコールの双方、又はそれら
のいずれかを使用することができる。ポリビニルアルコ
ールは、平均重合度は１００〜３０００程度が好まし
く、より好ましくは、３００〜２５００程度である。平
均重合度が３００未満では、感熱発色層の接着力が低下
し、２５００を越えると、感熱記録材料塗布液の粘度が
高くなり、分散性が低下する。また、ポリビニルアルコ
ールのケン化度は、７０〜１００モル％が好ましく、ケ
ン化度が７０モル％未満では、ポリビニルアルコールが
水に溶解しにくくなる。
【０００９】変性ポリビニルアルコールとしては、２５
℃の水に対して５重量％以上溶解する化合物が好まし
く、具体的には、アセトアセチル変性ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、イタコン
酸変性ポリビニルアルコール、マレイン酸変性ポリビニ
ルアルコール、シリカ変性ポリビニルアルコール、アミ
ノ基変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
℃の水に対して５重量％以上溶解する化合物が好まし
く、具体的には、アセトアセチル変性ポリビニルアルコ
ール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、イタコン
酸変性ポリビニルアルコール、マレイン酸変性ポリビニ
ルアルコール、シリカ変性ポリビニルアルコール、アミ
ノ基変性ポリビニルアルコール等が挙げられる。
【００１０】これらの変性ポリビニルアルコールの中で
も、特にアセトアセチル変性ポリビニルアルコールが好
ましい。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールは、
一般には、ポリビニルアルコール系樹脂の溶液、分散液
あるいは粉末に、液状またはガス状のジケテンを添加反
応させて製造することができる。アセトアセチル変性ポ
リビニルアルコールのアセチル化度は、目的とする感熱
記録材料の品質に応じて適宜選定することができるが、
０．１モル％〜２０モル％、より好ましくは、０．５モ
ル％〜１０モル％である。
も、特にアセトアセチル変性ポリビニルアルコールが好
ましい。アセトアセチル変性ポリビニルアルコールは、
一般には、ポリビニルアルコール系樹脂の溶液、分散液
あるいは粉末に、液状またはガス状のジケテンを添加反
応させて製造することができる。アセトアセチル変性ポ
リビニルアルコールのアセチル化度は、目的とする感熱
記録材料の品質に応じて適宜選定することができるが、
０．１モル％〜２０モル％、より好ましくは、０．５モ
ル％〜１０モル％である。
【００１１】前記ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ
酢酸ビニルの低級アルコール溶液をケン化して得られる
ポリビニルアルコール及びその誘導体が、さらに酢酸ビ
ニルと共重合しうる単量体と酢酸ビニルとの共重合体の
ケン化物が含まれる。ここで、酢酸ビニルと共重合しう
る単量体としては、（無水）マレイン酸、フマール酸、
クロトン酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽
和カルボン酸及びそのエステル、エチレン、プロピレン
等のα−オレフィン、（メタ）アリルスルホン酸、エチ
レンスルホン酸、スルホン酸マレート等のオレフィンス
ルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸ソーダ、エチレン
スルホン酸ソーダ、スルホン酸ソーダ（メタ）アクリレ
ート、スルホン酸ソーダ（モノアルキルマレート）、ジ
スルホン酸ソーダアルキルマレート等のオレフィンスル
ホン酸アルカリ塩、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ア
クリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩等のアミド
基含有単量体、さらには、Ｎ−ビニルピロリドン誘導体
等が挙げられる。
酢酸ビニルの低級アルコール溶液をケン化して得られる
ポリビニルアルコール及びその誘導体が、さらに酢酸ビ
ニルと共重合しうる単量体と酢酸ビニルとの共重合体の
ケン化物が含まれる。ここで、酢酸ビニルと共重合しう
る単量体としては、（無水）マレイン酸、フマール酸、
クロトン酸、イタコン酸、（メタ）アクリル酸等の不飽
和カルボン酸及びそのエステル、エチレン、プロピレン
等のα−オレフィン、（メタ）アリルスルホン酸、エチ
レンスルホン酸、スルホン酸マレート等のオレフィンス
ルホン酸、（メタ）アリルスルホン酸ソーダ、エチレン
スルホン酸ソーダ、スルホン酸ソーダ（メタ）アクリレ
ート、スルホン酸ソーダ（モノアルキルマレート）、ジ
スルホン酸ソーダアルキルマレート等のオレフィンスル
ホン酸アルカリ塩、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ア
クリルアミドアルキルスルホン酸アルカリ塩等のアミド
基含有単量体、さらには、Ｎ−ビニルピロリドン誘導体
等が挙げられる。
【００１２】バインダーとしては、上記したポリビニル
アルコール及び／又はアセチル変性ポリビニルアルコー
ルの他に必要に応じて他のバインダーを併用してもよ
い。これらのバインダーとして、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、デンプン類（変性デンプン
を含む）、ゼラチン、アラビヤゴム、カゼイン、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリル
アミド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合体のケン化
物等が挙げられる。これらのバインダーは分散のみなら
ず、塗膜強度を向上させる目的で使用されるが、この目
的に対してはスチレン・ブタジエン共重合物、酢酸ビニ
ル共重合物、アクリロニトリル・ブタジエン共重合物、
アクリル酸メチル・ブタジエン共重合物、ポリ塩化ビニ
リデン等のごとき合成高分子のラテックス系のバインダ
ーを併用することができる。また、必要に応じてこれら
のバインダーの種類に応じて、適当なバインダーの架橋
剤を添加してもよい。
アルコール及び／又はアセチル変性ポリビニルアルコー
ルの他に必要に応じて他のバインダーを併用してもよ
い。これらのバインダーとして、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース、デンプン類（変性デンプン
を含む）、ゼラチン、アラビヤゴム、カゼイン、スチレ
ン−無水マレイン酸共重合体加水分解物、ポリアクリル
アミド、酢酸ビニル−ポリアクリル酸共重合体のケン化
物等が挙げられる。これらのバインダーは分散のみなら
ず、塗膜強度を向上させる目的で使用されるが、この目
的に対してはスチレン・ブタジエン共重合物、酢酸ビニ
ル共重合物、アクリロニトリル・ブタジエン共重合物、
アクリル酸メチル・ブタジエン共重合物、ポリ塩化ビニ
リデン等のごとき合成高分子のラテックス系のバインダ
ーを併用することができる。また、必要に応じてこれら
のバインダーの種類に応じて、適当なバインダーの架橋
剤を添加してもよい。
【００１３】本発明における感熱発色層において、ポリ
ビニルアルコール及び／又はアセトアセチル変性ポリビ
ニルアルコールと共に硬膜剤としてアルデヒド系化合物
を使用することができる。アルデヒド系化合物として
は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のモノアル
デヒド、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ジアル
デヒド等の多価アルデヒド等が挙げられる。
ビニルアルコール及び／又はアセトアセチル変性ポリビ
ニルアルコールと共に硬膜剤としてアルデヒド系化合物
を使用することができる。アルデヒド系化合物として
は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド等のモノアル
デヒド、グリオキザール、グルタルアルデヒド、ジアル
デヒド等の多価アルデヒド等が挙げられる。
【００１４】更に本発明において、発色成分Ｂ、例え
ば、電子受容性化合物は、ポリビニルアルコール及び／
又はアセトアセチル変性ポリビニルアルコールと上記の
一般式（１）または（２）の化合物の存在下で分散され
る。これらの化合物の存在下で発色成分Ｂ、例えば、電
子受容性化合物を分散させると、分散性がよく、分散安
定性が向上し、得られる感熱記録材料の特性が改善され
る。
ば、電子受容性化合物は、ポリビニルアルコール及び／
又はアセトアセチル変性ポリビニルアルコールと上記の
一般式（１）または（２）の化合物の存在下で分散され
る。これらの化合物の存在下で発色成分Ｂ、例えば、電
子受容性化合物を分散させると、分散性がよく、分散安
定性が向上し、得られる感熱記録材料の特性が改善され
る。
【００１５】発色成分Ｂが電子受容性化合物の場合、ポ
リビニルアルコール及び／又は変性ポリビニルアルコー
ルは、この電子受容性化合物に対して７〜５０重量％で
存在することが好ましく、一般式（１）または（２）の
化合物は、この電子受容性化合物に対して０．５〜１０
重量％で存在することが好ましい。ポリビニルアルコー
ル及び／又は変性ポリビニルアルコールの量が７重量％
未満では、分散後の安定性が低下し凝集しやすくなり、
５０重量％を越えると、分散性の低下や分散時の粘度が
高くなり扱いにくくなりすい。また、一般式（１）また
は（２）の化合物の量が０．５重量％未満では、分散性
の低下や分散後の安定性が低下し凝集しやすくなり、１
０重量％を越えると、イオン量増加にともない、ヘッド
破壊の原因となる可能性がある。
リビニルアルコール及び／又は変性ポリビニルアルコー
ルは、この電子受容性化合物に対して７〜５０重量％で
存在することが好ましく、一般式（１）または（２）の
化合物は、この電子受容性化合物に対して０．５〜１０
重量％で存在することが好ましい。ポリビニルアルコー
ル及び／又は変性ポリビニルアルコールの量が７重量％
未満では、分散後の安定性が低下し凝集しやすくなり、
５０重量％を越えると、分散性の低下や分散時の粘度が
高くなり扱いにくくなりすい。また、一般式（１）また
は（２）の化合物の量が０．５重量％未満では、分散性
の低下や分散後の安定性が低下し凝集しやすくなり、１
０重量％を越えると、イオン量増加にともない、ヘッド
破壊の原因となる可能性がある。
【００１６】更に感熱発色層中には、顔料として、一般
の有機あるいは無機の顔料がすべて使用できる。具体的
には、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリ
ウム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、焼成カ
オリン、非晶質シリカ、非晶質シリカカルシウム、尿素
ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹脂粉末、ベンソグ
アナミン樹脂粉末等が挙げられる。これらは単独または
二種以上混合して使用される。本発明においては、これ
らの顔料の中でも、水酸化アルミニウム、非晶質シリ
カ、非晶質シリカカルシウムが耐水性付与に有効であ
り、特に水酸化アルミニウムは耐水性（擦り）に対して
効果がある。非晶質シリカ、非晶質シリカカルシウムは
走行性付与に有効であり、特に非晶質シリカは硬膜剤添
加後の塗液の安定性にも有効である。
の有機あるいは無機の顔料がすべて使用できる。具体的
には、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、硫酸バリ
ウム、酸化チタン、タルク、ロウ石、カオリン、焼成カ
オリン、非晶質シリカ、非晶質シリカカルシウム、尿素
ホルマリン樹脂粉末、ポリエチレン樹脂粉末、ベンソグ
アナミン樹脂粉末等が挙げられる。これらは単独または
二種以上混合して使用される。本発明においては、これ
らの顔料の中でも、水酸化アルミニウム、非晶質シリ
カ、非晶質シリカカルシウムが耐水性付与に有効であ
り、特に水酸化アルミニウムは耐水性（擦り）に対して
効果がある。非晶質シリカ、非晶質シリカカルシウムは
走行性付与に有効であり、特に非晶質シリカは硬膜剤添
加後の塗液の安定性にも有効である。
【００１７】次に本発明における感熱発色層は、少なく
とも実質的に無色の発色成分Ａと、該発色成分Ａは反応
して発色する実質的に無色の発色成分Ｂとを含有する。
本発明に使用する発色成分Ａ及び発色成分Ｂは、互いに
接触したときに発色反応を生ずる成分であり、これらの
組合わせとしては下記（イ）〜（ワ）のようなものを挙
げることができる。
とも実質的に無色の発色成分Ａと、該発色成分Ａは反応
して発色する実質的に無色の発色成分Ｂとを含有する。
本発明に使用する発色成分Ａ及び発色成分Ｂは、互いに
接触したときに発色反応を生ずる成分であり、これらの
組合わせとしては下記（イ）〜（ワ）のようなものを挙
げることができる。
【００１８】（イ）光分解性ジアゾ化合物とカプラーと
の組合せ。 （ロ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物の組合
せ。 （ハ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀のような有機金属塩
とプロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン
のような還元剤との組合せ。 （ニ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄のよう
な長鎖脂肪族塩と没食子酸、サリチル酸アンモニウムの
ようなフェノール類との組合せ。
の組合せ。 （ロ）電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物の組合
せ。 （ハ）ベヘン酸銀、ステアリン酸銀のような有機金属塩
とプロトカテキン酸、スピロインダン、ハイドロキノン
のような還元剤との組合せ。 （ニ）ステアリン酸第二鉄、ミリスチン酸第二鉄のよう
な長鎖脂肪族塩と没食子酸、サリチル酸アンモニウムの
ようなフェノール類との組合せ。
【００１９】（ホ）酢酸、ステアリン酸、パルミチン酸
などのニッケル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩の
ような有機酸重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロ
ンチウム、硫化カリウムのようなアルカリ土類金属硫化
物との組合せ、又は前記有機酸重金属塩と、ｓ−ジフェ
ニルカルバジド、ジフェニルカルバゾンのような有機キ
レート剤との組合せ。 （ヘ）銀、鉛、水銀、ナトリウムのような硫酸塩のよう
な重金属硫酸塩と、Ｎａ−テトラチオネート、チオ硫酸
ソーダ、チオ尿素のような硫黄化合物との組合せ。
などのニッケル、コバルト、鉛、銅、鉄、水銀、銀塩の
ような有機酸重金属塩と、硫化カルシウム、硫化ストロ
ンチウム、硫化カリウムのようなアルカリ土類金属硫化
物との組合せ、又は前記有機酸重金属塩と、ｓ−ジフェ
ニルカルバジド、ジフェニルカルバゾンのような有機キ
レート剤との組合せ。 （ヘ）銀、鉛、水銀、ナトリウムのような硫酸塩のよう
な重金属硫酸塩と、Ｎａ−テトラチオネート、チオ硫酸
ソーダ、チオ尿素のような硫黄化合物との組合せ。
【００２０】（ト）ステアリン第二鉄のような脂肪族第
二鉄塩と、３、４−ヒドロキシテトラフェニルメタンの
ような芳香族ポリヒドロキシ化合物との組合せ。 （チ）蓚酸塩、蓚酸水銀のような有機貴金属塩と、ポリ
ヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコールのよう
な有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。 （リ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄のような
脂肪族第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセ
シルカルバミド誘導体との組合せ。
二鉄塩と、３、４−ヒドロキシテトラフェニルメタンの
ような芳香族ポリヒドロキシ化合物との組合せ。 （チ）蓚酸塩、蓚酸水銀のような有機貴金属塩と、ポリ
ヒドロキシアルコール、グリセリン、グリコールのよう
な有機ポリヒドロキシ化合物との組合せ。 （リ）ペラルゴン酸第二鉄、ラウリン酸第二鉄のような
脂肪族第二鉄塩と、チオセシルカルバミドやイソチオセ
シルカルバミド誘導体との組合せ。
【００２１】（ヌ）カプロン酸鉛、ペラルゴン酸鉛、ベ
ヘン酸鉛のような有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ
−ドデシルチオ尿素のようなチオ尿素誘導体との組合
せ。 （ル）ステアリン第二鉄、ステアリン酸銅のような高級
脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛と
の組合せ。 （ヲ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成するもの。 （ワ）ホルマザン化合物と還元剤及び／又は金属塩との
組合せ。
ヘン酸鉛のような有機酸鉛塩と、エチレンチオ尿素、Ｎ
−ドデシルチオ尿素のようなチオ尿素誘導体との組合
せ。 （ル）ステアリン第二鉄、ステアリン酸銅のような高級
脂肪酸重金属塩とジアルキルジチオカルバミン酸亜鉛と
の組合せ。 （ヲ）レゾルシンとニトロソ化合物との組合せのような
オキサジン染料を形成するもの。 （ワ）ホルマザン化合物と還元剤及び／又は金属塩との
組合せ。
【００２２】これらの中でも、本発明においては（イ）
の光分解性ジアゾ化合物とカプラーの組合せ、（ロ）の
電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物の組合せ、
（ハ）の有機金属塩と還元剤の組合せが好ましく、特に
（イ）及び（ロ）の場合が好ましい。光分解性ジアゾ化
合物とカプラーの組合せにおける光分解性ジアゾ化合物
とは、後述するカップリング成分と呼ばれる顕色剤と反
応して所望の色相に発色するものであって、反応前に特
定の波長の光を受けると分解し、もはやカップリング成
分が作用しても発色能力を持たなくなるジアゾ化合物で
ある。
の光分解性ジアゾ化合物とカプラーの組合せ、（ロ）の
電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物の組合せ、
（ハ）の有機金属塩と還元剤の組合せが好ましく、特に
（イ）及び（ロ）の場合が好ましい。光分解性ジアゾ化
合物とカプラーの組合せにおける光分解性ジアゾ化合物
とは、後述するカップリング成分と呼ばれる顕色剤と反
応して所望の色相に発色するものであって、反応前に特
定の波長の光を受けると分解し、もはやカップリング成
分が作用しても発色能力を持たなくなるジアゾ化合物で
ある。
【００２３】この発色系における色相は、ジアゾ化合物
とカップリング成分が反応して生成したジアゾ色素によ
り主に決定される。従って、よく知られているように、
ジアゾ化合物の化学構成を変えるか、カップリング成分
の化学構造を変えれば容易に発色色相を変えることがで
き、組合せ次第で略任意の発色色相を得ることができ
る。
とカップリング成分が反応して生成したジアゾ色素によ
り主に決定される。従って、よく知られているように、
ジアゾ化合物の化学構成を変えるか、カップリング成分
の化学構造を変えれば容易に発色色相を変えることがで
き、組合せ次第で略任意の発色色相を得ることができ
る。
【００２４】本発明における光分解性のジアゾ化合物と
は主に芳香族ジアゾ化合物を指し、更に具体的には、芳
香族ジアゾニウム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジア
ゾアミノ化合物を指す。ジアゾニウム塩は、一般式Ａｒ
Ｎ2 + Ｘ- で示される化合物である（式中、Ａｒは置換
された、或いは無置換の芳香族部分を表し、Ｎ2 + はジ
アゾニウム基を表し、Ｘ- は酸アニオンを表す。）
は主に芳香族ジアゾ化合物を指し、更に具体的には、芳
香族ジアゾニウム塩、ジアゾスルホネート化合物、ジア
ゾアミノ化合物を指す。ジアゾニウム塩は、一般式Ａｒ
Ｎ2 + Ｘ- で示される化合物である（式中、Ａｒは置換
された、或いは無置換の芳香族部分を表し、Ｎ2 + はジ
アゾニウム基を表し、Ｘ- は酸アニオンを表す。）
【００２５】普通、ジアゾニウム塩の光分解波長はその
吸収極大波長であるといわれている。また、ジアゾニウ
ム塩の吸収極大波長は、その化学構造に応じて２００ｎ
ｍ位から７００ｎｍ位迄変化することが知られている
〔「感光性ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆
弘、山岡亜夫著 日本写真学会誌２９（４）１９７〜２
０５頁（１９６５）〕。即ち、ジアゾニウム塩を光分解
性化合物として用いると、その化学構造に応じた特定の
波長の光で分解し、また、ジアゾニウム塩の化学構造を
変えれば、同じカップリング成分とカップリング反応し
た時の色素の色相も変化する。
吸収極大波長であるといわれている。また、ジアゾニウ
ム塩の吸収極大波長は、その化学構造に応じて２００ｎ
ｍ位から７００ｎｍ位迄変化することが知られている
〔「感光性ジアゾニウム塩の光分解と化学構造」角田隆
弘、山岡亜夫著 日本写真学会誌２９（４）１９７〜２
０５頁（１９６５）〕。即ち、ジアゾニウム塩を光分解
性化合物として用いると、その化学構造に応じた特定の
波長の光で分解し、また、ジアゾニウム塩の化学構造を
変えれば、同じカップリング成分とカップリング反応し
た時の色素の色相も変化する。
【００２６】本発明で用いることのできるジアゾスルホ
ネート化合物は多数のものが知られており、各々のジア
ゾニウム塩を亜硫酸塩で処理することにより得られる。
また、本発明で用いることのできるジアゾアミノ化合物
は、ジアゾ基をジシアンジアミド、サルコシン、メチル
タウリン、Ｎ−エチルアントラニックアシッド−５−ス
ルホニックアシッド、モノエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、グアニジン等でカップリングさせた化合物
である。これらのジアゾ化合物の詳細は、例えば特開平
２−１３６２８６号公報に記載されている。
ネート化合物は多数のものが知られており、各々のジア
ゾニウム塩を亜硫酸塩で処理することにより得られる。
また、本発明で用いることのできるジアゾアミノ化合物
は、ジアゾ基をジシアンジアミド、サルコシン、メチル
タウリン、Ｎ−エチルアントラニックアシッド−５−ス
ルホニックアシッド、モノエタノールアミン、ジェタノ
ールアミン、グアニジン等でカップリングさせた化合物
である。これらのジアゾ化合物の詳細は、例えば特開平
２−１３６２８６号公報に記載されている。
【００２７】ジアゾ化合物の光分解用の光源としては、
希望する波長の光を発する種々の光源を用いることがで
き、例えば種々の蛍光灯、キセノンランプ、キセノンフ
ラッシュランプ、各種圧力の水銀灯、写真用フラッシ
ュ、ストロボ等種々の光源を用いることができる。ま
た、光定着ゾーンをコンパクトにするため、光源部と露
光部とを光ファイバーを用いて分離してもよい。
希望する波長の光を発する種々の光源を用いることがで
き、例えば種々の蛍光灯、キセノンランプ、キセノンフ
ラッシュランプ、各種圧力の水銀灯、写真用フラッシ
ュ、ストロボ等種々の光源を用いることができる。ま
た、光定着ゾーンをコンパクトにするため、光源部と露
光部とを光ファイバーを用いて分離してもよい。
【００２８】本発明に用いられるジアゾ化合物とカップ
リングして色素を形成するカップリング成分は、例え
ば、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリドの他、レ
ゾルシンを初めとし特開昭６２−１４６６７８号公報に
記載されているものを挙げることができる。更にこれら
のカップリング成分を２種以上併用することによって任
意の色調の画像を得ることができる。従って、本発明は
単色の感熱記録材料に限定されるものではない。
リングして色素を形成するカップリング成分は、例え
ば、２−ヒドロキシ−３−ナフトエ酸アニリドの他、レ
ゾルシンを初めとし特開昭６２−１４６６７８号公報に
記載されているものを挙げることができる。更にこれら
のカップリング成分を２種以上併用することによって任
意の色調の画像を得ることができる。従って、本発明は
単色の感熱記録材料に限定されるものではない。
【００２９】これらのジアゾ化合物とカップリング成分
とのカップリング反応は塩基性雰囲気下で起こり易い
為、感熱層内に塩基性物質を添加してもよい。塩基性物
質としては、水難溶性又は水不溶性の塩基性物質や、加
熱によりアルカリを発生する物質が用いられる。それら
の例としては無機及び有機アンモニウム塩、有機アミ
ン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チアゾー
ル類、ビロール類、ピリミジン類、ピペラジン類、グア
ニジン類、インドール類、イミダゾール類、イミダゾリ
ン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジン類、
アミジン類、ファルムアジン類、ピリジン類等の含窒素
化合物が挙げられる。これらの具体例は、例えば、特開
昭６１−２９１１８３号公報に記載されている。尚、塩
基性物質は２種以上併用してもよい。
とのカップリング反応は塩基性雰囲気下で起こり易い
為、感熱層内に塩基性物質を添加してもよい。塩基性物
質としては、水難溶性又は水不溶性の塩基性物質や、加
熱によりアルカリを発生する物質が用いられる。それら
の例としては無機及び有機アンモニウム塩、有機アミ
ン、アミド、尿素やチオ尿素及びその誘導体、チアゾー
ル類、ビロール類、ピリミジン類、ピペラジン類、グア
ニジン類、インドール類、イミダゾール類、イミダゾリ
ン類、トリアゾール類、モルホリン類、ピペリジン類、
アミジン類、ファルムアジン類、ピリジン類等の含窒素
化合物が挙げられる。これらの具体例は、例えば、特開
昭６１−２９１１８３号公報に記載されている。尚、塩
基性物質は２種以上併用してもよい。
【００３０】電子供与性染料前駆体と電子受容性化合物
の組合せにおける電子供与染料前駆体は特に限定される
ものではないが、エレクトロンを供与して、或いは酸等
のプロトンを受容して発色する性質を有するものであっ
て、通常略無色でラクトン、ラクタム、サルトン、スピ
ロピラン、エステル、アミド等の部分骨格を有し、顕色
剤である電子受容性化合物と接触してこれらの部分骨格
が開環若しくは開裂する化合物が用いられる。
の組合せにおける電子供与染料前駆体は特に限定される
ものではないが、エレクトロンを供与して、或いは酸等
のプロトンを受容して発色する性質を有するものであっ
て、通常略無色でラクトン、ラクタム、サルトン、スピ
ロピラン、エステル、アミド等の部分骨格を有し、顕色
剤である電子受容性化合物と接触してこれらの部分骨格
が開環若しくは開裂する化合物が用いられる。
【００３１】具体的には、クリスタルバイオレットラク
トン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、マラカイトグ
リーンラクトン、ローダミンＢラクタム、１、３、３−
トリメチル−６’−エチル−８’−ブトキシインドリノ
ベンゾスピロピラン等がある。これらの発色剤に対する
電子受容性化合物としては、フェノール化合物、有機リ
ン酸化合物、脂肪酸カルボン酸化合物等の酸性物質を用
いることができる。
トン、ベンゾイルロイコメチレンブルー、マラカイトグ
リーンラクトン、ローダミンＢラクタム、１、３、３−
トリメチル−６’−エチル−８’−ブトキシインドリノ
ベンゾスピロピラン等がある。これらの発色剤に対する
電子受容性化合物としては、フェノール化合物、有機リ
ン酸化合物、脂肪酸カルボン酸化合物等の酸性物質を用
いることができる。
【００３２】本発明において、電子受容性化合物として
は、特に下記の一般式（３）〜（６）に示される化合物
が好適である。
は、特に下記の一般式（３）〜（６）に示される化合物
が好適である。
【化７】 Ａｒ：アリール基、 Ｘ：水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はハロゲ
ン原子 ｍ：１〜４の整数 ｎ：１〜３の整数 Ｍ：ｎ価の金属原子
ン原子 ｍ：１〜４の整数 ｎ：１〜３の整数 Ｍ：ｎ価の金属原子
【化８】 Ｘ1 ，Ｘ2 ：水素原子、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、又はハロゲン原子 Ｒ：アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基 ｎ：１〜３の整数 Ｍ：ｎ価の金属原子
リール基、又はハロゲン原子 Ｒ：アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基 ｎ：１〜３の整数 Ｍ：ｎ価の金属原子
【化９】 Ｒ1 ：水素原子、アルキル基、又はアリール基 Ｒ2 ：アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルキルアミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アリールアミノ基 Ｘ： 酸素原子、又は硫黄原子 ｎ：１〜３の整数 Ｍ：ｎ価の金属原子
ルキルアミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アリールアミノ基 Ｘ： 酸素原子、又は硫黄原子 ｎ：１〜３の整数 Ｍ：ｎ価の金属原子
【化１０】 Ｒ1 ：水素原子、アルキル基、又はアリール基 Ｒ2 ：アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルキルアミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アリールアミノ基 Ｘ： 酸素原子、又は硫黄原子 ｎ：１〜３の整数 Ｍ：ｎ価の金属原子
ルキルアミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アリールアミノ基 Ｘ： 酸素原子、又は硫黄原子 ｎ：１〜３の整数 Ｍ：ｎ価の金属原子
【００３３】また、フェノール化合物の具体例として
は、ｐ−（ドデシルチオ）フェノール、ｐ−（テトラデ
ジルチオ）フェノール、ｐ−（ヘキサデシルチオ）フェ
ノール、ｐ−（オクタデシルチオ）フェノール、ｐ−
（エイコシルチオ）フェノール、ｐ−（ドコシルチオ）
フェノール、ｐ−（テトラコシルチオ）フェノール、ｐ
−（ドデシルオキシ）フェノール、ｐ−（テトラデシル
オキシ）フェノール、ｐ−（ヘキサデシルオキシ）フェ
ノール、ｐ−（オクタデシルオキシ）フェノール、ｐ−
（エイコシルオキシ）フェノール、ｐ−（ドコシルオキ
シ）フェノール、ｐ−（テトラコシルオキシ）フェノー
ル、ｐ−ドデシルカルバモイルフェノール、ｐ−テトラ
デシルカルバモイルフェノール、ｐ−ヘキサデシルカル
バモイルフェノール、ｐ−オクタデシルカルバモイルフ
ェノール、ｐ−エイコシルカルバモイルフェノール、ｐ
−ドコシルカルバモイルフェール、ｐ−テトラコシルカ
ルバモイルフェノール、没食子酸ヘキサデシルエステ
ル、没食子酸オクタデシルエステル、没食子酸エイコシ
ルエステル、没食子酸ドコシルエステル、没食子酸テト
ラコシルエステル等が挙げられる。
は、ｐ−（ドデシルチオ）フェノール、ｐ−（テトラデ
ジルチオ）フェノール、ｐ−（ヘキサデシルチオ）フェ
ノール、ｐ−（オクタデシルチオ）フェノール、ｐ−
（エイコシルチオ）フェノール、ｐ−（ドコシルチオ）
フェノール、ｐ−（テトラコシルチオ）フェノール、ｐ
−（ドデシルオキシ）フェノール、ｐ−（テトラデシル
オキシ）フェノール、ｐ−（ヘキサデシルオキシ）フェ
ノール、ｐ−（オクタデシルオキシ）フェノール、ｐ−
（エイコシルオキシ）フェノール、ｐ−（ドコシルオキ
シ）フェノール、ｐ−（テトラコシルオキシ）フェノー
ル、ｐ−ドデシルカルバモイルフェノール、ｐ−テトラ
デシルカルバモイルフェノール、ｐ−ヘキサデシルカル
バモイルフェノール、ｐ−オクタデシルカルバモイルフ
ェノール、ｐ−エイコシルカルバモイルフェノール、ｐ
−ドコシルカルバモイルフェール、ｐ−テトラコシルカ
ルバモイルフェノール、没食子酸ヘキサデシルエステ
ル、没食子酸オクタデシルエステル、没食子酸エイコシ
ルエステル、没食子酸ドコシルエステル、没食子酸テト
ラコシルエステル等が挙げられる。
【００３４】有機リン酸化合物の具体例としては、ドデ
シルホスホン酸、テトラドデシルホスホン酸、ヘキサデ
シルホスホン酸、オクタデシルホソホン酸、エイコシル
ホスホン酸、ドコシルホスホン酸テトラコシルホスホン
酸、ヘキシコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸
等が挙げられる。
シルホスホン酸、テトラドデシルホスホン酸、ヘキサデ
シルホスホン酸、オクタデシルホソホン酸、エイコシル
ホスホン酸、ドコシルホスホン酸テトラコシルホスホン
酸、ヘキシコシルホスホン酸、オクタコシルホスホン酸
等が挙げられる。
【００３５】脂肪酸カルボン酸化合物としては、α−ヒ
ドロキシデカン酸、α−ヒドロキシテトラデカン酸、α
−ヒドロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロキシオクタデ
カン酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、α−ヒドロキ
シエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒド
ロキシテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘキサコサン
酸、α−ヒドロキシオクタコサン酸、２−ブロモヘキサ
デカン酸、２−ブロモヘプタデカン酸、２−ブロモオク
タデカン酸、２−ブロモエイコサン酸、２−ブロモテト
コラサン酸、３−ブロモオクタデカン酸、３−ブロモエ
イコサン酸、２，３−ジブロモオクタデカン酸、２−フ
ルオロドデカン酸、２−フルオロテトラデカン酸、２−
フルオロヘキサデカン酸、２−フルオロオクタデカン
酸、２−フルオロエイコサン酸、２−フルオロドコサン
酸、２−ヨードオクタデカン酸、３−ヨードヘキサデカ
ン酸、３−ヨードオクタデカン酸、パーフルオロオクタ
デカン酸、２−オキソドデカン酸、２−オキソテトラデ
カン酸、２−オキソヘキサデカン酸、２−オキソオクタ
デカン酸、２−オキソエイコサン酸、２−オキソテトラ
コサン酸、３−オキソドデカン酸、３−オキソテトラド
デカン酸、３−オキソヘキサデカン酸、３−オキソオク
タデカン酸、３−オキソエイコサン酸、３−オキンテト
ラコサン酸、４−オキソヘキサデカン酸、４−オキソオ
クタデカン酸、４−オキソドコサン酸、ドデシルリンゴ
酸、テトラデシルリンゴ酸、ヘキサデシルリンゴ酸、オ
クタデシルリンゴ酸、エイコデシルリンゴ酸、ドコシル
リンゴ酸、テトラコシルリンゴ酸、ドデシルチオリンゴ
酸、テトラデシルチオリンゴ酸、へキサデシルチオリン
ゴ酸、オクタデシルチオリンゴ酸、エイコシルチオリン
ゴ酸、ドコシルチオリンゴ酸、テトラコシルチオリンゴ
酸、ドデシルジチオリンゴ酸、テトラデシルジオリンゴ
酸、ヘキサデシルジオリンゴ酸、オクタデシルジチオリ
ンゴ酸、エイコシルジオリンゴ酸、ドコシルジオリンゴ
酸、テトラコシルジオリンゴ酸、ドデシルブタン二酸、
トリデシルブタン二酸、テトラデシルブタン二酸、ペン
タデシルブタン二酸、オクタデシルブタン二酸、エイコ
シルブタン二酸、ドコシルブタン二酸、２，３−ジヘキ
サデシルブタン二酸、２，３−ジオクタデシルブタン二
酸、２−メチル−３−ドデシルブタン二酸、２−メチル
−３−テトラデシルブタン二酸、２−メチル−３−ヘキ
サデシルブタン二酸、２−エチル−３−ドデシルブタン
二酸、２−プロピル−３−デシルブタン二酸、２−オク
チル−３−ヘキサデシルブタン二酸、２−テトラデシル
−３−オクタデシル二酸、ドデシルマロン酸、テトラデ
シルマロン酸、ヘキサデシルマロン酸、オクタデシルマ
ロン酸、エイコシルマロン酸、ドコシルマロン酸、テト
ラコシルマロン酸、ジドデシルマロン酸、ジテトラデシ
ルマロン酸、ジヘキサデシルマロン酸、ジオクタデシル
マロン酸、ジエイコシルマロン酸、ジドコシルマロン
酸、メチルオクタデシルマロン酸、メチルエイコシルマ
ロン酸、メチルドコシルマロン酸、メチルテトラコシル
マロン酸、エチルオクタデシルマロン酸、エチルエイコ
シルマロン酸、エチルドコシルマロン酸、エチルテトラ
コシマロン酸、２−ドデシル−ペンタン二酸、２−ヘキ
サデシル−ペンタン二酸、２−オクタデシル−ペンタン
二酸、２−エイコシル−ペンタン二酸、２−ドコシル−
ペンタン二酸、２−ドデシル−ヘキサン二酸、２−ペン
タデシル−ヘキサン二酸、２−オクタデシル−ヘキサン
二酸、２−エイコシル−ヘキサン二酸、２−ドコシル−
ヘキサン二酸等が挙げられる。
ドロキシデカン酸、α−ヒドロキシテトラデカン酸、α
−ヒドロキシヘキサデカン酸、α−ヒドロキシオクタデ
カン酸、α−ヒドロキシペンタデカン酸、α−ヒドロキ
シエイコサン酸、α−ヒドロキシドコサン酸、α−ヒド
ロキシテトラコサン酸、α−ヒドロキシヘキサコサン
酸、α−ヒドロキシオクタコサン酸、２−ブロモヘキサ
デカン酸、２−ブロモヘプタデカン酸、２−ブロモオク
タデカン酸、２−ブロモエイコサン酸、２−ブロモテト
コラサン酸、３−ブロモオクタデカン酸、３−ブロモエ
イコサン酸、２，３−ジブロモオクタデカン酸、２−フ
ルオロドデカン酸、２−フルオロテトラデカン酸、２−
フルオロヘキサデカン酸、２−フルオロオクタデカン
酸、２−フルオロエイコサン酸、２−フルオロドコサン
酸、２−ヨードオクタデカン酸、３−ヨードヘキサデカ
ン酸、３−ヨードオクタデカン酸、パーフルオロオクタ
デカン酸、２−オキソドデカン酸、２−オキソテトラデ
カン酸、２−オキソヘキサデカン酸、２−オキソオクタ
デカン酸、２−オキソエイコサン酸、２−オキソテトラ
コサン酸、３−オキソドデカン酸、３−オキソテトラド
デカン酸、３−オキソヘキサデカン酸、３−オキソオク
タデカン酸、３−オキソエイコサン酸、３−オキンテト
ラコサン酸、４−オキソヘキサデカン酸、４−オキソオ
クタデカン酸、４−オキソドコサン酸、ドデシルリンゴ
酸、テトラデシルリンゴ酸、ヘキサデシルリンゴ酸、オ
クタデシルリンゴ酸、エイコデシルリンゴ酸、ドコシル
リンゴ酸、テトラコシルリンゴ酸、ドデシルチオリンゴ
酸、テトラデシルチオリンゴ酸、へキサデシルチオリン
ゴ酸、オクタデシルチオリンゴ酸、エイコシルチオリン
ゴ酸、ドコシルチオリンゴ酸、テトラコシルチオリンゴ
酸、ドデシルジチオリンゴ酸、テトラデシルジオリンゴ
酸、ヘキサデシルジオリンゴ酸、オクタデシルジチオリ
ンゴ酸、エイコシルジオリンゴ酸、ドコシルジオリンゴ
酸、テトラコシルジオリンゴ酸、ドデシルブタン二酸、
トリデシルブタン二酸、テトラデシルブタン二酸、ペン
タデシルブタン二酸、オクタデシルブタン二酸、エイコ
シルブタン二酸、ドコシルブタン二酸、２，３−ジヘキ
サデシルブタン二酸、２，３−ジオクタデシルブタン二
酸、２−メチル−３−ドデシルブタン二酸、２−メチル
−３−テトラデシルブタン二酸、２−メチル−３−ヘキ
サデシルブタン二酸、２−エチル−３−ドデシルブタン
二酸、２−プロピル−３−デシルブタン二酸、２−オク
チル−３−ヘキサデシルブタン二酸、２−テトラデシル
−３−オクタデシル二酸、ドデシルマロン酸、テトラデ
シルマロン酸、ヘキサデシルマロン酸、オクタデシルマ
ロン酸、エイコシルマロン酸、ドコシルマロン酸、テト
ラコシルマロン酸、ジドデシルマロン酸、ジテトラデシ
ルマロン酸、ジヘキサデシルマロン酸、ジオクタデシル
マロン酸、ジエイコシルマロン酸、ジドコシルマロン
酸、メチルオクタデシルマロン酸、メチルエイコシルマ
ロン酸、メチルドコシルマロン酸、メチルテトラコシル
マロン酸、エチルオクタデシルマロン酸、エチルエイコ
シルマロン酸、エチルドコシルマロン酸、エチルテトラ
コシマロン酸、２−ドデシル−ペンタン二酸、２−ヘキ
サデシル−ペンタン二酸、２−オクタデシル−ペンタン
二酸、２−エイコシル−ペンタン二酸、２−ドコシル−
ペンタン二酸、２−ドデシル−ヘキサン二酸、２−ペン
タデシル−ヘキサン二酸、２−オクタデシル−ヘキサン
二酸、２−エイコシル−ヘキサン二酸、２−ドコシル−
ヘキサン二酸等が挙げられる。
【００３６】尚、これら電子供与性染料前駆体と電子受
容性化合物の組合せを用いた場合には消色と発色とを可
逆的に繰り返し行うことのできる感熱記録材料とするこ
とも可能である（特開平５−１２４３６０号公報）。更
に、ジー及びトリアリールメタン染料前駆体（チオラク
トン）と有機銀塩との組合せも良好である（特開昭６３
−５０１９４１号公報）。
容性化合物の組合せを用いた場合には消色と発色とを可
逆的に繰り返し行うことのできる感熱記録材料とするこ
とも可能である（特開平５−１２４３６０号公報）。更
に、ジー及びトリアリールメタン染料前駆体（チオラク
トン）と有機銀塩との組合せも良好である（特開昭６３
−５０１９４１号公報）。
【００３７】有機金属塩と還元剤との組合せにおける有
機金属塩としては、具体的には、ラウリン酸銀、ミリス
チン酢酸、パルミチン酢銀、ステアリン酸銀、アラキン
酢銀及びベヘン酢銀のような長鎖脂肪族カルボン酸の銀
塩、ベンソトリアゾール銀塩、ベンズイミダゾール銀
塩、カルバゾール銀塩及びフタラジノン銀塩のようなイ
ミノ基を有する有機化合物の銀塩、ｓ−アルキルチオグ
リコーレートのような硫黄含有化合物の銀塩、安息香酸
銀及びフタル酢銀のような芳香族カルボン酸の銀塩、エ
タンスルホン酸銀のようなスルホン酸の銀塩、ｏ−トル
エンスルフィン酸銀のようなスルフィン酸の銀塩、フェ
ニルリン酸銀のようなリン酸の銀塩、バルビツール酸
銀、サッカリン酸銀、サリチルアルドキシムの銀塩及び
これらの任意の混合物がある。これらの化合物の中、長
鎖脂肪族カルボン酸銀塩が好ましく、特にベヘン酸銀が
好ましい。また、ベヘン酸を、ベヘン酸銀と共に使用し
ても良い。
機金属塩としては、具体的には、ラウリン酸銀、ミリス
チン酢酸、パルミチン酢銀、ステアリン酸銀、アラキン
酢銀及びベヘン酢銀のような長鎖脂肪族カルボン酸の銀
塩、ベンソトリアゾール銀塩、ベンズイミダゾール銀
塩、カルバゾール銀塩及びフタラジノン銀塩のようなイ
ミノ基を有する有機化合物の銀塩、ｓ−アルキルチオグ
リコーレートのような硫黄含有化合物の銀塩、安息香酸
銀及びフタル酢銀のような芳香族カルボン酸の銀塩、エ
タンスルホン酸銀のようなスルホン酸の銀塩、ｏ−トル
エンスルフィン酸銀のようなスルフィン酸の銀塩、フェ
ニルリン酸銀のようなリン酸の銀塩、バルビツール酸
銀、サッカリン酸銀、サリチルアルドキシムの銀塩及び
これらの任意の混合物がある。これらの化合物の中、長
鎖脂肪族カルボン酸銀塩が好ましく、特にベヘン酸銀が
好ましい。また、ベヘン酸を、ベヘン酸銀と共に使用し
ても良い。
【００３８】本発明で使用することのできる還元剤は、
特開昭５３−１０２０号公報第２２７頁左下欄第１４行
目〜第２２９頁右上欄第１１行目の記載に基づいて適宜
使用することができるが、特に、モノ、ビス、トリス又
はテトラキスフェノール類、モノ又はビスナフトール
類、ジ又はポリヒドロキシナフタレン類、ジ又はポリヒ
ドロキシベンゼン類、ヒドロキシモノエーテル類、アス
コルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾリン類、ピ
ラゾロン類、還元性糖類、フェニレンジアミン類、ヒド
ロキシルアミン類、レダクトン類、ヒドロオキサミン
類、ヒドラジド類、アミドオキシム類、Ｎ−ヒドロキシ
尿素類等を使用することが好ましい。これらの化合物の
内、特に好ましいものは、ポリフェノール類、スルホン
アミデフェノール類及びナフトール類等の芳香族有機還
元剤である。
特開昭５３−１０２０号公報第２２７頁左下欄第１４行
目〜第２２９頁右上欄第１１行目の記載に基づいて適宜
使用することができるが、特に、モノ、ビス、トリス又
はテトラキスフェノール類、モノ又はビスナフトール
類、ジ又はポリヒドロキシナフタレン類、ジ又はポリヒ
ドロキシベンゼン類、ヒドロキシモノエーテル類、アス
コルビン酸類、３−ピラゾリドン類、ピラゾリン類、ピ
ラゾロン類、還元性糖類、フェニレンジアミン類、ヒド
ロキシルアミン類、レダクトン類、ヒドロオキサミン
類、ヒドラジド類、アミドオキシム類、Ｎ−ヒドロキシ
尿素類等を使用することが好ましい。これらの化合物の
内、特に好ましいものは、ポリフェノール類、スルホン
アミデフェノール類及びナフトール類等の芳香族有機還
元剤である。
【００３９】発色成分は、通常、それぞれ別々に、一般
的にはポリビニルアルコール及び／又はアセトアセチル
変性ポリビニルアルコール等の水溶性高分子水溶液と共
に、ボールミル、サンドミル等により数ミクロン以下に
までに分散される。これらの分散液は分散後混合され、
さらに必要に応じて吸油性顔料、バインダー、ワック
ス、金属石鹸、酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性
剤、帯電防止剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色染料
等を加えて感熱発色層塗液とする。得られた感熱塗液
は、上質紙、下塗り層を有する上質紙、合成紙、プラス
チックフィルム等に塗布乾燥された後、キャレンダー処
理により平滑性を付与し、目的の感熱記録材料となる。
この際、ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が５００
秒以上、特に、８００秒以上の支持体を用いるのがドッ
ト再現性の点から特に好ましい。平滑度が５００秒以上
の支持体を得るには、（１）合成紙やプラスチックフィ
ルムのような平滑度の高いものを使用する、（２）支持
体上に顔料を主成分とする下塗り層を設ける、（３）ス
ーパーキャレンダー等を使用し支持体の平滑度を高くす
る等の手段がある。
的にはポリビニルアルコール及び／又はアセトアセチル
変性ポリビニルアルコール等の水溶性高分子水溶液と共
に、ボールミル、サンドミル等により数ミクロン以下に
までに分散される。これらの分散液は分散後混合され、
さらに必要に応じて吸油性顔料、バインダー、ワック
ス、金属石鹸、酸化防止剤、紫外線吸収剤、界面活性
剤、帯電防止剤、消泡剤、導電剤、蛍光染料、着色染料
等を加えて感熱発色層塗液とする。得られた感熱塗液
は、上質紙、下塗り層を有する上質紙、合成紙、プラス
チックフィルム等に塗布乾燥された後、キャレンダー処
理により平滑性を付与し、目的の感熱記録材料となる。
この際、ＪＩＳ−８１１９で規定される平滑度が５００
秒以上、特に、８００秒以上の支持体を用いるのがドッ
ト再現性の点から特に好ましい。平滑度が５００秒以上
の支持体を得るには、（１）合成紙やプラスチックフィ
ルムのような平滑度の高いものを使用する、（２）支持
体上に顔料を主成分とする下塗り層を設ける、（３）ス
ーパーキャレンダー等を使用し支持体の平滑度を高くす
る等の手段がある。
【００４０】また、本発明の感熱記録材料は、熱応答性
を向上させるために、熱可融性物質（以下、増感剤と呼
称）を記録材料を構成する任意の層中に含有してもよ
い。増感剤の例を挙げると、ｐ−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジル、β−ナフチル−ベンジルエーテル、ステア
リン酸アミド、ステアリル尿素、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、ジ（２−メチルフェノキシ）エタン、ジ（２−メト
キシフェノキシ）エタン、β−ナフトール−（ｐ−メチ
ルベンジル）エーテル、α−ナフチル−ベンジルエーテ
ル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエー
テル、１，４−ブタンジオール−ｐ−イソプロピルフェ
ニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−ターシャ
リーオクチルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２−
（４−エチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（４−クロルフェノキシ）エタン、１，４−ブタンジ
オールフェニルエーテル、ジエチレングリコール−ビス
−（４−メトキシフェニル）エーテル、４−エトキシフ
ェニル−ｐ−クロルベンジルエーテル、１（４−メトキ
シ−フェノキシ）−２−フェノキシ−プロパン、１，３
−ビス−（４−メトキシフェノキシ）プロパン、３−メ
チル−４−クロルフェニル−ｐ−メトキシベンジルエー
テル、３，５−ジメチル−４−クロルフェニル−ｐ−メ
トキシベンジルエーテル、４−クロルフェニル−ｐ−メ
トキシベンジルエーテル、１−フェノキシ−２（４−メ
トキシ−フェノキシ）−プロパン、シュウ酸ジベンジル
エステル、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル
等が挙げられる。これらの増感剤は、単独あるいは混合
して用いられる。十分な熱応答性を得るためには、増感
剤は、発色成分のいずれか、または両方に加え同時に分
散するか、予め発色成分との熱共融物を作成した後冷却
し、これを分散しても良い。
を向上させるために、熱可融性物質（以下、増感剤と呼
称）を記録材料を構成する任意の層中に含有してもよ
い。増感剤の例を挙げると、ｐ−ベンジルオキシ安息香
酸ベンジル、β−ナフチル−ベンジルエーテル、ステア
リン酸アミド、ステアリル尿素、ｐ−ベンジルビフェニ
ル、ジ（２−メチルフェノキシ）エタン、ジ（２−メト
キシフェノキシ）エタン、β−ナフトール−（ｐ−メチ
ルベンジル）エーテル、α−ナフチル−ベンジルエーテ
ル、１，４−ブタンジオール−ｐ−メチルフェニルエー
テル、１，４−ブタンジオール−ｐ−イソプロピルフェ
ニルエーテル、１，４−ブタンジオール−ｐ−ターシャ
リーオクチルフェニルエーテル、１−フェノキシ−２−
（４−エチルフェノキシ）エタン、１−フェノキシ−２
−（４−クロルフェノキシ）エタン、１，４−ブタンジ
オールフェニルエーテル、ジエチレングリコール−ビス
−（４−メトキシフェニル）エーテル、４−エトキシフ
ェニル−ｐ−クロルベンジルエーテル、１（４−メトキ
シ−フェノキシ）−２−フェノキシ−プロパン、１，３
−ビス−（４−メトキシフェノキシ）プロパン、３−メ
チル−４−クロルフェニル−ｐ−メトキシベンジルエー
テル、３，５−ジメチル−４−クロルフェニル−ｐ−メ
トキシベンジルエーテル、４−クロルフェニル−ｐ−メ
トキシベンジルエーテル、１−フェノキシ−２（４−メ
トキシ−フェノキシ）−プロパン、シュウ酸ジベンジル
エステル、シュウ酸ジ（ｐ−メチルベンジル）エステル
等が挙げられる。これらの増感剤は、単独あるいは混合
して用いられる。十分な熱応答性を得るためには、増感
剤は、発色成分のいずれか、または両方に加え同時に分
散するか、予め発色成分との熱共融物を作成した後冷却
し、これを分散しても良い。
【００４１】金属石鹸としては、高級脂肪酸金属塩、ス
テアリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸アルミニウムが用いられる。
テアリン酸亜鉛、ミリスチン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、ステアリン酸アルミニウムが用いられる。
【００４２】ワックスの例としては、モンタンワック
ス、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等が挙げ
られる。さらに必要に応じて記録材料の支持体の発色層
とは反対の面にバックコート層を設けても良い。バック
コート層は記録材料のバックコート層として公知のもの
であれば、いずれのものでも使用することができるが、
このバックコート層に上記したアセトアセチル変性ポリ
ビニルアルコールと硬膜剤を含有させれば、耐水性等の
効果がより向上する。
ス、パラフィンワックス、カルナバワックス、マイクロ
クリスタリンワックス、ポリエチレンワックス等が挙げ
られる。さらに必要に応じて記録材料の支持体の発色層
とは反対の面にバックコート層を設けても良い。バック
コート層は記録材料のバックコート層として公知のもの
であれば、いずれのものでも使用することができるが、
このバックコート層に上記したアセトアセチル変性ポリ
ビニルアルコールと硬膜剤を含有させれば、耐水性等の
効果がより向上する。
【００４３】以下、実施例を示し本発明を具体的に説明
するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるもので
はない。文中で使用する濃度は重量％である。 〔実施例１〕電子受容性化合物として、４−β−ｐ−メ
トキシフエノキシエトキシサリチル酸３０ｇ、酸化亜鉛
（堺化学工業亜鉛華１号）３．６ｇ、分散剤として、特
殊芳香族スルフォン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩
（花王デモールＳＳ−Ｌ〔３０％〕）２０％水溶液１．
５ｇ、２．５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−
１０５）水溶液１５０ｇを混合し、サンドミル分散をし
て平均粒径０．９μｍ以下にし分散液を得た。
するが、本発明は以下の実施例のみに限定されるもので
はない。文中で使用する濃度は重量％である。 〔実施例１〕電子受容性化合物として、４−β−ｐ−メ
トキシフエノキシエトキシサリチル酸３０ｇ、酸化亜鉛
（堺化学工業亜鉛華１号）３．６ｇ、分散剤として、特
殊芳香族スルフォン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩
（花王デモールＳＳ−Ｌ〔３０％〕）２０％水溶液１．
５ｇ、２．５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−
１０５）水溶液１５０ｇを混合し、サンドミル分散をし
て平均粒径０．９μｍ以下にし分散液を得た。
【００４４】〔実施例２〕実施例１の調製において、特
殊芳香族スルフォン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩
（花王デモールＳＳ−Ｌ〔３０％〕）２０％水溶液１．
５ｇを使用する代わりに、β−ナフタレンスルフオン酸
ホルマリン縮合物のナトリウム塩（花王デモールＮ）２
０％水溶液１．５ｇを使用して調製した以外は同様の方
法により分散液を得た。
殊芳香族スルフォン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩
（花王デモールＳＳ−Ｌ〔３０％〕）２０％水溶液１．
５ｇを使用する代わりに、β−ナフタレンスルフオン酸
ホルマリン縮合物のナトリウム塩（花王デモールＮ）２
０％水溶液１．５ｇを使用して調製した以外は同様の方
法により分散液を得た。
【００４５】〔実施例３〕実施例１の調製において、
２．５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−１０
５）水溶液を使用する代わりに、２．５％アセトアセチ
ル変成ポリビニルアルコール（日本合成化学ゴーセファ
イマーＺ−２１０）水溶液を使用して調製した以外は同
様の方法により分散液を得た。
２．５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−１０
５）水溶液を使用する代わりに、２．５％アセトアセチ
ル変成ポリビニルアルコール（日本合成化学ゴーセファ
イマーＺ−２１０）水溶液を使用して調製した以外は同
様の方法により分散液を得た。
【００４６】〔実施例４〕実施例３の調製において、特
殊芳香族スルフォン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩
（花王デモールＳＳ−Ｌ〔３０％〕）２０％水溶液１．
５ｇを使用する代わりに、該水溶液７．５ｇを使用して
調製した以外は同様の方法により分散液を得た。
殊芳香族スルフォン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩
（花王デモールＳＳ−Ｌ〔３０％〕）２０％水溶液１．
５ｇを使用する代わりに、該水溶液７．５ｇを使用して
調製した以外は同様の方法により分散液を得た。
【００４７】〔実施例５〕実施例３の調製において、特
殊芳香族スルフォン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩
（花王デモールＳＳ−Ｌ〔３０％〕）２０％水溶液１．
５ｇを使用する代わりに、該水溶液１５ｇを使用して調
製した以外は同様の方法により分散液を得た。
殊芳香族スルフォン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩
（花王デモールＳＳ−Ｌ〔３０％〕）２０％水溶液１．
５ｇを使用する代わりに、該水溶液１５ｇを使用して調
製した以外は同様の方法により分散液を得た。
【００４８】〔実施例６〕実施例３の調製において、特
殊芳香族スルフォン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩
（花王デモールＳＳ−Ｌ〔３０％〕）２０％水溶液１．
５ｇを使用する代わりに、β−ナフタレンスルフォン酸
ホルマリン縮合物のナトリウム塩（花王デモールＮ）２
０％水溶液１．５ｇを使用して調製した以外は同様の方
法により分散液を得た。
殊芳香族スルフォン酸ホルマリン縮合物のナトリウム塩
（花王デモールＳＳ−Ｌ〔３０％〕）２０％水溶液１．
５ｇを使用する代わりに、β−ナフタレンスルフォン酸
ホルマリン縮合物のナトリウム塩（花王デモールＮ）２
０％水溶液１．５ｇを使用して調製した以外は同様の方
法により分散液を得た。
【００４９】〔実施例７〕実施例６の調製において、β
−ナフタレンスルフォン酸ホルマリン縮合物のナトリウ
ム塩（花王デモールＮ）２０％水溶液１．５ｇを使用す
る代わりに、該水溶液７．５ｇを使用して調製した以外
は同様の方法により分散液を得た。
−ナフタレンスルフォン酸ホルマリン縮合物のナトリウ
ム塩（花王デモールＮ）２０％水溶液１．５ｇを使用す
る代わりに、該水溶液７．５ｇを使用して調製した以外
は同様の方法により分散液を得た。
【００５０】〔実施例８〕実施例６の調製において、β
−ナフタレンスルフォン酸ホルマリン縮合物のナトリウ
ム塩（花王デモールＮ）２０％水溶液１．５ｇを使用す
る代わりに、該水溶液１５ｇを使用して調製した以外は
同様の方法により分散液を得た。
−ナフタレンスルフォン酸ホルマリン縮合物のナトリウ
ム塩（花王デモールＮ）２０％水溶液１．５ｇを使用す
る代わりに、該水溶液１５ｇを使用して調製した以外は
同様の方法により分散液を得た。
【００５１】〔実施例９，１０〕実施例６の調製におい
て、４−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル
酸３０ｇ、酸化亜鉛（堺化学工業亜鉛華１号）３．６ｇ
を使用する代わりに、４−ｎ−オクチルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸亜鉛（実施例９）、Ｎ−ベンゾイル
アントラニル酸亜鉛（実施例１０）各々３３．６ｇを使
用して調製した以外は同様の方法により分散液を得た。
て、４−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル
酸３０ｇ、酸化亜鉛（堺化学工業亜鉛華１号）３．６ｇ
を使用する代わりに、４−ｎ−オクチルオキシカルボニ
ルアミノサリチル酸亜鉛（実施例９）、Ｎ−ベンゾイル
アントラニル酸亜鉛（実施例１０）各々３３．６ｇを使
用して調製した以外は同様の方法により分散液を得た。
【００５２】〔比較例１〕電子受容性化合物として、４
−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸３０
ｇ、酸化亜鉛（堺化学工業亜鉛華１号）３．６ｇを１６
０ｇの２．５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−
１０５）水溶液に混合し、サンドミル分散をして平均粒
径０．９μｍ以下にし分散液を得た。
−β−ｐ−メトキシフェノキシエトキシサリチル酸３０
ｇ、酸化亜鉛（堺化学工業亜鉛華１号）３．６ｇを１６
０ｇの２．５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−
１０５）水溶液に混合し、サンドミル分散をして平均粒
径０．９μｍ以下にし分散液を得た。
【００５３】〔比較例２〕比較例１の調製において、分
散剤として、特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤
（花王デモールＥＰ〔２５％〕）２０％水溶液１．５ｇ
を添加して調製した以外は同様の方法により分散液を得
た。
散剤として、特殊ポリカルボン酸型高分子界面活性剤
（花王デモールＥＰ〔２５％〕）２０％水溶液１．５ｇ
を添加して調製した以外は同様の方法により分散液を得
た。
【００５４】〔比較例３〕比較例１の調製において、
２．５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−１０
５）水溶液を使用する代わりに、２．５％アセトアセチ
ル変成ポリビニルアルコール（日本合成化学ゴーセファ
イマーＺ−２１０）水溶液を使用して調製した以外は同
様の方法により分散液を得た。
２．５％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−１０
５）水溶液を使用する代わりに、２．５％アセトアセチ
ル変成ポリビニルアルコール（日本合成化学ゴーセファ
イマーＺ−２１０）水溶液を使用して調製した以外は同
様の方法により分散液を得た。
【００５５】上記のようにして得られた電子受容性化合
物分散液を用いて、下記の方法により感熱記録紙を製造
した。すなわち、電子供与性無色染料として、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−ｎ−プロピルアミノフルオ
ラン、増感剤として、２−ベンジルオキシナフタレン、
各々２０ｇを１００ｇの２．５％ポリビニルアルコール
（クラレＰＶＡ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボールミ
ルで分散し、平均粒径１．５μｍ以下にし、各々の分散
液を得た。又、非晶質シリカ（水沢化学ミズカシルＰ−
５２７）４０ｇ、水酸化アルミニウム（昭和電工ハイジ
ライトＨ−４２）４０ｇをヘキサメタリン酸ソーダ０．
５％水溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分散し、顔
料分散液を得た。以上のようにして作成した各分散液を
電子供与性無色染料分散液５ｇ、電子受容性化合物分散
液を１０ｇ、増感剤分散液を１０ｇ、顔料分散液を８ｇ
の割合で混合し、さらに３１．５％ステアリン酸亜鉛エ
マルジョン２ｇ、５％アセトアセチル変成ポリビニルア
ルコール（日本合成化学ゴーセファイマーＺ−２００）
水溶液１５ｇ、５０％２，３−ジヒドロキシ−５−メチ
ル−１，４−ジオキサジン水溶液１．５ｇを添加して感
熱塗液を得た。この感熱塗液を下記のように調製した下
塗り紙上に、ワイヤーバーを用いて塗布層の乾燥重量が
５ｇ／ｍ2 になるように塗布し、塗布後直ちに１００℃
の熱風を３秒あて、その後５０℃で１分間乾燥して感熱
記録紙を得た。
物分散液を用いて、下記の方法により感熱記録紙を製造
した。すなわち、電子供与性無色染料として、２−アニ
リノ−３−メチル−６−Ｎ−ｎ−プロピルアミノフルオ
ラン、増感剤として、２−ベンジルオキシナフタレン、
各々２０ｇを１００ｇの２．５％ポリビニルアルコール
（クラレＰＶＡ−１０５）水溶液と共に一昼夜ボールミ
ルで分散し、平均粒径１．５μｍ以下にし、各々の分散
液を得た。又、非晶質シリカ（水沢化学ミズカシルＰ−
５２７）４０ｇ、水酸化アルミニウム（昭和電工ハイジ
ライトＨ−４２）４０ｇをヘキサメタリン酸ソーダ０．
５％水溶液１６０ｇと共にホモジナイザーで分散し、顔
料分散液を得た。以上のようにして作成した各分散液を
電子供与性無色染料分散液５ｇ、電子受容性化合物分散
液を１０ｇ、増感剤分散液を１０ｇ、顔料分散液を８ｇ
の割合で混合し、さらに３１．５％ステアリン酸亜鉛エ
マルジョン２ｇ、５％アセトアセチル変成ポリビニルア
ルコール（日本合成化学ゴーセファイマーＺ−２００）
水溶液１５ｇ、５０％２，３−ジヒドロキシ−５−メチ
ル−１，４−ジオキサジン水溶液１．５ｇを添加して感
熱塗液を得た。この感熱塗液を下記のように調製した下
塗り紙上に、ワイヤーバーを用いて塗布層の乾燥重量が
５ｇ／ｍ2 になるように塗布し、塗布後直ちに１００℃
の熱風を３秒あて、その後５０℃で１分間乾燥して感熱
記録紙を得た。
【００５６】下塗り紙の調製 焼成カオリン（Ａｎｓｉｌｅｘ９０、エンゲルハルト
社）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダ０．５％溶液１６
０ｇと共にホモジナイザーで分散し、この分散液に１０
％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−１０５）水溶
液１００ｇを添加して下塗り層の乾燥重量が７．０ｇ／
ｍ2 になるよう塗布し、５０℃で１分間乾燥して下塗り
紙を得た。このようにして得られた下塗り紙をキャレン
ダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度として３００
±１００秒になるよう調整し、下塗り紙を得た。
社）８０ｇをヘキサメタリン酸ソーダ０．５％溶液１６
０ｇと共にホモジナイザーで分散し、この分散液に１０
％ポリビニルアルコール（クラレＰＶＡ−１０５）水溶
液１００ｇを添加して下塗り層の乾燥重量が７．０ｇ／
ｍ2 になるよう塗布し、５０℃で１分間乾燥して下塗り
紙を得た。このようにして得られた下塗り紙をキャレン
ダーで表面処理し、平滑度がベック平滑度として３００
±１００秒になるよう調整し、下塗り紙を得た。
【００５７】〔分散方法〕シンマルエンタープライゼス
製ＤＹＮＯ ＭＩＬＬ（ＴｙｐｅＫＤ−Ｌ）を用いて分
散。動作時間０．５分、停止時間１．５分を１セットと
し繰り返して、粒径を０．９μｍ以下を目標とする。 〔液物性測定〕 粒径測定 堀場製作所製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＨＯＲ
ＩＢＡ ＬＡ−５００）を使用。超音波分散動作３０秒
にて測定。 粘度 東京計器製作所製Ｂ型粘度計使用。液温を２０℃に調整
し測定。
製ＤＹＮＯ ＭＩＬＬ（ＴｙｐｅＫＤ−Ｌ）を用いて分
散。動作時間０．５分、停止時間１．５分を１セットと
し繰り返して、粒径を０．９μｍ以下を目標とする。 〔液物性測定〕 粒径測定 堀場製作所製レーザー回折式粒度分布測定装置（ＨＯＲ
ＩＢＡ ＬＡ−５００）を使用。超音波分散動作３０秒
にて測定。 粘度 東京計器製作所製Ｂ型粘度計使用。液温を２０℃に調整
し測定。
【００５８】〔塗布紙評価〕 耐水性（ブロッキング）の評価 ＣａｎｏｎＨＴ−９５０にて印字した記録面上に水１ｍ
ｌを滴下し、記録面が密着するよう折り曲げ、５０ｇの
錘をのせ、２４時間後自然乾燥したサンプルを剥がしそ
の状態を目視評価をした。 ◎：記録面と記録面がくっついておらず、記録面は全く
剥がれていない。 ○：記録面と記録面がくっついているが、記録面は剥が
れていない。 △：記録面が少し剥がれているが、実用上問題ないレベ
ル。 ×：記録面が剥がれ、実用上問題あり。
ｌを滴下し、記録面が密着するよう折り曲げ、５０ｇの
錘をのせ、２４時間後自然乾燥したサンプルを剥がしそ
の状態を目視評価をした。 ◎：記録面と記録面がくっついておらず、記録面は全く
剥がれていない。 ○：記録面と記録面がくっついているが、記録面は剥が
れていない。 △：記録面が少し剥がれているが、実用上問題ないレベ
ル。 ×：記録面が剥がれ、実用上問題あり。
【００５９】ヘッド汚れの評価 ハンディターミナルＣａｎｏｎＨＴ−９０００、ＨＴ−
９５０、ＮＥＣ ＨＳ−４０、ＦＵＪＩＴＳＵ Ｐａｒ
ｔｙ Ｖ++機にて６ｍ連続走行し、ヘッド汚れによる印
字部のかすれの状態を目視評価した。また、連続走行
後、アルコールをしみ込ませたＰＰＣ用紙を通し、ヘッ
ド汚れの付着の状態を目視評価した。 ○：印字部のかすれがなく、ヘッド汚れがほとんどな
い。 △：印字部のかすれがなく、ヘッド汚れが少しある。 ×：印字部のかすれが少しあり、ヘッド汚れが少しあ
る。
９５０、ＮＥＣ ＨＳ−４０、ＦＵＪＩＴＳＵ Ｐａｒ
ｔｙ Ｖ++機にて６ｍ連続走行し、ヘッド汚れによる印
字部のかすれの状態を目視評価した。また、連続走行
後、アルコールをしみ込ませたＰＰＣ用紙を通し、ヘッ
ド汚れの付着の状態を目視評価した。 ○：印字部のかすれがなく、ヘッド汚れがほとんどな
い。 △：印字部のかすれがなく、ヘッド汚れが少しある。 ×：印字部のかすれが少しあり、ヘッド汚れが少しあ
る。
【００６０】結果を表１に示す。
【表１】
【００６１】
【発明の効果】以上のように本発明の感熱記録材料用塗
布液の製造方法にれば、感熱記録材料用塗布液の分散
性、分散安定性に優れ、この塗布液によって得られる感
熱記録材料は、耐水性に優れ、ヘッド汚れも生じない。
布液の製造方法にれば、感熱記録材料用塗布液の分散
性、分散安定性に優れ、この塗布液によって得られる感
熱記録材料は、耐水性に優れ、ヘッド汚れも生じない。
Claims (4)
- 【請求項１】 実質的に無色の発色成分Ａと、該発色成
分Ａと反応して発色する実質的に無色の発色成分Ｂとを
含有する塗布液を調整する感熱記録材料用塗布液の製造
方法において、該発色成分Ｂをポリビニルアルコール及
び／又は変性ポリビニルアルコールと、下記の一般式
（１）または（２）で示される化合物の存在下で分散す
ることを特徴とする感熱記録材料用塗布液の製造方法。 【化１】 （ただし、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｍ
+ はナトリウムイオン又はカリウムイオンを表し、ｍは
１〜２０の整数を表す。） - 【請求項２】 前記発色成分Ａが電子供与性無色染料か
らなり、前記発色成分Ｂが電子受容性化合物からなると
共に前記電子受容性化合物に対して、前記ポリビニルア
ルコール及び／又は変性ポリビニルアルコールが７〜５
０重量％、前記一般式（１）または（２）で示される化
合物が０．５〜１０重量％存在することを特徴とする請
求項１に記載の感熱記録材料用塗布液の製造方法。 - 【請求項３】 前記変性ポリビニルアルコールが、アセ
トアセチル変性ポリビニルアルコールであることを特徴
とする請求項１または請求項２に記載の感熱記録材料用
塗布液の製造方法。 - 【請求項４】 前記電子受容性化合物が、下記一般式
（３）〜（６）で示される化合物であることを特徴とす
る請求項２または請求項３のいずれかに記載の感熱記録
材料用塗布液の製造方法。 【化２】 Ａｒ：アリール基、 Ｘ：水素原子、アルキル基、アルコキシ基、又はハロゲ
ン原子 ｍ：１〜４の整数 ｎ：１〜３の整数 Ｍ：ｎ価の金属原子 【化３】 Ｘ1 ，Ｘ2 ：水素原子、アルキル基、アラルキル基、ア
リール基、又はハロゲン原子 Ｒ：アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリー
ル基 ｎ：１〜３の整数 Ｍ：ｎ価の金属原子 【化４】 Ｒ1 ：水素原子、アルキル基、又はアリール基 Ｒ2 ：アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルキルアミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アリールアミノ基 Ｘ： 酸素原子、又は硫黄原子 ｎ：１〜３の整数 Ｍ：ｎ価の金属原子 【化５】 Ｒ1 ：水素原子、アルキル基、又はアリール基 Ｒ2 ：アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルキルアミノ基、アルキルオキシ基、アリールオキシ
基、アリールアミノ基 Ｘ： 酸素原子、又は硫黄原子 ｎ：１〜３の整数 Ｍ：ｎ価の金属原子
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|---|---|---|---|
| JP31110796A JP3734902B2 (ja) | 1996-11-21 | 1996-11-21 | 感熱記録材料用塗布液の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31110796A JP3734902B2 (ja) | 1996-11-21 | 1996-11-21 | 感熱記録材料用塗布液の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10151856A true JPH10151856A (ja) | 1998-06-09 |
| JP3734902B2 JP3734902B2 (ja) | 2006-01-11 |
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ID=18013234
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|---|---|---|---|
| JP31110796A Expired - Fee Related JP3734902B2 (ja) | 1996-11-21 | 1996-11-21 | 感熱記録材料用塗布液の製造方法 |
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| JP (1) | JP3734902B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE112011100779T5 (de) | 2010-03-04 | 2012-12-20 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Thermisches Aufzeichungsmaterial und Verfahren zur Herstellung desselben |
| DE112012001184T5 (de) | 2011-03-11 | 2013-12-05 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Thermisches Aufzeichungsmaterial und Verfahren zur Herstellung desselben |
-
1996
- 1996-11-21 JP JP31110796A patent/JP3734902B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
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| DE112011100779B4 (de) | 2010-03-04 | 2022-10-06 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Thermisches Aufzeichungsmaterial und Verfahren zur Herstellung desselben |
| DE112012001184T5 (de) | 2011-03-11 | 2013-12-05 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Thermisches Aufzeichungsmaterial und Verfahren zur Herstellung desselben |
| DE112012001184B4 (de) | 2011-03-11 | 2019-02-07 | Mitsubishi Paper Mills Ltd. | Thermisches Aufzeichnungsmaterial und Verfahren zur Herstellung desselben |
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|---|---|
| JP3734902B2 (ja) | 2006-01-11 |
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