JPH10131046A - Durable ph-buffering processing of fiber - Google Patents

Durable ph-buffering processing of fiber

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JPH10131046A
JPH10131046A JP28699696A JP28699696A JPH10131046A JP H10131046 A JPH10131046 A JP H10131046A JP 28699696 A JP28699696 A JP 28699696A JP 28699696 A JP28699696 A JP 28699696A JP H10131046 A JPH10131046 A JP H10131046A
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JP
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fiber
ph
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buffering
solution
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JP28699696A
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Japanese (ja)
Inventor
Koji Midori
Masakazu Shimada
Koso Sumitomo
Kazuo Yamagoshi
公荘 住友
和夫 山腰
昌和 島田
浩二 翠
Original Assignee
Nikka Chem Co Ltd
Otsuka Chem Co Ltd
大塚化学株式会社
日華化学株式会社
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for imparting a durable pH-buffering effect to a fiber, enabling to impart the durable pH-buffering effect to the fiber in any case of an acidic region and an alkaline region and obtain the fiber preferable for the skin of a human by adhering a functional protein composition to the fiber and subsequently subjecting the fiber to a specific aftertreatment. SOLUTION: This method for imparting a durable pH-buffering effect to a fiber comprises dissolving a protein (e.g. albumen protein) in water, adjusting the pH of the solution to an acidic region, crosslinking the protein with a crosslinking agent, adhering the obtained functional protein composition to the fiber, and subsequently subjecting the treated fiber to an aftertreatment using the aqueous solution of an anionic surfactant and/or an alkali aqueous solution having a pH of >=8. The functional protein is usually adhered to the fiber in an amount of approximately 0.05-10wt.% based on the weight of the fiber.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、繊維に耐久性のあるpH緩衝効果を付与する加工方法に関する。 The present invention relates to relates to a processing method of imparting a pH buffer effect Durable fibers.

【0002】 [0002]

【従来の技術】人間の肌に優しい繊維のpH域は、人間の皮膚のpHとほぼ同じpH5〜7と言われている。 pH range of the Background of the Invention friendly fibers in human skin, it is said that the pH of human skin almost the same pH5~7. しかし、 But,
繊維自体にはpH緩衝機能はなく、繊維pHは外的要因により容易に変化する。 No pH buffering function to the fiber itself, the fiber pH is easily changed by external factors. 特に、衣類を一般の市販の洗剤にて洗濯を繰り返すと、洗剤中に含まれているアルカリ剤の影響で強アルカリに変化し、また酸性雨にふれた場合は強酸性へと変化し、人間の肌に芳しくない影響を与える。 In particular, repeated washing clothes in general commercial detergent, changes in strong alkali under the influence of an alkaline agent contained in the detergent, also if touched acid rain changed to strongly acidic, Human It gives a poor effect on the skin.

【0003】従来、繊維にpH緩衝効果を付与する加工方法に関しては、特開平6−41870および特開平6− Conventionally, with respect to the processing method for imparting pH buffering effect to the fibers, Hei 6-41870 and Hei 6-
41871にカルボキシ中和塩含有の高分子化合物が開示されているが、これらの方法は一般洗剤に含まれているアルカリ剤に対するpH緩衝性が不足するなどの欠点を有している。 41,871 polymer compound of the carboxy neutralized salt-containing are disclosed, but these methods have disadvantages, such as pH buffering is insufficient to alkali agent contained in the general detergent.

【0004】 [0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、酸性域及びアルカリ域のいずれにおいても耐久性のあるpH緩衝効果を繊維に付与する加工方法を提供することを目的としたものである。 The present invention is to challenge it to solve the above-In any acidic region and an alkaline region is intended to provide a processing method of imparting a pH buffer effect Durable fibers.

【0005】 [0005]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を行った結果、機能性蛋白質組成物を繊維に固着せしめた後、後処理を行うことにより耐久性のあるpH加工が可能であることを見出し、この知見に基づき本発明を完成させた。 Means for Solving the Problems The present inventors have, as a result of intensive studies to solve the above problems, after the functional protein composition was allowed fixed on the fiber, the durability by performing a post-treatment It found that it is possible pH machining with, the present invention has been completed based on this finding. すなわち、本発明は、 That is, the present invention is,
機能性蛋白質組成物を繊維に固着せしめた後、アニオン界面活性剤の水溶液および/またはpH8以上のアルカリ水溶液で後処理することを特徴とする繊維の耐久性pH緩衝加工方法、を提供するものである。 Intended to provide after a functional protein composition was allowed fixed on the fiber, the durability pH buffering processing method of fibers, characterized in that post-treatment with an aqueous solution of an anionic surfactant and / or pH8 more alkaline aqueous solution, an is there.

【0006】 [0006]

【発明の実施の形態】本発明に用いる機能性蛋白質組成物は、蛋白質を水に溶解させてpHを酸性域に調整した後、架橋剤を混合し、架橋して得られる。 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION functional protein composition used in the present invention, after the protein was adjusted to acidic range of pH by dissolving in water, a mixture of crosslinking agents obtained by crosslinking. 蛋白質としては、特に制限されないが、例えば、卵白蛋白質、ホエー蛋白質、血清アルブミン、カゼイン、大豆蛋白質、セリシン、ゼラチン、フィブロン、これらの分解生成物であるペプチド等である。 The protein is not particularly limited, for example, egg white protein, whey protein, a serum albumin, casein, soy protein, sericin, gelatin, Fiburon, peptides etc. It is these decomposition products. 本発明では、このような蛋白質をそれぞれ単独でまたは2種以上を併用して使用できる。 In the present invention, it can be used such protein alone or in combination of two or more.
架橋反応を有利に進行させたり、得られる機能性蛋白質組成物の特性や収率等をさらに向上させたりするために、蛋白質に前処理を施してもよい。 Or advantageously allowed to proceed a crosslinking reaction, in order to or to further improve the characteristics, yield and the like of the functional protein composition obtained may be subjected to a pretreatment protein. 蛋白質の前処理方法は、例えば、特開平5−97900、特開平6−10 Pretreatment method of a protein, for example, JP-A-5-97900, JP-A-6-10
0596および特開平7−76651に記載されている。 Described in 0596 and JP-A-7-76651. 例えば、希釈、電気透析、加熱、遠心分離、濾過等であり、これらの中の1種を単独で行ってもよくまたは2種以上を適宜組み合わせて行ってもよい。 For example, dilution, electrodialysis, heating, centrifugation, a filtration may be performed in combination with one or more well or two or even if alone in these appropriately.

【0007】蛋白質を架橋させるための架橋剤とは、架橋性官能基および/または重合性官能基を有する化合物である。 [0007] The crosslinking agent for crosslinking the protein, which is a compound having a crosslinkable functional group and / or a polymerizable functional group. 架橋性官能基および/または重合性官能基を有する化合物としては、例えば、下記一般式(1) −C(R)=CH 2 (1) 〔式中、Rは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはアリール基を表す〕で表される重合性2重結合基の1 Examples of the compound having a crosslinkable functional group and / or a polymerizable functional group, for example, the following general formula (1) -C (R) = CH 2 (1) wherein, R represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group or 1 polymerizable double bond group represented by an aryl group]
または2個以上有する化合物等を挙げることができる。 Or the like can be exemplified compounds having 2 or more.

【0008】上記一般式(1)中、Rで示されるアルキル基としては、特に制限はないが、通常炭素数1〜20 [0008] In the general formula (1), the alkyl group represented by R, is not particularly limited, generally having from 1 to 20
程度の直鎖または分岐鎖状アルキル基であり、好ましくは炭素数1〜6程度の直鎖または分岐鎖状アルキル基である。 A linear or branched alkyl group of degree, is preferably straight-chain or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. また、Rで示されるアリール基としては、例えば、フェニル基がある。 The aryl group represented by R, for example, a phenyl group. 上記重合性2重結合基を有する化合物の具体例としては、例えば、オレフィン類があり、例としてアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、 Specific examples of the compound having a polymerizable double bond group, for example, there are olefins, acrylic acid as an example, methacrylic acid, maleic acid,
イタコン酸等の不飽和カルボン酸類、酢酸ビニル、ジビニルベンゼン等のビニル基含有化合物等を挙げることができる。 Unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid, vinyl acetate, and vinyl group-containing compounds such as divinylbenzene. なお、不飽和カルボン酸類は後記するpH調整剤としての機能をも有している。 Incidentally, unsaturated carboxylic acids also functions as a pH adjusting agent which will be described later.

【0009】前記オレフィン類以外に、重合性2重結合基を有する化合物としては、例えば、アクリルアミド、 [0009] Besides the olefin, as a compound having a polymerizable double bond group is, for example, acrylamide,
アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スチレン等を挙げることができる。 Acrylonitrile, vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene and the like. また、アルキル部分が炭素数1〜4程度の直鎖または分岐鎖状アルキル基である(メタ)アクリル酸アルキルエステルも架橋剤として使用できる。 The alkyl moiety is a straight or branched chain alkyl group having about 1 to 4 carbon atoms (meth) acrylic acid alkyl ester can be used as crosslinking agents. これらのアルキルエステルの具体例としては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル等を挙げることができる。 Specific examples of these alkyl esters, for example, may be mentioned (meth) acrylate, a (meth) acrylate and the like. また、これらのアルキルエステルは、アルキル部分にハロゲン原子、水酸基等の置換基を有していてもよい。 Further, these alkyl esters, halogen atoms in the alkyl moiety, which may have a substituent such as a hydroxyl group. 更に、(メタ)アクリル酸アリールエステルも架橋剤として使用できる。 Furthermore, it is also used as the crosslinking agent (meth) acrylic acid aryl esters.
かかるアリールエステルの具体例としては、例えば、 Specific examples of such aryl esters, for example,
(メタ)アクリル酸フェニル等を挙げることができる。 (Meth) include a phenyl acrylate.
かかるアリールエステルは、ベンゼン環上にハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、水酸基等の置換基を有していてもよい。 Such aryl esters are halogen atoms on the benzene ring, an alkyl group, an alkoxy group, which may have a substituent such as a hydroxyl group.

【0010】架橋剤は、1種を単独でまたは2種以上を併用して使用できる。 [0010] crosslinking agent, one kind may be used alone or in combination of two or more. 架橋剤の使用量は、特に制限されず、得ようとする機能性蛋白質組成物の特性や用途に応じて広い範囲から適宜選択できるが、通常蛋白質100 The amount of the crosslinking agent is not particularly limited, may be suitably selected from a wide range depending on the characteristics and applications of the functional protein composition to be obtained, usually a protein 100
重量部に対して1〜1000重量部程度、好ましくは5 About 1 to 1000 parts by weight to parts by weight, preferably from 5
〜500重量部程度とすればよい。 It may be about 500 parts by weight. 架橋剤として重合性2重結合基を有する化合物を使用する場合には、反応を促進するために、加温下に反応を行ったり、および/または重合開始剤を添加したりしてもよい。 When using a compound having a polymerizable double bond group as a crosslinking agent, in order to accelerate the reaction, or to carry out the reaction under heating, and / or a polymerization initiator may be may be added. 重合開始剤としては、特に制限されないが、水または水と有機溶剤との混合溶媒(以下単に「水性溶媒」という)に溶解または分散し得るものが好ましく、例えば、クメンヒドロキシペルオキシド等のヒドロキシペルオキシド類、水溶性のペルオキソ硫酸カリウム、ペルオキソ硫酸アンモニウム、過酸化水素、アゾビスイソブチロニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニル、アゾビス吉草酸、2, The polymerization initiator is not particularly limited, is preferably one capable of dissolving or dispersing in water or a mixed solvent of water and an organic solvent (hereinafter simply referred to as "aqueous solvent"), for example, hydroperoxides such as cumene hydroperoxide , peroxo potassium sulfate soluble peroxo ammonium, hydrogen peroxide, azobisisobutyronitrile, azobis cyclohexanecarbonyl, azobis valerate, 2,
2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)・2塩酸塩等を挙げることができる。 2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride and the like. これらの重合開始剤は単独で又は2種以上混合して使用される。 These polymerization initiators may be used alone or in combination. 重合開始剤の使用量は、特に制限されず、広い範囲から適宜選択できるが、 The amount of the polymerization initiator is not particularly limited, it may be suitably selected from a wide range,
通常架橋剤に対して重合開始剤が0.01〜5重量%程度、好ましくは0.05〜1重量%程度となる割合で使用するのがよい。 Polymerization initiator is 0.01 to 5 wt% with respect to the normal crosslinking agent, and it is preferably used in an amount which is about 0.05 to 1% by weight.

【0011】更に本発明においては、得られる機能性蛋白質組成物の種々の機能を高めたり、移染防止等の機能を付与するために、蛋白質とともに水溶性高分子化合物を架橋させてもよい。 [0011] Further, in the present invention, to enhance various functions of the functional protein composition obtained, in order to impart functions such as preventing migration, a water-soluble polymer compound may be cross-linked with protein. かかる水溶性高分子化合物としては、特に制限されず、従来公知の水溶性ポリマー類および糖質類のいずれをも使用できるが、例えば、水酸基、 Such water-soluble polymer compound is not particularly limited, but any of the conventionally known water-soluble polymers and sugars such can be used, for example, a hydroxyl group,
アミノ基、カルボニル基、スルホン基等から選ばれる少なくとも1種の官能基を有する水溶性高分子化合物等を挙げることができる。 Amino group, a carbonyl group, a water-soluble polymer compound having at least one functional group selected from a sulfonic group or the like can be given. より具体的には、ポリビニルアルコール、ポリアリルアミン、ポリエチレングリコール、 More specifically, polyvinyl alcohol, polyallylamine, polyethylene glycol,
キトサン、澱粉、酵素および/または酸による澱粉の分解物、グアガム、カラギーナン、寒天、微生物が生産する粘性物質、アクリル系樹脂、アクリロニトリル系樹脂等を例示できる。 Chitosan, starch, hydrolysates of starch by the enzyme and / or acid can be exemplified by guar gum, carrageenan, agar, gum produced by microorganisms, acrylic resins, acrylonitrile resins. 水溶性高分子化合物は1種を単独で使用でき又は2種以上を併用できる。 The water-soluble polymer compounds can be used singularly or in a combination of two or more.

【0012】水溶性高分子化合物は、通常粉末、溶液、 [0012] water-soluble polymer compound is usually a powder, a solution,
分散液等の形態で架橋反応に供される。 It is subjected to crosslinking reaction in the form of a dispersion, and the like. 溶液や分散液とする際の溶媒としては、例えば、水、水性溶媒等を挙げることができ、水が特に好ましい。 The solvent at the time of a solution or dispersion, for example, water, may be mentioned an aqueous solvent such as water is particularly preferred. また、水溶性高分子化合物の濃度は、特に制限されず、通常1〜30重量% The concentration of the water-soluble polymer compound is not particularly limited, 1 to 30 wt%
程度、好ましくは5〜20重量%程度とすればよい。 Extent, and preferably about 5 to 20 wt%. 水溶性高分子化合物の使用量は、特に制限されず、得ようとする機能性蛋白質組成物の特性、用途等に応じて広い範囲から適宜選択できるが、通常蛋白質100重量部に対して0.1〜4000重量部程度、好ましくは1〜4 0 The amount of the water-soluble polymer compound is not particularly limited, the characteristics of the functional protein composition to be obtained may be suitably selected from a wide range depending on the application or the like, the normal protein 100 parts by weight. 1 to 4000 parts by weight or so, preferably from 1 to 4
00重量部程度とすればよい。 00 may be set to parts by weight about.

【0013】本発明の機能性蛋白質組成物は、例えば、 [0013] Functional protein composition of the present invention, for example,
蛋白質の溶液または分散液に酸を加えてpHを酸性域(通常pH7以下、好ましくは原料として用いられる蛋白質の等電点〜pH6程度、より好ましくは原料蛋白質の等電点〜pH5程度)に調整した後、架橋剤を添加混合することにより製造できる。 Acidic region of pH by adding an acid to the solution or dispersion of protein adjustment (usually pH7 or less, preferably isoelectric point of about ~pH6 of protein used as the starting material, more preferably isoelectric point of about ~pH5 of the protein material) in after it is prepared by admixing a crosslinking agent. なお、水溶性高分子化合物の粉末、 Incidentally, the powder of the water-soluble polymer compound,
溶液、分散液等を加える場合は、その添加時期はpH調整の前後のいずれでもよく、またはpH調整と同時でもよい。 The solution, when added to the dispersion or the like, the timing of addition may be either before or after the pH adjustment, or pH adjustment and may be simultaneous.

【0014】蛋白質を溶解または分散させる溶媒としては、例えば、水、水性溶媒等を挙げることができ、水が特に好ましい。 [0014] As the solvent for dissolving or dispersing the protein, e.g., water, it may be mentioned an aqueous solvent such as water is particularly preferred. また、その際の蛋白質濃度は、特に制限されず広い範囲から適宜選択できるが、架橋反応をより円滑に進行させること等を考慮すれば、通常0.5〜1 Further, the protein concentration in that case, in particular can be suitably selected from a limited broad range, considering the like to cause a crosslinking reaction to proceed more smoothly, usually 0.5-1
0重量%程度、好ましくは1〜5重量%程度とするのがよい。 0 wt% or so, and it is preferably a 1 to 5 wt%.

【0015】酸としてはpH調整剤として常用される公知の有機酸および無機酸を使用でき、例えば、塩酸、クエン酸、琥珀酸、酢酸、ギ酸、リンゴ酸、乳酸、レブリン酸、酒石酸、ポリアクリル酸等を挙げることができ、これらは単独でまたは2種以上混合して使用される。 [0015] The acid can be used known organic and inorganic acids which are commonly used as a pH adjusting agent, for example, hydrochloric acid, citric acid, succinic acid, acetic acid, formic acid, malic acid, lactic acid, levulinic acid, tartaric acid, polyacrylic etc. can be exemplified acid, which are used alone or in combination. 蛋白質と架橋剤の反応は、必要に応じ、原料蛋白質が変性しない程度の加温下に行ってもよい。 The reaction of protein and crosslinker, optionally, the protein material may be carried out under heating so as not to denature. この反応は、通常3 The reaction is usually 3
0分〜5時間程度、好ましくは1〜2時間程度で終了するが、更に長時間熟成を行ってもよい。 0 minutes to 5 hours, preferably is completed in about 1 to 2 hours, it may be subjected to further prolonged aging. 上記の反応により、本発明に有用な機能性蛋白質組成物を含む溶液、分散液またはゲルが得られる。 By the above reaction, a solution containing useful functional protein composition of the present invention, dispersion or gel is obtained.

【0016】本発明に用いる機能性蛋白質組成物は、例えば、凍結乾燥、噴霧乾燥、ドラムドライヤー式乾燥、 [0016] Functional protein composition used in the present invention, for example, freeze drying, spray drying, drum dryer drying,
棚段乾燥等の通常の手段により、溶液、分散液またはゲル中から容易に単離し、粉末化することができる。 By conventional means of tray drying, solution, easily isolated from the dispersion or gel, it can be powdered. また、溶液、分散液またはゲルをそのままでまたは水、水性溶媒等の適当な溶媒で希釈して用いることもできる。 Further, it solution, dispersion or gel intact or water, it is used by diluting with a suitable solvent such as an aqueous solvent.
本発明における繊維は、特に限定されるものではなく、 Fibers of the present invention is not limited in particular,
綿、麻、羊毛、絹等の天然繊維、ナイロン4、ナイロン6、ナイロン12、ナイロン46、ナイロン66に代表されるポリアミド系繊維、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系繊維、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系繊維、アクリル繊維、レーヨン、アセテート、ビニロン、ウレタン繊維等の合成繊維を挙げることができ、これらは単独で構成されていても、相互に複合で構成されていてもよい。 Cotton, hemp, wool, natural fibers, nylon 4 silk such as nylon 6, nylon 12, nylon 46, polyamide fibers typified by nylon 66, polyethylene terephthalate, polyester fibers such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, etc. polyolefin fibers, acrylic fibers, rayon, acetate, may be mentioned vinylon, synthetic fibers such as urethane fibers, they may be composed solely, or may be configured to each other through a composite. 用いる繊維の形態としては糸状、不織布、織物、編物等いずれの形態であってもよい。 Filamentous form of fiber used, a nonwoven fabric, woven fabric, may be in any form such as knitting.

【0017】繊維に固着させる上記機能性蛋白質組成物の量は、特に制限されず、処理を施す繊維の種類または用途に応じて広い範囲から適宜選択できるが、通常処理対象繊維に対して0.05重量%〜10重量%固着する程度とすればよい。 The amount of the functional protein composition to be fixed on the fiber is not particularly limited, it may be suitably selected from a wide range depending on the type or use of fibers which processes, 0 for normal processed fibers. 05 may be the extent that the fixing wt% to 10 wt%. また、固着せしめる方法としては、 In addition, as a method in which fixing is,
従来公知の方法でよく、スプレー法、パッド法、吸尽法、コーティング法等が挙げられる。 Well known methods, spraying, pad method, exhaust process, a coating method, and the like. 一般に、パッド法の場合、繊維を機能性蛋白質組成物希釈溶液に浸漬し、 In general, when a pad method, immersing the fibers in the functional protein composition diluted solution,
マングルにて絞った後、約100℃前後で乾熱または湿熱で熱処理し、150℃〜190℃にて1〜2分間キュアを行えばよく、吸尽法の場合は、機能性蛋白質組成物希釈溶液中にて40℃〜130℃で20〜60分間吸尽処理を行い、約100℃前後で乾熱又は湿熱で熱処理し、150℃〜190℃にて0.5〜2分間キュアを行えばよい。 After squeezed by a mangle, and heat treated at dry heat or wet heat at around about 100 ° C., may be carried out for 1-2 minutes cured at 0.99 ° C. to 190 ° C., in the case of exhaust method, functional protein composition diluted the solution subjected to 20-60 minutes exhaustion treatment at 40 ° C. to 130 DEG ° C. C. in, heat-treated at dry heat or wet heat at around about 100 ° C., by performing the curing 0.5-2 minutes at 0.99 ° C. to 190 ° C. good.

【0018】本発明においてpH8以上のアルカリ水溶液で後処理する場合に用いるアルカリ剤としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等の炭酸塩、炭酸水素塩、酢酸塩および水酸化物や、アンモニア、アルキルアミン類等が挙げられるが、これらに限られるものではない。 Examples of the alkali agent used in the case of post-processing at pH8 more alkali aqueous solution in the present invention, sodium, potassium, lithium carbonate, etc., hydrogen carbonates, acetates and hydroxides and ammonia, alkyl amines etc. the but not limited thereto. 一般には炭酸ナトリウム、酢酸ナトリウムおよび水酸化ナトリウムを好ましく用いることができる。 In general it can be used sodium carbonate, sodium acetate and sodium hydroxide preferred.

【0019】アルカリ水溶液で後処理する条件としては、アルカリ剤の1〜30g/リットルの水溶液中で、 [0019] As the conditions for post-treatment with an aqueous alkaline solution, in an aqueous solution of 1 to 30 g / l of alkaline agent,
常温〜130℃にて10〜60分間程度の処理を行えばよい。 Room temperature to 130 processing may be performed on the order of 10 to 60 minutes at ℃. また、後処理前後にカムフィット加工等の物理的揉み効果を与えたり、後処理に際して、液流染色機、エアーフロー染色機等の繊維に対して強い物理的揉み効果を与える機器を用いると、風合いが更に柔らかくなり好ましい。 You can also apply physical massaging effect of the cam fits machining or the like before and after post-treatment, during post-treatment, a jet dyeing machine, using a device which gives a strong physical massaging effect on the fiber such as an air flow dyeing machine, texture Nari further soft preferable.

【0020】本発明においてアニオン界面活性剤の水溶液で後処理する場合に用いるアニオン界面活性剤としては、高級アルコール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エステル塩、硫酸化油、硫酸化脂肪酸エステル、硫酸化オレフィン、α−オレフィンスルホン酸塩、 Examples of the anionic surfactant used in the case of post-treatment with an aqueous solution of anionic surfactants in the present invention, higher alcohol sulfuric ester salts, higher alkyl ether sulfate, sulfated oil, fatty acid ester sulfuric, sulfated olefins, alpha-olefin sulfonates,
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、モノ(ジ)アルキルスルホコハク酸エステル塩、燐酸エステル塩、多価カルボン酸ホスホン酸塩、 Alkylbenzene sulfonates, alkylnaphthalene sulfonates, mono (di) alkyl sulfosuccinate ester salts, phosphate ester salts, polycarboxylic acid phosphonate,
セッケン、アルキルポリアミンポリ酢酸塩等が挙げられるが、これらに限られるものではない。 Soap, although alkyl polyamine polyacetic acid salt and the like, not limited thereto. 一般には、高級アルコール硫酸エステル、高級アルキルエーテル硫酸エステル、α−オレフィンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属塩またはアンモニウム塩を好ましく用いることができる。 In general, higher alcohol sulfate, higher alkyl ether sulfate, alpha-olefin sulfonate, can be preferably used an alkali metal salt or ammonium salt of alkylbenzene sulfonic acid.

【0021】アニオン界面活性剤の水溶液で後処理する条件としては、アニオン界面活性剤の0.1〜10g/ [0021] As the conditions for post-treatment with an aqueous solution of anionic surfactant, the anionic surfactant 0.1 to 10 g /
リットルの水溶液中で、常温〜130℃にて10〜60 In liters of an aqueous solution, at room temperature to 130 DEG ° C. 10 to 60
分間程度の処理を行えばよい。 Processing may be performed on the order of minutes. また、アルカリ水溶液後処理とともに、風合いを更に柔らかくするため、後処理前後にカムフィット加工等の物理的揉み効果を与えたり、後処理に際して、液流染色機、エアーフロー染色機等の繊維に対して強い物理的揉み効果を与える機器を用いることもできる。 Further, the alkaline aqueous solution aftertreatment, in order to further soften the texture, or apply any physical massaging effect of the cam fits machining or the like before and after post-treatment, during post-treatment, a jet dyeing machine, to fibers such as an air flow dyeing machine strong physical massaging effect Te may be used an instrument to give.

【0022】また、アルカリ水溶液での後処理とアニオン界面活性剤の水溶液での後処理を同時に同浴で行ってもよく、アルカリ水溶液で後処理後さらにアニオン界面活性剤の水溶液で後処理を行ってもよく、またはアニオン界面活性剤の水溶液で後処理後さらにアルカリ水溶液で後処理を行ってもよい。 Further, conducted may be carried out in the post-processing at the same time the bath of an aqueous solution of the post-processing and an anionic surfactant in an aqueous alkaline solution, post-processing with an aqueous solution of the post-processing after further anionic surfactant with an alkaline aqueous solution at best, or post may be performed in an aqueous solution in post-treatment was further alkaline aqueous solution of an anionic surfactant.

【0023】 [0023]

【実施例】以下に本発明を製造例および実施例により具体的に説明するが、本発明はこれらによって限定されるものではない。 EXAMPLES illustrated by the Preparations and Examples the present invention are shown below, but the invention is not intended to be limited by these. 製造例1(機能性蛋白質組成物の製造例1) 冷凍卵白(キューピー(株)製)1000gを水で3倍に希釈し、クエン酸でpH6.8に調整し、12000回転で10分間遠心分離し、不溶物を除去した。 Frozen egg white (manufactured by Kewpie (Ltd.)) 1000 g (Production Example 1 of the functional protein composition) prepared in Example 1 was diluted 3-fold with water, adjusted to pH6.8 with citric acid, centrifuged 10 min at 12,000 rpm and, the insoluble material was removed. 得られた透明な上澄み液を電気透析し(電気透析機:CS−0 The resulting clear supernatant was electrodialysis (electric dialysis machine: CS-0
型、旭硝子(株)製)、電導度900μS/cmの卵白水溶液を製造した。 Type, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) was prepared egg white solution electrical conductivity of 900μS / cm. この卵白水溶液100gをアクリル酸でpH3に調整後、重合開始剤(2,2′−アゾビス(2 After adjusting the egg white solution 100g to pH3 with acrylic acid, a polymerization initiator (2,2'-azobis (2
−アミジノプロパン)・2塩酸塩(大塚化学(株) - amidinopropane) dihydrochloride (Otsuka Chemical Co., Ltd.
製))0.06gを加えて、窒素雰囲気下に80℃で2 Ltd.)) was added to 0.06 g, 2 at 80 ° C. under a nitrogen atmosphere
時間反応させ、機能性蛋白質組成物を含む水溶液を製造した。 By the time reaction was prepared an aqueous solution containing a functional protein composition.

【0024】製造例2(機能性蛋白質組成物の製造例2) 高純度蛋白質(商品名:高純度蛋白質MLA、明治乳業(株)製)3gとデキストリン(商品名:スタコデックス、松谷化学(株)製)1gとを、水96gに溶解させた。 [0024] The high-purity protein (Production Example 2 of a functional protein composition) Production Example 2 (trade name: high-purity protein MLA, Meiji Dairies, Ltd. (Ltd.)) 3g and dextrin (trade name: Sutakodekkusu, Matsutani Chemical (Co. a) Ltd.) and 1g, dissolved in water 96g. この水溶液にアクリル酸(試薬特級、和光純薬(株)製)8ミリリットルと重合開始剤(2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)・2塩酸塩(大塚化学(株)製))0.08gを加えて、窒素雰囲気下に75 The aqueous solution of acrylic acid (special grade, produced by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 8 ml and the polymerization initiator (2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride (manufactured by Otsuka Chemical Ltd. Co.)) 0 in addition to the .08g, 75 under a nitrogen atmosphere
℃で3時間反応させ、機能性蛋白質組成物を含む水溶液を製造した。 ℃ In allowed to react for 3 hours, to produce an aqueous solution containing a functional protein composition.

【0025】製造例3(機能性蛋白質組成物の製造例3) 高純度蛋白質(商品名:高純度蛋白質MLA、明治乳業(株)製)3gとデキストリン(商品名:スタコデックス、松谷化学(株)製)1gとを、水96gに溶解させた。 [0025] The high-purity protein (Production Example 3 of a functional protein composition) Production Example 3 (trade name: high-purity protein MLA, Meiji Dairies, Ltd. (Ltd.)) 3g and dextrin (trade name: Sutakodekkusu, Matsutani Chemical (Co. a) Ltd.) and 1g, dissolved in water 96g. この水溶液にメタアクリル酸(試薬特級、和光純薬(株)製)8ミリリットル、メタアクリル酸メチル2ミリリットルと重合開始剤(2,2′−アゾビス(2−アミジノプロパン)・2塩酸塩(大塚化学(株)製)) The aqueous solution of methacrylic acid (reagent special grade, produced by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 8 ml, methyl methacrylate 2 ml and the polymerization initiator (2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride (Otsuka chemical Co., Ltd.))
0.08gを加えて、窒素雰囲気下に75℃で3時間反応させ、機能性蛋白質組成物を含む水溶液を製造した。 It added 0.08 g, under a nitrogen atmosphere and reacted for 3 hours at 75 ° C., to produce an aqueous solution containing a functional protein composition.

【0026】実施例1 製造例1〜3で得られた機能性蛋白質組成物水溶液をそれぞれさらに30重量%の水溶液に希釈し、ポリエステルデシン布にパッド処理を行った。 [0026] Example 1 was diluted functional protein composition solution obtained in Preparation Examples 1 to 3 to an aqueous solution further 30 wt%, respectively, were padded polyester crepe de Chine cloth. 加工条件は以下の通りである。 Processing conditions are as follows. ピックアップ 70% ドライ 110℃×3分 キュア 180℃×1分 その後、得られた処理布を、炭酸ナトリウムの3g/リットルの水溶液にて後処理を行った。 Pickup 70% dry 110 ° C. × 3 min cure 180 ° C. × 1 minute after which the treated cloth thus obtained was subjected to post-treatment with an aqueous solution of 3 g / l of sodium carbonate. 処理条件は以下の通りである。 Processing conditions are as follows.

【0027】 浴比 1:30 温度×時間 100℃×30分 アルカリによる後処理後、残留のアルカリを取り除くために水洗を行い、加工布を得た。 The bath ratio 1:30 temperature × time 100 ° C. × 30 minutes after post-treatment with an alkali, followed by washing with water to remove alkali residue, to obtain a work cloth. 実施例2 後処理を炭酸ナトリウムに代えてアニオン界面活性剤B Anionic surfactant B instead of Example 2 workup sodium carbonate
H−320K(日華化学(株)製)の5g/リットルの水溶液を使用して行った以外は、実施例1と同様の加工を行った。 Except made using an aqueous solution of 5 g / liter of H-320 K (Nicca Chemical Co., Ltd.) was subjected to the same processing as in Example 1.

【0028】実施例3 製造例1〜3で得られた機能性蛋白質組成物水溶液をそれぞれさらに30重量%の水溶液に希釈し、綿ブロード布にパッド処理を行った。 [0028] Example 3 was diluted functional protein composition solution obtained in Preparation Examples 1 to 3 to an aqueous solution further 30 wt%, respectively, were padded cotton broadcloth fabric. 加工条件は以下の通りである。 Processing conditions are as follows. ピックアップ 70% ドライ 110℃×3分 キュア 170℃×1分 その後、得られた処理布を炭酸ナトリウムの3g/リットルの水溶液にて後処理を行った。 Pickup 70% dry 110 ° C. × 3 min cure 170 ° C. × 1 minute after which the treated fabric obtained was subjected to post-treatment with an aqueous solution of 3 g / l of sodium carbonate. 処理条件は以下の通りである。 Processing conditions are as follows.

【0029】 浴比 1:30 温度×時間 80℃×30分 アルカリによる後処理後、残留のアルカリを取り除くために水洗を行い、加工布を得た。 The bath ratio 1:30 temperature × time 80 ° C. × 30 minutes after post-treatment with an alkali, followed by washing with water to remove alkali residue, to obtain a work cloth. 実施例4 後処理を炭酸ナトリウムに代えてアニオン界面活性剤B Anionic surfactant B instead of Example 4 workup sodium carbonate
H−320K(日華化学(株)製)の5g/リットルの水溶液を使用して行った以外は、実施例1と同様の加工を行った。 Except made using an aqueous solution of 5 g / liter of H-320 K (Nicca Chemical Co., Ltd.) was subjected to the same processing as in Example 1.

【0030】次いで、得られた加工布を次の方法で性能評価した。 [0030] Then, the work cloth obtained was performance evaluation in the following ways. (1)pH緩衝性A:洗剤中のアルカリ剤に対するpH緩衝性 JIS L−0217 103法(家庭洗濯法)に準じて、0回、10回、20回、30回および50回の洗濯を行い、加工布のpHを測定した。 (1) pH-buffering A: according to pH-buffering JIS L-0217 103 method for the alkali agent in detergents (household laundering process) performed 0 times, 10 times, 20 times, 30 times and 50 times of washing , to measure the pH of the workpiece cloth. 洗剤として商品名:アタック(花王(株)製)を用いた。 Trade name as a detergent: using the attack (made by Kao Corporation). なお、加工布pH測定方法は、蒸留水0.1ミリリットルにて布帛0.02g Incidentally, the work cloth pH measurement method, the fabric 0.02g with distilled water 0.1 ml
を湿潤させ、湿潤させた布帛をpHメーター(堀場製作所社製TwinB−112)の電極部に接触させて測定した。 The wetted, and the cloth moistened measured by contacting the electrode portion of the pH meter (manufactured by HORIBA, Ltd. TwinB-112). B:酸性水に対するpH緩衝性 JIS L−0217 103法(家庭洗濯法)に準じて、0回、10回、20回、30回および50回の洗濯を行った加工布を、硫酸にてpH4に調整した酸性水に浴比1:10にて室温で5分間浸漬し、脱水乾燥後、加工布のpHを測定した。 B: pH 4 according to the pH-buffering JIS L-0217 103 method for acidic water (domestic laundering process), 0, 10, 20, the workpiece cloth was 30 times and 50 times of washing, with sulfuric acid It was immersed for 5 minutes at room temperature bath ratio 1:10 acidic water adjusted to, after dehydration drying, the pH was measured of the work cloth. なお、加工布pH測定方法は、Aと同様に行った。 Incidentally, the work cloth pH measurement method was conducted analogously to the A.

【0031】測定評価の結果をまとめて表1〜表2に記載する。 The results are summarized in the measurement evaluation is described in Table 1 to Table 2.

【0032】 [0032]

【表1】 [Table 1]

【0033】 [0033]

【表2】 [Table 2]

【0034】表より明らかなごとく、本発明の方法で加工した加工布は、優れた耐久性のあるpH緩衝性を有していた。 [0034] As is apparent from Table, the fabric was processed by the method of the present invention had a pH buffering property with excellent durability.

【0035】 [0035]

【発明の効果】本発明の加工方法により、極めて優れた耐久性のあるpH緩衝効果を付与することができる。 The processing method of the present invention, it is possible to impart a pH buffering effect with excellent durability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 住友 公荘 徳島県徳島市川内町加須野463番地 大塚 化学株式会社徳島工場内 (72)発明者 山腰 和夫 徳島県徳島市川内町加須野463番地 大塚 化学株式会社徳島工場内 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Sumitomo Oyakesho Tokushima City Kawauchi-cho, Kazo field 463 address Otsuka chemical Co., Ltd. Tokushima in the factory (72) inventor Yamakoshi Tokushima City Kawauchi-cho, Kazo field 463 address Otsuka Kazuo chemical Co., Ltd. Tokushima in the factory

Claims (1)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 機能性蛋白質組成物を繊維に固着せしめた後、アニオン界面活性剤の水溶液および/またはpH8 [Claim 1] After the functional protein composition was allowed fixed on the fiber, an aqueous solution of an anionic surfactant and / or pH8
    以上のアルカリ水溶液で後処理することを特徴とする繊維の耐久性pH緩衝加工方法。 Durability pH buffering processing method of fibers, characterized in that post-treatment in a more alkaline aqueous solution.
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