JPH0992239A - Button type alkaline battery - Google Patents

Button type alkaline battery

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JPH0992239A
JPH0992239A JP24288895A JP24288895A JPH0992239A JP H0992239 A JPH0992239 A JP H0992239A JP 24288895 A JP24288895 A JP 24288895A JP 24288895 A JP24288895 A JP 24288895A JP H0992239 A JPH0992239 A JP H0992239A
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negative electrode
electrode case
case
button
button type
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JP24288895A
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Japanese (ja)
Inventor
Korenobu Morita
Kenichi Nakatsu
Fumio Oo
Naoko Soma
Norimasa Takahashi
研一 仲津
文夫 大尾
是宣 森田
直子 相馬
則雅 高橋
Original Assignee
Matsushita Electric Ind Co Ltd
松下電器産業株式会社
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    • Y02E60/128Hybrid cells composed of a half-cell of a fuel-cell type and a half-cell of the secondary-cell type

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a button type alkaline battery with long storage life performance, high capacity, and high electrolyte leakage resistance by specifying the shape of a negative case and forming a tin plating layer on the inner surface of the negative case. SOLUTION: In a button type alkaline battery using zinc 4 as a negative active material and an alkaline aqueous solution as an electrolyte, a negative case 1 in which the negative active material is mainly housed is formed in the shape of a cup, and a tin plating layer is formed on the inner surface of the negative case 1. In addition, the relation of the inner diameter (a) of the opening part of the negative case 1 and the inner diameter (b) of the central part of the negative case 1 is specified to a<b.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、負極活物質として亜鉛、電解液としてアルカリ水溶液を使用するボタン形アルカリ電池、特にボタン形空気亜鉛電池の改良に関する。 The present invention relates to zinc as the negative electrode active material, a button type alkaline cell using an alkaline aqueous solution as an electrolytic solution, and more particularly to an improved button type zinc-air battery.

【0002】 [0002]

【従来の技術】ボタン形空気亜鉛電池は、小型補聴器、 BACKGROUND OF THE INVENTION button-type zinc-air battery is a small hearing aid,
小型ページャーに使用されている。 It has been used in a small pager. 他の同サイズのボタン形電池に比較して、負極活物質となる亜鉛が余分に充填できるため電気容量が大きい。 Compared to a button-shaped battery of another of the same size, a large capacitance for zinc as a negative electrode active material can be extra filling. 特に小型補聴器に使用されるボタン形空気亜鉛電池は、同用途に使用される水銀電池と比較して、R44(外径φ11.6mm×総高φ5.4mm)で、約2.1倍の電気容量を有する。 In particular, button type zinc-air battery for use in small hearing aid, as compared with mercury batteries used in the same applications, with R44 (outer diameter Fai11.6Mm × total height Fai5.4Mm), about 2.1 times the electrical It has a capacity.

【0003】しかし、消費電流の大きな小型補聴器は、 [0003] However, a large small hearing aid of current consumption,
電池寿命がボタン形空気亜鉛電池であっても、1週間以内と短く、この性能改良が望まれていた。 Also the battery life is a button type zinc-air battery, as short as one week, the performance improvement has been desired.

【0004】ボタン形空気亜鉛電池の従来例を図4で説明する。 [0004] To explain the conventional button type zinc-air battery in FIG. 1は負極ケースであり、内面に銅、外面にニッケルを有する複数の金属を有するクラッドまたはメッキ材である。 1 is a negative electrode case, a cladding or plating material having a plurality of metal having copper, nickel on the outer surface to the inner surface. 負極ケースはプレス加工によって断面U字状の開口部を有するカップ状に加工される。 Negative electrode case is processed into a cup shape having a cross-section U-shaped opening by press working. 断面U字状の開口部は、封口板内面の銅層の延長部を樹脂性のガスケット2と漏液を防止するために液密に密着させるための手段として、ボタン形空気亜鉛電池を含めたボタン形アルカリ電池で、最も一般的に採用されている手段である。 U-shaped cross-section opening, the extension portion of the copper layer of the sealing plate inner surface as a means to close contact with the liquid-tight in order to prevent the resinous gasket 2 and leakage, including button type zinc-air battery button type alkaline batteries, a means which is most commonly employed.

【0005】しかし図4から分かるとおり、電池の側壁部は負極ケース1材料が二重となるため、負極亜鉛4を収納する容積が縮小する欠点があった。 [0005] However, as can be seen from FIG. 4, for the side wall portion of the battery to the negative electrode case 1 material is double, there is a disadvantage that the volume for accommodating the anode zinc 4 is reduced.

【0006】負極亜鉛4を収納する容積を増大するために、負極ケース1、ガスケット2、正極ケース3の材料肉厚を薄くしていく取り組みは過去から続けられたが、 [0006] In order to increase the volume for accommodating the negative electrode zinc 4, negative electrode case 1, the gasket 2, but efforts continue to reduce the material thickness of the positive electrode case 3 was continued from the past,
負極ケース1と正極ケース3の材料肉厚を0.1mm以下にすることと、ガスケット2の肉厚を0.15mm以下にすることは部品加工上非常に難しい。 And that the material thickness of the negative electrode case 1 and the positive electrode case 3 to 0.1mm or less, it is very difficult on the part processing to the thickness of the gasket 2 to 0.15mm or less.

【0007】この問題を解決し、負極ケース1の容量をできるだけ大きく確保するために図5の方法が考えられた。 [0007] solved this problem, the method of FIG. 5 were considered in order to ensure as much as possible a large capacity of the negative electrode case 1. 図5は、負極ケース1の開口部に折り返し部を持たない形状である。 Figure 5 is a shape having no folded portions into the opening of the negative electrode case 1.

【0008】負極ケース1は電池側壁部が一層の材料で構成されるため、R44サイズのボタン形空気亜鉛電池で比較すると、図4の電池より負極ケース容積が約10 [0008] For the negative electrode case 1 is the battery sidewall is composed of layer of material, when compared with button type zinc-air battery of R44 size, a negative electrode case volume than the battery of FIG. 4 about 10
%増加する。 %To increase.

【0009】図6は図5のA部の拡大図であり、図6においてこの開口部に折り返し部を持たない負極ケースの開口部は、銅9a、ステンレス9b、ニッケル9cの三種の材料が断面L字状のガスケット2の底内面に露出する。 [0009] Figure 6 is an enlarged view of part A of FIG. 5, the opening portion of the negative electrode case having no folded portions to the opening 6, copper 9a, stainless 9b, three kinds of materials of nickel 9c are cross-sectional exposed to L-shaped inner bottom surface of the gasket 2.

【0010】電池構成時は負極ケースの中に負極活物質としての亜鉛4と電解液が充填されている。 [0010] During cell arrangement electrolytic solution is filled with zinc 4 as a negative electrode active material in the negative electrode case. 亜鉛4は防蝕のため粒子表面が水銀で被覆されているため、負極ケース1の充填時にはその水銀で銅9a表面も同様に水銀でアマルガム化され、負極亜鉛4と銅面9aは同一電位となる。 Since zinc 4 the particle surface for corrosion are coated with mercury, at the time of filling of the negative electrode case 1 is amalgamated with mercury as well copper 9a surface that mercury anode zinc 4 and Domen 9a are the same potential .

【0011】 [0011]

【発明が解決しようとする課題】しかし、負極ケース1 The object of the invention is to be Solved However, the negative electrode case 1
の端部はアマルガム化しないステンレス9bとニッケル9cが露出しているため、電池中の電解液が侵入し付着した場合、亜鉛との電位差が発生し、端部から電解液が分解して水素ガスを発生させる。 For ends which are exposed stainless 9b and nickel 9c without amalgamation, if the electrolyte in the battery is attached penetrated, occurs potential difference between the zinc, hydrogen gas electrolytic solution is decomposed from the end the cause.

【0012】その結果、ボタン形空気亜鉛電池の内部の圧力が上がり、正極ケース3、底部に開孔した空気孔9 [0012] As a result, raises the pressure inside the button type zinc-air battery, air holes were opened in the positive electrode case 3, the bottom 9
や負極ケース1とガスケット2の境界部、正極ケース3 And the negative electrode case 1 and the boundary portion of the gasket 2, the positive electrode case 3
とガスケット2の境界部から電解液を押し出し漏液となる。 And the leakage extruded electrolyte from the boundary portion of the gasket 2. この対策のため、ガスケット2を負極ケース1の間に樹脂製のシール材10を充填し、電池構成時に電解液の侵入を阻止することを試みた。 For this countermeasure, the gasket 2 by filling a sealing member 10 made of resin between the negative electrode case 1, an attempt was made to prevent the penetration of the electrolyte when the battery is configured. しかし完全に阻止することは不可能である。 But it is impossible to completely prevent. 電池構成初期は、電解液の侵入を阻止できても、電池保存中に徐々に侵入し、電池保存に於いては著しい漏液となってしまう電池も発生する。 Cell configuration initially, be able to prevent the penetration of the electrolyte solution gradually penetrates into battery saving, in the battery saving also occur cell becomes a significant leakage.

【0013】そこで図4の断面図で示される方法が考案された。 [0013] Therefore the method shown in cross-section in FIG. 4 has been devised. 負極ケース1の形状がカップ状に形成され、開口部が断面U字状の折り返し部を有し、開口部内径aより中央部の内径bが大きくなるようにプレス成形された負極ケース1を使用するボタン形アルカリ電池、特にボタン形空気亜鉛電池である。 The shape of the negative electrode case 1 is formed in a cup shape, the opening has a folded portion of U-shaped cross-section, using a negative electrode case 1 is press-formed as the inner diameter b of the central portion than the opening inner diameter a increases button-type alkaline batteries which, in particular button type zinc-air battery.

【0014】負極ケース1は金属金型でプレス成形されるためプレス油、金属粉などの不純物が負極ケース1内面に付着する。 [0014] Negative electrode case 1 is press oil because it is press-molded in a metal mold, impurities such as metal powder adheres to the negative electrode case 1 inner surface. プレス成形後負極ケース1はトリクロロエチレンなどの溶剤で洗浄されるが負極ケース1の内中央部が開口部より大きいため内中央部の銅面に付着した不純物は完全に除去できない。 Impurity is press molded after the negative electrode case 1 is cleaned with a solvent such as trichlorethylene inner central portion of the negative electrode case 1 is attached to the copper surface of the inner central portion larger than the opening can not be completely removed. 鉄、ニッケルなどの微細な異種金属は電池保存時に負極亜鉛との電位差のため、 Iron, because of the potential difference between the anode zinc during fine dissimilar metals batteries store such as nickel,
電池内部のアルカリ性電解液を分解し、水素ガスを発生させる。 Decomposing the alkaline electrolyte inside the battery, to generate hydrogen gas. 水素ガスは電池放電性能を劣化させる上、空気亜鉛電池の正極ケースに開孔した空気孔から、電解液を押し出すことにつながり品質を大きく低下させる。 Hydrogen gas over deteriorating the battery discharge performance, the air holes were opened in a positive electrode case of zinc-air batteries, greatly reduces the connection quality extruding the electrolyte.

【0015】 [0015]

【課題を解決するための手段】この目的を達成するために、本発明の形状がカップ状に形成され、開口部が断面U字状の折り返し部を有し、開口部内径aより中央部の内径bが大きくなるようにプレス成形された負極ケース1であって、そしてその内面を無電解錫メッキすることによって、負極ケース1を採用しボタン形空気亜鉛電池を構成することである。 To SUMMARY OF THE INVENTION To achieve this object, the shape of the present invention is formed in a cup shape, the opening has a folded portion of U-shaped cross section, the central portion from the opening inner diameter a a negative electrode case 1 was press-molded to the inner diameter b increases, and by electroless tin plating the inner surface, it is to construct the adopted button type zinc-air battery negative electrode case 1.

【0016】 [0016]

【作用】この構成を採用することによって、負極ケースの内容積は図4の負極ケース1よりR44サイズで約8 [Action] By adopting this configuration, the internal volume of the negative electrode case in the R44 size than the negative electrode case 1 in FIG. 4 to about 8
%容積が大きくなる上、負極ケース内面に付着した鉄、 % On the volume is increased, the iron adhering to the negative electrode case inner surface,
ニッケルなどの微細な異種金属は錫メッキ層に隠蔽され、電池構成時に負極亜鉛との電位差が発生しないため、電池保存中の電池劣化を抑制し、また空気孔から漏液のない優れた耐漏液性能を得ることができる。 Fine dissimilar metal such as nickel is concealed in the tin plating layer, since no potential difference is generated between the anode zinc during cell configuration, liquid leakage suppressing battery degradation in the battery storage and an excellent no leakage from the air hole it is possible to obtain the performance.

【0017】 [0017]

【実施例】以下本発明の実施例を示す。 It shows an embodiment of EXAMPLES Hereinafter the present invention.

【0018】負極ケースは、図2に示されるように従来通りの方法でプレス成型される。 The negative electrode case is pressed at conventional manner as shown in FIG. 次に図3で示される工程で、負極ケース7は外周部を金型12で固定され、ウレタンゴムなどの弾力性樹脂13部を挟んだプレス金型11で負極ケース1を再成型する。 Next, in step shown in FIG. 3, the negative electrode case 7 is fixed to the outer peripheral portion in the die 12, and re-molding the negative electrode case 1 by pressing die 11 sandwiching the elastic resin 13 parts of urethane rubber. 上下のプレス金型1 Upper and lower press die 1
1に挟まった弾力体13は加圧時に外方向へ受形し、目的の負極ケース1を得る。 Elastic body 13 sandwiched 1 is bearing's outwardly during pressurization to obtain a negative electrode case 1 object. 14はスプリングである。 14 is a spring. プレス終了後、弾力体13はプレス金型11と同径となり、負極ケース1から取り出すことが可能である。 After pressing completion, resilient member 13 becomes press die 11 and the same diameter, it is possible to take out from the negative electrode case 1.

【0019】プレス加工された負極ケース1をトリクロロエチレンで脱脂し、その後アルカリ系の洗浄剤で洗浄する。 [0019] The stamped negative electrode case 1 was degreased with trichlorethylene, and then washed with an alkaline-based cleaner. 次に無電解法で錫メッキする。 Then tin plated with electroless plating. 錫メッキは電解法であっても可能であるが、無電解法の場合は負極ケース1クラッド材を構成する外面のニッケル層に錫が付着することは無く、銅面にのみ選択的にメッキされる。 Although tin plating is possible even electrolysis, in the case of electroless plating that is not adhered tin nickel layer of the outer surface constituting the negative electrode case 1 clad material is selectively plated only on the copper surface that.

【0020】無電解メッキすることにより、銅表面の傷の深部又は、くぼんだ深部まで比較的均一にメッキでき、錫で覆い隠蔽することができる。 [0020] By electroless plating, scratches of the copper surface of the deep or can relatively uniformly plated deep recessed, can be concealed covered with tin. しかし電解メッキの場合は、表面に付着、露出した不純物は隠蔽できるが、深く食い込んだ不純物にはメッキができず、水素ガス発生に対する抑制が不充分である。 However, in the case of electrolytic plating, it adheres to the surface, but the exposed impurity may conceal, can not plating the bites deep impurity, is insufficient suppression for hydrogen gas generation.

【0021】無電解法の錫メッキは塩化第一錫2重量%、酒石酸5重量%、チオ尿素5重量%の含まれた水溶液であり、負極ケース1をメッキ槽内のメッキ液溶液に入れ、メッキ槽内を30〜40℃に加温して回転させる。 The tin plating of electroless methods stannous 2 wt% chloride, tartaric acid 5 wt%, a thiourea 5 wt% of the contained aqueous solution, placed in a negative electrode case 1 in a plating solution a solution of the plating bath, pressurizing the plating bath to 30 to 40 ° C. was raised to rotate.

【0022】負極ケース1内面の銅層には0.01〜 [0022] 0.01 to the copper layer of the negative electrode case 1 the inner surface
0.5μmの錫が無電解メッキされる。 0.5μm tin is electroless plating. メッキ液の各種成分を検討することで0.5μm以上錫メッキすることは可能であるが目的とする性能の負極ケース1は0.0 Negative electrode case 1 it is possible to tinned or 0.5μm by considering the various components of the desired performance characteristics of the plating solution is 0.0
1〜0.5μmで充分であり、好ましくは0.01〜 Is sufficient in 1~0.5μm, preferably 0.01
0.3μmである。 It is 0.3μm.

【0023】図1は本発明のボタン形空気亜鉛電池の断面図であり、構成方法を説明する。 [0023] Figure 1 is a cross-sectional view of a button type zinc-air battery of the present invention, illustrating a configuration method. 3は正極ケースであり、底部に空気孔9を開口している。 3 is a positive electrode case and opens the air hole 9 in the bottom portion. 拡散紙8は空気極5に空気中の酸素を充分拡散させる目的であり、多孔性であり、一般的にセルロース系材料を主とした不織布を使用している。 Diffusing sheet 8 is a purpose of sufficiently diffusing the oxygen in the air to the air electrode 5, a porous, are used mainly as non-woven fabric generally cellulosic material. 正極ケース3の凹部に載置される。 It is placed in the recess of the positive electrode case 3.

【0024】次に0.1〜1μmの微孔を有するポリテトラフルオロエチレン(PTFE)の撥水膜7を拡散紙8上に正極ケース3内径とほぼ同径に打ち抜き載置する。 The next placed punched into substantially the same diameter as the positive electrode case 3 inside diameter on the diffusion sheet 8 to the water-repellent film 7 of polytetrafluoroethylene (PTFE) having fine pores of 0.1 to 1 [mu] m.

【0025】5は空気極であり、正極集電体となる金属スクリーンにマンガン酸化物、活性炭などの触媒物質と、アセチレンブラックなどの導電材をPTFEのデスパージョンと混合して塗布し、乾燥して形成する。 [0025] 5 is a cathode, manganese oxide to a metal screen as the positive electrode current collector, a catalyst material such as activated carbon, a conductive material such as acetylene black was applied as a mixture with des par John PTFE, dried to form Te.

【0026】空気極5は正極ケース3内径と同径に打ち抜き撥水膜7上に載置される。 The air electrode 5 is placed on the water-repellent film 7 punched in the same diameter as the positive electrode case 3 inside diameter. また6はセパレータであり、ポリプロピレン微孔膜セルロースなどを主とするイオン透過性の材料で構成され、負極亜鉛4と空気極6を隔離することが目的である。 The 6 is a separator, is constituted by an ion-permeable material, and the like of the main polypropylene microporous membrane of cellulose, it is an object to isolate the anode zinc 4 and the air electrode 6.

【0027】負極ケース1はナイロン66などの樹脂性で断面L字状のガスケット2と嵌着され、負極亜鉛4と水酸化カリウム又は水酸化ナトリウムの水溶液の電解液を充填する。 The negative electrode case 1 is L-shaped cross-section of the gasket 2 and fitted with a resin of such as nylon 66, filling the electrolyte of an aqueous solution of the anode zinc 4 potassium hydroxide or sodium hydroxide. ガスケット2と負極ケース1の接触面には、スルホン化ポリエチレン、ブチルゴムなどのシール材が充填されており、液密に構成される。 The contact surface of the gasket 2 and the negative electrode case 1, polyethylene, sealing material such as butyl rubber is filled, constructed in a liquid-tight manner. 最終的に各種電池発電物質の充填された負極ケース1と正極ケース3 Negative electrode case is filled ultimately various cell generator material 1 and positive electrode case 3
はガスケット2を介して嵌合され、金型により正極ケース3開口部を電池内方に折曲し、ボタン形空気亜鉛電池が完成する。 It is fitted with a gasket 2, by a die bending a positive electrode case 3 opening into the battery inward, thereby completing button type zinc-air battery.

【0028】本実施例による発明品Aと発明品Aと同構造で負極ケース1内面に錫メッキされてない電池BをR [0028] The present embodiment is not tinned on the negative electrode case 1 inner surface in the invention product A in the same structure as the invention product A by the battery B R
44サイズの空気亜鉛電池で各数十個組み立て、620 Each dozens assembled zinc-air batteries of size 44, 620
Ωの連続放電の初期と加速劣化試験として、60℃20 As an initial and accelerated aging tests of continuous discharge Omega, 60 ° C. 20
日保存後放電を実施し(表1)の結果を得た。 Day to obtain a result of the discharge was carried out after storage (Table 1).

【0029】 [0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】また温度60℃湿度90%環境下で20日保存し、空気孔からの電池内部からのガス発生に起因する漏液を調査し結果を(表2)に示した。 Further stored 20 days at a temperature 60 ° C. and 90% humidity environment, shows the results investigating the leakage caused by gas generation from the battery from the air holes (Table 2).

【0031】 [0031]

【表2】 [Table 2]

【0032】(表1)、(表2)に示されるように、本発明を採用することにより、耐漏液性能が優れ、且つ保存劣化の少ない電気容量の大きいボタン形空気亜鉛電池を得ることができる。 [0032] (Table 1), as shown in (Table 2), by employing the present invention, that excellent leakage-resistance performance, and to obtain a large button type zinc-air battery of small electric capacity of storage deterioration it can.

【0033】 [0033]

【発明の効果】以上のように本発明は、負極ケースの開口部が断面L字状の折り返し部を有し、且つカップ状に形成された負極ケースの開口部内径aを負極ケースの中央部の内径bがa<bの関係の負極ケース1を使用し、 The present invention as described above, according to the present invention, an opening of the negative electrode case has a folded portion of the L-shaped cross section, and the central portion of the opening portion inner diameter a of the negative electrode case formed into a cup shape negative electrode case an inner diameter b is used a negative electrode case 1 relationship of a <b, the
さらに内面を錫メッキすることによって、保存性能の優れた電気容量が大きく、耐漏液性能に優れたボタン形アルカリ電池、特にボタン形空気亜鉛電池を得る。 By further tinned inner surface, excellent electrical capacity retention performance is large, button-type alkaline battery has excellent leakage-resistance performance, obtain a particularly button type zinc-air battery.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の実施の一例を示す断面図 Sectional view illustrating an example of embodiment of the present invention; FIG

【図2】本発明の負極ケース製作のためのプレスの途中工程 [2] pressing the middle step for the negative electrode case manufacture of the present invention

【図3】本発明の負極ケース製作を示すプレス工程の簡略図 Simplified diagram of a pressing step of a negative electrode case manufacture of the present invention; FIG

【図4】従来の一例を示すボタン形空気亜鉛電池の断面図の一例 [4] An example of a cross-sectional view of a conventional button type zinc-air battery of an example

【図5】従来の他の例を示すボタン形空気亜鉛電池の断面図の一例 [5] An example of a cross-sectional view of a button type zinc-air battery of another conventional example

【図6】図2のA部の拡大断面図 Figure 6 is an enlarged sectional view of part A of FIG. 2

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1 負極ケース 2 ガスケット 3 正極ケース 4 亜鉛 5 空気極 6 セパレータ 7 撥水膜 8 拡散紙 9 空気孔 1 Negative electrode case 2 gasket 3 positive electrode case 4 Zinc 5 air electrode 6 separator 7 liquid-repellent film 8 diffuse sheet 9 air hole

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 高橋 則雅 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 大尾 文夫 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 ────────────────────────────────────────────────── ─── of the front page continued (72) inventor Takahashi Sokumiyabi Osaka Prefecture Kadoma Oaza Kadoma 1006 address Matsushita Electric industrial Co., Ltd. in the (72) inventor diode Fumio Osaka Prefecture Kadoma Oaza Kadoma 1006 address Matsushita Electric industrial Co., Ltd. the inner

Claims (3)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】負極活物質として亜鉛、電解液にアルカリ性水溶液を使用するボタン形アルカリ電池であって、負極活物質を主に収納する負極ケースの形状がカップ状に形成され、またその内面に錫メッキ層が存在し、そして開口部の内径aと、負極ケース中央部の内径bとの関係がa<bであるボタン形アルカリ電池。 1. A zinc as a negative electrode active material, a button type alkaline cell using an aqueous alkaline solution in the electrolyte, the shape of the negative electrode case is formed into a cup shape that mainly houses the anode active material, also on the inner surface there is tin plating layer, and the inner diameter a of the opening, button-type alkaline batteries relationship between the inner diameter b of the negative electrode case the central portion is a <b.
  2. 【請求項2】負極ケース開口部が断面U字状の折り返し部を有する請求項1記載のボタン形アルカリ電池。 2. A button-type alkaline battery according to claim 1, wherein the negative electrode case opening portion has a folded portion of U-shaped cross section.
  3. 【請求項3】負極ケースは外表面からニッケル、ステンレス、銅、錫の4層である請求項1記載のボタン形アルカリ電池。 3. A negative electrode case nickel from the outer surface, stainless steel, copper, button-type alkaline battery according to claim 1, wherein the four layers of tin.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2008305803A (en) * 2001-04-10 2008-12-18 Gillette Co Zinc/air cell

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JP2008305803A (en) * 2001-04-10 2008-12-18 Gillette Co Zinc/air cell

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