JPH0987460A - 熱硬化性樹脂組成物 - Google Patents
熱硬化性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH0987460A JPH0987460A JP27051295A JP27051295A JPH0987460A JP H0987460 A JPH0987460 A JP H0987460A JP 27051295 A JP27051295 A JP 27051295A JP 27051295 A JP27051295 A JP 27051295A JP H0987460 A JPH0987460 A JP H0987460A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- bismaleimide
- resin composition
- thermosetting resin
- cured product
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】耐熱性や機械的強度等の本来ビスマレイミド樹
脂が有する優れた特性を損なうことなく、しかも高い強
靱性を有する熱硬化性樹脂組成物およびその硬化物の提
供。 【解決手段】（Ａ）芳香族ビスマレイミド１００重量
部、（Ｂ）アルケニルフェノール５８〜１００重量部、
および、（Ｃ）ポリエーテルケトン５〜１００重量部を
含有する熱硬化性樹脂組成物およびその硬化物。
脂が有する優れた特性を損なうことなく、しかも高い強
靱性を有する熱硬化性樹脂組成物およびその硬化物の提
供。 【解決手段】（Ａ）芳香族ビスマレイミド１００重量
部、（Ｂ）アルケニルフェノール５８〜１００重量部、
および、（Ｃ）ポリエーテルケトン５〜１００重量部を
含有する熱硬化性樹脂組成物およびその硬化物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、強靱性に優れたビ
スマレイミド樹脂に関する。さらに、本発明は、その熱
硬化性樹脂組成物を含有する硬化物に関する。
スマレイミド樹脂に関する。さらに、本発明は、その熱
硬化性樹脂組成物を含有する硬化物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来使用されてきた有機合成高分子系接
着剤としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹
脂、フェノール系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコー
ン系樹脂、ビスマレイミド樹脂などを含む接着剤が挙げ
られる。中でも、エポキシ樹脂とビスマレイミド樹脂
は、耐熱性、機械的強度に優れた樹脂として挙げられる
が、脆いという問題がある。
着剤としては、エポキシ樹脂、アクリル樹脂、フッ素樹
脂、フェノール系樹脂、ポリエステル系樹脂、シリコー
ン系樹脂、ビスマレイミド樹脂などを含む接着剤が挙げ
られる。中でも、エポキシ樹脂とビスマレイミド樹脂
は、耐熱性、機械的強度に優れた樹脂として挙げられる
が、脆いという問題がある。
【０００３】そこで、これらの樹脂に改質剤を加えて、
強靱化を図る試みがなされている。例えば、エポキシ樹
脂を改質する方法として、例えば、ポリエステルをエポ
キシ樹脂に添加することによりエポキシ樹脂の耐熱性や
曲げ弾性率を損なうことなく強靱性化できることが友井
らの研究（Eur. Polym. J. 31, 275(1995)）で報告され
ている。また、ポリフタロイルジフェニルエーテル（Ｐ
ＰＤＥ）をエポキシ樹脂の改質剤として加えることが有
効であることが飯島らの研究（J.Appl.Polym.Sci., 43,
1685(1991))で報告されている。
強靱化を図る試みがなされている。例えば、エポキシ樹
脂を改質する方法として、例えば、ポリエステルをエポ
キシ樹脂に添加することによりエポキシ樹脂の耐熱性や
曲げ弾性率を損なうことなく強靱性化できることが友井
らの研究（Eur. Polym. J. 31, 275(1995)）で報告され
ている。また、ポリフタロイルジフェニルエーテル（Ｐ
ＰＤＥ）をエポキシ樹脂の改質剤として加えることが有
効であることが飯島らの研究（J.Appl.Polym.Sci., 43,
1685(1991))で報告されている。
【０００４】一方、ビスマレイミド（ＢＭＩ）樹脂およ
びその硬化物は、エポキシ樹脂よりさらに耐熱性が高
く、エポキシ樹脂と同等の取扱作業性を有した優れた樹
脂であるが、ビスマレイミド樹脂の応用範囲が高性能複
合材料や電子材料などの先端技術分野に広がるにつれ、
より高性能なビスマレイミド樹脂、特に耐熱性や機械的
特性を維持し、かつ、強靱性に優れるビスマレイミド樹
脂が求められ、各種の改良が施されている。このような
ビスマレイミド樹脂の改質方法には、ジフェニルケトン
とビスフェノールとのポリエーテル、ポリエーテルスル
ホン（ＰＥＳ）、アルキルフタレートのポリエステル、
熱可塑性ポリイミドを改質剤として添加する方法が報告
されている。また、ビスマレイミド樹脂とアルケニルフ
ェノールとの組成物は、作業性に優れた組成物であるこ
とも知られている。しかし、高耐熱性や機械的強度の本
来のビスマレイミド樹脂が有する特性を損なうことな
く、しかも高い強靱性が得られる改質剤は知られていな
い。さらに、航空材料や電気・電子材料等の先端技術の
ように、より高い性能を要求される用途においては、ま
だ満足のいく性質を有するビスマレイミド樹脂は少な
く、優れた性能を有する硬化物を得ることができるビス
マレイミド樹脂組成物の出現がさらに望まれている。
びその硬化物は、エポキシ樹脂よりさらに耐熱性が高
く、エポキシ樹脂と同等の取扱作業性を有した優れた樹
脂であるが、ビスマレイミド樹脂の応用範囲が高性能複
合材料や電子材料などの先端技術分野に広がるにつれ、
より高性能なビスマレイミド樹脂、特に耐熱性や機械的
特性を維持し、かつ、強靱性に優れるビスマレイミド樹
脂が求められ、各種の改良が施されている。このような
ビスマレイミド樹脂の改質方法には、ジフェニルケトン
とビスフェノールとのポリエーテル、ポリエーテルスル
ホン（ＰＥＳ）、アルキルフタレートのポリエステル、
熱可塑性ポリイミドを改質剤として添加する方法が報告
されている。また、ビスマレイミド樹脂とアルケニルフ
ェノールとの組成物は、作業性に優れた組成物であるこ
とも知られている。しかし、高耐熱性や機械的強度の本
来のビスマレイミド樹脂が有する特性を損なうことな
く、しかも高い強靱性が得られる改質剤は知られていな
い。さらに、航空材料や電気・電子材料等の先端技術の
ように、より高い性能を要求される用途においては、ま
だ満足のいく性質を有するビスマレイミド樹脂は少な
く、優れた性能を有する硬化物を得ることができるビス
マレイミド樹脂組成物の出現がさらに望まれている。
【０００５】一方、特開平２−１６５９４５号公報で
は、ポリエーテルケトン製の熱可塑性繊維を基材として
用い物理的に強度を上げたビスマレイミド樹脂マトリッ
クスのプリプレグが報告されているが、ビスマレイミド
樹脂とポリエーテルケトン（ＰＥＫ）のポリマーブレン
ドは報告されていない。
は、ポリエーテルケトン製の熱可塑性繊維を基材として
用い物理的に強度を上げたビスマレイミド樹脂マトリッ
クスのプリプレグが報告されているが、ビスマレイミド
樹脂とポリエーテルケトン（ＰＥＫ）のポリマーブレン
ドは報告されていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性や機械的強度等の本来ビスマレイミド樹脂の硬化物が
有する優れた特性を損なうことなく、しかも高い強靱性
を有する硬化物が得られる熱硬化性樹脂組成物およびそ
の硬化物を提供することにある。本発明は、上記目的の
少なくとも１つを達成するものである。
性や機械的強度等の本来ビスマレイミド樹脂の硬化物が
有する優れた特性を損なうことなく、しかも高い強靱性
を有する硬化物が得られる熱硬化性樹脂組成物およびそ
の硬化物を提供することにある。本発明は、上記目的の
少なくとも１つを達成するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記従来
技術の問題点を解決するために鋭意努力した結果、ビス
マレイミドとポリエーテルケトンとのポリマーブレンド
により、溶媒を加えることなく、また硬化温度を３００
℃以上の高温にせずに、耐熱性、機械特性を維持しなが
ら、強靱性を有する熱硬化性樹脂組成物を得ることを見
いだし、本発明に至った。
技術の問題点を解決するために鋭意努力した結果、ビス
マレイミドとポリエーテルケトンとのポリマーブレンド
により、溶媒を加えることなく、また硬化温度を３００
℃以上の高温にせずに、耐熱性、機械特性を維持しなが
ら、強靱性を有する熱硬化性樹脂組成物を得ることを見
いだし、本発明に至った。
【０００８】すなわち、本発明は、（Ａ）芳香族ビスマ
レイミド１００重量部、（Ｂ）アルケニルフェノール５
８〜１００重量部、および、（Ｃ）ポリエーテルケトン
５〜１００重量部を含有する熱硬化性樹脂組成物を提供
する。ポリエーテルケトンが、オルト位、メタ位および
パラ位からなる群から選ばれる少なくとも１種のフタレ
ート部分を有する重縮合体であるのが好ましい。さら
に、ポリエーテルケトンが、オルト位のフタレート部分
を有する重縮合体であるのが好ましい。そして、ポリエ
ーテルケトンが、オルト位とメタ位とのフタレート部分
を有する重縮合体であるのが好ましい。上述の熱硬化性
樹脂組成物を加熱硬化してなる硬化物を提供する。
レイミド１００重量部、（Ｂ）アルケニルフェノール５
８〜１００重量部、および、（Ｃ）ポリエーテルケトン
５〜１００重量部を含有する熱硬化性樹脂組成物を提供
する。ポリエーテルケトンが、オルト位、メタ位および
パラ位からなる群から選ばれる少なくとも１種のフタレ
ート部分を有する重縮合体であるのが好ましい。さら
に、ポリエーテルケトンが、オルト位のフタレート部分
を有する重縮合体であるのが好ましい。そして、ポリエ
ーテルケトンが、オルト位とメタ位とのフタレート部分
を有する重縮合体であるのが好ましい。上述の熱硬化性
樹脂組成物を加熱硬化してなる硬化物を提供する。
【０００９】以下、本発明の熱硬化樹脂組成物について
詳細に説明する。本発明の熱硬化性樹脂組成物は、ポリ
エーテルケトンを改質剤としてビスマレイミド樹脂を強
靱化してなるものである。
詳細に説明する。本発明の熱硬化性樹脂組成物は、ポリ
エーテルケトンを改質剤としてビスマレイミド樹脂を強
靱化してなるものである。
【００１０】本発明の熱硬化性樹脂組成物に用いる芳香
族ビスマレイミド（Ａ）は、対応する芳香族ジアミンと
無水マレイン酸とを反応させる公知の方法により得るこ
とができる。芳香族ビスマレイミド（Ａ）としては、
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−
ｐ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−トルイ
レンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ビフェニレ
ンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−（３，３’−
ジメチルビフェニレン）ビスマレイミド、２，２−ビス
［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパ
ンおよび下記一般式（１）で表されるビスマレイミドな
どを挙げることができる。
族ビスマレイミド（Ａ）は、対応する芳香族ジアミンと
無水マレイン酸とを反応させる公知の方法により得るこ
とができる。芳香族ビスマレイミド（Ａ）としては、
Ｎ，Ｎ’−ｍ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−
ｐ−フェニレンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−トルイ
レンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ビフェニレ
ンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−（３，３’−
ジメチルビフェニレン）ビスマレイミド、２，２−ビス
［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェニル］プロパ
ンおよび下記一般式（１）で表されるビスマレイミドな
どを挙げることができる。
【００１１】
【化１】 （式中、Ｘは、−ＣＨ2 −，−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −，−Ｓ
Ｏ2 −，−ＳＯ−または−Ｏ−を示す。）
Ｏ2 −，−ＳＯ−または−Ｏ−を示す。）
【００１２】上記一般式（１）で表されるビスマレイミ
ドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ’−４，４’−（３，３’
−ジメチルジフェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，
Ｎ’−４，４’−（３，３’−ジエチルジフェニルメタ
ン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニル
メタンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−２，２−
ジフェニルプロパンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，
４’−ジフェニルエーテルビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−
３，３’−ジフェニルスルホンビスマレイミド、Ｎ，
Ｎ’−４，４’−ジフェニルスルホンビスマレイミド、
Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルスルホキシドビスマレ
イミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルスルフィドビ
スマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ベンゾフェノンビ
スマレイミド、等を挙げることができる。
ドとしては、例えば、Ｎ，Ｎ’−４，４’−（３，３’
−ジメチルジフェニルメタン）ビスマレイミド、Ｎ，
Ｎ’−４，４’−（３，３’−ジエチルジフェニルメタ
ン）ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニル
メタンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−２，２−
ジフェニルプロパンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，
４’−ジフェニルエーテルビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−
３，３’−ジフェニルスルホンビスマレイミド、Ｎ，
Ｎ’−４，４’−ジフェニルスルホンビスマレイミド、
Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルスルホキシドビスマレ
イミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルスルフィドビ
スマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ベンゾフェノンビ
スマレイミド、等を挙げることができる。
【００１３】中でも、下記式（２）で表されるＮ，Ｎ’
−４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミド（ＢＤ
Ｍ）、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルエーテルビスマ
レイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−トルイレンビスマレイミド、
２，２−ビス［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェ
ニル］プロパン、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルスル
ホンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ベンゾフェ
ノンビスマレイミド等が硬化後の樹脂の耐熱性の点で好
ましい。特に、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルメタン
ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルエー
テルビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−トルイレンビスマ
レイミド、２，２−ビス［４−（４−マレイミドフェノ
キシ）フェニル］プロパンが好ましい。具体的には、チ
バガイギー社製のマトリミド５２９２系の上述の式
（２）で表されるＮ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルメタ
ンビスマレイミド等の市販品を使用することができる。
−４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミド（ＢＤ
Ｍ）、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルエーテルビスマ
レイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−トルイレンビスマレイミド、
２，２−ビス［４−（４−マレイミドフェノキシ）フェ
ニル］プロパン、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルスル
ホンビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ベンゾフェ
ノンビスマレイミド等が硬化後の樹脂の耐熱性の点で好
ましい。特に、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルメタン
ビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルエー
テルビスマレイミド、Ｎ，Ｎ’−ｍ−トルイレンビスマ
レイミド、２，２−ビス［４−（４−マレイミドフェノ
キシ）フェニル］プロパンが好ましい。具体的には、チ
バガイギー社製のマトリミド５２９２系の上述の式
（２）で表されるＮ，Ｎ’−４，４’−ジフェニルメタ
ンビスマレイミド等の市販品を使用することができる。
【００１４】
【化２】
【００１５】上述の芳香族ビスマレイミド（Ａ）は、単
独で使用してもよく、また、２種以上を併用してもよ
い。アルケニルフェノールとの相溶性がよく、熱硬化性
樹脂組成物の溶融粘度を下げることができるなど樹脂の
反応性と機械的特性の点から、融点が１７０℃以下のも
のを用いることが好ましい。
独で使用してもよく、また、２種以上を併用してもよ
い。アルケニルフェノールとの相溶性がよく、熱硬化性
樹脂組成物の溶融粘度を下げることができるなど樹脂の
反応性と機械的特性の点から、融点が１７０℃以下のも
のを用いることが好ましい。
【００１６】本発明に用いられるＣＨ2 ＝ＣＨＣＨ2 −
のアリル基を有するアルケニルフェノール（Ｂ）は、下
記一般式（３）で表される化合物である。
のアリル基を有するアルケニルフェノール（Ｂ）は、下
記一般式（３）で表される化合物である。
【００１７】
【化３】 （式中、Ｒ1 またはＲ2 は、それぞれ独立にアリル基を
表し、Ｙは、ｎｉｌ（なし）、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−
ＣＨ2 −、−Ｃ（ＣＦ3 ）2 −を表し、ｎは１〜４の整
数を表す。）
表し、Ｙは、ｎｉｌ（なし）、−Ｃ（ＣＨ3 ）2 −、−
ＣＨ2 −、−Ｃ（ＣＦ3 ）2 −を表し、ｎは１〜４の整
数を表す。）
【００１８】ここで、Ｒ1 またはＲ2 は、それぞれ独立
にアリル基を表す。アリル基は、芳香環上の位置は特に
限定されないが、１〜４個が環上で左右対象の位置に存
在することが好ましい。この理由は、硬化後の樹脂のガ
ラス転移温度が高くなるからである。
にアリル基を表す。アリル基は、芳香環上の位置は特に
限定されないが、１〜４個が環上で左右対象の位置に存
在することが好ましい。この理由は、硬化後の樹脂のガ
ラス転移温度が高くなるからである。
【００１９】具体的には、下記式（４）で表される２，
２’−ジアリルビスフェノールＡ（ＤＢＡ）、４，４’
−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニル、ビス
（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）メタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジアリルフェニ
ル）プロパン、２，２−ジアリルビスフェノールＦ等が
挙げられる。また、ポリフェノール類と、塩化アリルま
たは臭化アリルとの反応生成物のアリル化率がフェノー
ル性ＯＨ基に対して５０％以上１００％以下で、かつク
ライゼン転移したアリル基がフェノール性ＯＨ基に対し
て２０％以上のアルケニルフェノールも使用することが
できる。より具体的には、チバガイギー社製のマトリミ
ド５２９２系の上述の式（４）で表される２，２’−ジ
アリルビスフェノールＡ等の市販品を使用することがで
きる。
２’−ジアリルビスフェノールＡ（ＤＢＡ）、４，４’
−ジヒドロキシ−３，３’−ジアリルジフェニル、ビス
（４−ヒドロキシ−３−アリルフェニル）メタン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−ジアリルフェニ
ル）プロパン、２，２−ジアリルビスフェノールＦ等が
挙げられる。また、ポリフェノール類と、塩化アリルま
たは臭化アリルとの反応生成物のアリル化率がフェノー
ル性ＯＨ基に対して５０％以上１００％以下で、かつク
ライゼン転移したアリル基がフェノール性ＯＨ基に対し
て２０％以上のアルケニルフェノールも使用することが
できる。より具体的には、チバガイギー社製のマトリミ
ド５２９２系の上述の式（４）で表される２，２’−ジ
アリルビスフェノールＡ等の市販品を使用することがで
きる。
【００２０】
【化４】
【００２１】上述のアルケニルフェノール（Ｂ）は、単
独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。２，
２’−ジアリルビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジアリルフェニル）プロパン、
２，２’−ジアリルビスフェノールＦ等が硬化後の樹脂
のガラス転移温度が高いため好ましく、特に、上述の式
（４）の２，２’−ジアリルビスフェノールＡ、２，
２’−ジアリルビスフェノールＦが相溶性や硬化物の耐
熱温度が高いために好ましい。
独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。２，
２’−ジアリルビスフェノールＡ、２，２−ビス（４−
ヒドロキシ−３，５−ジアリルフェニル）プロパン、
２，２’−ジアリルビスフェノールＦ等が硬化後の樹脂
のガラス転移温度が高いため好ましく、特に、上述の式
（４）の２，２’−ジアリルビスフェノールＡ、２，
２’−ジアリルビスフェノールＦが相溶性や硬化物の耐
熱温度が高いために好ましい。
【００２２】本発明に使用するアルケニルフェノール
（Ｂ）の配合量は、ビスマレイミド（Ａ）１００重量部
に対して５８〜１００重量部である。アルケニルフェノ
ール（Ｂ）の配合量をこの範囲としたのは、５８重量部
未満では、混練性が低下し、１００重量部を越えると機
械的強度が低下するためである。５８〜９３重量部であ
ることが好ましく、特に、５８〜８６重量部であること
が好ましい。
（Ｂ）の配合量は、ビスマレイミド（Ａ）１００重量部
に対して５８〜１００重量部である。アルケニルフェノ
ール（Ｂ）の配合量をこの範囲としたのは、５８重量部
未満では、混練性が低下し、１００重量部を越えると機
械的強度が低下するためである。５８〜９３重量部であ
ることが好ましく、特に、５８〜８６重量部であること
が好ましい。
【００２３】本発明に用いるポリエーテルケトン（Ｃ）
は、エーテル部分が、ジフェニルエーテルであって、フ
タレート部分のカルボニル基がオルト位、メタ位および
パラ位の少なくとも１種である共重合体であって、下記
式（５）で表される構造式を示す。
は、エーテル部分が、ジフェニルエーテルであって、フ
タレート部分のカルボニル基がオルト位、メタ位および
パラ位の少なくとも１種である共重合体であって、下記
式（５）で表される構造式を示す。
【００２４】
【化５】
【００２５】ｘ／ｙ（モル比）＝１００／０〜１０／９
０、特に１００／０〜２０／８０である。ｘ／ｙのモル
比が、１００／０の場合は、ポリエーテルケトンのフタ
レート部分がオルト位のみからなることを意味する。具
体的には、オルトフタロイルジフェニルエーテル重縮合
体（ＰＰＤＥ）、オルトフタロイルジフェニルエーテル
とメタフタロイルジフェニルエーテルとの共重縮合体
（ＰＰＩＤＥ）、オルトフタロイルジフェニルエーテル
とパラフタロイルジフェニルエーテルとの共重縮合体、
オルトフタロイルジフェニルエーテルとメタフタロイル
ジフェニルエーテルとパラフタロイルジフェニルエーテ
ルとの三元共重縮合体等が挙げられる。中でも、オルト
フタロイルジフェニルエーテルとメタフタロイルジフェ
ニルエーテルの共重縮合体であるのが、硬化物の機械的
強度、ガラス転移温度の低下なしで強靱性化するという
点で好ましい。
０、特に１００／０〜２０／８０である。ｘ／ｙのモル
比が、１００／０の場合は、ポリエーテルケトンのフタ
レート部分がオルト位のみからなることを意味する。具
体的には、オルトフタロイルジフェニルエーテル重縮合
体（ＰＰＤＥ）、オルトフタロイルジフェニルエーテル
とメタフタロイルジフェニルエーテルとの共重縮合体
（ＰＰＩＤＥ）、オルトフタロイルジフェニルエーテル
とパラフタロイルジフェニルエーテルとの共重縮合体、
オルトフタロイルジフェニルエーテルとメタフタロイル
ジフェニルエーテルとパラフタロイルジフェニルエーテ
ルとの三元共重縮合体等が挙げられる。中でも、オルト
フタロイルジフェニルエーテルとメタフタロイルジフェ
ニルエーテルの共重縮合体であるのが、硬化物の機械的
強度、ガラス転移温度の低下なしで強靱性化するという
点で好ましい。
【００２６】フタレート部分が、オルト位とメタ位とを
含む共重縮合体である場合のモル比は、オルト位：メタ
位が、９０：１０〜１０：９０特に、７０：３０〜３
０：７０であるのが、硬化物の耐熱性の維持、作業性の
向上の点で好ましい。さらに、フタレート部分が、オル
ト位とメタ位とパラ位とを含む三元共重縮合体である場
合、オルト位：メタ位：パラ位のモル比は、８０：１
０：１０〜２０：４０：４０であるのが、硬化物の耐熱
性の向上の点で好ましい。
含む共重縮合体である場合のモル比は、オルト位：メタ
位が、９０：１０〜１０：９０特に、７０：３０〜３
０：７０であるのが、硬化物の耐熱性の維持、作業性の
向上の点で好ましい。さらに、フタレート部分が、オル
ト位とメタ位とパラ位とを含む三元共重縮合体である場
合、オルト位：メタ位：パラ位のモル比は、８０：１
０：１０〜２０：４０：４０であるのが、硬化物の耐熱
性の向上の点で好ましい。
【００２７】ポリエーテルケトン（Ｃ）は、ｉ）フタレ
ート部分が、オルト位である重縮合体（ＰＰＤＥ）のみ
である場合、ｏ−フタロイルジクロライドとジフェニル
エーテルをほぼ等モル、或いは過剰モルの割合で加え、
例えば、塩化アルミニウム、メチレンジクロライドの存
在下で、窒素雰囲気中−６０℃で１時間攪拌してエーテ
ル化し、温度を徐々に高めて−２０℃の温度で６時間
程、さらに室温で１日撹拌することで製造する。メタン
スルホン酸／五酸化二リン系触媒（上田らMacromolecul
es, 20, 2675(1987)）を用いて、ＰＰＤＥをカップリン
グさせて高分子量のＰＰＤＥにすることもできる。
ート部分が、オルト位である重縮合体（ＰＰＤＥ）のみ
である場合、ｏ−フタロイルジクロライドとジフェニル
エーテルをほぼ等モル、或いは過剰モルの割合で加え、
例えば、塩化アルミニウム、メチレンジクロライドの存
在下で、窒素雰囲気中−６０℃で１時間攪拌してエーテ
ル化し、温度を徐々に高めて−２０℃の温度で６時間
程、さらに室温で１日撹拌することで製造する。メタン
スルホン酸／五酸化二リン系触媒（上田らMacromolecul
es, 20, 2675(1987)）を用いて、ＰＰＤＥをカップリン
グさせて高分子量のＰＰＤＥにすることもできる。
【００２８】ｉｉ）フタレート部分がオルト位とメタ位
である共重縮合体の場合は、ジフェニルエーテルに、ｏ
−フタルロイルジクロライドとｍ−フタルロイルジクロ
ライドを加え、オルト位の重縮合体のみの場合と同様に
反応させて製造する。
である共重縮合体の場合は、ジフェニルエーテルに、ｏ
−フタルロイルジクロライドとｍ−フタルロイルジクロ
ライドを加え、オルト位の重縮合体のみの場合と同様に
反応させて製造する。
【００２９】iii)フタレート部分がオルト位とパラ位で
ある共重縮合体の場合は、ＰＰＤＥの場合と同様に製造
される。触媒を用いる場合は、フリーデル−クラフツ
（Friedel-Crafts）系触媒やメタンスルホン酸／五酸化
二リン系触媒等を用いて反応させて得ることができる。
ある共重縮合体の場合は、ＰＰＤＥの場合と同様に製造
される。触媒を用いる場合は、フリーデル−クラフツ
（Friedel-Crafts）系触媒やメタンスルホン酸／五酸化
二リン系触媒等を用いて反応させて得ることができる。
【００３０】ポリエーテルケトン（Ｃ）は少量の低分子
量部を含んでいる。数平均分子量（Ｍｎ）は、この低分
子量部の存在に敏感であり、分子量（Ｍｗ）としては、
ＭGPC （標準ポリスチレンを使用するゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーのピーク値）を用いるのが好ま
しい。ポリエーテルケトン（Ｃ）の平均分子量
（ＭGPC ）は、3,000 〜100,000 特に、5,000 〜50,000
であるのが、靱性と耐熱性のバランスの点で好ましい。
量部を含んでいる。数平均分子量（Ｍｎ）は、この低分
子量部の存在に敏感であり、分子量（Ｍｗ）としては、
ＭGPC （標準ポリスチレンを使用するゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーのピーク値）を用いるのが好ま
しい。ポリエーテルケトン（Ｃ）の平均分子量
（ＭGPC ）は、3,000 〜100,000 特に、5,000 〜50,000
であるのが、靱性と耐熱性のバランスの点で好ましい。
【００３１】本発明に用いるポリエーテルケトン（Ｃ）
の配合量は、芳香族ビスマレイミド（Ａ）１００重量部
に対して、５〜１００重量部、特に１０〜６０重量部で
あるのが好ましい。５重量部未満では、靱性の向上が見
られず、１００重量部超では、耐熱性が低下する。
の配合量は、芳香族ビスマレイミド（Ａ）１００重量部
に対して、５〜１００重量部、特に１０〜６０重量部で
あるのが好ましい。５重量部未満では、靱性の向上が見
られず、１００重量部超では、耐熱性が低下する。
【００３２】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、硬化触媒
を用いなくてもよいが、さらに硬化触媒を加えてもよ
い。硬化触媒には特に限定はないが、ジクミルペルオキ
シド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等
が例示される。中でも特に、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３等は好適に
例示される。硬化触媒の使用量は、芳香族ビスマレイミ
ド（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜５重量部、特
に０．５〜１重量部であるのが、貯蔵安定性と硬化速度
のバランスの点で好ましい。
を用いなくてもよいが、さらに硬化触媒を加えてもよ
い。硬化触媒には特に限定はないが、ジクミルペルオキ
シド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペル
オキシ）ヘキシン−３、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド等
が例示される。中でも特に、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３等は好適に
例示される。硬化触媒の使用量は、芳香族ビスマレイミ
ド（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜５重量部、特
に０．５〜１重量部であるのが、貯蔵安定性と硬化速度
のバランスの点で好ましい。
【００３３】また、本発明の熱硬化性樹脂組成物におい
ては、希望する物性、粘性的な性質等を付与するため
に、必要に応じて充填材、可塑剤、溶剤等を混合しても
よい。
ては、希望する物性、粘性的な性質等を付与するため
に、必要に応じて充填材、可塑剤、溶剤等を混合しても
よい。
【００３４】このような本発明の熱硬化性樹脂組成物の
製造および硬化方法は、通常のビスマレイミド樹脂と同
様でよい。例えば、所定量のビスマレイミドとアルケニ
ルビスフェノールとポリエーテルケトンと、さらに必要
により硬化触媒等の添加物を加えて撹拌・混合し、本発
明の熱硬化性樹脂組成物を得る。得られた組成物は、特
別な溶媒を用いなくてもアルケニルフェノールの液相に
混練され、均質である。その後、例えば所定形状のモー
ルドに充填し、ビスマレイミド樹脂（化合物）の種類等
に応じて必要に応じて、例えば、１８０〜２５０℃程度
に加熱して、硬化物を得る。得られた硬化物は、ミクロ
相分離構造を形成し、耐熱性や機械的特性を損なうこと
なく、靱性に優れている。
製造および硬化方法は、通常のビスマレイミド樹脂と同
様でよい。例えば、所定量のビスマレイミドとアルケニ
ルビスフェノールとポリエーテルケトンと、さらに必要
により硬化触媒等の添加物を加えて撹拌・混合し、本発
明の熱硬化性樹脂組成物を得る。得られた組成物は、特
別な溶媒を用いなくてもアルケニルフェノールの液相に
混練され、均質である。その後、例えば所定形状のモー
ルドに充填し、ビスマレイミド樹脂（化合物）の種類等
に応じて必要に応じて、例えば、１８０〜２５０℃程度
に加熱して、硬化物を得る。得られた硬化物は、ミクロ
相分離構造を形成し、耐熱性や機械的特性を損なうこと
なく、靱性に優れている。
【００３５】本発明の熱硬化性樹脂組成物は、その優れ
た耐熱性、強靱性を生かして、電気・電子材料、航空お
よび宇宙材料（あるいは複合材料）、各種接着剤、注型
材料、各種成型材料等の各種の用途に好適に使用可能で
ある。
た耐熱性、強靱性を生かして、電気・電子材料、航空お
よび宇宙材料（あるいは複合材料）、各種接着剤、注型
材料、各種成型材料等の各種の用途に好適に使用可能で
ある。
【００３６】
【実施例】以下、本発明の具体的実施例を挙げ、本発明
をより具体的に説明する。 （実施例１〜１１、および比較例１） １．ポリエーテルケトン（ＰＰＤＥ１〜７）の合成 １：１〜１：１．２のモル比でジフェニルエーテルとフ
タロイルクロライドとを仕込み、触媒としてFriedel-Cr
afts系触媒（塩化アルミニウム）を加え、下記表１に示
すポリエーテルケトン（ＰＰＤＥ１〜４）を合成した。
また、メタンスルホン酸／五酸化二リン系触媒によるＰ
ＰＤＥのカップリング反応で高分子量のＰＰＤＥ５〜７
を合成した。重合温度および時間、収率［％］、平均分
子量ＭGPC および数平均分子量Ｍｎ（いずれもＧＰＣで
測定）、Ｍｗ／Ｍｎ、ガラス転移温度Ｔｇ（［℃］ Ｄ
ＳＣで測定）を表１に示す。
をより具体的に説明する。 （実施例１〜１１、および比較例１） １．ポリエーテルケトン（ＰＰＤＥ１〜７）の合成 １：１〜１：１．２のモル比でジフェニルエーテルとフ
タロイルクロライドとを仕込み、触媒としてFriedel-Cr
afts系触媒（塩化アルミニウム）を加え、下記表１に示
すポリエーテルケトン（ＰＰＤＥ１〜４）を合成した。
また、メタンスルホン酸／五酸化二リン系触媒によるＰ
ＰＤＥのカップリング反応で高分子量のＰＰＤＥ５〜７
を合成した。重合温度および時間、収率［％］、平均分
子量ＭGPC および数平均分子量Ｍｎ（いずれもＧＰＣで
測定）、Ｍｗ／Ｍｎ、ガラス転移温度Ｔｇ（［℃］ Ｄ
ＳＣで測定）を表１に示す。
【００３７】２．ポリエーテルケトン（ＰＰＩＤＥ１お
よび２）の合成 １：０．４９：０．４９〜１：０．５１：０．５１のモ
ル比でジフェニルエーテルとｏ−フタロイルクロライド
とｍ−フタロイルクロライドとを仕込み、触媒としてFr
iedel-Crafts系触媒（塩化アルミニウム）を加え、下記
表１に示すフタレート部分の全量中のメタ位のモル％
を、５０モル％（オルト位：メタ位＝１：１）としたポ
リエーテルケトン（ＰＰＩＤＥ１および２）の合成を行
った。
よび２）の合成 １：０．４９：０．４９〜１：０．５１：０．５１のモ
ル比でジフェニルエーテルとｏ−フタロイルクロライド
とｍ−フタロイルクロライドとを仕込み、触媒としてFr
iedel-Crafts系触媒（塩化アルミニウム）を加え、下記
表１に示すフタレート部分の全量中のメタ位のモル％
を、５０モル％（オルト位：メタ位＝１：１）としたポ
リエーテルケトン（ＰＰＩＤＥ１および２）の合成を行
った。
【００３８】
【表１】
【００３９】３．熱硬化性樹脂組成物の作製および硬化 ２，２’−ジアリルビスフェノールＡ８５重量部に、１
で得られた各ＰＰＤＥ１〜７、または２．で得られた各
ＰＰＩＤＥを改質剤とし表２に示す量加え、１３０℃に
加熱し、混合、攪拌してＰＰＤＥまたはＰＰＩＤＥを溶
解した後、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン
１００重量部を加えて混合、攪拌して、本発明の熱硬化
性樹脂組成物を作製した。
で得られた各ＰＰＤＥ１〜７、または２．で得られた各
ＰＰＩＤＥを改質剤とし表２に示す量加え、１３０℃に
加熱し、混合、攪拌してＰＰＤＥまたはＰＰＩＤＥを溶
解した後、４，４’−ビスマレイミドジフェニルメタン
１００重量部を加えて混合、攪拌して、本発明の熱硬化
性樹脂組成物を作製した。
【００４０】作製した熱硬化性樹脂組成物を、あらかじ
め１６０℃に加熱しておいた型（予め離型剤を薄く塗
布）に注型し、下記の条件によって硬化を行った。熱硬
化性樹脂組成物は、１６０℃で３時間加熱した後、１８
０℃に昇温して１時間、さらに２００℃に昇温して２時
間、次いで２５０℃に昇温して６時間加熱して硬化を行
った。さらに、室温までゆっくり冷却し、２５０℃から
５０℃まで５時間を要した。
め１６０℃に加熱しておいた型（予め離型剤を薄く塗
布）に注型し、下記の条件によって硬化を行った。熱硬
化性樹脂組成物は、１６０℃で３時間加熱した後、１８
０℃に昇温して１時間、さらに２００℃に昇温して２時
間、次いで２５０℃に昇温して６時間加熱して硬化を行
った。さらに、室温までゆっくり冷却し、２５０℃から
５０℃まで５時間を要した。
【００４１】得られた硬化物について、破壊靱性値ＫIC
（３点曲げ試験片で測定）、曲げ強度（ＪＩＳ Ｋ６９
１１に準拠）、曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ６９１１に準
拠）、およびガラス転移温度Ｔｇ（℃ ＤＳＣで測定）
を測定し、また、目視によって性状を観察した。結果を
下記表２に示す。なお、表２において、ＰＰＤＥを添加
せず、ビスマレイミド化合物１００重量部、ジアリルビ
スフェノール８５重量部のみからなる組成物の例を「対
照」 （比較例１）とし、また表２中のｎは試験サンプル
の数である。
（３点曲げ試験片で測定）、曲げ強度（ＪＩＳ Ｋ６９
１１に準拠）、曲げ弾性率（ＪＩＳ Ｋ６９１１に準
拠）、およびガラス転移温度Ｔｇ（℃ ＤＳＣで測定）
を測定し、また、目視によって性状を観察した。結果を
下記表２に示す。なお、表２において、ＰＰＤＥを添加
せず、ビスマレイミド化合物１００重量部、ジアリルビ
スフェノール８５重量部のみからなる組成物の例を「対
照」 （比較例１）とし、また表２中のｎは試験サンプル
の数である。
【００４２】また、図１にＰＰＤＥを１０ｗｔ％添加し
た場合（図１中○で表示）、およびイソフタロイルを５
０モル％含有するＰＰＩＤＥを１０ｗｔ％添加した場合
（図１中□で表示）の、ポリエーテルケトンの分子量
と、硬化物の破壊靱性値ＫIC、曲げ弾性率、曲げ強さ、
ガラス転移温度との関係を示す。図１中●は未改質の硬
化物の値である。そして、図２にＰＰＤＥの分子量が8,
300 （ＰＰＤＥ２ 図２中○で表示）およびＰＰＩＤＥ
の分子量が21,800（ＰＰＩＤＥ１ 図２中□で表示）の
ポリエーテルケトン添加量と、硬化物の破壊靱性値
ＫIC、曲げ弾性率、曲げ強さ、ガラス転移温度との関係
をそれぞれ示す。図２中●は未改質硬化物の値である。
た場合（図１中○で表示）、およびイソフタロイルを５
０モル％含有するＰＰＩＤＥを１０ｗｔ％添加した場合
（図１中□で表示）の、ポリエーテルケトンの分子量
と、硬化物の破壊靱性値ＫIC、曲げ弾性率、曲げ強さ、
ガラス転移温度との関係を示す。図１中●は未改質の硬
化物の値である。そして、図２にＰＰＤＥの分子量が8,
300 （ＰＰＤＥ２ 図２中○で表示）およびＰＰＩＤＥ
の分子量が21,800（ＰＰＩＤＥ１ 図２中□で表示）の
ポリエーテルケトン添加量と、硬化物の破壊靱性値
ＫIC、曲げ弾性率、曲げ強さ、ガラス転移温度との関係
をそれぞれ示す。図２中●は未改質硬化物の値である。
【００４３】
【表２】
【００４４】表２および図１に示される結果より明らか
なように、ポリエーテルケトンの分子量に対する硬化物
の特性は、分子量の増大と共に破壊靱性値ＫICが増加
し、曲げ弾性率は、分子量の増加とともにやや低下する
傾向が見られたものの、曲げ強度、ガラス転移点ともに
優れた機械特性を示している。
なように、ポリエーテルケトンの分子量に対する硬化物
の特性は、分子量の増大と共に破壊靱性値ＫICが増加
し、曲げ弾性率は、分子量の増加とともにやや低下する
傾向が見られたものの、曲げ強度、ガラス転移点ともに
優れた機械特性を示している。
【００４５】また、表２および図２に示される結果より
明らかなように、ポリエーテルケトンの添加量に対する
硬化物の特性は、ポリエーテルケトンの添加量の増加と
共に破壊靱性値ＫICは増加する。曲げ弾性率はやや低下
する傾向が見られたものの、曲げ強度、ガラス転移点と
ともに優れた機械特性を示している。特にＰＰＩＤＥは
曲げ強度、曲げ弾性率の低下を抑えて、破壊靱性値ＫIC
を著しく増加させている。また、添加量が増加するにつ
れて硬化物は不透明になった。なお、各硬化物のＴｇ測
定時のＤＳＣ曲線において不明確な吸熱ピークは、観測
されなかった。
明らかなように、ポリエーテルケトンの添加量に対する
硬化物の特性は、ポリエーテルケトンの添加量の増加と
共に破壊靱性値ＫICは増加する。曲げ弾性率はやや低下
する傾向が見られたものの、曲げ強度、ガラス転移点と
ともに優れた機械特性を示している。特にＰＰＩＤＥは
曲げ強度、曲げ弾性率の低下を抑えて、破壊靱性値ＫIC
を著しく増加させている。また、添加量が増加するにつ
れて硬化物は不透明になった。なお、各硬化物のＴｇ測
定時のＤＳＣ曲線において不明確な吸熱ピークは、観測
されなかった。
【００４６】図３に、改質剤としてＰＰＤＥを１０重量
％添加したビスマレイミド樹脂から得られた組成物の温
度と動的（貯蔵）粘度、損失正接Ｔａｎδの関係を示す
グラフを示した。図４に、改質剤としてＰＰＩＤＥを１
０重量％または１５重量％添加したビスマレイミド樹脂
から得られた組成物の温度と動的（貯蔵）粘度、損失正
接Ｔａｎδの関係を示すグラフを示した。図３、４いず
れもポリエーテルケトンに基づくα’−緩和ピークが出
現し、硬化物中に相分離構造が存在することを示してい
る。さらに、硬化物の断面のモルホロジーを、走査型電
子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察した。結果を図５〜図
７に示す。図５〜図６から、本発明のＰＰＤＥ改質硬化
物のモルホロジーは、ビスマレイミドマトリックス中に
分散したＰＰＤＥ粒子を持つ海島構造であり、ＰＰＤＥ
の分子量増加と共に粒径は大きくなっている。図７から
ＰＰＩＤＥ改質硬化物のモルホロジーは共連続相構造で
あり、ポリエーテルケトンによる改質では共連続相構造
による強靱な硬化物が得られていることがわかる。以上
の結果より、本発明の効果は明らかである。
％添加したビスマレイミド樹脂から得られた組成物の温
度と動的（貯蔵）粘度、損失正接Ｔａｎδの関係を示す
グラフを示した。図４に、改質剤としてＰＰＩＤＥを１
０重量％または１５重量％添加したビスマレイミド樹脂
から得られた組成物の温度と動的（貯蔵）粘度、損失正
接Ｔａｎδの関係を示すグラフを示した。図３、４いず
れもポリエーテルケトンに基づくα’−緩和ピークが出
現し、硬化物中に相分離構造が存在することを示してい
る。さらに、硬化物の断面のモルホロジーを、走査型電
子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて観察した。結果を図５〜図
７に示す。図５〜図６から、本発明のＰＰＤＥ改質硬化
物のモルホロジーは、ビスマレイミドマトリックス中に
分散したＰＰＤＥ粒子を持つ海島構造であり、ＰＰＤＥ
の分子量増加と共に粒径は大きくなっている。図７から
ＰＰＩＤＥ改質硬化物のモルホロジーは共連続相構造で
あり、ポリエーテルケトンによる改質では共連続相構造
による強靱な硬化物が得られていることがわかる。以上
の結果より、本発明の効果は明らかである。
【００４７】
【発明の効果】以上詳細に説明したように、本発明によ
れば、耐熱性や機械的強度等の本来ビスマレイミド樹脂
が有する優れた特性を損なうことなく、しかも高い強靱
性を有する熱硬化性樹脂組成物およびその硬化物を得る
ことができる。本発明は、これらの効果の内少なくとも
１つを有するものである。
れば、耐熱性や機械的強度等の本来ビスマレイミド樹脂
が有する優れた特性を損なうことなく、しかも高い強靱
性を有する熱硬化性樹脂組成物およびその硬化物を得る
ことができる。本発明は、これらの効果の内少なくとも
１つを有するものである。
【図１】 ＰＰＤＥ、ＰＰＩＤＥの分子量と得られた熱
硬化性樹脂組成物の硬化物の破壊靱性値ＫIC、曲げ弾性
率、曲げ強度およびＴｇとの関係を示すグラフである。
硬化性樹脂組成物の硬化物の破壊靱性値ＫIC、曲げ弾性
率、曲げ強度およびＴｇとの関係を示すグラフである。
【図２】 ＰＰＤＥ、ＰＰＩＤＥの添加量と得られた熱
硬化性樹脂組成物の硬化物の破壊靱性値ＫIC、曲げ弾性
率、曲げ強度およびＴｇとの関係を示すグラフである。
硬化性樹脂組成物の硬化物の破壊靱性値ＫIC、曲げ弾性
率、曲げ強度およびＴｇとの関係を示すグラフである。
【図３】 改質剤としてＰＰＤＥを１０重量％添加した
ビスマレイミド樹脂から得られた組成物の温度と貯蔵粘
度、Ｔａｎδの関係を示すグラフである。
ビスマレイミド樹脂から得られた組成物の温度と貯蔵粘
度、Ｔａｎδの関係を示すグラフである。
【図４】 改質剤としてＰＰＩＤＥ（Ｍｗ21,800、ＩＰ
５０モル％）を１０重量％または１５重量％添加したビ
スマレイミド樹脂から得られた組成物の温度と貯蔵粘
度、Ｔａｎδの関係を示すグラフである。
５０モル％）を１０重量％または１５重量％添加したビ
スマレイミド樹脂から得られた組成物の温度と貯蔵粘
度、Ｔａｎδの関係を示すグラフである。
【図５】 実施例５の硬化物の走査型電子顕微鏡による
断面を示す図面代用写真である。
断面を示す図面代用写真である。
【図６】 実施例７の硬化物の走査型電子顕微鏡による
断面を示す図面代用写真である。
断面を示す図面代用写真である。
【図７】 実施例１１の硬化物の走査型電子顕微鏡によ
る断面を示す図面代用写真である。
る断面を示す図面代用写真である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１０月６日
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図７
【補正方法】変更
【補正内容】
【図７】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｃ０８Ｌ 79/08 ＬＲＣ Ｃ０８Ｌ 79/08 ＬＲＣ
Claims (5)
- 【請求項１】（Ａ）芳香族ビスマレイミド１００重量
部、（Ｂ）アルケニルフェノール５８〜１００重量部、
および、（Ｃ）ポリエーテルケトン５〜１００重量部を
含有することを特徴とする熱硬化性樹脂組成物。 - 【請求項２】前記ポリエーテルケトンが、オルト位、メ
タ位およびパラ位からなる群から選ばれる少なくとも１
種のフタレート部分を有する重縮合体である請求項１に
記載の熱硬化性樹脂組成物。 - 【請求項３】前記ポリエーテルケトンが、オルト位のフ
タレート部分を有する重縮合体である請求項１または２
に記載の熱硬化性樹脂組成物。 - 【請求項４】前記ポリエーテルケトンが、オルト位とメ
タ位とのフタレート部分を有する重縮合体である請求項
１または２に記載の熱硬化性樹脂組成物。 - 【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の熱硬化性
樹脂組成物を加熱硬化してなることを特徴とする硬化
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27051295A JP3573543B2 (ja) | 1995-09-25 | 1995-09-25 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27051295A JP3573543B2 (ja) | 1995-09-25 | 1995-09-25 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0987460A true JPH0987460A (ja) | 1997-03-31 |
| JP3573543B2 JP3573543B2 (ja) | 2004-10-06 |
Family
ID=17487276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27051295A Expired - Fee Related JP3573543B2 (ja) | 1995-09-25 | 1995-09-25 | 熱硬化性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3573543B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100381416B1 (ko) * | 2000-07-27 | 2003-04-23 | 삼성전자주식회사 | 컴퓨터 시스템 및 그 컴퓨터 시스템의 프로덕트 키 저장방법 |
| JP2010535321A (ja) * | 2007-08-02 | 2010-11-18 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 熱硬化減衰材材料 |
| KR20190137106A (ko) | 2017-04-28 | 2019-12-10 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 말레이미드 수지 조성물, 프리프레그 및 그 경화물 |
| CN113930074A (zh) * | 2021-11-03 | 2022-01-14 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种增韧双马来酰亚胺树脂固化物及其制备方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101047950B1 (ko) | 2007-10-02 | 2011-07-12 | 주식회사 엘지화학 | 경화 조성물 및 이를 이용하여 제조된 경화물 |
-
1995
- 1995-09-25 JP JP27051295A patent/JP3573543B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100381416B1 (ko) * | 2000-07-27 | 2003-04-23 | 삼성전자주식회사 | 컴퓨터 시스템 및 그 컴퓨터 시스템의 프로덕트 키 저장방법 |
| JP2010535321A (ja) * | 2007-08-02 | 2010-11-18 | ダウ グローバル テクノロジーズ インコーポレイティド | 熱硬化減衰材材料 |
| KR20190137106A (ko) | 2017-04-28 | 2019-12-10 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 말레이미드 수지 조성물, 프리프레그 및 그 경화물 |
| CN113930074A (zh) * | 2021-11-03 | 2022-01-14 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种增韧双马来酰亚胺树脂固化物及其制备方法 |
| CN113930074B (zh) * | 2021-11-03 | 2023-04-25 | 航天特种材料及工艺技术研究所 | 一种增韧双马来酰亚胺树脂固化物及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3573543B2 (ja) | 2004-10-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4708994A (en) | Engineering thermoplastics containing pendant benzocyclobutene groups | |
| CN102781999B (zh) | 包含含有异山梨醇的饱和聚合物的树脂组合物 | |
| US5543474A (en) | Resin composition | |
| JPH0987460A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JPH11158376A (ja) | ポリアリーレンエーテルならびにポリアリーレンスルフィドを含有する成形材料、その製造方法及びそれを含有する製品 | |
| EP0384460A1 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP3404005B2 (ja) | エポキシ樹脂に使用するための硬化剤 | |
| EP0801113B1 (en) | Engineering plastics compositions containing a wholly aromatic polyester | |
| Wang et al. | Miscibility and morphologies of poly (arylene ether phenyl phosphine oxide/sulfone) copolymer/vinyl ester resin mixtures and their cured networks | |
| EP0376347A2 (en) | Injection moldable blends of poly(etherketones) and polyamide-imides | |
| JPH0562900B2 (ja) | ||
| JPH02155951A (ja) | ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物 | |
| JP2977261B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH08217838A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JPH03243655A (ja) | ポリカーボネート組成物及びその製法 | |
| JPH10310619A (ja) | 硬化性樹脂組成物、樹脂硬化物ならびに電気抵抗体 | |
| JPS601340B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPS63112652A (ja) | ポリエステル樹脂組成物 | |
| JP3937498B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP3071588B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH04296352A (ja) | 樹脂組成物 | |
| JPH05311028A (ja) | 熱硬化性樹脂組成物 | |
| JPH02222446A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2022165147A (ja) | ポリアリーレンエーテルケトン樹脂及びその製造方法、並びに成形体 | |
| JP2023005442A (ja) | ポリアリーレンエーテルケトン樹脂及びその製造方法、並びに樹脂組成物及び成形体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040105 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040203 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20040401 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040622 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Effective date: 20040629 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |