JPH0961963A - Silver halide photographic dry glass plate - Google Patents

Silver halide photographic dry glass plate

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Publication number
JPH0961963A
JPH0961963A JP21178295A JP21178295A JPH0961963A JP H0961963 A JPH0961963 A JP H0961963A JP 21178295 A JP21178295 A JP 21178295A JP 21178295 A JP21178295 A JP 21178295A JP H0961963 A JPH0961963 A JP H0961963A
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JP
Japan
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silver halide
layer
emulsion
emulsion layer
halide photographic
Prior art date
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Application number
JP21178295A
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Japanese (ja)
Inventor
Tomonobu Moriya
友伸 守屋
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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Publication of JPH0961963A publication Critical patent/JPH0961963A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a silver halide photographic dry glass plate superior in pressure resistance and good in sharpness and handleable in a light room. SOLUTION: This silver halide photographic dry glass plate has a glass support and at least one silver halide emulsion layer and at least one protective layer on the emulsion layer, and the emulsion layer contains a photosensitive silver halide emulsion containing silver chloride in an amount of >=90mol% and this layer has a Vickers hardness ratio of that of the emulsion layer to that of the protective layer of <0.95 or that of the protective layer is >=1.3.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、明室で取り扱え、かつ
圧力かぶりを改良したハロゲン化銀写真ガラス乾板に関
し、更に詳しくは、ガラス乾板の取り扱い時及び密着露
光時に発生する黒化圧力かぶりを防止したハロゲン化銀
写真ガラス乾板に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic glass dry plate which can be handled in a bright room and has improved pressure fog. More specifically, the blackening pressure fog generated during handling of the glass dry plate and during contact exposure is eliminated. Prevented silver halide photographic glass dry plate.

【0002】[0002]

【従来の技術】ガラス支持体を有するハロゲン化銀写真
感光材料は、寸度安定性に優れるため、精密度が要求さ
れる感光材料、例えばIC製造用のフォトマスク材料や
ディスプレー関係のフォトマスク材料などとして用いら
れ、また写真計測、写真植字などの分野に広く用いられ
ている。
2. Description of the Related Art A silver halide photographic light-sensitive material having a glass support is excellent in dimensional stability, and therefore a light-sensitive material that requires precision, for example, a photomask material for manufacturing ICs and a photomask material for displays. It is also widely used in fields such as photo measurement and phototypesetting.

【0003】従来、このようなIC製造用フォトマスク
やディスプレー関係のフォトマスク作成方法としては、
原図をカメラで縮小、拡大してフィルムに撮影し、現像
したものをさらにガラス支持体を有するハロゲン化銀写
真感光材料に焼き付けて現像し、フォトマスクを得る技
術が用いられている。
Conventionally, as a method for producing such a photomask for manufacturing an IC or a photomask for display,
A technique is used in which an original image is reduced and enlarged by a camera, photographed on a film, developed, and then baked and developed on a silver halide photographic light-sensitive material having a glass support to obtain a photomask.

【0004】しかしながら、これらの作業は通常、暗室
で行われているため、作業性が悪く、さらにガラス支持
体の傷や破損などにより怪我をするなど、作業性上の問
題が多く、ガラス支持体自身を明室で簡単に取り扱える
感光材料が要望されていた。
However, since these operations are usually performed in a dark room, the workability is poor, and there are many workability problems such as injury due to scratches or breakage of the glass support, and the glass support There has been a demand for a photosensitive material that can easily handle itself in a bright room.

【0005】さらに近年、線密度の細線化に伴い、シャ
ープネスの一層の向上が望まれている。
Further, in recent years, further improvement in sharpness has been demanded as the linear density becomes finer.

【0006】ところが、従来技術においては密着露光時
の摩擦や、原板との間に混入した異物などが起点とな
り、圧力かぶりが発生し、パターンノイズとなることが
あった。明室下の取り扱い性が向上した場合でもこのよ
うな欠陥を完全にぬぐい去ることは不可能であった。
However, in the prior art, friction at the time of contact exposure, foreign matter mixed in with the original plate, etc. as a starting point, pressure fog may occur, resulting in pattern noise. Even if the handling property in a bright room was improved, it was impossible to completely wipe out such defects.

【0007】圧力カブリを改良する方法としては、フィ
ルム状の写真感光材料が一般的に行っているが如く、ハ
ロゲン化銀乳剤層の上層に保護層を設けることが有効で
ある。しかし、保護層の厚みを厚くつけすぎると、密着
露光において解像力が劣化する欠点が生じる。
As a method for improving the pressure fog, it is effective to provide a protective layer on the silver halide emulsion layer, as is generally done for film-shaped photographic light-sensitive materials. However, if the thickness of the protective layer is too large, there is a drawback that the resolution is deteriorated in contact exposure.

【0008】保護層を設ける層構成の中でも更に圧力カ
ブリを改良する方法としては、数多くの提案があり、例
えば特開平4−214551号では乳剤層にコロイダル
シリカを用い、保護層に滑り剤を用いる方法或いは特開
平4−337723号では水中での皮膜の膨潤率を一定
以上にする方法が開示されている。
There are many proposals as a method for further improving the pressure fog in the layer structure provided with a protective layer. For example, in JP-A-4-214551, colloidal silica is used for the emulsion layer and a slip agent is used for the protective layer. The method or Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-337723 discloses a method in which the swelling rate of a film in water is set to a certain level or more.

【0009】しかしながら、特にガラス支持体の如く、
応力緩和の小さい支持体上に塗布される感光材料の場
合、フィルムに比べより強い圧力影響をうけ、より優れ
た耐圧力性が望まれていた。
However, especially as with glass supports,
In the case of a light-sensitive material coated on a support having a small stress relaxation, it is affected by a stronger pressure than a film, and a higher pressure resistance is desired.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】上記の問題に関して、
本発明の課題は、耐圧力性に優れ、シャープネスも良好
で明室での取り扱いが可能なハロゲン化銀写真ガラス乾
板を提供することにある。
With respect to the above problems,
An object of the present invention is to provide a silver halide photographic glass dry plate which has excellent pressure resistance, good sharpness, and can be handled in a bright room.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の上記課題は下記
又はにより達成される。
The above object of the present invention can be achieved by the following or by:

【0012】ガラス支持体上に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層及び該乳剤層の上部に少なくとも1層の
保護層を有するハロゲン化銀写真ガラス乾板において、
該乳剤層中に塩化銀含有率が90モル%以上の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤を含有し、該乳剤層のビッカース硬度と
該保護層のビッカース硬度の比が0.95未満であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真ガラス乾板。
In a silver halide photographic glass plate having at least one silver halide emulsion layer on a glass support and at least one protective layer on top of said emulsion layer:
The emulsion layer contains a photosensitive silver halide emulsion having a silver chloride content of 90 mol% or more, and the ratio of the Vickers hardness of the emulsion layer to the Vickers hardness of the protective layer is less than 0.95. And a silver halide photographic glass dry plate.

【0013】ガラス支持体上に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層及び該乳剤層の上部に少なくとも1層の
保護層を有するハロゲン化銀写真ガラス乾板において、
該乳剤層中に塩化銀含有率が90モル%以上の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤を含有し、該保護層のビッカース硬度が
1.3以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真ガ
ラス乾板。
In a silver halide photographic glass plate having at least one silver halide emulsion layer on a glass support and at least one protective layer on top of said emulsion layer:
A silver halide photographic glass dry plate characterized in that the emulsion layer contains a photosensitive silver halide emulsion having a silver chloride content of 90 mol% or more, and the protective layer has a Vickers hardness of 1.3 or more.

【0014】以下、本発明について具体的に説明する。Hereinafter, the present invention will be described specifically.

【0015】本発明でいうビッカース硬度とはJIS
Z 2251の微小硬さ試験法に則り測定することがで
きる硬度である。具体的には対面角が136度のダイヤ
モンド正四角すいの圧子を用い、試験面にくぼみをつけ
た時の荷重を、くぼみの対角線長さから求めた表面積で
除した商をいい、次式で算出できる。
The Vickers hardness referred to in the present invention is JIS
It is the hardness that can be measured according to the micro hardness test method of Z 2251. Specifically, it is the quotient of the load when a dent is made on the test surface divided by the surface area obtained from the diagonal length of the dent, using an indenter with a square diamond cone with a facing angle of 136 degrees. Can be calculated.

【0016】Hv=1.8544F/d Hv:ビッカース硬度 F:荷重(Kgf) d:くぼみの対角線長さの平均(mm) 測定機種はJIS B 7734(微小硬さ試験機)に
適合したものでなければならない。本発明においてはM
HA−400(日本電気(株)製)を用いて測定をおこ
なった。
Hv = 1.8544 F / d 2 Hv: Vickers hardness F: Load (Kgf) d: Average of diagonal length of dents (mm) Measuring model conforms to JIS B 7734 (micro hardness tester) Must. In the present invention, M
The measurement was performed using HA-400 (manufactured by NEC Corporation).

【0017】薄膜の硬度は環境湿度で変化するが、本発
明の値は、23℃相対湿度50%下の環境で測定した値
である。
Although the hardness of the thin film changes depending on the environmental humidity, the value of the present invention is a value measured in an environment at 23 ° C. and a relative humidity of 50%.

【0018】また、保護層及び乳剤層のそれぞれの硬さ
は、以下のようにして求めた。
The hardness of each of the protective layer and the emulsion layer was determined as follows.

【0019】保護層:支持体を含む感光材料を試料とし
SEMで観察される保護層の厚さの50%の厚さまで圧
子を押し込んだ際の硬度として求めた。
Protective layer: The hardness was obtained when the indenter was pressed to a thickness of 50% of the thickness of the protective layer observed by SEM using a photosensitive material containing a support as a sample.

【0020】乳剤層:ミクロトームを用いて保護層を剥
離した試料を用いてSEMで観察される乳剤層の厚さの
50%の厚さまで圧子を押し込んだ際の硬度として求め
た。
Emulsion layer: Determined as the hardness when the indenter was pressed to a thickness of 50% of the thickness of the emulsion layer observed by SEM using a sample in which the protective layer was peeled off using a microtome.

【0021】なお乳剤層が2層以上ある場合は、画像形
成に寄与する乳剤層の硬さを表し、画像形成に寄与する
層が2層以上ある場合は、それぞれの層まで上層をミク
ロトームを用いて剥離し、それぞれの層の硬度を測定し
一番硬度の低い層の値を用いた。
When there are two or more emulsion layers, the hardness of the emulsion layers contributing to image formation is indicated. When there are two or more layers contributing to image formation, a microtome is used for the upper layers up to each layer. Was peeled off, the hardness of each layer was measured, and the value of the layer with the lowest hardness was used.

【0022】また乳剤層上層の保護層が2層以上ある場
合は、それぞれの層の硬度を測定し一番硬度の低い層の
値を求めた。なお保護層とハロゲン化銀乳剤層の硬度の
比は以下の式で求められる。
When there are two or more protective layers above the emulsion layer, the hardness of each layer was measured to obtain the value of the layer having the lowest hardness. The hardness ratio between the protective layer and the silver halide emulsion layer is calculated by the following formula.

【0023】 保護層の硬度〔GPa〕/乳剤層の硬度〔GPa〕 本発明においては、上記の比が0.95未満であり、好
ましくは0.85以下で、より好ましくは0.8以下で
ある。
In the present invention, the ratio of the protective layer hardness [GPa] / emulsion layer hardness [GPa] is less than 0.95, preferably 0.85 or less, more preferably 0.8 or less. is there.

【0024】乳剤層の硬度を高くする手段としては、固
形充填剤を添加する方法が上げられる。固形充填剤とし
ては特開昭55−126239号、特開平4−2145
51号記載のコロイダルシリカ、特開昭60−2024
38号記載のコロイド状モンモリロナイト粘土或いはヒ
ドロキシアパタイトに代表されるリン酸塩、スメクタイ
トに代表される平板状シリカ、ゼオライトなどの無機物
およびTg40℃以上のポリマー粒子などが挙げられ
る。これらの固形充填物は、分散の安定化などの目的で
表面処理を行うことが好ましい。表面処理の具体例とし
ては、例えば特開平4−257849号に記載されてい
るようなシランカップリング剤のコート或いは、チタン
カップリング剤のコートなどが好ましく用いられる。
As a means for increasing the hardness of the emulsion layer, a method of adding a solid filler can be mentioned. As the solid filler, JP-A-55-126239 and JP-A-4-2145 are used.
No. 51, colloidal silica, JP-A-60-2024
Examples thereof include colloidal montmorillonite clay described in No. 38 or phosphate represented by hydroxyapatite, tabular silica represented by smectite, inorganic substances such as zeolite, and polymer particles having a Tg of 40 ° C. or higher. These solid fillers are preferably surface-treated for the purpose of stabilizing dispersion. As a specific example of the surface treatment, for example, a silane coupling agent coating or a titanium coupling agent coating as described in JP-A-4-257849 is preferably used.

【0025】上記固形充填剤について詳述する。The solid filler will be described in detail.

【0026】コロイド状シリカ 本発明に用いられるコロイド状シリカ(コロイダルシリ
カ)は平均粒径が0.005〜1.0μm、好ましくは
0.005〜0.5μmで主成分は二酸化ケイ素であ
り、少量成分としてアルミナ或いはアルミン酸ナトリウ
ム等を含んでいてもよい。またこれらコロイド状シリカ
には安定剤として水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、
水酸化リチウム、アンモニアなどの無機塩基が含まれて
いてもよい。これらコロイド状シリカについては例えば
特開昭53−112732号、特公昭57−9051
号、同57−51653号などに開示されている。
Colloidal Silica The colloidal silica (colloidal silica) used in the present invention has an average particle size of 0.005 to 1.0 μm, preferably 0.005 to 0.5 μm, and the main component is silicon dioxide. Alumina, sodium aluminate, or the like may be included as a component. In addition, as stabilizers for these colloidal silicas, sodium hydroxide, potassium hydroxide,
An inorganic base such as lithium hydroxide or ammonia may be contained. Regarding these colloidal silicas, for example, JP-A-53-112732 and JP-B-57-9051.
No. 57-51653 and the like.

【0027】コロイド状シリカの具体例としては日産化
学(株)からスノーテックス30(SiO/Na2
≧57)、スノーテックスC(SiO2/Na2O≧10
0)、スノーテックスO(SiO2/Na2O≧50
0)、或いはルドックスAMなどの商品名で市販されて
いる。
Specific examples of the colloidal silica include Snowtex 30 (SiO 2 / Na 2 O) manufactured by Nissan Kagaku Co., Ltd.
≧ 57), Snowtex C (SiO 2 / Na 2 O ≧ 10
0), Snowtex O (SiO 2 / Na 2 O ≧ 50
0), or a product name such as Ludox AM.

【0028】ここでSiO2/Na2Oとは、二酸化ケイ
素(SiO2)と水酸化ナトリウムの含有重量比を水酸
化ナトリウムをNa2Oに換算して表わしたものであ
り、いずれもカタログに記載された値である。
Here, SiO 2 / Na 2 O means the content weight ratio of silicon dioxide (SiO 2 ) and sodium hydroxide in terms of sodium hydroxide converted into Na 2 O. It is the stated value.

【0029】平板状シリカ 本発明に用いられる平板状シリカはアルカリ、アルカリ
土類金属、アルミニウム等を含有する層状ケイ酸塩を意
味し、カオリン鉱物、雲母粘土鉱物、スメクタイトなど
が挙げられる。カオリン鉱物としてはカオリナイト、デ
イッカイト、ナクライト、ハロイサイト、蛇文石が挙げ
られる。雲母粘土鉱物としてはパイロフィライト、タル
ク、白雲母、膨潤性合成フッ素雲母、セリサイト、緑泥
石が挙げられる。スメクタイトとしてはスメクタイト、
バーミキュライト、膨潤性合成フッ素バーミキュライト
が挙げられる。
Tabular silica The tabular silica used in the present invention means a layered silicate containing alkali, alkaline earth metal, aluminum and the like, and examples thereof include kaolin mineral, mica clay mineral and smectite. Kaolin minerals include kaolinite, decite, nacrite, halloysite, and serpentine. Examples of mica clay minerals include pyrophyllite, talc, muscovite, swellable synthetic fluoromica, sericite, and chlorite. As smectite, smectite,
Examples thereof include vermiculite and swellable synthetic fluorine vermiculite.

【0030】このなかで好ましいものは、天然物と合成
物の2種類あるが、天然物の例としてはモンモリロナイ
トとバイデライトがあり、酸性白土などと呼ばれる粘土
として得られ、これを帯電防止剤として非感光性親水性
コロイド層に使用する例が例えば特開昭60−2024
38号、同60−239747号に記載されている。し
かし透明性が優れている点で合成物が最も好ましく用い
られ、さらに耐熱性を高める目的でフッ素を含有するも
のもある。合成スメクタイトの具体例としては例えばコ
ープケミカル(株)のルーセンタイトSWN、SWFな
どを挙げることができる。これらの平板状シリカは使用
されている乳剤層の全シリカの投影面積の総和の50%
がアスペクト比2以上の平板状シリカであることが好ま
しい。
Among these, two types are preferable, natural products and synthetic products. Examples of natural products are montmorillonite and beidellite, which are obtained as clays called acid clay and are used as antistatic agents. An example of use in a photosensitive hydrophilic colloid layer is, for example, JP-A-60-2024.
38, 60-239747. However, synthetic compounds are most preferably used because of their excellent transparency, and there are also those containing fluorine for the purpose of improving heat resistance. Specific examples of the synthetic smectites include, for example, Lucentite SWN and SWF of Coop Chemical Co., Ltd. These tabular silicas account for 50% of the total projected area of all silica in the emulsion layers used.
Is preferably tabular silica having an aspect ratio of 2 or more.

【0031】ここで言うアスペクト比とは、平板状シリ
カの投影面積と同一の面積を有する円の直径と二つの平
行平面間距離の比を表す。本発明において平板状シリカ
のアスペクト比は、2以上100未満特に2以上50未
満であることが好ましい。本発明の平板状シリカは厚み
が1.0μm以下であることが好ましく、0.5μm以
下であることがより好ましい。
The aspect ratio mentioned here represents the ratio of the diameter of a circle having the same area as the projected area of the flat silica and the distance between two parallel planes. In the present invention, the aspect ratio of the tabular silica is preferably 2 or more and less than 100, particularly preferably 2 or more and less than 50. The tabular silica of the present invention preferably has a thickness of 1.0 μm or less, more preferably 0.5 μm or less.

【0032】また、平板状粒子の分布はしばしば使用さ
れる変動係数(投影面積を円に近似した場合の標準偏差
Sを直径Dで割った値S/Dの100倍)で30%以
下、特に20%以下である単分散物であることが好まし
いが必須要件ではない。
The distribution of tabular grains is 30% or less in terms of the coefficient of variation which is often used (100 times the value S / D obtained by dividing the standard deviation S when the projected area is approximated to a circle by the diameter D), particularly A monodisperse having a content of 20% or less is preferable, but it is not an essential requirement.

【0033】リン酸塩 本発明に用いられるリン酸塩とは、リン酸を構成要素と
する無機化合物及びそれと有機化合物との複合体を意味
する。上記リン酸塩としてはアパタイト、ナシコン、リ
ン酸アンモニウム、リン酸カルシウム、リン酸コバル
ト、リン酸ジルコニウム、リン酸ナトリウム、リン酸マ
グネシウム、リン酸銀などが挙げられる。
Phosphate The phosphate used in the present invention means an inorganic compound having phosphoric acid as a constituent element and a complex of the inorganic compound and an organic compound. Examples of the phosphate include apatite, naconone, ammonium phosphate, calcium phosphate, cobalt phosphate, zirconium phosphate, sodium phosphate, magnesium phosphate, silver phosphate and the like.

【0034】そのなかでアパタイトが好ましく用いられ
る。アパタイトとはM10(ZO462の基本組成をも
つ六方晶系に属する化合物である。式中のM、Z、Xの
組み合わせは多種多様であるがMには1〜3価、Zには
3〜7価、Xには0から3価の種々の元素の置換が可能
である。
Among them, apatite is preferably used. Apatite is a compound belonging to the hexagonal system having a basic composition of M 10 (ZO 4 ) 6 X 2 . There are various combinations of M, Z, and X in the formula, but it is possible to substitute various elements having a valence of 1 to 3 for M, a valence of 3 to 7 for Z, and a valence of 0 to 3 for X.

【0035】また、M或いはXには部分的に空孔となる
場合も多い。具体的にはヒドロキシアパタイトCa
10(PO46(OH)2、フッ素アパタイトCa10(P
462、塩素アパタイトCa10(PO46(OH)2
などがある。上記アパタイトは緻密質、多孔質及びそれ
らの複合組織体のどのようなものであってもよく、球
形、不定形、針状、薄片状のいずれの形状を有していて
もよい。これらのアパタイトは例えばK.Hirota
他、Yogyo−Kyokaishi,90,680
(1982)、H.Monma他、J.Chem.Te
ch.Biotechnol.31,15(1981)
などを参考にして合成することができる。
In many cases, holes are partially formed in M or X. Specifically, hydroxyapatite Ca
10 (PO 4 ) 6 (OH) 2 , Fluorapatite Ca 10 (P
O 4 ) 6 F 2 , chlorine apatite Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2
and so on. The apatite may be dense, porous, or any composite structure thereof, and may have any shape such as spherical, amorphous, acicular, or flaky. These apatites are described, for example, in K.K. Hirota
Others, Yogyo-Kyokaishi, 90, 680
(1982), H .; Monma et al., J. Chem. Te
ch. Biotechnol. 31, 15 (1981)
It can be synthesized with reference to.

【0036】ゼオライト 本発明に用いられるゼオライトとは、アルミニウムケイ
酸塩であり、Al23を基準にするとXM2/nO・A
23・ySiO2・ZH2Oの基本組成を持つ。SiO
4、AlO4四面体が頂点を共有した三次元網目構造をし
たものである。Mはイオン交換可能な金属イオン(例え
ばNa、K、Ca、Baなど)を表し、nは価数を表
す。X及びyはそれぞれ金属酸化物、シリカの係数、Z
は結晶水の数を表す。
Zeolite Zeolite used in the present invention is aluminum silicate, and XM 2 / nO · A based on Al 2 O 3.
It has a basic composition of l 2 O 3 · ySiO 2 · ZH 2 O. SiO
4 , the AlO 4 tetrahedron has a three-dimensional network structure in which the vertices are shared. M represents an ion-exchangeable metal ion (for example, Na, K, Ca, Ba, etc.), and n represents a valence. X and y are metal oxide, silica coefficient, Z
Represents the number of crystal waters.

【0037】ゼオライトには天然又は合成品があり、何
れも使用できるが、不純物が少ない点にて合成品が好ま
しく用いられる。天然のゼオライトとしてはアナルサイ
ト、エリオナイト、モデルナイト、シャバナイト、グメ
リナイト、レビナイトなどが挙げられる。合成ゼオライ
トとしては、ゼオライトA、ゼオライトX、ゼオライト
Y、ゼオライトL、合成モルデナイトなどが挙げられ
る。
There are natural and synthetic zeolites, and any of them can be used. However, synthetic zeolites are preferably used because they contain few impurities. Examples of natural zeolites include analsite, erionite, modelite, chavanite, gmelinite, and levinite. Examples of the synthetic zeolite include zeolite A, zeolite X, zeolite Y, zeolite L, and synthetic mordenite.

【0038】上記ゼオライトは球形、不定形、針状、薄
片状のいずれの形状を有していてもよい。合成ゼオライ
トは例えば特開昭56−155941号記載の方法によ
り合成することができる。
The above zeolite may have any of spherical, amorphous, acicular and flaky shapes. The synthetic zeolite can be synthesized, for example, by the method described in JP-A-56-155941.

【0039】市販品としては例えば東ソー社製の3A、
4A、5A、AW−500、10X、13X、ユニオン
カーバイト社製のモレキュラーシーブLINDER Z
B−300、シリカライト、モービル社のZSM−5な
どを挙げることができる。
Examples of commercially available products include 3A manufactured by Tosoh Corporation,
4A, 5A, AW-500, 10X, 13X, molecular sieve LINDER Z manufactured by Union Carbide
Examples thereof include B-300, silicalite, and ZSM-5 manufactured by Mobil.

【0040】該固形充填剤の粒径は、乳剤層に直接添加
するので小さいほど好ましく、好ましくは1μm以下、
特に好ましくは0.1μm以下である。添加量は0.1
g/m2以上が好ましく、さらに好ましくは0.2g/
2以上1.0g/m2以下である。
The particle size of the solid filler is preferably as small as possible because it is directly added to the emulsion layer, preferably 1 μm or less,
It is particularly preferably 0.1 μm or less. Addition amount is 0.1
g / m 2 or more is preferable, and more preferably 0.2 g /
It is not less than m 2 and not more than 1.0 g / m 2 .

【0041】本発明において保護層の硬度を低くする手
段としては、各種可塑剤を用いることができる。本発明
における可塑剤の具体例としては、Tgが40℃以下の
ポリマー、英国特許738,637号記載のアルキルフ
タレート、同738,689号記載アルキルエステル
類、米国特許2,960,404号記載の多価アルコー
ルなどが挙げられ、好ましくはTg35℃以下のポリマ
ーである。本発明に於ける可塑剤としてのポリマーの形
態は水不溶性、水溶性のいずれの形態で用いてよく、特
に好ましくは水不溶性のポリマーラテックスの形態が好
ましい。
In the present invention, various plasticizers can be used as a means for lowering the hardness of the protective layer. Specific examples of the plasticizer in the invention include polymers having Tg of 40 ° C. or lower, alkyl phthalates described in British Patent 738,637, alkyl esters described in British Patent 738,689, and US Pat. No. 2,960,404. Examples thereof include polyhydric alcohols, and polymers having Tg of 35 ° C. or lower are preferable. The form of the polymer as the plasticizer in the present invention may be either water-insoluble or water-soluble, and the form of water-insoluble polymer latex is particularly preferable.

【0042】本発明の保護層に含有せしめるポリマーラ
テックスとしては例えば、米国特許2,772,166
号、同3,325,286号、同3,411,911
号、同3,311,912号、同3,525,620
号、Reserch Disclosure 1955
1(1980年7月)等に記載のアクリル酸エステル、
メタアクリル酸エステル、スチレンなどのビニル重合体
の水和物である。
The polymer latex to be contained in the protective layer of the present invention is, for example, US Pat. No. 2,772,166.
Issue 3, Issue 3,325,286, Issue 3,411,911
Nos. 3,311,912 and 3,525,620
Issue, Research Disclosure 1955
1 (July 1980), etc.,
It is a hydrate of a vinyl polymer such as methacrylic acid ester and styrene.

【0043】Tgが40℃以下の好ましいポリマーラテ
ックスとしてはメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレートの単
独重合体もしくはアルキルアクリレートとアクリル酸、
N−メチロールアクリルアミド等との共重合体、(好ま
しくはアクリル酸などとの共重合成分は30重量%ま
で)、ブタジエンの単独重合体もしくはブタジエンとス
チレン、ブトキシメチルアクリルアミド、アクリル酸の
一つ以上との共重合体、塩化ビニリデン−メチルアクリ
レートアクリル酸3元共重合体等が挙げられる。
Preferred polymer latexes having Tg of 40 ° C. or lower are homopolymers of alkyl acrylates such as methyl acrylate, ethyl acrylate and butyl acrylate, or alkyl acrylate and acrylic acid,
A copolymer with N-methylol acrylamide or the like (preferably a copolymerization component with acrylic acid or the like is up to 30% by weight), a homopolymer of butadiene or one or more of butadiene and styrene, butoxymethyl acrylamide, acrylic acid. And a vinylidene chloride-methyl acrylate acrylic acid terpolymer.

【0044】ポリマーラテックスのTgは示差走査熱量
測定(DSC)による方法で求めることができる。本発
明に用いられるポリマーラテックスの平均粒径は0.0
05〜1μm、特に0.02〜0.3μmである。ポリ
マーラテックスの添加量は添加すべき層の親水性コロイ
ドの重量当たり5〜200%、特に10〜100%が好
ましい。
The Tg of the polymer latex can be determined by the method of differential scanning calorimetry (DSC). The average particle size of the polymer latex used in the present invention is 0.0
It is from 05 to 1 μm, and particularly from 0.02 to 0.3 μm. The amount of the polymer latex added is preferably 5 to 200%, particularly preferably 10 to 100% based on the weight of the hydrophilic colloid in the layer to be added.

【0045】以下にポリマーラテックスの具体例を示
す。
Specific examples of the polymer latex are shown below.

【0046】[0046]

【化1】 Embedded image

【0047】なお上記の他に特開平6−43572号、
特開昭60−31135号、同59−224839号に
記載されているポリマーラテックスを好ましく用いるこ
とができる。
In addition to the above, JP-A-6-43572,
Polymer latexes described in JP-A-60-31135 and JP-A-59-224839 can be preferably used.

【0048】本発明のガラス乾板の用いるハロゲン化銀
は、塩化銀、塩臭化銀及び塩沃臭化銀から選択できる。
塩化銀比率は90mol%以上、好ましくは95〜10
0mol%である。平均粒径は0.05〜0.5μmの
範囲のものが用いられるが、中でも好ましいのは0.0
7〜0.3μmのものが好適である。粒径が0.05μ
m以下では銀スラッジが著しく、0.5μm以上では最
大濃度が低下したり、セーフライト性が劣化するので好
ましくない。
The silver halide used in the glass plate of the present invention can be selected from silver chloride, silver chlorobromide and silver chloroiodobromide.
The silver chloride ratio is 90 mol% or more, preferably 95 to 10
0 mol%. The average particle diameter is in the range of 0.05 to 0.5 μm, and the most preferable value is 0.0.
The thickness of 7 to 0.3 μm is preferable. Particle size 0.05μ
If it is less than m, silver sludge is remarkable, and if it is more than 0.5 μm, the maximum density is lowered and the safelight property is deteriorated, which is not preferable.

【0049】本発明のハロゲン化銀写真ガラス乾板は明
室での取り扱い性を向上させるためロジウム塩、イリジ
ウム塩等の無機減感剤、ピナクリプトールイエロー、フ
ェノサフラニン等の有機減感剤を含むことが好ましい。
無機減感剤の添加量としては、10-6〜10-3モル/A
gモルが好ましく、有機減感剤の添加量としては10-5
〜10-2モル/Agモルが好ましい。
The silver halide photographic glass dry plate of the present invention contains an inorganic desensitizer such as rhodium salt and iridium salt, and an organic desensitizer such as pinacryptol yellow and phenosafranine in order to improve handling in a bright room. It is preferable.
The addition amount of the inorganic desensitizer is 10 -6 to 10 -3 mol / A
g mol is preferable, and the addition amount of the organic desensitizer is 10 -5.
-10 -2 mol / Ag mol is preferred.

【0050】また、同様の目的で写真乾板中に400〜
550nmに吸収極大を持つ染料を含有することが好ま
しい。添加量としては1m2あたり、10〜1000m
gが好ましく、より好ましくは30〜800mgであ
る。
For the same purpose, 400 to 400% in a photographic plate.
It is preferable to contain a dye having an absorption maximum at 550 nm. The addition amount is 10 to 1000 m per 1 m 2 .
g is preferable, and more preferably 30 to 800 mg.

【0051】本発明のハロゲン化銀写真ガラス乾板は乳
剤膜の支持体への接着の目的でシランカップリング剤を
乳剤面側の最下層に含有することが好ましい。シランカ
ップリング剤は好ましくは下記一般式〔S〕で表される
化合物である。
The silver halide photographic glass dry plate of the present invention preferably contains a silane coupling agent in the lowermost layer on the emulsion surface side for the purpose of adhering the emulsion film to the support. The silane coupling agent is preferably a compound represented by the following general formula [S].

【0052】[0052]

【化2】 Embedded image

【0053】〔式中、Xは酸素原子または−O−CO−
を表す。R11,R12,R13及びR14は各々、ハロゲン原
子または置換されていてもよい炭化水素基を表し、R11
〜R14の少なくとも1つは二重結合、ハロゲン原子、エ
ポキシ基、酸無水物残基、アルコキシカルボニル基又は
アミノ基を含む。n1、n2及びn3は各々0又は1を表
し、n1+n2+n3は少なくとも1である。〕 上記一般式〔S〕において、R11〜R14で表されるハロ
ゲン原子としては例えば弗素原子、塩素原子、臭素原
子、沃素原子等が挙げられ、置換されていてもよい炭化
水素基は、それぞれ飽和、不飽和の鎖状および環状を含
み、例えばアルキル基(例えばメチル、エチル、プロピ
ル等)、アルケニル基(例えばビニル、アリル等)、ア
リール基(例えばフェニル、トリル等)等が挙げられ
る。
[In the formula, X is an oxygen atom or -O-CO-
Represents R 11 , R 12 , R 13 and R 14 each represent a halogen atom or an optionally substituted hydrocarbon group, and R 11
At least one of R 14 includes a double bond, a halogen atom, an epoxy group, an acid anhydride residue, an alkoxycarbonyl group or an amino group. n 1 , n 2 and n 3 each represent 0 or 1, and n 1 + n 2 + n 3 is at least 1. In the general formula [S], examples of the halogen atom represented by R 11 to R 14 include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, an iodine atom and the like, and the hydrocarbon group which may be substituted is: Each of them includes saturated and unsaturated chain and cyclic groups, and examples thereof include an alkyl group (eg, methyl, ethyl, propyl, etc.), an alkenyl group (eg, vinyl, allyl, etc.), an aryl group (eg, phenyl, tolyl, etc.) and the like.

【0054】R11〜R14の少なくとも1つが有する二重
結合はC=C結合で、例えばアルケニル基、アクリロイ
ル基、メタクリロイル基、ビニルカルボニルアミノ基、
イソプロペニルカルボニルアミノ基等として導入され、
酸無水物残基としては例えばメチルカルボニルオキシカ
ルボニルエチル基のような基が挙げられ、ハロゲン原子
は例えばハロアシルアミノ基のような形で導入されても
よい。
The double bond contained in at least one of R 11 to R 14 is a C═C bond, and is, for example, an alkenyl group, acryloyl group, methacryloyl group, vinylcarbonylamino group,
Introduced as an isopropenylcarbonylamino group and the like,
Examples of the acid anhydride residue include a group such as a methylcarbonyloxycarbonylethyl group, and a halogen atom may be introduced in a form such as a haloacylamino group.

【0055】以下に一般式〔S〕で表される化合物の好
ましい具体例を示すが、これらに限定されるものではな
い。
Specific preferred examples of the compound represented by the general formula [S] are shown below, but the invention is not limited thereto.

【0056】[0056]

【化3】 Embedded image

【0057】[0057]

【化4】 Embedded image

【0058】一般式〔S〕で表される化合物は特公昭4
8−3565号に記載されている方法で合成することが
でき、また東レシリコン(株)やチッソ(株)から市販
品として入手することもできる。
The compound represented by the general formula [S] is described in Japanese Examined Patent Publication No.
It can be synthesized by the method described in JP-A-8-3565, and can also be obtained as a commercial product from Toray Silicon Co., Ltd. or Chisso Corporation.

【0059】シランカップリング剤は、乳剤層側の面で
あれば含有される層は任意であり、例えば、ハロゲン化
銀乳剤層、下引層、保護層等のいずれの親水性コロイド
層に添加してもよく、またガラス表面を該化合物で処理
することにより含有させるのでもよい。
The silane coupling agent may be contained in any layer as long as it is on the emulsion layer side. For example, it is added to any hydrophilic colloid layer such as a silver halide emulsion layer, a subbing layer and a protective layer. Alternatively, it may be contained by treating the glass surface with the compound.

【0060】好ましいのはシランカップリング剤をハロ
ゲン化銀乳剤に含有させて塗布するか、シランカップリ
ング剤でガラス支持体の表面を処理する態様である。よ
り好ましいのはシランカップリング剤をハロゲン化銀乳
剤に含有させて塗布する態様である。後者の態様は感光
材料の製造工程が簡易である利点がある。
A preferred mode is one in which a silane coupling agent is contained in a silver halide emulsion for coating, or the surface of a glass support is treated with a silane coupling agent. More preferable is a mode in which a silane coupling agent is contained in a silver halide emulsion for coating. The latter mode has an advantage that the manufacturing process of the photosensitive material is simple.

【0061】該化合物をハロゲン化銀乳剤層等の親水性
コロイド層へ添加する場合は、水、低級アルコール、ア
セトン等に溶解して添加することが好ましい。添加量は
親水性コロイド1g当り2×10-6〜6×10-2モルの
範囲が好ましい。
When the compound is added to a hydrophilic colloid layer such as a silver halide emulsion layer, it is preferably dissolved in water, lower alcohol, acetone or the like and added. The addition amount is preferably in the range of 2 × 10 −6 to 6 × 10 −2 mol per 1 g of the hydrophilic colloid.

【0062】該化合物でガラス表面を処理する場合も上
記と同様に溶剤に溶解した溶液に浸漬、シャワーリング
等でガラス表面に付与すればよい。ガラス表面への付量
は6×10-5〜2×10-3モル/m2の範囲が好まし
い。
When the glass surface is treated with the compound, it may be applied to the glass surface by immersion in a solution dissolved in a solvent, showering or the like as in the above. The amount applied to the glass surface is preferably in the range of 6 × 10 −5 to 2 × 10 −3 mol / m 2 .

【0063】本発明に用いるガラス支持体は、ガラス組
成において特に制限はないが、ソーダ石灰ガラスやソー
ダ石灰アルミガラス等が好ましい。またガラス支持体の
平面性を高めるために、熔融しているガラスを熔融した
塩化第2スズ溶液の槽の上で徐冷させながら製造する、
いわゆるフロート方式で製造したガラス支持体を好まし
く用いることもできる。
The glass support used in the present invention is not particularly limited in glass composition, but soda lime glass, soda lime aluminum glass and the like are preferable. Further, in order to enhance the flatness of the glass support, the molten glass is produced while being gradually cooled on a bath of the molten stannic chloride solution,
A glass support manufactured by a so-called float method can also be preferably used.

【0064】該支持体は、前記の如きシランカップリン
グ剤による表面処理及び親水性コロイド層用塗布液の塗
布の前に、予め表面が脱グリースされ、親水性を改善す
る前処理がなされていることが好ましい。また、支持体
の端面は研磨されたものが取扱い上好ましい。
The surface of the support is degreased and pretreated to improve hydrophilicity before the surface treatment with the silane coupling agent and the application of the coating solution for the hydrophilic colloid layer. It is preferable. The end face of the support is preferably polished for handling.

【0065】また、本発明のガラス乾板においては、光
吸収染料を含有するバッキング層をハロゲン化銀乳剤層
と反対側の面上に設けることができる。光吸収染料とし
ては任意の染料から選ぶことができる。
In the glass dry plate of the present invention, a backing layer containing a light absorbing dye can be provided on the surface opposite to the silver halide emulsion layer. The light absorbing dye can be selected from any dyes.

【0066】本発明のガラス乾板のハロゲン化銀乳剤層
を形成するハロゲン化銀乳剤及びその製造方法について
は、Research Disclosure 176
43,22〜23頁(1978年12月)を参考にする
ことができる。また、該ハロゲン化銀乳剤層及び該層を
形成するハロゲン化銀乳剤については特願平6−105
672号段落番号0092〜0102を参考にすること
ができる。
Regarding the silver halide emulsion for forming the silver halide emulsion layer of the glass plate of the present invention and the method for producing the same, Research Disclosure 176 is used.
43, pages 22 to 23 (December 1978) can be referred to. Regarding the silver halide emulsion layer and the silver halide emulsion forming the layer, Japanese Patent Application No. 6-105.
No. 672, paragraph numbers 0092 to 0102 can be referred to.

【0067】本発明のハロゲン化銀写真ガラス乾板は公
知の各種現像処理をおこなうことができる。
The silver halide photographic glass dry plate of the present invention can be subjected to various known development processes.

【0068】本発明のハロゲン化銀写真ガラス乾板を処
理する定着液には硬膜剤を含むことが好ましい。定着に
含有する硬膜剤としては塩化アルミニウム、硫酸アルミ
ニウム、カリミョウバン、グルタールアルデヒド等が好
ましい。
The fixing solution for processing the silver halide photographic glass dry plate of the present invention preferably contains a hardening agent. The hardener contained in the fixing is preferably aluminum chloride, aluminum sulfate, potassium alum, glutaraldehyde or the like.

【0069】[0069]

【実施例】以下に本発明の実施例を具体的に示すが、本
発明がこの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES Examples of the present invention will be specifically shown below, but the present invention is not limited to these examples.

【0070】実施例1 (ハロゲン化銀乳剤Aの調製) (a) ゼラチン 10g 純水 740ml 硝酸(0.5N) 2ml (b) NaCl 35g ゼラチン 7g K3RhCl4 12mg 純水 220ml (C) AgNO3 100g 純水 230ml 硝酸(0.5N) 1ml 40℃に保った(a)液中に(b)液及び(c)液をコ
ントロールダブルジェット法によりpAgを7に保ち、
一定の速度で55分間添加し、平均粒径0.11μm、
単分散度12の純塩化銀乳剤を調製した。この乳剤を常
法により可溶性塩類を除去した後、ゼラチンを加えた。
Example 1 (Preparation of silver halide emulsion A) (a) Gelatin 10 g Pure water 740 ml Nitric acid (0.5 N) 2 ml (b) NaCl 35 g Gelatin 7 g K 3 RhCl 4 12 mg Pure water 220 ml (C) AgNO 3 100g Pure water 230ml Nitric acid (0.5N) 1ml In solution (a) kept at 40 ° C, liquids (b) and (c) were kept at pAg of 7 by the control double jet method,
Add at a constant speed for 55 minutes, average particle diameter 0.11 μm,
A pure silver chloride emulsion having a monodispersity of 12 was prepared. After removing soluble salts from this emulsion by a conventional method, gelatin was added.

【0071】(ハロゲン化銀乳剤Bの調製)乳剤Aの調
製における(b)液におけるNaCl 35gを、Na
Cl 21.7g、KBr 18gとした以外はハロゲ
ン化銀乳剤Aと同様に調製して60モル%の塩化銀を含
む塩臭化銀を調製した。
(Preparation of Silver Halide Emulsion B) 35 g of NaCl in the solution (b) in the preparation of Emulsion A was replaced with Na
A silver chlorobromide containing 60 mol% of silver chloride was prepared in the same manner as the silver halide emulsion A except that Cl 21.7 g and KBr 18 g were used.

【0072】このようにして得られたハロゲン化銀乳剤
A及びBにそれぞれ銀1molあたり50mgの4−ヒ
ドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラザイ
ンデンを加え、更に銀1molあたり30mgのチオ硫
酸ナトリウムを加え、pH5.8、pAg6.5の条件
で56℃、60分間化学熟成を行った。熟成完了後、4
−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7−テトラ
ザインデンを銀1molあたり2.5g加えた。
To each of the silver halide emulsions A and B thus obtained, 50 mg of 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added per mol of silver, and further per mol of silver. 30 mg of sodium thiosulfate was added, and chemical aging was performed at 56 ° C. for 60 minutes under the conditions of pH 5.8 and pAg 6.5. 4 after aging
2.5 g of -hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added per mol of silver.

【0073】(ハロゲン化銀写真感光乾板の調製)5m
m厚のフロートガラスのエア面上に、下記処方のバッキ
ング液を8ml/m2となるように塗布し、錫面上に下
記処方(1),(2)のハロゲン化銀乳剤層をゼラチン
量が4.5g/m2銀量が4.1g/m2になるように塗
設し、更にその上に下記処方(3)の保護層をゼラチン
量が0.8g/m2になるように塗設し、試料1〜12
を得た。
(Preparation of silver halide photographic light sensitive plate) 5 m
A backing liquid having the following formulation was applied to the air surface of a float glass having a thickness of 8 m / m 2 so that the silver halide emulsion layer having the following formulations (1) and (2) was applied on the tin surface to obtain a gelatin amount. There was coated as 4.5 g / m 2 silver amount is 4.1 g / m 2, further protective layer having the following formulation (3) on the so-weight gelatin is 0.8 g / m 2 that Apply and sample 1-12
I got

【0074】 処方(1)ハロゲン化銀乳剤層組成 ゼラチン 4.5g/m2 ハロゲン化銀乳剤A銀量 4.1g/m2 化合物Q 50mg/m2 化合物R 50mg/m2 1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール 20mg/m2 染料F−1 100mg/m2 ポリマーラテックス1 1g/m2 固形充填剤 表1に記載の量 界面活性剤P 1.5mg/m2 硬膜剤H 30mg/m2 シランカップリング剤S−(4) 200mg/m2 処方(2)ハロゲン化銀乳剤層組成 ハロゲン化銀乳剤をAからBに替えた以外は処方(1)
と同様にして試料を得た。
Formulation (1) Composition of silver halide emulsion layer Gelatin 4.5 g / m 2 Silver halide emulsion A Silver amount 4.1 g / m 2 Compound Q 50 mg / m 2 Compound R 50 mg / m 2 1-Phenyl-5 -Mercaptotetrazole 20 mg / m 2 Dye F-1 100 mg / m 2 Polymer latex 1 1 g / m 2 Solid filler Amount shown in Table 1 Surfactant P 1.5 mg / m 2 Hardener H 30 mg / m 2 Silane Coupling agent S- (4) 200 mg / m 2 Formulation (2) Silver halide emulsion layer composition Formula (1) except that the silver halide emulsion was changed from A to B
A sample was obtained in the same manner as in.

【0075】処方(3)乳剤保護層組成 下記組成の溶液を調製した。Formulation (3) Emulsion protective layer composition A solution having the following composition was prepared.

【0076】 ゼラチン 0.8g/m2 平均粒径2.9μmのポリメチルメタクリレート 30mg/m2 界面活性剤P 17mg/m2 染料F−2 50mg/m2 固形充填剤又は可塑剤 表1に記載の量 硬膜剤H 30mg/m (バッキング液の調製)下記組成の溶液を調製した。Gelatin 0.8 g / m 2 Polymethylmethacrylate having an average particle size of 2.9 μm 30 mg / m 2 Surfactant P 17 mg / m 2 Dye F-2 50 mg / m 2 Solid filler or plasticizer Amount of Hardener H 30 mg / m 2 (Preparation of backing liquid) A solution having the following composition was prepared.

【0077】 化合物B 40g 染料F−3 10g エタノール 900mlCompound B 40 g Dye F-3 10 g Ethanol 900 ml

【0078】[0078]

【化5】 Embedded image

【0079】[0079]

【化6】 [Chemical 6]

【0080】このようにして作製したハロゲン化銀写真
ガラス乾板試料1〜12の条件を表1に示す。
Table 1 shows the conditions of the silver halide photographic glass dry plate samples 1 to 12 thus produced.

【0081】[0081]

【表1】 [Table 1]

【0082】得られた試料について下記方法により評価
した。
The obtained samples were evaluated by the following methods.

【0083】なお、評価中での処理は下記条件で行っ
た。
The processing during evaluation was performed under the following conditions.

【0084】 (現像液処方) ハイドロキノン 5g モノメチル−p−アミノフェノールサルフェイト 1.5g 臭化カリウム 4g 亜硫酸カリウム 60g ほう酸 16g 水酸化カリウム 37g 水を加えて1000mlとし、水酸化カリウムでpH11.3に調整した。(Developer Solution Formulation) Hydroquinone 5 g Monomethyl-p-aminophenol sulfate 1.5 g Potassium bromide 4 g Potassium sulfite 60 g Boric acid 16 g Potassium hydroxide 37 g Water was added to 1000 ml, and the pH was adjusted to 11.3 with potassium hydroxide. did.

【0085】 (定着液処方) (組成A) チオ硫酸アンモニウム (72.5%w/v 水溶液) 20ml 亜硫酸ナトリウム 17g 酢酸ナトリウム・3水塩 6.5g 硼酸 6g クエン酸ナトリウム・2水塩 2g 酢酸(90w/v%) 13.6ml (組成B) 純水(イオン交換水) 17ml 硫酸(50%w/wの水溶液) 4.7ml 硫酸アルミニウム(Al3換算含量が8.1%w/wの水溶液) 26.5g 定着液の使用時に水500ml中に上記組成A、組成Bの順に溶かし、1リッ トルに仕上げて用いた。この定着液のpHは酢酸で4.3に調整した。(Fixer Formulation) (Composition A) Ammonium thiosulfate (72.5% w / v aqueous solution) 20 ml Sodium sulfite 17 g Sodium acetate trihydrate 6.5 g Boric acid 6 g Sodium citrate dihydrate 2 g Acetic acid (90 w / V%) 13.6 ml (Composition B) Pure water (ion exchanged water) 17 ml Sulfuric acid (50% w / w aqueous solution) 4.7 ml Aluminum sulphate (Al 2 O 3 equivalent content is 8.1% w / w) Aqueous solution) 26.5 g When the fixing solution was used, the above composition A and composition B were dissolved in 500 ml of water in this order and finished to 1 liter before use. The pH of this fixer was adjusted to 4.3 with acetic acid.

【0086】(現像処理条件) (工 程) (温 度) (時 間) 現 像 20℃ 5分 定 着 20℃ 2分 水 洗 20℃ 5分 乾 燥 自然乾燥 (安全光試験)市販の蛍光灯に紫外線カットフィルター
をつけ、200Lxの光源下で得られた試料の露光テス
トを行い、カブリ濃度が0.01になる時間を測定し
た。
(Development processing conditions) (Process) (Temperature) (Time) Current image 20 ° C 5 minutes Settlement 20 ° C 2 minutes Water wash 20 ° C 5 minutes Dry natural drying (safety light test) Commercial fluorescence An ultraviolet cut filter was attached to the lamp, and an exposure test was conducted on the sample obtained under a light source of 200 Lx, and the time at which the fog density became 0.01 was measured.

【0087】(画像評価)10μm線幅線画パターンの
クロムプレート原稿を、大日本スクリーン(株)製P−
627−FN明室プリンターを用いて乳剤面同士を線幅
が1:1となるように密着露光し、処理乾燥後、線画品
質のフリンジ及びシャープネスを目視評価した。
(Image Evaluation) A 10 μm line width line drawing pattern of a chrome plate original was manufactured by Dainippon Screen Co., Ltd. P-
The emulsion surfaces were contact-exposed to each other with a line width of 1: 1 using a 627-FN bright room printer, and after processing and drying, fringes and sharpness of line drawing quality were visually evaluated.

【0088】(ビッカース硬度の評価) 測定機 :日本電気(株)製薄膜硬度計MHA−400 測定条件:23℃ 50%RH 測定方法:測定方法は前述した方法でおこなった。(Evaluation of Vickers hardness) Measuring instrument: thin film hardness meter MHA-400 manufactured by NEC Corporation Measuring conditions: 23 ° C. 50% RH Measuring method: The measuring method was performed as described above.

【0089】(圧力カブリの評価)23℃50%RHの
環境下において、各試料に直径0.25mmのサファイ
ア針に0〜200gの連続荷重をかけたのち、同様の処
理を行った。乳剤膜に黒すじがつき始める荷重で評価し
た。
(Evaluation of Pressure Fog) Under the environment of 23 ° C. and 50% RH, each sample was subjected to a continuous load of 0 to 200 g on a sapphire needle having a diameter of 0.25 mm, and then the same treatment was performed. The evaluation was made by the load at which black streaks began to form on the emulsion film.

【0090】以上の評価結果を表2に示す。Table 2 shows the above evaluation results.

【0091】[0091]

【表2】 [Table 2]

【0092】[0092]

【発明の効果】本発明によれば、耐圧力性に優れ、シャ
ープネスも良好で明室での取り扱いが可能なハロゲン化
銀写真ガラス乾板が提供される。
According to the present invention, there is provided a silver halide photographic glass dry plate which has excellent pressure resistance, good sharpness and can be handled in a bright room.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ガラス支持体上に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層及び該乳剤層の上部に少なくとも1層の
保護層を有するハロゲン化銀写真ガラス乾板において、
該乳剤層中に塩化銀含有率が90モル%以上の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤を含有し、該乳剤層のビッカース硬度と
該保護層のビッカース硬度の比が0.95未満であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真ガラス乾板。
1. A silver halide photographic glass plate having at least one silver halide emulsion layer on a glass support and at least one protective layer on the emulsion layer.
The emulsion layer contains a photosensitive silver halide emulsion having a silver chloride content of 90 mol% or more, and the ratio of the Vickers hardness of the emulsion layer to the Vickers hardness of the protective layer is less than 0.95. And a silver halide photographic glass dry plate.
【請求項2】 ガラス支持体上に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層及び該乳剤層の上部に少なくとも1層の
保護層を有するハロゲン化銀写真ガラス乾板において、
該乳剤層中に塩化銀含有率が90モル%以上の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤を含有し、該保護層のビッカース硬度が
1.3以上であることを特徴とするハロゲン化銀写真ガ
ラス乾板。
2. A silver halide photographic glass plate having at least one silver halide emulsion layer on a glass support and at least one protective layer on the emulsion layer.
A silver halide photographic glass dry plate characterized in that the emulsion layer contains a photosensitive silver halide emulsion having a silver chloride content of 90 mol% or more, and the protective layer has a Vickers hardness of 1.3 or more.
JP21178295A 1995-08-21 1995-08-21 Silver halide photographic dry glass plate Pending JPH0961963A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6303262B1 (en) 1998-06-18 2001-10-16 Mitsubishi Paper Mills Ltd. Photomask material, photomask and methods for the production thereof

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