JPH0959615A - 蓄光性蛍光体 - Google Patents
蓄光性蛍光体Info
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- JPH0959615A JPH0959615A JP21695295A JP21695295A JPH0959615A JP H0959615 A JPH0959615 A JP H0959615A JP 21695295 A JP21695295 A JP 21695295A JP 21695295 A JP21695295 A JP 21695295A JP H0959615 A JPH0959615 A JP H0959615A
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- mol
- phosphor
- europium
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 毒性を有する元素を使用せず、有機蛍光顔料
の添加がなくとも、赤色の燐光色を発する。 【解決手段】 ＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍで表される化合物を
主体とし、Ｃａに対して、Ｅｕを１０X ｍｏｌ％含有
し、Ｔｍを１０Y ｍｏｌ％含有すると共に、−３≦Ｘ≦
−１、−３≦Ｙ≦０の範囲であり、かつ０≦Ｙ−Ｘ≦２
である。
の添加がなくとも、赤色の燐光色を発する。 【解決手段】 ＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍで表される化合物を
主体とし、Ｃａに対して、Ｅｕを１０X ｍｏｌ％含有
し、Ｔｍを１０Y ｍｏｌ％含有すると共に、−３≦Ｘ≦
−１、−３≦Ｙ≦０の範囲であり、かつ０≦Ｙ−Ｘ≦２
である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】この発明は蓄光性蛍光体、更
に詳しくは燐光色が赤色となる蓄光性蛍光体に関するも
のである。
に詳しくは燐光色が赤色となる蓄光性蛍光体に関するも
のである。
【０００２】
【従来の技術】従来から、燐光色が紫青色から赤色に至
る間で、種々の蓄光性蛍光体が提供されてきた。このよ
うな中で、比較的長波長に発光ピークを有し、燐光色が
赤色となる蓄光性蛍光体としては、従来、ＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｍｎ蛍光体や、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ蛍光体、及
び有機蛍光顔料混合ＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体等があった。
る間で、種々の蓄光性蛍光体が提供されてきた。このよ
うな中で、比較的長波長に発光ピークを有し、燐光色が
赤色となる蓄光性蛍光体としては、従来、ＺｎＳ：Ｃ
ｕ，Ｍｎ蛍光体や、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：Ｃｕ蛍光体、及
び有機蛍光顔料混合ＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体等があった。
【０００３】ただこのような従来の蓄光性蛍光体のう
ち、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｍｎ蛍光体は、蛍光色を長波長にす
るためにＭｎ濃度を高くしなければならないものの、そ
れにともない著しい残光性の低下が見られ、実用的な使
用が行えないものであった。一方、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：
Ｃｕ蛍光体は、Ｃｄの毒性に起因して、現在では全く使
用されていない。
ち、ＺｎＳ：Ｃｕ，Ｍｎ蛍光体は、蛍光色を長波長にす
るためにＭｎ濃度を高くしなければならないものの、そ
れにともない著しい残光性の低下が見られ、実用的な使
用が行えないものであった。一方、（Ｚｎ，Ｃｄ）Ｓ：
Ｃｕ蛍光体は、Ｃｄの毒性に起因して、現在では全く使
用されていない。
【０００４】したがって、前述した３種類の蓄光性蛍光
体のうち、現在では有機蛍光顔料混合ＺｎＳ：Ｃｕ蛍光
体が市場の大半を占めているが、この蓄光性蛍光体にし
ても、有機顔料の褪色による発光色シフトという問題が
あった。更にこの有機蛍光顔料混合ＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体
では、ＺｎＳ：Ｃｕの残光によって有機顔料を励起、発
光させているために、発光色がＺｎＳ：Ｃｕの燐光色
と、励起、発光される有機顔料の色との中間色となって
いた。それゆえ、この有機蛍光顔料混合ＺｎＳ：Ｃｕ蛍
光体を用いて赤色の蓄光性蛍光体を得るためには、多量
の有機蛍光顔料を混合する必要が生じ、いきおい著しい
残光性の低下を招いていた。
体のうち、現在では有機蛍光顔料混合ＺｎＳ：Ｃｕ蛍光
体が市場の大半を占めているが、この蓄光性蛍光体にし
ても、有機顔料の褪色による発光色シフトという問題が
あった。更にこの有機蛍光顔料混合ＺｎＳ：Ｃｕ蛍光体
では、ＺｎＳ：Ｃｕの残光によって有機顔料を励起、発
光させているために、発光色がＺｎＳ：Ｃｕの燐光色
と、励起、発光される有機顔料の色との中間色となって
いた。それゆえ、この有機蛍光顔料混合ＺｎＳ：Ｃｕ蛍
光体を用いて赤色の蓄光性蛍光体を得るためには、多量
の有機蛍光顔料を混合する必要が生じ、いきおい著しい
残光性の低下を招いていた。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】そこで本発明は、Ｃｄ
等の毒性を有する元素を使用することなく、さらには蓄
光性蛍光体自体が６３０ｎｍ以上の発光ピーク波長を有
し、有機蛍光顔料の添加がなくとも、蓄光性蛍光体自体
が赤色の燐光色を発する新規な蓄光性蛍光体を提供する
ことを目的としたものである。
等の毒性を有する元素を使用することなく、さらには蓄
光性蛍光体自体が６３０ｎｍ以上の発光ピーク波長を有
し、有機蛍光顔料の添加がなくとも、蓄光性蛍光体自体
が赤色の燐光色を発する新規な蓄光性蛍光体を提供する
ことを目的としたものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】一方前述したような蛍光
体とはこととなり、アルカリ土類金属硫化物を母剤とし
た蛍光体もあった。この蛍光体は、青色傾向の燐光色を
発し、かつ残光性に優れているものの、加水分解性を有
し、強アルカリ性を示すことや金属を腐食する硫化水素
を発生することが原因となって、種々のディスプレィ用
蛍光体として研究されながらも実用化されていないもの
であった。
体とはこととなり、アルカリ土類金属硫化物を母剤とし
た蛍光体もあった。この蛍光体は、青色傾向の燐光色を
発し、かつ残光性に優れているものの、加水分解性を有
し、強アルカリ性を示すことや金属を腐食する硫化水素
を発生することが原因となって、種々のディスプレィ用
蛍光体として研究されながらも実用化されていないもの
であった。
【０００７】そこで本発明者は、このような従来から知
られているアルカリ土類金属硫化物を母剤とした蛍光体
のうち、Ｅｕ付活アルカリ土類金属硫化物蛍光体に着目
して種々の実験を行ったところ、Ｅｕ付活ＣａＳのみで
は蛍光を有するものの燐光がないにもかかわらず、付活
剤としてＴｍを添加することによって、燐光を有し、か
つ赤色の蛍光を発することがわかった。
られているアルカリ土類金属硫化物を母剤とした蛍光体
のうち、Ｅｕ付活アルカリ土類金属硫化物蛍光体に着目
して種々の実験を行ったところ、Ｅｕ付活ＣａＳのみで
は蛍光を有するものの燐光がないにもかかわらず、付活
剤としてＴｍを添加することによって、燐光を有し、か
つ赤色の蛍光を発することがわかった。
【０００８】そこで、前述した目的を達成するために、
本発明は、ＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍで表される化合物を主体
とし、Ｃａに対して、Ｅｕを１０X ｍｏｌ％含有し、Ｔ
ｍを１０Y ｍｏｌ％含有すると共に、−３≦Ｘ≦−１、
−３≦Ｙ≦０の範囲であり、かつ０≦Ｙ−Ｘ≦２である
ことを特徴とする。ここで、ＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍを用い
るのは、前述したようにＣａＳ：Ｅｕ蛍光体の発光スペ
クトルの波長が６５０ｎｍであり赤色となるものの、燐
光を有していないものであった。そこでこのＣａＳ：Ｅ
ｕ蛍光体にＴｍを付活すると燐光を有するようになるこ
とがわかったので、ＥｕとＴｍとで付活したＣａＳとし
たものである。
本発明は、ＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍで表される化合物を主体
とし、Ｃａに対して、Ｅｕを１０X ｍｏｌ％含有し、Ｔ
ｍを１０Y ｍｏｌ％含有すると共に、−３≦Ｘ≦−１、
−３≦Ｙ≦０の範囲であり、かつ０≦Ｙ−Ｘ≦２である
ことを特徴とする。ここで、ＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍを用い
るのは、前述したようにＣａＳ：Ｅｕ蛍光体の発光スペ
クトルの波長が６５０ｎｍであり赤色となるものの、燐
光を有していないものであった。そこでこのＣａＳ：Ｅ
ｕ蛍光体にＴｍを付活すると燐光を有するようになるこ
とがわかったので、ＥｕとＴｍとで付活したＣａＳとし
たものである。
【０００９】またＣａに対して、Ｅｕを１０X ｍｏｌ％
含有し、Ｔｍを１０Y ｍｏｌ％含有すると共に、−３≦
Ｘ≦−１、−３≦Ｙ≦０の範囲であり、かつ０≦Ｙ−Ｘ
≦２であるとしたのは、視認可能輝度を０．３２ｍｃｄ
／ｍ2 とした場合の、視認可能となる範囲である。
含有し、Ｔｍを１０Y ｍｏｌ％含有すると共に、−３≦
Ｘ≦−１、−３≦Ｙ≦０の範囲であり、かつ０≦Ｙ−Ｘ
≦２であるとしたのは、視認可能輝度を０．３２ｍｃｄ
／ｍ2 とした場合の、視認可能となる範囲である。
【００１０】
【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。まず最初
に、ＣａＳ：Ｅｕ蛍光体の特性を調べた。 （比較例１）母剤材料として、酸化カルシウムを５０
ｇ、硫黄を７５ｇ、融剤としてリン酸２水素アンモニウ
ムを５ｇ、塩化リチウムを１ｇ、酸化抑制剤としてぶど
う糖５ｇを混合する。
に、ＣａＳ：Ｅｕ蛍光体の特性を調べた。 （比較例１）母剤材料として、酸化カルシウムを５０
ｇ、硫黄を７５ｇ、融剤としてリン酸２水素アンモニウ
ムを５ｇ、塩化リチウムを１ｇ、酸化抑制剤としてぶど
う糖５ｇを混合する。
【００１１】また付活剤としてのユーロピウムは硝酸塩
を使用し、カルシウムに対してユーロピウムが０．０１
ｍｏｌ％になるように調製されたエタノール溶剤として
添加、混合した。このような試料を石英るつぼに充填
し、大気中１２００℃にて２時間焼成することによっ
て、蛍光体母体の形成、付活剤の母体への拡散を行っ
た。
を使用し、カルシウムに対してユーロピウムが０．０１
ｍｏｌ％になるように調製されたエタノール溶剤として
添加、混合した。このような試料を石英るつぼに充填
し、大気中１２００℃にて２時間焼成することによっ
て、蛍光体母体の形成、付活剤の母体への拡散を行っ
た。
【００１２】ここにおける実際の反応は、次式の通りで
ある。 100 ＣａＯ＋100 Ｓ＋0.005 Ｅｕ→100 ＣａＳ：0.01Ｅ
ｕ このようにして得られた粉体状の化合物を、＃１００ナ
イロンメッシュにて選別して、所望の蛍光体を得た。こ
の蛍光体は、２５４ｎｍで励起した場合の発光スペクト
ルは、図１に示したように、２価のユーロピウムイオン
によるブロードな形状を有しており、ピークが６５０ｎ
ｍとなった。したがって、蛍光色は赤色として視認され
る。
ある。 100 ＣａＯ＋100 Ｓ＋0.005 Ｅｕ→100 ＣａＳ：0.01Ｅ
ｕ このようにして得られた粉体状の化合物を、＃１００ナ
イロンメッシュにて選別して、所望の蛍光体を得た。こ
の蛍光体は、２５４ｎｍで励起した場合の発光スペクト
ルは、図１に示したように、２価のユーロピウムイオン
によるブロードな形状を有しており、ピークが６５０ｎ
ｍとなった。したがって、蛍光色は赤色として視認され
る。
【００１３】更に、この蛍光体の励起スペクトルは、図
２に示したように、可視光線領域に吸収を有しており、
蓄光性蛍光体に適していることがわかる。なおこのよう
な、ＣａＳ：Ｅｕ蛍光体は、蛍光を有するものの、燐光
を有さないものであった。次にこのようなＣａＳ：Ｅｕ
蛍光体にＴｍを添加した場合について、ＥｕあるいはＴ
ｍの濃度を種々変化させて種々の実験を行った。
２に示したように、可視光線領域に吸収を有しており、
蓄光性蛍光体に適していることがわかる。なおこのよう
な、ＣａＳ：Ｅｕ蛍光体は、蛍光を有するものの、燐光
を有さないものであった。次にこのようなＣａＳ：Ｅｕ
蛍光体にＴｍを添加した場合について、ＥｕあるいはＴ
ｍの濃度を種々変化させて種々の実験を行った。
【００１４】更にこれらの各実験の評価としては、Ｄ６
５標準光源によって２００ルックスにて４分間励起した
後の燐光特性において、３０分経過後の輝度が視認可能
輝度である０．３２ｍｃｄ／ｍ2 以上のものを合格とし
た。 （実験例１）母剤材料として、酸化カルシウムを５０
ｇ、硫黄を７５ｇ、融剤としてリン酸２水素アンモニウ
ムを５ｇ、塩化リチウムを１ｇ、酸化抑制剤としてぶど
う糖５ｇを混合する。
５標準光源によって２００ルックスにて４分間励起した
後の燐光特性において、３０分経過後の輝度が視認可能
輝度である０．３２ｍｃｄ／ｍ2 以上のものを合格とし
た。 （実験例１）母剤材料として、酸化カルシウムを５０
ｇ、硫黄を７５ｇ、融剤としてリン酸２水素アンモニウ
ムを５ｇ、塩化リチウムを１ｇ、酸化抑制剤としてぶど
う糖５ｇを混合する。
【００１５】また付活剤としてのユーロピウムは硝酸塩
を使用し、カルシウムに対してユーロピウムが０．００
１ｍｏｌ％になるように調製されたエタノール溶剤とし
て添加、混合した。また同時に、付活剤としてのツリウ
ム濃度を、濃度がカルシウムに対して０．０００１〜
１．００００ｍｏｌ％になるように調製して加えた。
を使用し、カルシウムに対してユーロピウムが０．００
１ｍｏｌ％になるように調製されたエタノール溶剤とし
て添加、混合した。また同時に、付活剤としてのツリウ
ム濃度を、濃度がカルシウムに対して０．０００１〜
１．００００ｍｏｌ％になるように調製して加えた。
【００１６】このような試料を石英るつぼに充填し、大
気中１２００℃にて２時間焼成することによって、蛍光
体母体の形成、両付活剤の母体への拡散を行った。この
ようにして得られた粉体状の化合物を、＃１００ナイロ
ンメッシュにて選別して、所望の蓄光性蛍光体を得た。
図３に燐光特性を示した。
気中１２００℃にて２時間焼成することによって、蛍光
体母体の形成、両付活剤の母体への拡散を行った。この
ようにして得られた粉体状の化合物を、＃１００ナイロ
ンメッシュにて選別して、所望の蓄光性蛍光体を得た。
図３に燐光特性を示した。
【００１７】この実験結果から、カルシウムに対してユ
ーロピウムを０．００１ｍｏｌ％添加した場合、ツリウ
ムが０．００１０ｍｏｌ％〜０．０１００ｍｏｌ％の範
囲であれば、完全に合格の評価が得られた。更に、この
実験結果から、カルシウムに対してユーロピウムを０．
００１ｍｏｌ％添加した場合、ツリウムが０．１０００
ｍｏｌ％であれば、一応合格としての評価が得られた。
ーロピウムを０．００１ｍｏｌ％添加した場合、ツリウ
ムが０．００１０ｍｏｌ％〜０．０１００ｍｏｌ％の範
囲であれば、完全に合格の評価が得られた。更に、この
実験結果から、カルシウムに対してユーロピウムを０．
００１ｍｏｌ％添加した場合、ツリウムが０．１０００
ｍｏｌ％であれば、一応合格としての評価が得られた。
【００１８】したがって、完全に合格の評価が得られた
範囲及び一応合格としての評価が得られた範囲を、Ｃａ
に対して、Ｅｕを１０X ｍｏｌ％含有し、Ｔｍを１０Y
ｍｏｌ％含有したとして行うと、 Ｘ＝−３ Ｙ＝−１〜−３ となり、０≦Ｙ−Ｘ≦２ となるものである。 （実験例２）母剤材料として、酸化カルシウムを５０
ｇ、硫黄を７５ｇ、融剤としてリン酸２水素アンモニウ
ムを５ｇ、塩化リチウムを１ｇ、酸化抑制剤としてぶど
う糖５ｇを混合する。
範囲及び一応合格としての評価が得られた範囲を、Ｃａ
に対して、Ｅｕを１０X ｍｏｌ％含有し、Ｔｍを１０Y
ｍｏｌ％含有したとして行うと、 Ｘ＝−３ Ｙ＝−１〜−３ となり、０≦Ｙ−Ｘ≦２ となるものである。 （実験例２）母剤材料として、酸化カルシウムを５０
ｇ、硫黄を７５ｇ、融剤としてリン酸２水素アンモニウ
ムを５ｇ、塩化リチウムを１ｇ、酸化抑制剤としてぶど
う糖５ｇを混合する。
【００１９】また付活剤としてのユーロピウムは硝酸塩
を使用し、カルシウムに対してユーロピウムが０．０１
０ｍｏｌ％になるように調製されたエタノール溶剤とし
て添加、混合した。また同時に、付活剤としてのツリウ
ム濃度を、濃度がカルシウムに対して０．００１〜１
０．００ｍｏｌ％になるように調製して加えた。
を使用し、カルシウムに対してユーロピウムが０．０１
０ｍｏｌ％になるように調製されたエタノール溶剤とし
て添加、混合した。また同時に、付活剤としてのツリウ
ム濃度を、濃度がカルシウムに対して０．００１〜１
０．００ｍｏｌ％になるように調製して加えた。
【００２０】このような試料を石英るつぼに充填し、大
気中１２００℃にて２時間焼成することによって、蛍光
体母体の形成、両付活剤の母体への拡散を行った。この
ようにして得られた粉体状の化合物を、＃１００ナイロ
ンメッシュにて選別して、所望の蓄光性蛍光体を得た。
図４に燐光特性を示した。
気中１２００℃にて２時間焼成することによって、蛍光
体母体の形成、両付活剤の母体への拡散を行った。この
ようにして得られた粉体状の化合物を、＃１００ナイロ
ンメッシュにて選別して、所望の蓄光性蛍光体を得た。
図４に燐光特性を示した。
【００２１】この実験結果から、カルシウムに対してユ
ーロピウムを０．０１０ｍｏｌ％添加した場合、ツリウ
ムが０．０１０ｍｏｌ％〜１．０００ｍｏｌ％の範囲で
あれば、完全に合格の評価が得られた。更に、合格の評
価が得られた範囲を、Ｃａに対して、Ｅｕを１０X ｍｏ
ｌ％含有し、Ｔｍを１０Y ｍｏｌ％含有したとして行う
と、 Ｘ＝−２ Ｙ＝０〜−２ となり、０≦Ｙ−Ｘ≦２ となるものである。 （実験例３）母剤材料として、酸化カルシウムを５０
ｇ、硫黄を７５ｇ、融剤としてリン酸２水素アンモニウ
ムを５ｇ、塩化リチウムを１ｇ、酸化抑制剤としてぶど
う糖５ｇを混合する。
ーロピウムを０．０１０ｍｏｌ％添加した場合、ツリウ
ムが０．０１０ｍｏｌ％〜１．０００ｍｏｌ％の範囲で
あれば、完全に合格の評価が得られた。更に、合格の評
価が得られた範囲を、Ｃａに対して、Ｅｕを１０X ｍｏ
ｌ％含有し、Ｔｍを１０Y ｍｏｌ％含有したとして行う
と、 Ｘ＝−２ Ｙ＝０〜−２ となり、０≦Ｙ−Ｘ≦２ となるものである。 （実験例３）母剤材料として、酸化カルシウムを５０
ｇ、硫黄を７５ｇ、融剤としてリン酸２水素アンモニウ
ムを５ｇ、塩化リチウムを１ｇ、酸化抑制剤としてぶど
う糖５ｇを混合する。
【００２２】また付活剤としてのユーロピウムは硝酸塩
を使用し、カルシウムに対してユーロピウムが０．１０
０ｍｏｌ％になるように調製されたエタノール溶剤とし
て添加、混合した。また同時に、付活剤としてのツリウ
ム濃度を、濃度がカルシウムに対して０．０１０〜１０
０．０ｍｏｌ％になるように調製して加えた。
を使用し、カルシウムに対してユーロピウムが０．１０
０ｍｏｌ％になるように調製されたエタノール溶剤とし
て添加、混合した。また同時に、付活剤としてのツリウ
ム濃度を、濃度がカルシウムに対して０．０１０〜１０
０．０ｍｏｌ％になるように調製して加えた。
【００２３】このような試料を石英るつぼに充填し、大
気中１２００℃にて２時間焼成することによって、蛍光
体母体の形成、両付活剤の母体への拡散を行った。この
ようにして得られた粉体状の化合物を、＃１００ナイロ
ンメッシュにて選別して、所望の蓄光性蛍光体を得た。
図５に燐光特性を示した。
気中１２００℃にて２時間焼成することによって、蛍光
体母体の形成、両付活剤の母体への拡散を行った。この
ようにして得られた粉体状の化合物を、＃１００ナイロ
ンメッシュにて選別して、所望の蓄光性蛍光体を得た。
図５に燐光特性を示した。
【００２４】この実験結果から、カルシウムに対してユ
ーロピウムを０．１００ｍｏｌ％添加した場合、ツリウ
ムが０．１００ｍｏｌ％〜１．０００ｍｏｌ％の範囲で
あれば、完全に合格の評価が得られた。更に、この実験
結果から、カルシウムに対してユーロピウムを０．１０
０ｍｏｌ％添加した場合、ツリウムが１０．００ｍｏｌ
％であれば、一応合格としての評価が得られた。
ーロピウムを０．１００ｍｏｌ％添加した場合、ツリウ
ムが０．１００ｍｏｌ％〜１．０００ｍｏｌ％の範囲で
あれば、完全に合格の評価が得られた。更に、この実験
結果から、カルシウムに対してユーロピウムを０．１０
０ｍｏｌ％添加した場合、ツリウムが１０．００ｍｏｌ
％であれば、一応合格としての評価が得られた。
【００２５】したがって、完全に合格の評価が得られた
範囲及び一応合格としての評価が得られた範囲を、Ｃａ
に対して、Ｅｕを１０X ｍｏｌ％含有し、Ｔｍを１０Y
ｍｏｌ％含有したとして行うと、 Ｘ＝−１ Ｙ＝１〜−１ となり、０≦Ｙ−Ｘ≦２ となるものである。以上の各実験から、カルシウムに対
するユーロピウム及びツリウムの添加量は、総量でも決
定できないし、割合だけでも決定できず、結局、Ｃａに
対して、Ｅｕを１０X ｍｏｌ％含有し、Ｔｍを１０Y ｍ
ｏｌ％含有した場合、−３≦Ｘ≦−１、−３≦Ｙ≦０の
範囲であり、かつ０≦Ｙ−Ｘ≦２の範囲にあれば、完全
に合格の評価が得られた範囲及び一応合格としての評価
が得られた範囲となることがわかる。
範囲及び一応合格としての評価が得られた範囲を、Ｃａ
に対して、Ｅｕを１０X ｍｏｌ％含有し、Ｔｍを１０Y
ｍｏｌ％含有したとして行うと、 Ｘ＝−１ Ｙ＝１〜−１ となり、０≦Ｙ−Ｘ≦２ となるものである。以上の各実験から、カルシウムに対
するユーロピウム及びツリウムの添加量は、総量でも決
定できないし、割合だけでも決定できず、結局、Ｃａに
対して、Ｅｕを１０X ｍｏｌ％含有し、Ｔｍを１０Y ｍ
ｏｌ％含有した場合、−３≦Ｘ≦−１、−３≦Ｙ≦０の
範囲であり、かつ０≦Ｙ−Ｘ≦２の範囲にあれば、完全
に合格の評価が得られた範囲及び一応合格としての評価
が得られた範囲となることがわかる。
【００２６】更に、実験の結果からは、カルシウムに対
してユーロピウムを０．０１０ｍｏｌ％添加し、ツリウ
ムを０．１００ｍｏｌ％添加した場合が、３０分経過時
の輝度がもっとも高いことも確認された。そこで、次
に、３０分経過時の輝度がもっとも高い添加量の付近を
更に詳細に実験した。 （実験例４）実験例１乃至３と同様な方法で、ツリウム
濃度が０．１００ｍｏｌ％の時、ユーロピウム濃度が
０．００５ｍｏｌ％、０．０１０ｍｏｌ％、０．０１５
ｍｏｌ％となる試料を用意し、燐光輝度を比較した。
してユーロピウムを０．０１０ｍｏｌ％添加し、ツリウ
ムを０．１００ｍｏｌ％添加した場合が、３０分経過時
の輝度がもっとも高いことも確認された。そこで、次
に、３０分経過時の輝度がもっとも高い添加量の付近を
更に詳細に実験した。 （実験例４）実験例１乃至３と同様な方法で、ツリウム
濃度が０．１００ｍｏｌ％の時、ユーロピウム濃度が
０．００５ｍｏｌ％、０．０１０ｍｏｌ％、０．０１５
ｍｏｌ％となる試料を用意し、燐光輝度を比較した。
【００２７】図６に、Ｄ６５標準光源によって２００ル
ックスにて４分間励起した後の燐光特性を示した。また
ここで、ツリウム濃度を０．１００ｍｏｌ％にした時、
ユーロピウム濃度が０．００５ｍｏｌ％、０．０１０ｍ
ｏｌ％、０．０１５ｍｏｌ％となる試料においては、カ
ルシウムに対してユーロピウムを０．０１０ｍｏｌ％添
加し、ツリウムを０．１００ｍｏｌ％添加した場合が、
３０分経過時の輝度がもっとも高いことも確認された。
ックスにて４分間励起した後の燐光特性を示した。また
ここで、ツリウム濃度を０．１００ｍｏｌ％にした時、
ユーロピウム濃度が０．００５ｍｏｌ％、０．０１０ｍ
ｏｌ％、０．０１５ｍｏｌ％となる試料においては、カ
ルシウムに対してユーロピウムを０．０１０ｍｏｌ％添
加し、ツリウムを０．１００ｍｏｌ％添加した場合が、
３０分経過時の輝度がもっとも高いことも確認された。
【００２８】更に、図７に室温から２５０℃迄の熱発光
特性を示した。この図７から、１２０℃付近の熱発光ピ
ークと１００℃以下の熱発光ピークとが確認できた。ま
たここで、１００℃以下のピークは、ユーロピウム濃度
によってシフトしていることがわかる。具体的には、ユ
ーロピウム濃度が薄くなるにしたがって、熱発光ピーク
が高温側にシフトしていることがわかる。このように熱
発光ピークが高温側にシフトすると、トラップ準位が深
くなり、残光時定数を大きくし、残光特性が良好になる
ことを意味している。このことは、図６において、ツリ
ウム濃度を０．１００ｍｏｌ％にした時、ユーロピウム
濃度が０．００５ｍｏｌ％である試料が、時間経過に伴
う燐光輝度の低下の比率が小さくなっていることでも理
解できる。 （実験例５）実験例１乃至３と同様な方法で、ユーロピ
ウム濃度が０．０１０ｍｏｌ％の時、ツリウム濃度が
０．０５０ｍｏｌ％、０．１００ｍｏｌ％、０．１５０
ｍｏｌ％となる試料を用意し、燐光輝度を比較した。
特性を示した。この図７から、１２０℃付近の熱発光ピ
ークと１００℃以下の熱発光ピークとが確認できた。ま
たここで、１００℃以下のピークは、ユーロピウム濃度
によってシフトしていることがわかる。具体的には、ユ
ーロピウム濃度が薄くなるにしたがって、熱発光ピーク
が高温側にシフトしていることがわかる。このように熱
発光ピークが高温側にシフトすると、トラップ準位が深
くなり、残光時定数を大きくし、残光特性が良好になる
ことを意味している。このことは、図６において、ツリ
ウム濃度を０．１００ｍｏｌ％にした時、ユーロピウム
濃度が０．００５ｍｏｌ％である試料が、時間経過に伴
う燐光輝度の低下の比率が小さくなっていることでも理
解できる。 （実験例５）実験例１乃至３と同様な方法で、ユーロピ
ウム濃度が０．０１０ｍｏｌ％の時、ツリウム濃度が
０．０５０ｍｏｌ％、０．１００ｍｏｌ％、０．１５０
ｍｏｌ％となる試料を用意し、燐光輝度を比較した。
【００２９】図８に、Ｄ６５標準光源によって２００ル
ックスにて４分間励起した後の燐光特性を示した。また
ここで、ユーロピウム濃度を０．０１０ｍｏｌ％にした
時、ツリウム濃度が０．０５０ｍｏｌ％、０．１００ｍ
ｏｌ％、０．１５０ｍｏｌ％となる試料においては、カ
ルシウムに対してユーロピウムを０．０１０ｍｏｌ％添
加し、ツリウムを０．１００ｍｏｌ％添加した場合が、
３０分経過時の輝度がもっとも高いことも確認された。
ックスにて４分間励起した後の燐光特性を示した。また
ここで、ユーロピウム濃度を０．０１０ｍｏｌ％にした
時、ツリウム濃度が０．０５０ｍｏｌ％、０．１００ｍ
ｏｌ％、０．１５０ｍｏｌ％となる試料においては、カ
ルシウムに対してユーロピウムを０．０１０ｍｏｌ％添
加し、ツリウムを０．１００ｍｏｌ％添加した場合が、
３０分経過時の輝度がもっとも高いことも確認された。
【００３０】更に、図９に室温から２５０℃迄の熱発光
特性を示した。この図９から、ツリウム濃度を変更して
も、熱発光ピークのシフトが行われないことがわかる。
このことから、ツリウム濃度はトラップ準位を深くさせ
ることはないものの、トラップ密度を増大させる効果が
あると思われる。以上の各実験の結果からは、カルシウ
ムに対してユーロピウムを０．０１０ｍｏｌ％添加し、
ツリウムを０．１００ｍｏｌ％添加した場合が、残光特
性が最大となることが確認された。カルシウムに対して
ユーロピウムを０．０１０ｍｏｌ％添加し、ツリウムを
０．１００ｍｏｌ％添加した場合の発光スペクトルを図
１０に、励起スペクトルを図１１に示した。
特性を示した。この図９から、ツリウム濃度を変更して
も、熱発光ピークのシフトが行われないことがわかる。
このことから、ツリウム濃度はトラップ準位を深くさせ
ることはないものの、トラップ密度を増大させる効果が
あると思われる。以上の各実験の結果からは、カルシウ
ムに対してユーロピウムを０．０１０ｍｏｌ％添加し、
ツリウムを０．１００ｍｏｌ％添加した場合が、残光特
性が最大となることが確認された。カルシウムに対して
ユーロピウムを０．０１０ｍｏｌ％添加し、ツリウムを
０．１００ｍｏｌ％添加した場合の発光スペクトルを図
１０に、励起スペクトルを図１１に示した。
【００３１】図１１に示した励起スペクトルを、図２に
示した励起スペクトルと比較すると、ツリウムの添加に
よって可視光領域の吸収が増大していることがわかる。
示した励起スペクトルと比較すると、ツリウムの添加に
よって可視光領域の吸収が増大していることがわかる。
【００３２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明は、Ｃｄ等
の毒性を有する元素を使用することなく、さらには蓄光
性蛍光体自体が６３０ｎｍ以上の発光ピーク波長を有
し、有機蛍光顔料の添加がなくとも、蓄光性蛍光体自体
が赤色の燐光色を発するものである。
の毒性を有する元素を使用することなく、さらには蓄光
性蛍光体自体が６３０ｎｍ以上の発光ピーク波長を有
し、有機蛍光顔料の添加がなくとも、蓄光性蛍光体自体
が赤色の燐光色を発するものである。
【図１】ＣａＳ：Ｅｕ蛍光体の発光スペクトルを示した
グラフである。
グラフである。
【図２】ＣａＳ：Ｅｕ蛍光体の励起スペクトルを示した
グラフである。
グラフである。
【図３】カルシウムに対してユーロピウムを０．００１
ｍｏｌ％添加し、ツリウムを０．０００１〜１．０００
０ｍｏｌ％の範囲で添加したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蓄光性
蛍光体の燐光特性を示したグラフである。
ｍｏｌ％添加し、ツリウムを０．０００１〜１．０００
０ｍｏｌ％の範囲で添加したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蓄光性
蛍光体の燐光特性を示したグラフである。
【図４】カルシウムに対してユーロピウムを０．０１０
ｍｏｌ％添加し、ツリウムを０．００１〜１０．０００
ｍｏｌ％の範囲で添加したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蓄光性蛍
光体の燐光特性を示したグラフである。
ｍｏｌ％添加し、ツリウムを０．００１〜１０．０００
ｍｏｌ％の範囲で添加したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蓄光性蛍
光体の燐光特性を示したグラフである。
【図５】カルシウムに対してユーロピウムを０．１００
ｍｏｌ％添加し、ツリウムを０．０１０〜１００．００
ｍｏｌ％の範囲で添加したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蓄光性蛍
光体の燐光特性を示したグラフである。
ｍｏｌ％添加し、ツリウムを０．０１０〜１００．００
ｍｏｌ％の範囲で添加したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蓄光性蛍
光体の燐光特性を示したグラフである。
【図６】カルシウムに対してツリウムを０．１０ｍｏｌ
％添加し、ユーロピウムを０．００５、０．０１０、
０．０１５ｍｏｌ％の範囲で添加したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔ
ｍ蓄光性蛍光体の燐光特性を示したグラフである。
％添加し、ユーロピウムを０．００５、０．０１０、
０．０１５ｍｏｌ％の範囲で添加したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔ
ｍ蓄光性蛍光体の燐光特性を示したグラフである。
【図７】カルシウムに対してツリウムを０．１０ｍｏｌ
％添加し、ユーロピウムを０．００５、０．０１０、
０．０１５ｍｏｌ％の範囲で添加したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔ
ｍ蓄光性蛍光体の熱発光特性を示したグラフである。
％添加し、ユーロピウムを０．００５、０．０１０、
０．０１５ｍｏｌ％の範囲で添加したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔ
ｍ蓄光性蛍光体の熱発光特性を示したグラフである。
【図８】カルシウムに対してユーロピウムを０．０１０
ｍｏｌ％添加し、ツリウムを０．０５０、０．１００、
０．１５０ｍｏｌ％の範囲で添加したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔ
ｍ蓄光性蛍光体の燐光特性を示したグラフである。
ｍｏｌ％添加し、ツリウムを０．０５０、０．１００、
０．１５０ｍｏｌ％の範囲で添加したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔ
ｍ蓄光性蛍光体の燐光特性を示したグラフである。
【図９】カルシウムに対してユーロピウムを０．０１０
ｍｏｌ％添加し、ツリウムを０．０５０、０．１００、
０．１５０ｍｏｌ％の範囲で添加したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔ
ｍ蓄光性蛍光体の熱発光特性を示したグラフである。
ｍｏｌ％添加し、ツリウムを０．０５０、０．１００、
０．１５０ｍｏｌ％の範囲で添加したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔ
ｍ蓄光性蛍光体の熱発光特性を示したグラフである。
【図１０】カルシウムに対してユーロピウムを０．０１
０ｍｏｌ％添加し、ツリウムを０．１００ｍｏｌ％添加
したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蓄光性蛍光体の発光スペクトル
を示したグラフである。
０ｍｏｌ％添加し、ツリウムを０．１００ｍｏｌ％添加
したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蓄光性蛍光体の発光スペクトル
を示したグラフである。
【図１１】カルシウムに対してユーロピウムを０．０１
０ｍｏｌ％添加し、ツリウムを０．１００ｍｏｌ％添加
したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蓄光性蛍光体の励起スペクトル
を示したグラフである。
０ｍｏｌ％添加し、ツリウムを０．１００ｍｏｌ％添加
したＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍ蓄光性蛍光体の励起スペクトル
を示したグラフである。
Claims (1)
- 【請求項１】 ＣａＳ：Ｅｕ，Ｔｍで表される化合物を
主体とし、Ｃａに対して、Ｅｕを１０X ｍｏｌ％含有
し、Ｔｍを１０Y ｍｏｌ％含有すると共に、−３≦Ｘ≦
−１、−３≦Ｙ≦０の範囲であり、かつ０≦Ｙ−Ｘ≦２
であることを特徴とする蓄光性蛍光体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21695295A JPH0959615A (ja) | 1995-08-25 | 1995-08-25 | 蓄光性蛍光体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21695295A JPH0959615A (ja) | 1995-08-25 | 1995-08-25 | 蓄光性蛍光体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959615A true JPH0959615A (ja) | 1997-03-04 |
Family
ID=16696498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21695295A Pending JPH0959615A (ja) | 1995-08-25 | 1995-08-25 | 蓄光性蛍光体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0959615A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003041250A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Noritake Itron Corp | 蛍光体 |
| JP2009256555A (ja) * | 2008-04-21 | 2009-11-05 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 蓄光性蛍光体およびその製造方法 |
| KR100979468B1 (ko) * | 2007-10-10 | 2010-09-02 | 강준길 | 적색 형광체 및 이를 포함한 백색 발광 장치 |
-
1995
- 1995-08-25 JP JP21695295A patent/JPH0959615A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003041250A (ja) * | 2001-07-27 | 2003-02-13 | Noritake Itron Corp | 蛍光体 |
| KR100979468B1 (ko) * | 2007-10-10 | 2010-09-02 | 강준길 | 적색 형광체 및 이를 포함한 백색 발광 장치 |
| JP2009256555A (ja) * | 2008-04-21 | 2009-11-05 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | 蓄光性蛍光体およびその製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040408 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040428 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20040628 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 |
|
| A521 | Written amendment |
Effective date: 20040826 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20040930 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050317 |