JPH0959007A - セレンを含む溶液からのセレンの回収方法 - Google Patents
セレンを含む溶液からのセレンの回収方法Info
- Publication number
- JPH0959007A JPH0959007A JP23479695A JP23479695A JPH0959007A JP H0959007 A JPH0959007 A JP H0959007A JP 23479695 A JP23479695 A JP 23479695A JP 23479695 A JP23479695 A JP 23479695A JP H0959007 A JPH0959007 A JP H0959007A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- selenium
- solution
- metal scavenger
- added
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】
【課題】 セレンを含む溶液からセレンを回収する従来
法は、設備にコストがかかったり、セレン濃度を基準値
以下にするには多量の凝集剤を必要としたり、或いはセ
レン濃度を基準値以下にするまでの処理に時間がかかる
という問題があった。本発明はこれら従来法の問題を解
決したセレンの回収方法を提供する。 【解決手段】 本発明方法は、セレンを含む溶液に還元
性の鉄化合物を添加した後、金属捕集剤を添加し、廃水
中のセレンを金属捕集剤によって捕集して回収すること
を特徴とするセレンを含有する溶液からセレンを回収す
る方法である。本発明方法において、ｐＨ＝３以下にて
還元性の鉄化合物を添加し、ｐＨ＝４〜９にて金属捕集
剤を添加することが好ましく、金属捕集剤によるセレン
の捕集効果をより高めるためには、ｐＨ＝４〜７で金属
捕集剤を添加し、その後ｐＨ＝８〜９に調整して残存す
る鉄を沈殿除去するようにすることが好ましい。
法は、設備にコストがかかったり、セレン濃度を基準値
以下にするには多量の凝集剤を必要としたり、或いはセ
レン濃度を基準値以下にするまでの処理に時間がかかる
という問題があった。本発明はこれら従来法の問題を解
決したセレンの回収方法を提供する。 【解決手段】 本発明方法は、セレンを含む溶液に還元
性の鉄化合物を添加した後、金属捕集剤を添加し、廃水
中のセレンを金属捕集剤によって捕集して回収すること
を特徴とするセレンを含有する溶液からセレンを回収す
る方法である。本発明方法において、ｐＨ＝３以下にて
還元性の鉄化合物を添加し、ｐＨ＝４〜９にて金属捕集
剤を添加することが好ましく、金属捕集剤によるセレン
の捕集効果をより高めるためには、ｐＨ＝４〜７で金属
捕集剤を添加し、その後ｐＨ＝８〜９に調整して残存す
る鉄を沈殿除去するようにすることが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はセレンを含む溶液か
らのセレンの回収方法に関する。
らのセレンの回収方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】セレンやセレン化合物は、ガラスの脱着
色剤、半導体材料、アルミニウム等の金属の電解着色
剤、電池材料等として広く利用されており、これらの製
造加工工場から排出される廃水や、銅等の金属の電解沈
殿物の処理工程において排出される廃水には比較的高濃
度のセレンが含有されることがある。
色剤、半導体材料、アルミニウム等の金属の電解着色
剤、電池材料等として広く利用されており、これらの製
造加工工場から排出される廃水や、銅等の金属の電解沈
殿物の処理工程において排出される廃水には比較的高濃
度のセレンが含有されることがある。
【０００３】しかしながら、セレンは強い毒性を有する
環境汚染物質であるため、廃水中のセレンに対する厳し
い規制が設けられており、その許容量は０．１ｍｇ／ｌ
以下に規制されている。
環境汚染物質であるため、廃水中のセレンに対する厳し
い規制が設けられており、その許容量は０．１ｍｇ／ｌ
以下に規制されている。
【０００４】廃水等に含まれるセレンを回収する方法と
して、セレンを酸化鉄とともに沈殿させるフェライト
法、廃水に塩化第二鉄等の凝集剤を添加した後、溶液の
ｐＨを調整してセレンを水酸化鉄と共沈させて回収する
凝集沈殿法（特開平６−７９２８６号）、廃水に鉄や鉄
系金属を添加し、鉄や鉄系金属表面にセレンを析出させ
る方法（特開平７−２５０２号）等が知られている。
して、セレンを酸化鉄とともに沈殿させるフェライト
法、廃水に塩化第二鉄等の凝集剤を添加した後、溶液の
ｐＨを調整してセレンを水酸化鉄と共沈させて回収する
凝集沈殿法（特開平６−７９２８６号）、廃水に鉄や鉄
系金属を添加し、鉄や鉄系金属表面にセレンを析出させ
る方法（特開平７−２５０２号）等が知られている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フェラ
イト法は特別な設備が必要であるため、設備コストが高
くつくという問題があり、またフェライト法も凝集沈殿
法も共に、廃水中のセレンを０．１ｍｇ／ｌ以下までに
減少させるためには、大量の凝集剤を添加しなければな
らないという問題があった。更に、鉄や鉄系金属表面に
セレンを析出させる方法は、廃水中のセレンを規制値以
下にするまでに長時間を要するという問題があり、しか
もセレンを析出させた鉄や鉄系金属は重量が大きいた
め、これらを大量に後処理する場合には処理が容易では
ないという問題もあった。
イト法は特別な設備が必要であるため、設備コストが高
くつくという問題があり、またフェライト法も凝集沈殿
法も共に、廃水中のセレンを０．１ｍｇ／ｌ以下までに
減少させるためには、大量の凝集剤を添加しなければな
らないという問題があった。更に、鉄や鉄系金属表面に
セレンを析出させる方法は、廃水中のセレンを規制値以
下にするまでに長時間を要するという問題があり、しか
もセレンを析出させた鉄や鉄系金属は重量が大きいた
め、これらを大量に後処理する場合には処理が容易では
ないという問題もあった。
【０００６】本発明者等は上記課題を解決するために鋭
意研究した結果、還元性の鉄化合物を金属捕集剤と併用
すると、セレンを短時間で効果的に金属捕集剤によって
捕集して回収できることを見出し、本発明を完成するに
至った。
意研究した結果、還元性の鉄化合物を金属捕集剤と併用
すると、セレンを短時間で効果的に金属捕集剤によって
捕集して回収できることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【０００７】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明のセレンを
含む溶液からのセレンの回収方法は、セレンを含む溶液
に還元性の鉄化合物を添加した後、金属捕集剤を添加
し、廃水中のセレンを金属捕集剤によって捕集して回収
することを特徴とする。本発明において、セレンを含む
溶液に、ｐＨ＝３以下にて還元性の鉄化合物を添加し、
次いで溶液のｐＨを４〜９に調整して金属捕集剤を添加
することが好ましく、更に、セレンを含む溶液に、ｐＨ
＝３以下にて還元性の鉄化合物を添加し、次いで溶液の
ｐＨを４〜７に調整して金属捕集剤を添加し、しかる
後、溶液のｐＨを８〜９に調整することが好ましい。
含む溶液からのセレンの回収方法は、セレンを含む溶液
に還元性の鉄化合物を添加した後、金属捕集剤を添加
し、廃水中のセレンを金属捕集剤によって捕集して回収
することを特徴とする。本発明において、セレンを含む
溶液に、ｐＨ＝３以下にて還元性の鉄化合物を添加し、
次いで溶液のｐＨを４〜９に調整して金属捕集剤を添加
することが好ましく、更に、セレンを含む溶液に、ｐＨ
＝３以下にて還元性の鉄化合物を添加し、次いで溶液の
ｐＨを４〜７に調整して金属捕集剤を添加し、しかる
後、溶液のｐＨを８〜９に調整することが好ましい。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において、還元性の鉄化合
物としては、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、臭化第一鉄、水
酸化第一鉄、硝酸第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム等の
鉄（II）化合物が挙げられるが、硫酸塩以外の鉄（II）
化合物が好ましく、特に塩化第一鉄、硝酸第一鉄が好ま
しい。
物としては、塩化第一鉄、硫酸第一鉄、臭化第一鉄、水
酸化第一鉄、硝酸第一鉄、硫酸第一鉄アンモニウム等の
鉄（II）化合物が挙げられるが、硫酸塩以外の鉄（II）
化合物が好ましく、特に塩化第一鉄、硝酸第一鉄が好ま
しい。
【０００９】本発明において、金属捕集剤としては、酸
素、窒素、硫黄、リン等の金属配位性の原子を含む官能
基を有する化合物が挙げられる。金属捕集剤の官能基と
して一般的なものは、カルボン酸基やその塩、アミド
基、スルホン酸基、次亜リン酸基、亜リン酸基、リン酸
基、第一アミン基、第二アミン基、第三アミン基、アゾ
基、オキシム基、アミドキシム基、イミン基、エナミン
基、チオアルコール基、チオエーテル基、チオアルデヒ
ド基、チオケトン基、チオカルボン酸基やその塩、ジチ
オカルボン酸基やその塩、チオアミド基、チオシアナー
ト基、イソチオシアナート基等である。本発明におい
て、金属捕集剤としては上記した官能基を有する金属捕
集剤に限らず、金属捕集性の官能基を有するものであれ
ばいかなるものであっても使用可能である。
素、窒素、硫黄、リン等の金属配位性の原子を含む官能
基を有する化合物が挙げられる。金属捕集剤の官能基と
して一般的なものは、カルボン酸基やその塩、アミド
基、スルホン酸基、次亜リン酸基、亜リン酸基、リン酸
基、第一アミン基、第二アミン基、第三アミン基、アゾ
基、オキシム基、アミドキシム基、イミン基、エナミン
基、チオアルコール基、チオエーテル基、チオアルデヒ
ド基、チオケトン基、チオカルボン酸基やその塩、ジチ
オカルボン酸基やその塩、チオアミド基、チオシアナー
ト基、イソチオシアナート基等である。本発明におい
て、金属捕集剤としては上記した官能基を有する金属捕
集剤に限らず、金属捕集性の官能基を有するものであれ
ばいかなるものであっても使用可能である。
【００１０】本発明で用いる金属捕集剤は、一分子中に
官能基を１個有するものであっても、２個以上有するも
のであっても良く、また異なる２種類以上の官能基を有
するものであっても良い。金属捕集剤として現在多く使
用されている化合物は、アミン類の第一アミン基、第二
アミン基等の窒素原子に、ジチオカルボン酸基やその
塩、カルボン酸基やその塩、次亜リン酸基やその塩、亜
リン酸基やその塩、オキシム基、アミドキシム基等を導
入した構造の化合物であるが、最も一般的なものはジチ
オカルボン酸基やその塩を官能基として導入した化合物
である。
官能基を１個有するものであっても、２個以上有するも
のであっても良く、また異なる２種類以上の官能基を有
するものであっても良い。金属捕集剤として現在多く使
用されている化合物は、アミン類の第一アミン基、第二
アミン基等の窒素原子に、ジチオカルボン酸基やその
塩、カルボン酸基やその塩、次亜リン酸基やその塩、亜
リン酸基やその塩、オキシム基、アミドキシム基等を導
入した構造の化合物であるが、最も一般的なものはジチ
オカルボン酸基やその塩を官能基として導入した化合物
である。
【００１１】上記金属捕集剤におけるアミン類として
は、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
ジブチルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、ジプロピレンジアミン、ジブチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、トリプロピレン
テトラミン、トリブチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、テトラプロピレンペンタミン、テトラブチ
レンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、イミノビ
スプロピルアミン、モノメチルアミノプロピルアミン、
メチルイミノビスプロピルアミン等の脂肪族ポリアミ
ン；フェニレンジアミン、o-,m-,p-キシリレンジアミ
ン、3,5-ジアミノクロロベンゼン等の芳香族ポリアミ
ン；1,3-ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等のシク
ロアルカン系ポリアミン；1-アミノエチルピペラジン、
ピペラジン等のピペラジン類；ポリエチレンイミン、ポ
リプロピレンイミン、ポリ−３−メチルプロピルイミ
ン、ポリ−２−エチルプロピルイミン等の環状イミンの
重合体；ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等の不飽
和アミンの重合体が挙げられる。また、ビニルアミン、
アリルアミン等の不飽和アミンと、ジメチルアクリルア
ミド、スチレン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸等
及びその塩類等の、不飽和アミンと共重合可能な不飽和
結合を有する他のモノマーとの共重合体も挙げられる。
環状イミンの重合体、不飽和アミンの重合体及びその共
重合体の場合、平均分子量３００〜２００万のものが好
ましく、１０００〜５０万のものがより好ましい。
は、例えばメチルアミン、エチルアミン、プロピルアミ
ン、ブチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、
ジブチルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエ
チレントリアミン、ジプロピレンジアミン、ジブチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン、トリプロピレン
テトラミン、トリブチレンテトラミン、テトラエチレン
ペンタミン、テトラプロピレンペンタミン、テトラブチ
レンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、イミノビ
スプロピルアミン、モノメチルアミノプロピルアミン、
メチルイミノビスプロピルアミン等の脂肪族ポリアミ
ン；フェニレンジアミン、o-,m-,p-キシリレンジアミ
ン、3,5-ジアミノクロロベンゼン等の芳香族ポリアミ
ン；1,3-ビス（アミノメチル）シクロヘキサン等のシク
ロアルカン系ポリアミン；1-アミノエチルピペラジン、
ピペラジン等のピペラジン類；ポリエチレンイミン、ポ
リプロピレンイミン、ポリ−３−メチルプロピルイミ
ン、ポリ−２−エチルプロピルイミン等の環状イミンの
重合体；ポリビニルアミン、ポリアリルアミン等の不飽
和アミンの重合体が挙げられる。また、ビニルアミン、
アリルアミン等の不飽和アミンと、ジメチルアクリルア
ミド、スチレン、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレンスルホン酸等
及びその塩類等の、不飽和アミンと共重合可能な不飽和
結合を有する他のモノマーとの共重合体も挙げられる。
環状イミンの重合体、不飽和アミンの重合体及びその共
重合体の場合、平均分子量３００〜２００万のものが好
ましく、１０００〜５０万のものがより好ましい。
【００１２】上記アミン類は、ヒドロキシアルキル基、
アシル基、アルキル基、フェニル基等をＮ−置換基とし
て有するものでも良い。Ｎ−ヒドロキシアルキル置換基
は、アルキル基の炭素数が２〜２８であることが好まし
く、Ｎ−アシル置換基は炭素数２〜２４であることが好
ましい。またＮ−アルキル置換基は炭素数２〜１８であ
ることが好ましい。
アシル基、アルキル基、フェニル基等をＮ−置換基とし
て有するものでも良い。Ｎ−ヒドロキシアルキル置換基
は、アルキル基の炭素数が２〜２８であることが好まし
く、Ｎ−アシル置換基は炭素数２〜２４であることが好
ましい。またＮ−アルキル置換基は炭素数２〜１８であ
ることが好ましい。
【００１３】更に上記アミン類とエピハロヒドリンとが
重縮合した重縮合ポリアミンも使用できる。エピハロヒ
ドリンとしては、エピクロルヒドリン、エピブロモヒド
リン、エピヨードヒドリン、ブロモメチルオキシラン、
クロロメチルオキシラン、ヨードメチルオキシラン等が
挙げられる。更にまた、アミン類としては、上記した以
外のものであっても、アミノ基、イミノ基を有していれ
ば使用可能であるが、官能基を導入し得る活性水素を有
している必要がある。
重縮合した重縮合ポリアミンも使用できる。エピハロヒ
ドリンとしては、エピクロルヒドリン、エピブロモヒド
リン、エピヨードヒドリン、ブロモメチルオキシラン、
クロロメチルオキシラン、ヨードメチルオキシラン等が
挙げられる。更にまた、アミン類としては、上記した以
外のものであっても、アミノ基、イミノ基を有していれ
ば使用可能であるが、官能基を導入し得る活性水素を有
している必要がある。
【００１４】官能基として最も一般的なジチオカルボン
酸基は、上記アミン類に二硫化炭素を反応させることに
より導入することができ、この反応をアルカリの存在下
で行うか、反応終了後にアルカリで処理することによ
り、官能基をジチオカルボン酸塩基とすることができ
る。
酸基は、上記アミン類に二硫化炭素を反応させることに
より導入することができ、この反応をアルカリの存在下
で行うか、反応終了後にアルカリで処理することによ
り、官能基をジチオカルボン酸塩基とすることができ
る。
【００１５】本発明方法において、上記金属捕集剤は単
独又は２種以上を混合して用いることができる。
独又は２種以上を混合して用いることができる。
【００１６】本発明方法において、前記還元性を有する
鉄化合物は、セレンの含有量に対して重量比で、５〜１
００倍量添加することが好ましく、特に３０〜５０倍量
添加することが好ましい。還元性を有する鉄化合物がそ
の還元作用を充分に発揮し得るようにするため、セレン
を含有する溶液のｐＨを３以下とするが、特にｐＨ＝
０．５〜２とすることが好ましい。セレン含有水溶液の
ｐＨを上記の値に調整するために用いる酸としては、塩
酸、硫酸、硝酸、リン酸等の鉱酸が用いられるが、特に
塩酸が好ましい。
鉄化合物は、セレンの含有量に対して重量比で、５〜１
００倍量添加することが好ましく、特に３０〜５０倍量
添加することが好ましい。還元性を有する鉄化合物がそ
の還元作用を充分に発揮し得るようにするため、セレン
を含有する溶液のｐＨを３以下とするが、特にｐＨ＝
０．５〜２とすることが好ましい。セレン含有水溶液の
ｐＨを上記の値に調整するために用いる酸としては、塩
酸、硫酸、硝酸、リン酸等の鉱酸が用いられるが、特に
塩酸が好ましい。
【００１７】上記したようにセレンを含有する溶液に還
元性の鉄化合物を添加した後、金属捕集剤を添加する
が、金属捕集剤の添加量はセレンの含有量に対して重量
比で、０．５〜５０倍量が好ましい。また金属捕集剤に
よるセレンの捕集効率を高める上で、金属捕集剤を添加
する際に、アルカリを添加して溶液のｐＨを４〜９とす
ることが好ましい。アルカリとしては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の１族、２族
元素の水酸化物等が用いられるが、特に水酸化ナトリウ
ム、水酸化カルシウムが好ましい。
元性の鉄化合物を添加した後、金属捕集剤を添加する
が、金属捕集剤の添加量はセレンの含有量に対して重量
比で、０．５〜５０倍量が好ましい。また金属捕集剤に
よるセレンの捕集効率を高める上で、金属捕集剤を添加
する際に、アルカリを添加して溶液のｐＨを４〜９とす
ることが好ましい。アルカリとしては、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等の１族、２族
元素の水酸化物等が用いられるが、特に水酸化ナトリウ
ム、水酸化カルシウムが好ましい。
【００１８】金属捕集剤を添加すると、金属捕集剤と溶
液中のセレンが反応して不溶性のフロックが形成され
る。金属捕集剤がセレンに対する捕集能を充分に発揮す
るためには、金属捕集剤を添加する際に溶液のｐＨを４
〜７とすることが特に好ましい。金属捕集剤を添加する
際の溶液のｐＨを４〜７とした場合には、金属捕集剤に
よってセレンを捕集した後に、アルカリを添加して溶液
のｐＨを８〜９に調整し、溶液中に残存する過剰の鉄を
沈殿除去するようにすることが好ましい。
液中のセレンが反応して不溶性のフロックが形成され
る。金属捕集剤がセレンに対する捕集能を充分に発揮す
るためには、金属捕集剤を添加する際に溶液のｐＨを４
〜７とすることが特に好ましい。金属捕集剤を添加する
際の溶液のｐＨを４〜７とした場合には、金属捕集剤に
よってセレンを捕集した後に、アルカリを添加して溶液
のｐＨを８〜９に調整し、溶液中に残存する過剰の鉄を
沈殿除去するようにすることが好ましい。
【００１９】本発明方法において、金属捕集剤がセレン
を捕集して生成したフロックの大きさを大きくし、フロ
ックが沈殿し易くするために、金属捕集剤添加後に必要
に応じて凝集剤を添加することができる。この凝集剤と
してはアニオン系高分子凝集剤、ノニオン系高分子凝集
剤、無機系凝集剤等が用いられる。沈殿したフロックは
ろ過することにより溶液から分離回収されるが、分離回
収したフロックは廃棄する場合に限らず、フロックを焙
焼し、揮発したセレンを水に溶解して亜セレン酸水溶液
とし、この水溶液に亜硫酸ガスを通じて処理することに
より、セレンを回収して再利用することもできる。
を捕集して生成したフロックの大きさを大きくし、フロ
ックが沈殿し易くするために、金属捕集剤添加後に必要
に応じて凝集剤を添加することができる。この凝集剤と
してはアニオン系高分子凝集剤、ノニオン系高分子凝集
剤、無機系凝集剤等が用いられる。沈殿したフロックは
ろ過することにより溶液から分離回収されるが、分離回
収したフロックは廃棄する場合に限らず、フロックを焙
焼し、揮発したセレンを水に溶解して亜セレン酸水溶液
とし、この水溶液に亜硫酸ガスを通じて処理することに
より、セレンを回収して再利用することもできる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。
明する。
【００２１】実施例１〜３ セレンを６．３ｍｇ／ｌ含有するｐＨ＝７．２の電解着
色工程廃水に、塩酸を添加してｐＨ＝２に調整した後、
２０％塩化第１鉄水溶液を、１０００ｍｇ／ｌとなるよ
うに添加して１０分間攪拌した後、水酸化ナトリウムを
添加してｐＨ＝８に調整した。次に、ジエチルアミンの
窒素原子にジチオカルボン酸ナトリウムを官能基として
導入した金属捕集剤を表１に示す量添加して１０分間攪
拌した。次いで高分子凝集剤（弱アニオン系高分子凝集
剤）を２ｍｇ／ｌとなるように添加して攪拌した後、１
０分間静置し、沈殿したフロックをろ過した。フロック
ろ過後の溶液中に残存するセレン濃度を原子吸光法によ
って測定した。結果を表１にあわせて示した。
色工程廃水に、塩酸を添加してｐＨ＝２に調整した後、
２０％塩化第１鉄水溶液を、１０００ｍｇ／ｌとなるよ
うに添加して１０分間攪拌した後、水酸化ナトリウムを
添加してｐＨ＝８に調整した。次に、ジエチルアミンの
窒素原子にジチオカルボン酸ナトリウムを官能基として
導入した金属捕集剤を表１に示す量添加して１０分間攪
拌した。次いで高分子凝集剤（弱アニオン系高分子凝集
剤）を２ｍｇ／ｌとなるように添加して攪拌した後、１
０分間静置し、沈殿したフロックをろ過した。フロック
ろ過後の溶液中に残存するセレン濃度を原子吸光法によ
って測定した。結果を表１にあわせて示した。
【００２２】
【表１】
【００２３】比較例１〜５ 実施例１〜３と同じセレン含有溶液に、３８％塩化第二
鉄水溶液を表２に示す濃度となるように添加して１０分
間攪拌した後、１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加し
てｐＨ＝９に調整して１０分間攪拌し、次いで実施例１
〜３で用いたと同じ凝集剤を２ｍｇ／ｌとなるように添
加して攪拌した後、１０分間静置した。沈殿をろ過した
後に溶液中に残存するセレンの濃度を実施例１〜３と同
様にして測定した。結果を表２に示す。
鉄水溶液を表２に示す濃度となるように添加して１０分
間攪拌した後、１０％水酸化ナトリウム水溶液を添加し
てｐＨ＝９に調整して１０分間攪拌し、次いで実施例１
〜３で用いたと同じ凝集剤を２ｍｇ／ｌとなるように添
加して攪拌した後、１０分間静置した。沈殿をろ過した
後に溶液中に残存するセレンの濃度を実施例１〜３と同
様にして測定した。結果を表２に示す。
【００２４】
【表２】
【００２５】実施例４〜６ セレンを４．８ｍｇ／ｌ含有するｐＨ＝５．５の溶液
に、塩酸を添加してｐＨ＝０．５に調整した後、２０％
塩化第一鉄水溶液を、１２００ｍｇ／ｌとなるように添
加して１０分間攪拌した後、１０％水酸化ナトリウム水
溶液を添加してｐＨ＝６に調整した。次いで、ジエチレ
ントリアミンの窒素原子にジチオカルボン酸ナトリウム
塩を官能基として導入した金属捕集剤を表３に示す量添
加して２０分間攪拌した後、１０分間静置した。この
後、水酸化ナトリウムを添加してｐＨ＝９に調整し、高
分子凝集剤（アニオン系高分子凝集剤）を３ｍｇ／ｌと
なるように添加して攪拌した後、１０分間静置し、沈殿
したフロックをろ過した。フロックろ過後の溶液中に残
存するセレン濃度を原子吸光法によって測定した。結果
を表３にあわせて示した。
に、塩酸を添加してｐＨ＝０．５に調整した後、２０％
塩化第一鉄水溶液を、１２００ｍｇ／ｌとなるように添
加して１０分間攪拌した後、１０％水酸化ナトリウム水
溶液を添加してｐＨ＝６に調整した。次いで、ジエチレ
ントリアミンの窒素原子にジチオカルボン酸ナトリウム
塩を官能基として導入した金属捕集剤を表３に示す量添
加して２０分間攪拌した後、１０分間静置した。この
後、水酸化ナトリウムを添加してｐＨ＝９に調整し、高
分子凝集剤（アニオン系高分子凝集剤）を３ｍｇ／ｌと
なるように添加して攪拌した後、１０分間静置し、沈殿
したフロックをろ過した。フロックろ過後の溶液中に残
存するセレン濃度を原子吸光法によって測定した。結果
を表３にあわせて示した。
【００２６】
【表３】
【００２７】比較例６〜８ 実施例４〜６と同じセレン含有溶液に、実施例４〜６に
用いたと同じ金属捕集剤を表４に示す濃度となるように
添加して１０分間攪拌した後、１０％水酸化ナトリウム
を添加してｐＨ＝９に調整して１０分間静置し、次いで
実施例４〜６で用いたと同じ凝集剤を３ｍｇ／ｌとなる
ように添加して攪拌した後、１０分間静置した。沈殿を
ろ過した後に溶液中に残存するセレンの濃度を実施例４
〜６と同様にして測定した。結果を表４に示す。
用いたと同じ金属捕集剤を表４に示す濃度となるように
添加して１０分間攪拌した後、１０％水酸化ナトリウム
を添加してｐＨ＝９に調整して１０分間静置し、次いで
実施例４〜６で用いたと同じ凝集剤を３ｍｇ／ｌとなる
ように添加して攪拌した後、１０分間静置した。沈殿を
ろ過した後に溶液中に残存するセレンの濃度を実施例４
〜６と同様にして測定した。結果を表４に示す。
【００２８】
【表４】
【００２９】実施例７〜９ セレンを３５．２ｍｇ／ｌ含有するｐＨ＝８．４の溶液
に、塩酸を添加してｐＨ＝１に調整した後、２０％塩化
第一鉄水溶液を、３０００ｍｇ／ｌとなるように添加し
て１０分間攪拌した後、１０％水酸化カルシウム水溶液
を添加してｐＨ＝５に調整し、ポリエチレンイミン（Ｍ
Ｗ＝１０万）にジチオカルボン酸ナトリウム塩と酢酸ナ
トリウム塩とを官能基として８：２の比で導入した金属
捕集剤を表５に示す量添加して１５分間攪拌した。次い
で、１０％水酸化カルシウム水溶液を添加してｐＨ＝８
に調整した後、１０分間静置して沈殿したフロックをろ
過した。フロックろ過後の溶液中に残存するセレン濃度
を原子吸光法によって測定した。結果を表５にあわせて
示した。
に、塩酸を添加してｐＨ＝１に調整した後、２０％塩化
第一鉄水溶液を、３０００ｍｇ／ｌとなるように添加し
て１０分間攪拌した後、１０％水酸化カルシウム水溶液
を添加してｐＨ＝５に調整し、ポリエチレンイミン（Ｍ
Ｗ＝１０万）にジチオカルボン酸ナトリウム塩と酢酸ナ
トリウム塩とを官能基として８：２の比で導入した金属
捕集剤を表５に示す量添加して１５分間攪拌した。次い
で、１０％水酸化カルシウム水溶液を添加してｐＨ＝８
に調整した後、１０分間静置して沈殿したフロックをろ
過した。フロックろ過後の溶液中に残存するセレン濃度
を原子吸光法によって測定した。結果を表５にあわせて
示した。
【００３０】
【表５】
【００３１】比較例９〜１３ 実施例７〜９と同じセレン含有溶液に、塩酸を添加して
ｐＨ＝１に調整した後、２０％亜硫酸ナトリウム水溶液
を２０００ｍｇ／ｌとなるように添加して１０分間攪拌
して還元処理を行い、次いで３８％塩化第二鉄水溶液を
表６に示す濃度となるように添加して１０分間攪拌した
後、１０％水酸化カルシウム水溶液を添加してｐＨ＝８
に調整して１０分間静置した。沈殿をろ過した後に溶液
中に残存するセレンの濃度を測定した結果を表６に示
す。
ｐＨ＝１に調整した後、２０％亜硫酸ナトリウム水溶液
を２０００ｍｇ／ｌとなるように添加して１０分間攪拌
して還元処理を行い、次いで３８％塩化第二鉄水溶液を
表６に示す濃度となるように添加して１０分間攪拌した
後、１０％水酸化カルシウム水溶液を添加してｐＨ＝８
に調整して１０分間静置した。沈殿をろ過した後に溶液
中に残存するセレンの濃度を測定した結果を表６に示
す。
【００３２】
【表６】
【００３３】
【発明の効果】以上説明したように、本発明方法によれ
ば金属捕集剤によって溶液中のセレンを短時間で効率良
く回収できる。また本発明方法では、従来の凝集沈殿法
のように多量の凝集剤を使用しなくても、溶液中の残存
セレン濃度を、容易にセレンの規制値である０．１ｍｇ
／ｌ以下にすることが可能である。しかも煩雑な処理作
業や設置に多大な費用を要する特別な処理設備も必要と
しないため、低コストで効率の良い処理を行うことがで
きる等の効果を有する。
ば金属捕集剤によって溶液中のセレンを短時間で効率良
く回収できる。また本発明方法では、従来の凝集沈殿法
のように多量の凝集剤を使用しなくても、溶液中の残存
セレン濃度を、容易にセレンの規制値である０．１ｍｇ
／ｌ以下にすることが可能である。しかも煩雑な処理作
業や設置に多大な費用を要する特別な処理設備も必要と
しないため、低コストで効率の良い処理を行うことがで
きる等の効果を有する。
Claims (3)
- 【請求項１】 セレンを含む溶液に還元性の鉄化合物を
添加した後、金属捕集剤を添加し、廃水中のセレンを金
属捕集剤によって捕集して回収することを特徴とする、
セレンを含む溶液からのセレンの回収方法。 - 【請求項２】 セレンを含む溶液に、ｐＨ＝３以下にて
還元性の鉄化合物を添加し、次いで溶液のｐＨを４〜９
に調整して金属捕集剤を添加する請求項１記載のセレン
を含む溶液からのセレンの回収方法。 - 【請求項３】 セレンを含む溶液に、ｐＨ＝３以下にて
還元性の鉄化合物を添加し、次いで溶液のｐＨを４〜７
に調整して金属捕集剤を添加し、しかる後、溶液のｐＨ
を８〜９に調整することを特徴とする請求項１記載のセ
レンを含む溶液からのセレンの回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23479695A JP3786293B2 (ja) | 1995-08-21 | 1995-08-21 | セレンを含む溶液からのセレンの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23479695A JP3786293B2 (ja) | 1995-08-21 | 1995-08-21 | セレンを含む溶液からのセレンの回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0959007A true JPH0959007A (ja) | 1997-03-04 |
| JP3786293B2 JP3786293B2 (ja) | 2006-06-14 |
Family
ID=16976532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23479695A Expired - Fee Related JP3786293B2 (ja) | 1995-08-21 | 1995-08-21 | セレンを含む溶液からのセレンの回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3786293B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998050304A1 (fr) * | 1997-05-08 | 1998-11-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Procede de traitement d'une solution contenant du selenium |
| CN100431947C (zh) * | 2006-12-07 | 2008-11-12 | 青岛大学 | 一种从海水中提取碲的方法 |
| JP2009101359A (ja) * | 2009-02-03 | 2009-05-14 | Ube Ind Ltd | セメントキルン抽気ダストの処理方法 |
| CN102363522A (zh) * | 2011-11-21 | 2012-02-29 | 郴州雄风稀贵金属材料股份有限公司 | 一种从低品位含硒物料中提取硒的工艺 |
| JP2021023851A (ja) * | 2019-07-31 | 2021-02-22 | Ｊｘ金属株式会社 | セレノ硫酸を含有する溶液の処理方法 |
| CN113788462A (zh) * | 2021-09-29 | 2021-12-14 | 桂林市农业科学研究中心 | 一种化学还原法制备硒纳米颗粒的制备方法 |
-
1995
- 1995-08-21 JP JP23479695A patent/JP3786293B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998050304A1 (fr) * | 1997-05-08 | 1998-11-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | Procede de traitement d'une solution contenant du selenium |
| CN100431947C (zh) * | 2006-12-07 | 2008-11-12 | 青岛大学 | 一种从海水中提取碲的方法 |
| JP2009101359A (ja) * | 2009-02-03 | 2009-05-14 | Ube Ind Ltd | セメントキルン抽気ダストの処理方法 |
| CN102363522A (zh) * | 2011-11-21 | 2012-02-29 | 郴州雄风稀贵金属材料股份有限公司 | 一种从低品位含硒物料中提取硒的工艺 |
| JP2021023851A (ja) * | 2019-07-31 | 2021-02-22 | Ｊｘ金属株式会社 | セレノ硫酸を含有する溶液の処理方法 |
| CN113788462A (zh) * | 2021-09-29 | 2021-12-14 | 桂林市农业科学研究中心 | 一种化学还原法制备硒纳米颗粒的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3786293B2 (ja) | 2006-06-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US8211389B2 (en) | Metal scavenging polymers and uses thereof | |
| US5658487A (en) | Polymeric dithiocarbamate acid salt compositions and method of use | |
| US8747789B2 (en) | Metal scavenging polymers | |
| US4670180A (en) | Metal scavenger and metal scavenging process | |
| CA2167749C (en) | Polymeric dithiocarbamic acid salt compositions and methods of use | |
| JP4555801B2 (ja) | 重金属含有廃水処理剤及びそれを用いた廃水処理方法 | |
| JPS63294986A (ja) | 重金属含有廃水の処理方法 | |
| JP4004016B2 (ja) | 浄水の処理方法 | |
| JPH0959007A (ja) | セレンを含む溶液からのセレンの回収方法 | |
| JP4042169B2 (ja) | セメント製造装置抽気ダストの処理方法 | |
| JP2948879B2 (ja) | 金属捕集剤及び金属捕集方法 | |
| JP3783970B2 (ja) | セレンを含む溶液からのセレンの回収方法 | |
| JP7293596B2 (ja) | ニッケル含有水溶液用浄化剤及びニッケル含有水溶液の浄化方法 | |
| CN109626536A (zh) | 一种阴离子基金属捕捉剂的制备方法及其应用 | |
| JPS60129185A (ja) | 水の処理方法 | |
| CN109970165A (zh) | 一种重金属捕集剂及其制备方法 | |
| JPH1147766A (ja) | ヒ素固定剤及びヒ素含有排水の処理方法 | |
| JP2005052688A (ja) | 重金属固定化剤および重金属固定化剤の安定性改良方法 | |
| JP4034218B2 (ja) | 排水処理方法 | |
| JP3701057B2 (ja) | 金属捕集剤及びその製造方法 | |
| JPH11253966A (ja) | アンチモン固定剤及びアンチモン含有排水の処理方法 | |
| JPS5834194B2 (ja) | スイギンイオンノ ジヨキヨホウホウ | |
| JP3611355B2 (ja) | 金属捕集剤 | |
| JP2001089741A (ja) | 金属捕集剤 | |
| JPH11236548A (ja) | 金属捕集剤組成物及び金属捕集方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20050729 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20051124 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060120 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20060315 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20060316 |
|
| R150 | Certificate of patent (=grant) or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100331 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100331 Year of fee payment: 4 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110331 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110331 Year of fee payment: 5 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120331 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120331 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130331 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130331 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140331 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |